[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP2002134122A - メタノール燃料電池用燃料極材料及びメタノール燃料電池、並びにこれらの製造方法 - Google Patents

メタノール燃料電池用燃料極材料及びメタノール燃料電池、並びにこれらの製造方法

Info

Publication number
JP2002134122A
JP2002134122A JP2000327710A JP2000327710A JP2002134122A JP 2002134122 A JP2002134122 A JP 2002134122A JP 2000327710 A JP2000327710 A JP 2000327710A JP 2000327710 A JP2000327710 A JP 2000327710A JP 2002134122 A JP2002134122 A JP 2002134122A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heteropolyacid
group
metal
fuel cell
platinum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000327710A
Other languages
English (en)
Inventor
Junichiro Otomo
順一郎 大友
Keijiyo On
慶茹 温
Koichi Eguchi
浩一 江口
Hiroshi Takahashi
高橋　　宏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to JP2000327710A priority Critical patent/JP2002134122A/ja
Publication of JP2002134122A publication Critical patent/JP2002134122A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非常に安価な直接型メタノール燃料電池のメ
タノール燃料極用触媒もしくは材料、該触媒もしくは材
料を有するメタノール燃料極、及び／又は該触媒もしく
は材料を有する直接型メタノール燃料電池の提供。 【解決手段】 Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０などの、その構成元
素が水素、酸素、リン及び第１の金属からなるヘテロポ
リ酸と第２の金属及び／又は炭素とを有する直接型メタ
ノール燃料電池用メタノール燃料極材料により、上記課
題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、直接型メタノール
燃料電池用のメタノール燃料極（アノード極）材料に関
する。特に、比較的安価で高活性を示すメタノール燃料
極（アノード極）材料用の触媒に関する。また、本発明
は、これらの材料又は触媒の製造方法、並びに燃料電池
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】地球温暖化問題を引き起こしている二酸
化炭素の排出を削減する技術として、燃料電池が注目さ
れている。燃料電池は、使用される電解質の違いによ
り、いくつかの種類に分類でき、リン酸型（ＡＦＣ）、
溶融炭酸塩型（ＭＣＦＣ）、固体高分子型（ＰＥＦ
Ｃ）、及び固体酸化物型（ＳＯＦＣ）などがある。この
中で、ＰＥＦＣは、常温〜１００℃での低温で運転可能
であるため、その利用が期待されているが、水素を直
接、その燃料とするＰＥＦＣは、水素の貯蔵方法の点及
びエネルギーの体積密度が小さい点に問題がある。
【０００３】一方、液体燃料であるメタノールから改質
した水素を用いる方法は、水素を直接用いる方法で生じ
る問題点が抑えられ、有力な方法である。メタノールを
用いる方法のうち、メタノールを直接電極上で反応させ
る直接メタノール型燃料電池（ＤＭＦＣ、Direct Metha
nol Fuel Cell）が特に注目されている。即ち、ＤＭＦ
Ｃは、改質器が不要であり、小型、軽量化が可能である
ため、自動車用電力源、携帯電話などの携帯用電源とし
て期待されている。
【０００４】ＤＭＦＣの電極反応は、次のようになる。
即ち、メタノール燃料極（アノード極）ではＣＨ３ＯＨ
＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋６Ｈ＋＋６ｅ−、空気極（カソード
極）ではＯ２＋４Ｈ＋＋４ｅ−→２Ｈ２Ｏである。上記
メタノール燃料極では、触媒、特にＰｔを用いた触媒に
より、その反応を促進している。Ｐｔは、メタノールの
解離吸着過程に対する活性は高いが、メタノール酸化過
程で生成するＣＯ及び／又はＣＨＯなどの中間生成物の
酸化活性は低い。
【０００５】そのため、中間生成物の酸化除去を促進す
るために、ａ）Ｐｔと他の金属、例えばＲｕ、Ｏｓ、Ｉ
ｒ及び／又はＳｎとの合金；並びにｂ）酸化物、例えば
ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５又はＷＯ
３などにＰｔを担持した二元触媒；などが試されてい
る。これらの中で、Ｐｔ−Ｒｕ触媒は、Ｒｕが水の吸着
を促進しＯＨが生成されるため、最も高い活性を有して
いる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現段階
において、最も高い活性を示すＰｔ−Ｒｕ触媒でさえ、
実用化に十分な性能が得られていない。また、Ｐｔ及び
Ｒｕは、双方共に高価である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明の目的
は、上記課題を解決することにある。具体的には、本発
明の目的は、非常に安価なメタノール燃料極用触媒、該
触媒を有するメタノール燃料極、及び／又は該触媒を有
する直接型メタノール燃料電池を提供することにある。
【０００８】また、本発明の目的は、上記目的に加え
て、又は上記目的の他に、Ｐｔ−Ｒｕ触媒と同程度か又
はそれ以上の性能を有するメタノール燃料極用触媒もし
くは材料、該触媒もしくは材料を有するメタノール燃料
極、及び／又は該触媒もしくは材料を有する直接型メタ
ノール燃料電池を提供することにある。さらに、本発明
の目的は、上記目的に加えて、又は上記目的の他に、上
記触媒もしくは材料の製造方法、及び燃料電池の製造方
法を提供することにある。
【０００９】本発明者らは、鋭意検討の結果、プロトン
伝導性及び酸化力の双方、並びに還元雰囲気下での電子
伝導性を兼ね備えるヘテロポリ酸を用いることにより、
上記課題を解決できることを見出した。即ち、以下の発
明を見出した。
【００１０】＜１＞ ヘテロポリ酸と第１の金属及び／
又は炭素とを有してなる直接型メタノール燃料電池用メ
タノール燃料極材料。 ＜２＞ 上記＜１＞において、材料は、ヘテロポリ酸と
第１の金属と炭素とを有してなるのがよい。
【００１１】＜３＞ 上記＜１＞又は＜２＞において、
第１の金属が、白金、ルテニウム、白金及びルテニウム
の合金、ニッケル、銅、鉄、マンガン、コバルト、パラ
ジウム、並びにセシウムからなる群から選ばれるのがよ
い。 ＜４＞ 上記＜１＞又は＜２＞において、ヘテロポリ酸
は、その構成元素がリン、ケイ素及びゲルマニウムから
なる群から選ばれる第１の元素；第２の元素；水素；並
びに酸素を有してなるのがよい。
【００１２】＜５＞ 上記＜４＞において、第２の元素
が、モリブデン、タングステン、バナジウム、ニオブ及
びタンタルからなる群から選ばれるのがよい。 ＜６＞ 上記＜４＞又は＜５＞において、ヘテロポリ酸
は、前記水素の一部を第３の元素で置換してなり、且つ
該第３の元素が白金、ニッケル、銅、鉄、セシウム、マ
ンガン、コバルト及びパラジウムからなる群から選ばれ
る１種以上であるのがよい。
【００１３】＜７＞ 上記＜６＞において、第３の元素
が２種以上であり、２種以上のうちの第１の種が白金、
ニッケル、銅及び鉄からなる群から選ばれ、第２の種が
セシウムであるのがよい。 ＜８＞ 上記＜１＞〜＜７＞のいずれかにおいて、ヘテ
ロポリ酸が、ＨｌＰＭ ｍＯｎ（式中、Ｍは第２の金属を
示し、ｌ、ｍ及びｎは１以上の整数である）であるのが
よい。
【００１４】＜９＞ 上記＜１＞〜＜８＞のいずれかに
おいて、ヘテロポリ酸が、ＨｑＰＷ ｒＯｓ（式中、ｑ、
ｒ及びｓは１以上の整数である）であるのがよい。 ＜１０＞ 上記＜１＞〜＜９＞のいずれかにおいて、ヘ
テロポリ酸が、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０であるのがよい。
【００１５】＜１１＞ カソード極、アノード極、及び
該両極に挟まれた電解質を有してなる燃料電池であっ
て、前記アノード極がヘテロポリ酸と第１の金属及び／
又は炭素とを有することを特徴とする燃料電池。 ＜１２＞ 上記＜１１＞において、電解質は、ヘテロポ
リ酸と第１の金属と炭素とを有するのがよい。
【００１６】＜１３＞ 上記＜１１＞又は＜１２＞にお
いて、第１の金属が、白金、ルテニウム、白金及びルテ
ニウムの合金、ニッケル、銅、鉄、マンガン、コバル
ト、パラジウム、並びにセシウムからなる群から選ばれ
るのがよい。 ＜１４＞ 上記＜１１＞〜＜１３＞のいずれかにおい
て、ヘテロポリ酸は、その構成元素がリン、ケイ素及び
ゲルマニウムからなる群から選ばれる第１の元素；第２
の元素；水素；並びに酸素を有してなるのがよい。
【００１７】＜１５＞ 上記＜１４＞において、第２の
元素が、モリブデン、タングステン、バナジウム、ニオ
ブ及びタンタルからなる群から選ばれるのがよい。 ＜１６＞ 上記＜１４＞又は＜１５＞において、ヘテロ
ポリ酸は、前記水素の一部を第３の元素で置換してな
り、且つ該第３の元素が白金、ニッケル、銅、鉄、セシ
ウム、マンガン、コバルト及びパラジウムからなる群か
ら選ばれる１種以上であるのがよい。
【００１８】＜１７＞ 上記＜１６＞において、第３の
元素が２種以上であり、２種以上のうちの第１の種が白
金、ニッケル、銅及び鉄からなる群から選ばれ、第２の
種がセシウムであるのがよい。 ＜１８＞ 上記＜１１＞〜＜１７＞のいずれかにおい
て、ヘテロポリ酸が、Ｈ ｌＰＭｍＯｎ（式中、Ｍは第２
の金属を示し、ｌ、ｍ及びｎは１以上の整数である）で
あるのがよい。
【００１９】＜１９＞ 上記＜１１＞〜＜１８＞のいず
れかにおいて、ヘテロポリ酸が、Ｈ ｑＰＷｒＯｓ（式
中、ｑ、ｒ及びｓは１以上の整数である）であるのがよ
い。 ＜２０＞ 上記＜１１＞〜＜１９＞のいずれかにおい
て、ヘテロポリ酸が、Ｈ ３ＰＷ１２Ｏ４０であるのがよ
い。 ＜２１＞ 上記＜１１＞〜＜２０＞のいずれかにおい
て、燃料電池が、直接型メタノール固体高分子燃料電池
であるのがよい。
【００２０】＜２２＞ ヘテロポリ酸と第１の金属及び
／又は炭素とを有してなる直接型メタノール燃料電池用
メタノール燃料極材料の製造方法であって、ヘテロポリ
酸−溶解性溶媒に前記ヘテロポリ酸を溶解して溶液を得
る工程、該溶液に第１の金属及び／又は炭素を均一に懸
濁して懸濁液を得る工程、及び該懸濁液を乾燥して前記
材料を得る工程を有する、上記方法。
【００２１】＜２３＞ 上記＜２２＞において、材料
は、ヘテロポリ酸と第１の金属と炭素とを有してなるの
がよい。 ＜２４＞ 上記＜２２＞又は＜２３＞において、第１の
金属が、白金、ルテニウム、白金及びルテニウムの合
金、ニッケル、銅、鉄、マンガン、コバルト、パラジウ
ム、並びにセシウムからなる群から選ばれるのがよい。
【００２２】＜２５＞ 上記＜２２＞〜＜２４＞のいず
れかにおいて、ヘテロポリ酸は、その構成元素がリン、
ケイ素及びゲルマニウムからなる群から選ばれる第１の
元素；第２の元素；水素；並びに酸素を有してなるのが
よい。＜２６＞ 上記＜２５＞において、第２の元素
が、モリブデン、タングステン、バナジウム、ニオブ及
びタンタルからなる群から選ばれるのがよい。
【００２３】＜２７＞ 上記＜２５＞又は＜２６＞にお
いて、ヘテロポリ酸は、前記水素の一部を第３の元素で
置換してなり、且つ該第３の元素が白金、ニッケル、
銅、鉄、セシウム、マンガン、コバルト及びパラジウム
からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。 ＜２８＞ 上記＜２７＞において、第３の元素が２種以
上であり、２種以上のうちの第１の種が白金、ニッケ
ル、銅及び鉄からなる群から選ばれ、第２の種がセシウ
ムであるのがよい。
【００２４】＜２９＞ 上記＜２２＞〜＜２８＞のいず
れかにおいて、ヘテロポリ酸が、Ｈ ｌＰＭｍＯｎ（式
中、Ｍは第２の金属を示し、ｌ、ｍ及びｎは１以上の整
数である）であるのがよい。 ＜３０＞ 上記＜２２＞〜＜２９＞のいずれかにおい
て、ヘテロポリ酸が、Ｈ ｑＰＷｒＯｓ（式中、ｑ、ｒ及
びｓは１以上の整数である）であるのがよい。 ＜３１＞ 上記＜２２＞〜＜３０＞のいずれかにおい
て、ヘテロポリ酸が、Ｈ ３ＰＷ１２Ｏ４０であるのがよ
い。
【００２５】＜３２＞ カソード極、アノード極、及び
該両極に挟まれた電解質を有してなる燃料電池であって
前記アノード極がヘテロポリ酸と第１の金属及び／又は
炭素とを有する燃料電池の製造方法であって、ヘテロポ
リ酸−溶解性溶媒に前記ヘテロポリ酸を溶解して溶液を
得る工程、該溶液に第１の金属及び／又は炭素を均一に
懸濁して懸濁液を得る工程、該懸濁液を支持体に塗布し
て乾燥して前記カソード極を得る工程、及び前記電解質
を挟むようにして該カソード極と前記アノード極とを密
着させる工程を有する、上記方法。
【００２６】＜３３＞ 上記＜３２＞において、カソー
ド極は、ヘテロポリ酸と第１の金属と炭素とを有するの
がよい。 ＜３４＞ 上記＜３２＞又は＜３３＞において、第１の
金属が、白金、ルテニウム、白金及びルテニウムの合
金、ニッケル、銅、鉄、マンガン、コバルト、パラジウ
ム、並びにセシウムからなる群から選ばれるのがよい。
【００２７】＜３５＞ 上記＜３２＞〜＜３４＞のいず
れかにおいて、ヘテロポリ酸は、その構成元素がリン、
ケイ素及びゲルマニウムからなる群から選ばれる第１の
元素；第２の元素；水素；並びに酸素を有してなるのが
よい。 ＜３６＞ 上記＜３５＞において、第２の金属が、元素
が、モリブデン、タングステン、バナジウム、ニオブ及
びタンタルからなる群から選ばれるのがよい。
【００２８】＜３７＞ 上記＜３５＞又は＜３６＞にお
いて、ヘテロポリ酸は、前記水素の一部を第３の元素で
置換してなり、且つ該第３の元素が白金、ニッケル、
銅、鉄、セシウム、マンガン、コバルト及びパラジウム
からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。 ＜３８＞ 上記＜３７＞において、第３の元素が２種以
上であり、２種以上のうちの第１の種が白金、ニッケ
ル、銅及び鉄からなる群から選ばれ、第２の種がセシウ
ムであるのがよい。
【００２９】＜３９＞ 上記＜３２＞〜＜３８＞のいず
れかにおいて、ヘテロポリ酸が、Ｈ ｌＰＭｍＯｎ（式
中、Ｍは第２の金属を示し、ｌ、ｍ及びｎは１以上の整
数である）であるのがよい。 ＜４０＞ 上記＜３２＞〜＜３９＞のいずれかにおい
て、ヘテロポリ酸が、Ｈ ｑＰＷｒＯｓ（式中、ｑ、ｒ及
びｓは１以上の整数である）であるのがよい。 ＜４１＞ 上記＜３２＞〜＜４０＞のいずれかにおい
て、ヘテロポリ酸が、Ｈ ３ＰＷ１２Ｏ４０であるのがよ
い。
【００３０】
【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳細に説明す
る。本発明の直接型メタノール燃料電池用メタノール燃
料極材料は、ヘテロポリ酸と第１の金属及び／又は炭素
とを有する。即ち、本発明の材料は、ヘテロポリ酸と第
１の金属とを有するか、ヘテロポリ酸と炭素とを有する
か、又はヘテロポリ酸と第１の金属と炭素とを有する。
好ましくは、本発明の材料は、ヘテロポリ酸と第１の金
属と炭素とを有するのがよい。
【００３１】（ヘテロポリ酸）本発明のメタノール燃料
極材料は、ヘテロポリ酸を含有する。本明細書におい
て、ヘテロポリ酸とは、その構成元素が水素、酸素、第
１の元素及び第２の元素金属を有してなるものをいう。
第１の元素は、リン、ケイ素及びゲルマニウムからなる
群から選ばれる。特に第１の元素はリンであるのがよ
い。
【００３２】また、ヘテロポリ酸中の第２の元素とし
て、モリブデン（Ｍｏ）及びタングステン（Ｗ）、バナ
ジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）及びタンタル（Ｔａ）を
挙げることができる。
【００３３】さらに、ヘテロポリ酸の水素の一部が第３
の元素で置換されていてもよい。第３の元素は、１種で
あっても、２種であっても、３種以上であってもよい。
第３の元素は、白金、ニッケル、銅、鉄、セシウム、マ
ンガン、コバルト及びパラジウムからなる群から選ばれ
るのがよい。なお、第３の元素が２種以上である場合、
第１の種が白金、ニッケル、銅及び鉄からなる群から選
ばれ、第２の種がセシウムであるのがよい。
【００３４】即ち、本発明において用いることができる
ヘテロポリ酸は、ＨｌＥ１ ｍＥ２ ｍ ’Ｏｎ（式中、Ｅ１
は第１の元素を示し、Ｅ２は第２の元素を示し、ｌ、
ｍ、ｍ’及びｎは１以上の整数である）と表すことがで
きる。また、水素の一部が第３の元素で置換されている
場合、ヘテロポリ酸は、Ｈｌ’Ｅ３ ｍ”Ｅ１ ｍＥ２ ｍ’
Ｏｎ（式中、Ｅ１は第１の元素を示し、Ｅ２は第２の元
素を示し、Ｅ３は第３の元素を示し、ｌ’、ｍ、ｍ’、
ｍ”及びｎは１以上の整数である）と表すことができ
る。これらのうち、Ｅ１がリン（Ｐ）であるのがよい。
さらに、Ｅ２がタングステン（Ｗ）又はモリブデン（Ｍ
ｏ）であるのがよい。即ち、ＨｑＰＷｒＯｓ（式中、
ｑ、ｒ及びｓは１以上の整数である）、又はＨｑ’ＰＭ
ｏｒ’Ｏｓ’（式中、ｑ’、ｒ’及びｓ’は１以上の整
数である）であるのがよく、好ましくはＨｑＰＷ
ｒＯｓ、より好ましくはＨ３ＰＷ１２Ｏ４０であるのが
よい。
【００３５】さらに、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０の水素（Ｈ）
の一部が、上述のように、第３の元素で置換されている
ものも用いることができる。例えば、Ｈ３−ｘＥ３ ｘＷ
１２Ｏ４０又はＨ３−ｘ−ｙＥ３ ｘＥ４ ｙＰＷ１２Ｏ
４０に（Ｅ３及びＥ４は、上述の第３の元素を示し、ｘ
及びｙは１以上の整数を示す）などを挙げることができ
る。なお、第１の金属を用いる場合、該第１の金属と上
記第３の元素とが同じであってもよい。
【００３６】（第１の金属）本発明のメタノール燃料極
材料に用いられる第１の金属は、白金（Ｐｔ）、ルテニ
ウム（Ｒｕ）、白金及びルテニウムの合金；並びにニッ
ケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍ
ｎ）、コバルト（Ｃｏ）、パラジウム（Ｐｄ）及びセシ
ウム（Ｃｓ）、並びにこれらのうちの２種以上からなる
合金からなる群から選ばれるのがよく、特に白金（Ｐ
ｔ）、ルテニウム（Ｒｕ）、白金及びルテニウムの合金
からなる群から選ばれるのがよい。即ち、第１の金属
は、１種であっても、２種であっても、３種以上であっ
てもよい。
【００３７】（その他の成分）また、本発明のメタノー
ル燃料極材料は、上記の他に、プロトン伝導性を有し且
つ電子伝導性を有する材料を有するのがよく、例えばNa
fionなどを有しているのがよい。
【００３８】（各成分の量）上述した、本発明のメタノ
ール燃料極材料に用いられる各成分の量は、次のような
範囲であるのがよい。即ち、ヘテロポリ酸は、メタノー
ル燃料極材料１００重量％中、１０〜７０重量％、好ま
しくは３０〜４０重量％であるのがよい。
【００３９】炭素を本発明の材料に用いる場合、該炭素
の量は、メタノール燃料極材料１００重量％中、５〜４
０重量％、好ましくは１５〜２０重量％であるのがよ
い。また、本発明の材料中のヘテロポリ酸：炭素（重量
比率）は、１：４〜１４：１、好ましくは２：１である
のがよい。
【００４０】第１の金属を本発明の材料に用いる場合、
該第１の金属の量は、メタノール燃料極材料１００重量
％中、５〜５０重量％、好ましくは１０〜２０重量％で
あるのがよい。また、本発明の材料中のヘテロポリ酸：
第１の金属（重量比率）は、１：５〜１４：１、好まし
くは２：１であるのがよい。
【００４１】（製法）本発明のメタノール燃料極材料
は、例えば、次のように調製することができる。即ち、
ヘテロポリ酸−溶解性溶媒にヘテロポリ酸を加えて溶解
させて溶液を得る。次いで、該溶液に、炭素及び／又は
第１の金属を加えて、均一な懸濁液を得る。懸濁液から
溶媒を乾燥することにより除去して、メタノール燃料極
材料を得る。より具体的には、上記溶媒として水を用い
る。また、例えばカーボンペーパーなどの所望なメタノ
ール燃料極用支持体上に得られた懸濁液を塗布し、その
後乾燥することにより、メタノール燃料極材料を得るこ
とができる。
【００４２】（燃料電池）本発明は、上述のメタノール
燃料極材料を有する燃料電池も提供する。燃料電池は、
上述のメタノール燃料極材料を有するアノード極、カソ
ード極、及び両極に挟まれた電解質を有してなる。
【００４３】本発明の燃料電池のアノード極は、上述の
メタノール燃料極材料を有していれば、その他の材料を
有していてもよい。このアノード極は、上述のように、
調製することができる。また、カソード極は、メタノー
ル燃料電池に所望な特性を有するものであれば、従来よ
り公知のものであっても、将来開発されるものであって
もよい。さらに、電解質は、メタノール燃料電池に所望
な特性、例えばプロトン伝導性を有するものであれば、
従来より公知のものであっても、将来開発されるもので
あってもよい。
【００４４】本発明の燃料電池は、上記で得られたアノ
ード極を、電解質を挟むように、カソード極と密着させ
ることにより、得ることができる。
【００４５】
【実施例】以下、実施例を用いて、本発明をより具体的
に説明する。但し、本実施例は単に例示であって、本発
明を限定するものと解釈してはならない。 （実施例１）ヘテロポリ酸Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０、０．１
０ｇを水１．４５ｇに溶解し、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０水溶
液を調製した。この水溶液にＰｔ／Ｃ（炭素０．０５ｇ
に対してＰｔ０．０５ｇを担持したもの）０．１０ｇを
入れ、均一に混合して懸濁液を得た。懸濁液を乾燥し
て、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０−Ｐｔ−Ｃ触媒０．２２ｇを得
た。
【００４６】得られたＨ３ＰＷ１２Ｏ４０−Ｐｔ−Ｃ触
媒０．２２ｇを、予め用意した５％Ｎａｆｉｏｎ溶液
１．９６ｃｍ３に入れて、２０分間超音波処理すること
により、触媒を十分に分散させたペーストを得た。得ら
れたペースト６０ｍｇを円形カーボンペーパー（直径１
４ｍｍ、厚さ０．３０ｍｍ）上に均一に塗布した後、１
時間乾燥して、厚さ０．４０ｍｍ、直径１４ｍｍのアノ
ード極Ａ−１を得た。
【００４７】アノード極Ａ−１とは別に、カソード極Ｂ
−１及び電解質Ｃ−１を用意した。カソード極Ｂ−１
は、Ｐｔ−Ｒｕ１．０ｍｇ／ｃｍ２；カーボン１．０ｍ
ｇ／ｃｍ２；及びＮａｆｉｏｎ１．７ｍｇ／ｃｍ２から
なる、厚さ０．４ｍｍ、直径１４ｍｍの円形状であっ
た。また、電解質Ｃ−１は、膜厚８９μｍ、直径４０ｍ
ｍの円形状Ｎａｆｉｏｎであった。電解質Ｃ−１を挟む
ようにアノード極Ａ−１とカソード極Ｂ−１とを配置
し、１３０℃、６．０ＭＰａで５分間熱圧着して電極−
電解質接合体Ｘ−１を得た。
【００４８】（比較例１）ヘテロポリ酸を含めないアノ
ード極Ａ−２を、実施例１のアノード極Ａ−１と同様
に、調製した。実施例１のカソード極Ｂ−１及び電解質
Ｃ−１と同じカソード極及び電解質を用いて、電極−電
解質接合体Ｘ−２を得た。なお、実施例１及び比較例１
で得られた電極−電解質接合体Ｘ−１及びＸ−２の成分
を以下の表１にまとめた。
【００４９】
【表１】
【００５０】また、Ｘ−１及びＸ−２の燃料電池として
のアノード極（燃料極）過電圧及びＩ−Ｖ特性を測定し
た。測定に際し、以下の条件で行った。
【００５１】温度９０℃； アノード極（燃料極）ガス：ＣＨ３ＯＨ １０ｍｌ／
分、Ｈ２Ｏ ６０ｍｌ／分、Ａｒ ３０ｍｌ／分； カソード極（空気極）ガス：Ｏ２ １００ｍｌ／分（Ｈ
２Ｏバブリング）。
【００５２】得られた結果を図１及び図２に示す。図１
は、Ｘ−１及びＸ−２のアノード極（燃料極）過電圧を
示すグラフであり、図２は、Ｘ−１及びＸ−２のＩ−Ｖ
特性を示すグラフである。図１から、Ｘ−１を用いた本
発明の燃料電池は、４０ｍＡ／ｃｍ２以上の高電流密度
領域において、小さくなることがわかった。即ち、Ｘ−
１を用いた本発明の燃料電池は、ヘテロポリ酸を用いる
ことにより、反応で生じたプロトンの伝導経路が増大
し、且つヘテロポリ酸のＣＯ酸化反応が促進されたた
め、上記結果を得たものと考えられる。
【００５３】また、Ｉ−Ｖ特性より、Ｘ−１を用いた本
発明の燃料電池は、電圧降下の程度が抑えられ、高性能
の電池が得られることがわかった。
【００５４】
【発明の効果】本発明により、非常に安価なメタノール
燃料極用触媒、該触媒を有するメタノール燃料極、及び
／又は該触媒を有する直接型メタノール燃料電池を提供
することができる。
【００５５】また、本発明により、上記効果に加えて、
又は上記効果の他に、Ｐｔ−Ｒｕ触媒と同程度か又はそ
れ以上の性能を有するメタノール燃料極用触媒もしくは
材料、該触媒もしくは材料を有するメタノール燃料極、
及び／又は該触媒もしくは材料を有する直接型メタノー
ル燃料電池を提供することができる。さらに、本発明に
より、上記効果に加えて、又は上記効果の他に、上記触
媒もしくは材料の製造方法、及び燃料電池の製造方法を
提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１及び比較例１の燃料電池のアノード
極（燃料極）過電圧を示すグラフである。
【図２】 実施例１及び比較例１の燃料電池のＩ−Ｖ特
性を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 500498279 江口 浩一 京都府京都市左京区吉田本町 京都大学大 学院工学研究科物質エネルギー化学専攻 (71)出願人 500498914 高橋 宏 東京都文京区弥生２−11−16 東京大学大 学院工学系研究科化学システム工学専攻 工学部９号館 (72)発明者 大友 順一郎 東京都文京区弥生２−11−16 東京大学大 学院工学系研究科化学システム工学専攻 工学部９号館 (72)発明者 温 慶茹 東京都文京区弥生２−11−16 東京大学大 学院工学系研究科化学システム工学専攻 工学部９号館 (72)発明者 江口 浩一 京都府京都市左京区吉田本町 京都大学大 学院工学研究科物質エネルギー化学専攻 (72)発明者 高橋 宏 東京都文京区弥生２−11−16 東京大学大 学院工学系研究科化学システム工学専攻 工学部９号館 Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 AA09 BA08A BA08B BB07A BB07B BC06A BC23A BC31A BC54A BC55A BC56A BC59A BC62A BC66A BC67A BC68A BC70A BC72A BC75A BC75B BD05A BD07A BD07B CC32 DA06 EA08 FA03 FB23 5H018 AA07 AS07 EE02 EE03 EE04 EE11 5H026 AA08 EE02 EE11

Claims (41)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ヘテロポリ酸と第１の金属及び／又は炭
    素とを有してなる直接型メタノール燃料電池用メタノー
    ル燃料極材料。
  2. 【請求項２】 前記材料は、ヘテロポリ酸と第１の金属
    と炭素とを有してなる請求項１記載の材料。
  3. 【請求項３】 前記第１の金属が、白金、ルテニウム、
    白金及びルテニウムの合金、ニッケル、銅、鉄、マンガ
    ン、コバルト、パラジウム、並びにセシウムからなる群
    から選ばれる請求項１又は請求項２記載の材料。
  4. 【請求項４】 前記ヘテロポリ酸は、その構成元素がリ
    ン、ケイ素及びゲルマニウムからなる群から選ばれる第
    １の元素；第２の元素；水素；並びに酸素を有してなる
    請求項１〜請求項３のいずれか１項記載の材料。
  5. 【請求項５】 前記第２の元素が、モリブデン、タング
    ステン、バナジウム、ニオブ及びタンタルからなる群か
    ら選ばれる請求項４記載の材料。
  6. 【請求項６】 前記ヘテロポリ酸は、前記水素の一部を
    第３の元素で置換してなり、且つ該第３の元素が白金、
    ニッケル、銅、鉄、セシウム、マンガン、コバルト及び
    パラジウムからなる群から選ばれる１種以上である請求
    項４又は請求項５記載の材料。
  7. 【請求項７】 前記第３の元素が２種以上であり、２種
    以上のうちの第１の種が白金、ニッケル、銅及び鉄から
    なる群から選ばれ、第２の種がセシウムである請求項６
    記載の材料。
  8. 【請求項８】 前記ヘテロポリ酸が、ＨｌＰＭｍＯ
    ｎ（式中、Ｍは第２の金属を示し、ｌ、ｍ及びｎは１以
    上の整数である）である請求項１〜請求項７のいずれか
    １項記載の材料。
  9. 【請求項９】 前記ヘテロポリ酸が、ＨｑＰＷｒＯ
    ｓ（式中、ｑ、ｒ及びｓは１以上の整数である）である
    請求項１〜請求項８のいずれか１項記載の材料。
  10. 【請求項１０】 前記ヘテロポリ酸が、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ
    ４０である請求項１〜請求項９のいずれか１項記載の材
    料。
  11. 【請求項１１】 カソード極、アノード極、及び該両極
    に挟まれた電解質を有してなる燃料電池であって、前記
    アノード極がヘテロポリ酸と第１の金属及び／又は炭素
    とを有することを特徴とする燃料電池。
  12. 【請求項１２】 前記電解質は、ヘテロポリ酸と第１の
    金属と炭素とを有する請求項１１記載の燃料電池。
  13. 【請求項１３】 前記第１の金属が、白金、ルテニウ
    ム、白金及びルテニウムの合金、、ニッケル、銅、鉄、
    マンガン、コバルト、パラジウム、並びにセシウムから
    なる群から選ばれる請求項１１又は請求項１２記載の燃
    料電池。
  14. 【請求項１４】 前記ヘテロポリ酸は、その構成元素が
    リン、ケイ素及びゲルマニウムからなる群から選ばれる
    第１の元素；第２の元素；水素；並びに酸素を有してな
    る請求項１１〜請求項１３のいずれか１項記載の燃料電
    池。
  15. 【請求項１５】 前記第２の元素が、モリブデン、タン
    グステン、バナジウム、ニオブ及びタンタルからなる群
    から選ばれる請求項１２記載の燃料電池。
  16. 【請求項１６】 前記ヘテロポリ酸は、前記水素の一部
    を第３の元素で置換してなり、且つ該第３の元素が白
    金、ニッケル、銅、鉄、セシウム、マンガン、コバルト
    及びパラジウムからなる群から選ばれる１種以上である
    請求項１４又は請求項１５記載の材料。
  17. 【請求項１７】 前記第３の元素が２種以上であり、２
    種以上のうちの第１の種が白金、ニッケル、銅及び鉄か
    らなる群から選ばれ、第２の種がセシウムである請求項
    １６記載の材料。
  18. 【請求項１８】 前記ヘテロポリ酸が、ＨｌＰＭｍＯｎ
    （式中、Ｍは第２の金属を示し、ｌ、ｍ及びｎは１以上
    の整数である）である請求項１１〜請求項１７のいずれ
    か１項記載の燃料電池。
  19. 【請求項１９】 前記ヘテロポリ酸が、ＨｑＰＷｒＯｓ
    （式中、ｑ、ｒ及びｓは１以上の整数である）である請
    求項１１〜請求項１８のいずれか１項記載の燃料電池。
  20. 【請求項２０】 前記ヘテロポリ酸が、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ
    ４０である請求項１１〜請求項１９のいずれか１項記載
    の燃料電池。
  21. 【請求項２１】 前記燃料電池が、直接型メタノール固
    体高分子燃料電池である請求項１１〜請求項２０のいず
    れか１項記載の燃料電池。
  22. 【請求項２２】 ヘテロポリ酸と第１の金属及び／又は
    炭素とを有してなる直接型メタノール燃料電池用メタノ
    ール燃料極材料の製造方法であって、ヘテロポリ酸−溶
    解性溶媒に前記ヘテロポリ酸を溶解して溶液を得る工
    程、該溶液に第１の金属及び／又は炭素を均一に懸濁し
    て懸濁液を得る工程、及び該懸濁液を乾燥して前記材料
    を得る工程を有する、上記方法。
  23. 【請求項２３】 前記材料は、ヘテロポリ酸と第１の金
    属と炭素とを有してなる請求項２２記載の方法。
  24. 【請求項２４】 前記第１の金属が、白金、ルテニウ
    ム、白金及びルテニウムの合金、ニッケル、銅、鉄、マ
    ンガン、コバルト、パラジウム、並びにセシウムからな
    る群から選ばれる請求項２２又は請求項２３記載の方
    法。
  25. 【請求項２５】 前記ヘテロポリ酸は、その構成元素が
    リン、ケイ素及びゲルマニウムからなる群から選ばれる
    第１の元素；第２の元素；水素；並びに酸素を有してな
    る請求項２２〜請求項２４のいずれか１項記載の方法。
  26. 【請求項２６】 前記第２の元素が、モリブデン、タン
    グステン、バナジウム、ニオブ及びタンタルからなる群
    から選ばれる請求項２５記載の方法。
  27. 【請求項２７】 前記ヘテロポリ酸は、前記水素の一部
    を第３の元素で置換してなり、且つ該第３の元素が白
    金、ニッケル、銅、鉄、セシウム、マンガン、コバルト
    及びパラジウムからなる群から選ばれる１種以上である
    請求項２５又は請求項２６記載の材料。
  28. 【請求項２８】 前記第３の元素が２種以上であり、２
    種以上のうちの第１の種が白金、ニッケル、銅及び鉄か
    らなる群から選ばれ、第２の種がセシウムである請求項
    ２７記載の材料。
  29. 【請求項２９】 前記ヘテロポリ酸が、ＨｌＰＭｍＯｎ
    （式中、Ｍは第２の金属を示し、ｌ、ｍ及びｎは１以上
    の整数である）である請求項２２〜請求項２８のいずれ
    か１項記載の方法。
  30. 【請求項３０】 前記ヘテロポリ酸が、ＨｑＰＷｒＯｓ
    （式中、ｑ、ｒ及びｓは１以上の整数である）である請
    求項２２〜請求項２９のいずれか１項記載の方法。
  31. 【請求項３１】 前記ヘテロポリ酸が、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ
    ４０である請求項２２〜請求項３０のいずれか１項記載
    の方法。
  32. 【請求項３２】 カソード極、アノード極、及び該両極
    に挟まれた電解質を有してなる燃料電池であって前記ア
    ノード極がヘテロポリ酸と第１の金属及び／又は炭素と
    を有する燃料電池の製造方法であって、ヘテロポリ酸−
    溶解性溶媒に前記ヘテロポリ酸を溶解して溶液を得る工
    程、該溶液に第１の金属及び／又は炭素を均一に懸濁し
    て懸濁液を得る工程、該懸濁液を支持体に塗布して乾燥
    して前記カソード極を得る工程、及び前記電解質を挟む
    ようにして該カソード極と前記アノード極とを密着させ
    る工程を有する、上記方法。
  33. 【請求項３３】 前記カソード極は、ヘテロポリ酸と第
    １の金属と炭素とを有する請求項３２記載の方法。
  34. 【請求項３４】 前記第１の金属が、白金、ルテニウ
    ム、白金及びルテニウムの合金、ニッケル、銅、鉄、マ
    ンガン、コバルト、パラジウム、並びにセシウムからな
    る群から選ばれる請求項３２又は請求項３３記載の方
    法。
  35. 【請求項３５】 前記ヘテロポリ酸は、その構成元素が
    リン、ケイ素及びゲルマニウムからなる群から選ばれる
    第１の元素；第２の元素；水素；並びに酸素を有してな
    る請求項３２〜請求項３４のいずれか１項記載の方法。
  36. 【請求項３６】 前記第２の元素が、モリブデン、タン
    グステン、バナジウム、ニオブ及びタンタルからなる群
    から選ばれる請求項３５記載の方法。
  37. 【請求項３７】 前記ヘテロポリ酸は、前記水素の一部
    を第３の元素で置換してなり、且つ該第３の元素が白
    金、ニッケル、銅、鉄、セシウム、マンガン、コバルト
    及びパラジウムからなる群から選ばれる１種以上である
    請求項３５又は請求項３６記載の材料。
  38. 【請求項３８】 前記第３の元素が２種以上であり、２
    種以上のうちの第１の種が白金、ニッケル、銅及び鉄か
    らなる群から選ばれ、第２の種がセシウムである請求項
    ３７記載の材料。
  39. 【請求項３９】 前記ヘテロポリ酸が、ＨｌＰＭｍＯｎ
    （式中、Ｍは第２の金属を示し、ｌ、ｍ及びｎは１以上
    の整数である）である請求項３２〜請求項３８のいずれ
    か１項記載の方法。
  40. 【請求項４０】 前記ヘテロポリ酸が、ＨｑＰＷｒＯｓ
    （式中、ｑ、ｒ及びｓは１以上の整数である）である請
    求項３２〜請求項３９のいずれか１項記載の方法。
  41. 【請求項４１】 前記ヘテロポリ酸が、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ
    ４０である請求項３２〜請求項３９のいずれか１項記載
    の方法。
JP2000327710A 2000-10-26 2000-10-26 メタノール燃料電池用燃料極材料及びメタノール燃料電池、並びにこれらの製造方法 Pending JP2002134122A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000327710A JP2002134122A (ja) 2000-10-26 2000-10-26 メタノール燃料電池用燃料極材料及びメタノール燃料電池、並びにこれらの製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000327710A JP2002134122A (ja) 2000-10-26 2000-10-26 メタノール燃料電池用燃料極材料及びメタノール燃料電池、並びにこれらの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002134122A true JP2002134122A (ja) 2002-05-10

Family

ID=18804680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000327710A Pending JP2002134122A (ja) 2000-10-26 2000-10-26 メタノール燃料電池用燃料極材料及びメタノール燃料電池、並びにこれらの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002134122A (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004045009A1 (ja) * 2002-11-13 2004-05-27 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology 燃料電池用触媒及びそれを用いた電極
JP2006507637A (ja) * 2002-11-26 2006-03-02 デ・ノラ・エレートローディ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 電気化学的酸化反応のための金属合金及びこの製造方法
CN1300879C (zh) * 2004-10-20 2007-02-14 华南理工大学 以杂多酸为促进剂的燃料电池阳极催化剂的制备方法
JP2008108735A (ja) * 2006-10-26 2008-05-08 Samsung Sdi Co Ltd 燃料電池用電極、これを含む燃料電池用膜−電極接合体及びこれを含む燃料電池システム
JP2008218098A (ja) * 2007-03-01 2008-09-18 Sharp Corp 燃料電池および電子機器
JP2012525246A (ja) * 2009-04-28 2012-10-22 サントル ナショナル ドゥ ラ ルシェルシュ シアンティフィク メタンの電気化学的酸化のための触媒及び方法
JP2013126651A (ja) * 2011-11-17 2013-06-27 Nippon Shokubai Co Ltd 電極用触媒及びその製造方法
US8741504B2 (en) 2007-11-26 2014-06-03 Kabushiki Kaisha Toshiba Solid catalysts and fuel cell employing the solid catalysts

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004045009A1 (ja) * 2002-11-13 2004-05-27 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology 燃料電池用触媒及びそれを用いた電極
JPWO2004045009A1 (ja) * 2002-11-13 2006-04-06 独立行政法人産業技術総合研究所 燃料電池用触媒及びそれを用いた電極
JP2006507637A (ja) * 2002-11-26 2006-03-02 デ・ノラ・エレートローディ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 電気化学的酸化反応のための金属合金及びこの製造方法
CN1300879C (zh) * 2004-10-20 2007-02-14 华南理工大学 以杂多酸为促进剂的燃料电池阳极催化剂的制备方法
JP2008108735A (ja) * 2006-10-26 2008-05-08 Samsung Sdi Co Ltd 燃料電池用電極、これを含む燃料電池用膜−電極接合体及びこれを含む燃料電池システム
JP2008218098A (ja) * 2007-03-01 2008-09-18 Sharp Corp 燃料電池および電子機器
US8741504B2 (en) 2007-11-26 2014-06-03 Kabushiki Kaisha Toshiba Solid catalysts and fuel cell employing the solid catalysts
JP2012525246A (ja) * 2009-04-28 2012-10-22 サントル ナショナル ドゥ ラ ルシェルシュ シアンティフィク メタンの電気化学的酸化のための触媒及び方法
JP2013126651A (ja) * 2011-11-17 2013-06-27 Nippon Shokubai Co Ltd 電極用触媒及びその製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5407065B2 (ja) 直接アルコール型燃料電池及びその製造方法
JP4083721B2 (ja) 高濃度炭素担持触媒、その製造方法、該触媒を利用した触媒電極及びそれを利用した燃料電池
JP4772741B2 (ja) 燃料電池用カソード触媒、これを含む燃料電池用膜−電極接合体、及びこれを含む燃料電池システム
JP4786453B2 (ja) 燃料電池カソード用触媒、これを含む膜−電極接合体及び燃料電池システム
US20060264319A1 (en) Method of preparing electrochemical catalyst for proton exchange membrane fuel cell
JP2007157711A (ja) 燃料電池用カソード触媒、燃料電池用膜電極接合体及び燃料電池システム
JP2007066908A (ja) 燃料電池のカソード電極用触媒とその製造方法、燃料電池用膜電極接合体
CN102895984B (zh) 电催化触媒及包含该电催化触媒的燃料电池
JP2002134122A (ja) メタノール燃料電池用燃料極材料及びメタノール燃料電池、並びにこれらの製造方法
JP2006127979A (ja) 燃料電池用電極触媒及び燃料電池
JP2005353408A (ja) 燃料電池
KR100668356B1 (ko) 산소환원전극 및 이를 구비한 연료전지
JP2002343403A (ja) 燃料電池の運転方法
JP2006224095A (ja) 燃料電池用電極触媒
JP6956851B2 (ja) 燃料電池用電極触媒及びそれを用いた燃料電池
JP4937527B2 (ja) 燃料電池用白金触媒及びこれを含む燃料電池
JP2006179427A (ja) 燃料電池用電極触媒及び燃料電池
JP6728006B2 (ja) 燃料電池の運転方法、燃料電池システム及び車両
JP2005135752A (ja) 燃料電池用酸素還元反応触媒
JP2008288006A (ja) エタノール燃料電池電極用触媒、エタノール燃料電池用膜・電極接合体およびエタノール燃料電池
JP2012110839A (ja) 触媒組成物
JP2001126738A (ja) 燃料電池用電極の製造方法およびそれを用いた直接メタノール燃料電池
JP2009117355A (ja) 燃料極触媒、燃料極触媒の製造方法、燃料電池および燃料電池の製造方法
JP2008119685A (ja) 燃料電池用燃料酸化触媒とその製造方法、燃料電池システムの改質部及び燃料電池システム
KR20120052799A (ko) 알칼리 전해질형 전지용 촉매 복합체, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 및 이를 포함하는 연료 전지