JP2002110184A - Button type alkali cell and method for making the same - Google Patents
Button type alkali cell and method for making the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水銀が不要なボタ
ン形アルカリ電池及びその製造方法に関する。The present invention relates to a button-type alkaline battery which does not require mercury and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ボタン形アルカリ電池は、電子腕時計や
電子卓上計算機等の小型電子機器の供給電源として多用
されており、これら小型電子機器の普及に伴って益々需
要が高まる方向にある。2. Description of the Related Art Button-type alkaline batteries are frequently used as a power supply for small electronic devices such as electronic watches and electronic desk calculators, and the demand for such small electronic devices is on the rise.
【０００３】このボタン形アルカリ電池は、亜鉛を負極
活物質とし、二酸化マンガン、酸化銀等を正極活物質と
し、高濃度の水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶
液を電解液として用いる電池である。This button-type alkaline battery is a battery using zinc as a negative electrode active material, manganese dioxide, silver oxide or the like as a positive electrode active material, and a high concentration potassium hydroxide solution or sodium hydroxide solution as an electrolyte.
【０００４】具体的には、ボタン形アルカリ電池は、粒
状の亜鉛をゲル化剤、電解液とともに混合し、ペレット
状に成形してなる負極合剤が負極カップ内に収容され、
また粒状の二酸化マンガンや酸化銀を、導電剤、電解液
とともに混合し、ペレット状に成形してなる正極合剤が
正極缶内に収容され、これら負極合剤と正極合剤とがセ
パレータを介して積層されている。そして、ボタン形ア
ルカリ電池は、この負極合剤、正極合剤がそれぞれ収容
された負極カップと正極缶とが、封口ガスケットを介し
てかしめられることで密封されている。Specifically, in a button-type alkaline battery, a negative electrode mixture obtained by mixing granular zinc with a gelling agent and an electrolytic solution and forming the mixture into pellets is contained in a negative electrode cup,
Also, a positive electrode mixture formed by mixing granular manganese dioxide or silver oxide with a conductive agent and an electrolytic solution and forming the mixture into a pellet shape is accommodated in a positive electrode can, and these negative electrode mixture and positive electrode mixture are interposed via a separator. It is laminated. The button-type alkaline battery is sealed by caulking the negative electrode cup and the positive electrode can containing the negative electrode mixture and the positive electrode mixture, respectively, via a sealing gasket.
【０００５】このようなボタン形アルカリ電池では、負
極活物質となる亜鉛粒が腐食しないように、負極合剤中
に水銀を亜鉛粒質量に対して１０質量％程度の割合で添
加するのが通常である。水銀を使用せずに負極合剤を構
成した場合には、亜鉛の自己消耗や腐食にともなって電
池内で水素ガスが発生する。水素ガスが発生すると、そ
れによって電池内圧が上昇し、ついには電池の密閉性が
損なわれ漏液が発生してしまう。In such a button-type alkaline battery, mercury is usually added to the negative electrode mixture at a ratio of about 10% by mass based on the mass of the zinc particles so that the zinc particles serving as the negative electrode active material do not corrode. It is. When the negative electrode mixture is formed without using mercury, hydrogen gas is generated in the battery due to self-consumption and corrosion of zinc. When hydrogen gas is generated, the internal pressure of the battery increases, and eventually, the hermeticity of the battery is impaired and liquid leakage occurs.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水銀
は、環境問題の観点から、電池業界全体でできるだけ使
用を避ける方向にある。このため、上記ボタン形アルカ
リ電池においても水銀を不要とするための研究が多くな
されているが、水銀を全く使用せずに水素ガスの発生を
防止する技術は見い出されていないのが実情である。However, from the viewpoint of environmental problems, mercury tends to be avoided as much as possible in the entire battery industry. For this reason, many studies have been made to eliminate the need for mercury in the button-type alkaline batteries as well, but no technology has been found to prevent the generation of hydrogen gas without using mercury at all. .
【０００７】そこで、本発明者等が詳細に検討したとこ
ろ、水素ガスの発生は、主に図２に示すようなプロセス
で生じていることが推察された。すなわち、負極活物質
として用いられている亜鉛から発生した電子ｅ-が負極
カップ１１を介して電解液中のＨ2Ｏを還元することで
水素ガスが発生する。したがって、このプロセスが進行
しないような工夫を施すことで、この水素ガス発生が抑
えられるものと考えられた。[0007] Then, when the present inventors and others studied in detail, it was presumed that the generation of hydrogen gas was mainly caused by a process as shown in FIG. In other words, electrons e − generated from zinc used as the negative electrode active material reduce H 2 O in the electrolytic solution through the negative electrode cup 11 to generate hydrogen gas. Therefore, it was considered that the generation of hydrogen gas could be suppressed by taking measures to prevent this process from proceeding.
【０００８】通常、負極カップは、銅、ステンレススチ
ール及びニッケルの３層クラッド板を、銅が負極合剤側
となるようにプレスすることにより成形される。このた
め、プレス金型の材料であるタングステンカーバイド、
鉄、コバルト、モリブデン等の微粉末が負極カップの表
面に金属不純物として付着することがある。このような
微量の金属不純物は、亜鉛の消耗による水素ガス発生の
活性点となり、水素ガス発生の反応を著しく加速してし
まう。これらの金属不純物を洗浄処理やバレル処理で完
全に除去することは困難である。また、負極カップの負
極合剤側を構成する銅も、上記のタングステンカーバイ
ド、鉄、コバルト、モリブデンと比較すると水素ガス発
生速度は小さいものの、やはり触媒的に作用して水素ガ
ス発生の反応を加速し、電池の保存特性劣化させる要因
となる。Usually, the negative electrode cup is formed by pressing a three-layer clad plate of copper, stainless steel and nickel such that copper is on the negative electrode mixture side. For this reason, tungsten carbide, which is the material of the press mold,
Fine powders such as iron, cobalt, and molybdenum may adhere to the surface of the negative electrode cup as metal impurities. Such a small amount of metal impurities becomes an active point of hydrogen gas generation due to consumption of zinc, and significantly accelerates the reaction of hydrogen gas generation. It is difficult to completely remove these metal impurities by a cleaning treatment or a barrel treatment. Copper constituting the negative electrode mixture side of the negative electrode cup also has a lower hydrogen gas generation rate than the above tungsten carbide, iron, cobalt, and molybdenum, but also acts catalytically to accelerate the reaction of hydrogen gas generation. However, this may cause deterioration of the storage characteristics of the battery.
【０００９】したがって、水銀を使用することなくボタ
ン形アルカリ電池の水素ガス発生による特性の劣化を防
止するためには、負極カップの負極合剤側表面に付着す
る金属不純物を除去することだけでなく、負極カップの
母材金属である銅そのものを負極合剤から被覆すること
が必要不可欠である。Therefore, in order to prevent the deterioration of the characteristics of the button-type alkaline battery due to the generation of hydrogen gas without using mercury, it is necessary not only to remove the metal impurities adhering to the negative electrode mixture side surface of the negative electrode cup, but also to remove the metal impurities. In addition, it is essential that copper itself, which is the base metal of the negative electrode cup, be coated from the negative electrode mixture.
【００１０】従来から、負極カップを被覆する方法とし
て、負極カップの負極合剤側を置換めっき等でめっきす
ること等が考案されているが、実用上の問題点から量産
には至っていない。その問題点とは、例えば銅よりも水
素過電圧の大きい錫やインジウムの層により負極カップ
をめっきすると、負極カップの表面が荒らされるため、
封口ガスケットによりかしめられたときの密閉性が低下
し、漏液が発生しやすくなることである。したがって、
負極カップの封口ガスケットに接触する部分にはめっき
を施さないような何らかの技術的施策が必要となり、量
産化を妨げる一因となっている。Hitherto, as a method of coating the negative electrode cup, plating of the negative electrode mixture side of the negative electrode cup by displacement plating or the like has been devised, but mass production has not been achieved due to practical problems. The problem is that plating the negative electrode cup with a layer of tin or indium having a larger hydrogen overvoltage than copper, for example, will roughen the surface of the negative electrode cup,
The sealability when swaged by the sealing gasket is reduced, and liquid leakage is likely to occur. Therefore,
Some technical measures are required to prevent plating on the part of the negative electrode cup that comes into contact with the sealing gasket, which is a factor that hinders mass production.
【００１１】本発明はこのような従来の実情に鑑みて提
案されたものであり、負極合剤に水銀を添加しなくと
も、亜鉛の消耗や腐食による水素ガス発生が抑えられ、
耐漏液性が高く、環境保護の点においても優れたボタン
形アルカリ電池を提供することを目的とする。また、耐
漏液性の高いボタン形アルカリ電池の量産が可能なボタ
ン形アルカリ電池の製造方法を提供することを目的とす
る。The present invention has been proposed in view of such a conventional situation. Even without adding mercury to a negative electrode mixture, generation of hydrogen gas due to consumption and corrosion of zinc is suppressed,
An object of the present invention is to provide a button-type alkaline battery having high liquid leakage resistance and excellent in environmental protection. Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a button-type alkaline battery capable of mass-producing a button-type alkaline battery having high liquid leakage resistance.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明に係るボタン形アルカリ電池は、負極カッ
プ内に負極合剤が充填されてなる負極と、正極缶内に正
極合剤が充填されてなる正極とを備え、上記負極カップ
の上記負極合剤側の面に、有機材料からなり、電池作動
温度範囲内で液体状である被膜が形成されていることを
特徴とする。In order to achieve the above-mentioned object, a button-type alkaline battery according to the present invention comprises a negative electrode in which a negative electrode mixture is filled in a negative electrode cup, and a positive electrode mixture in a positive electrode can. A negative electrode cup, and a film made of an organic material and formed in a liquid state within a battery operating temperature range is formed on a surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture.
【００１３】以上のように構成されたボタン形アルカリ
電池では、負極カップと負極合剤との接触が被膜によっ
て妨げられるため、水素ガスの発生が抑えられる。ま
た、この被膜は、有機材料からなり、電池作動温度範囲
内で液体状であるため、良好な導通状態を確保すること
ができる。In the button-type alkaline battery constructed as described above, since the contact between the negative electrode cup and the negative electrode mixture is hindered by the coating, the generation of hydrogen gas is suppressed. In addition, since this coating is made of an organic material and is in a liquid state within the operating temperature range of the battery, a good conduction state can be ensured.
【００１４】また、上記有機材料は、パーフルオロポリ
エーテルであることが好ましい。有機材料がパーフルオ
ロポリエーテルであることで、ボタン形アルカリ電池
は、人体への影響を小さく抑えつつ、長期にわたって安
定して水素ガスの発生を抑えられる。The organic material is preferably a perfluoropolyether. Since the organic material is perfluoropolyether, the button-type alkaline battery can stably suppress the generation of hydrogen gas for a long period of time while suppressing the influence on the human body.
【００１５】また、本発明に係るボタン形アルカリ電池
の製造方法は、負極カップ内に負極合剤が充填されてな
る負極と、正極缶内に正極合剤が充填されてなる正極と
を備えるボタン形アルカリ電池の製造方法であって、上
記負極カップの上記負極合剤側となる面に、有機材料か
らなり、電池作動温度範囲内で液体状である被膜を、デ
ィップコーティングにより形成する被膜形成工程を有す
ること。Further, a method of manufacturing a button-type alkaline battery according to the present invention is directed to a button comprising a negative electrode in which a negative electrode mixture is filled in a negative electrode cup, and a positive electrode in which a positive electrode can is filled with a positive electrode mixture. A method for manufacturing a alkaline battery, comprising: forming a coating made of an organic material and being liquid within a battery operating temperature range by dip coating on a surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture, by dip coating. Having
【００１６】以上のように構成されたボタン形アルカリ
電池の製造方法では、ディップコーティングを採用して
いるため、簡易なプロセスで被膜を形成できる。In the method for manufacturing a button-type alkaline battery configured as described above, since dip coating is employed, a film can be formed by a simple process.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】以下、本発明にかかるボタン形ア
ルカリ電池及びその製造方法の具体的な実施の形態につ
いて、図面を参照しながら詳細に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, specific embodiments of a button-type alkaline battery according to the present invention and a method for manufacturing the same will be described in detail with reference to the drawings.
【００１８】ボタン形アルカリ電池は、亜鉛を負極活物
質とし、二酸化マンガン、酸化銀等を正極活物質とし、
高濃度の水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液を
電解液として用いる電池である。具体的には、ボタン形
アルカリ電池では、図１に示すように、粒状の亜鉛をゲ
ル化剤、電解液とともに混合し、ペレット状に成形して
なる負極合剤１が負極カップ２内に収容され、また粒状
の二酸化マンガンや酸化銀を、導電剤、電解液とともに
混合し、ペレット状に成形してなる正極合剤３が正極缶
４内に収容され、これら負極合剤１と正極合剤３がセパ
レータ５を介して積層される。そして、負極カップ２と
正極缶４とが、封口ガスケット６を介してかしめられる
ことでボタン形アルカリ電池が密封されている。なお、
負極カップ２は、銅、ステンレススチール及びニッケル
の３層クラッド板からなり、負極合剤側となる面が銅と
なるような構成とされている。A button-type alkaline battery uses zinc as a negative electrode active material, manganese dioxide, silver oxide and the like as a positive electrode active material,
The battery uses a high-concentration potassium hydroxide solution or sodium hydroxide solution as an electrolyte. Specifically, in a button-type alkaline battery, as shown in FIG. 1, a negative electrode mixture 1 obtained by mixing granular zinc with a gelling agent and an electrolytic solution and forming the mixture into a pellet shape is housed in a negative electrode cup 2. The positive electrode mixture 3 formed by mixing granular manganese dioxide and silver oxide with a conductive agent and an electrolytic solution and forming the mixture into pellets is accommodated in a positive electrode can 4, and these negative electrode mixture 1 and positive electrode mixture 3 are laminated via the separator 5. The button-type alkaline battery is sealed by caulking the negative electrode cup 2 and the positive electrode can 4 via the sealing gasket 6. In addition,
The negative electrode cup 2 is made of a three-layer clad plate of copper, stainless steel, and nickel, and has a configuration in which the surface on the negative electrode mixture side is made of copper.
【００１９】本発明では、このようなボタン形アルカリ
電池において、負極カップ２の上記負極合剤１側の面
に、有機材料からなり、電池作動温度範囲内で液体状で
ある被膜７が形成されている。In the present invention, in such a button-type alkaline battery, a coating 7 made of an organic material and formed in a liquid state within the operating temperature range of the battery is formed on the surface of the negative electrode cup 2 on the side of the negative electrode mixture 1. ing.
【００２０】この被膜７は、負極合剤１と負極カップ２
との接触を妨げるため、負極カップ２表面に存在する不
純物及び／又は負極カップ２を構成する銅に起因する水
素ガスの発生を防止する。また、この被膜７は、有機材
料からなり、電池作動温度範囲内で液体状であるため、
良好な導通状態を確保し、電池としての機能を損なうこ
とがない。したがって、本発明を適用したボタン形アル
カリ電池は、水素ガスの発生に起因する漏液が防止され
るとともに、水銀を使用していないため、環境保護の点
で非常に好ましい。The coating 7 comprises a negative electrode mixture 1 and a negative electrode cup 2
Therefore, generation of hydrogen gas due to impurities present on the surface of the negative electrode cup 2 and / or copper constituting the negative electrode cup 2 is prevented. Further, since the coating 7 is made of an organic material and is in a liquid state within a battery operating temperature range,
A good conduction state is ensured, and the function as a battery is not impaired. Therefore, the button-type alkaline battery to which the present invention is applied is very preferable in terms of environmental protection because it prevents liquid leakage due to generation of hydrogen gas and does not use mercury.
【００２１】ここで、電池作動温度範囲内で被膜７が液
体状であることは、亜鉛等の負極活物質と負極カップ２
との導通を確保する上で重要である。被膜が絶縁性の固
体被膜である場合、導通を確保することができないた
め、当該被膜が形成されたボタン形アルカリ電池は、電
池として作動することが不可能である。また、被膜とし
て導電性の固体被膜を用いることも考えられるが、導電
性を有し、且つ電池作動温度範囲内で固体状態である有
機材料は、強アルカリ性である電解液に対して不安定で
あり、分解してしまうため実用的でない。したがって、
被膜７が電池作動温度範囲内で液体状であることで、ボ
タン形アルカリ電池は、良好な導通状態を確保し、電池
としての機能を損なうことなく、優れた耐漏液性を発揮
する。Here, the fact that the coating film 7 is in a liquid state within the operating temperature range of the battery means that the negative electrode active material such as zinc and the negative electrode cup 2
This is important for ensuring electrical continuity. When the coating is an insulating solid coating, conduction cannot be ensured, so that the button-type alkaline battery on which the coating is formed cannot operate as a battery. It is also conceivable to use a conductive solid film as the film, but an organic material having conductivity and being in a solid state within a battery operating temperature range is unstable with respect to a strongly alkaline electrolyte. Yes, it is not practical because it decomposes. Therefore,
Since the coating 7 is in a liquid state within the battery operating temperature range, the button-type alkaline battery secures a good conduction state and exhibits excellent leakage resistance without impairing the function as a battery.
【００２２】電池作動温度範囲内で液体状である被膜７
を構成する有機材料の具体的な例としては、パーフルオ
ロポリエーテルを挙げることができる。パーフルオロポ
リエーテルとしては、二フッ化メチレン、四フッ化メチ
レン、六フッ化エチレン等を１種類又は２種類以上含む
ものを使用することが可能である。中でも四フッ化メチ
レンと二フッ化メチレンとの共重合体等が一般に入手し
やすいが、これに限定されるものではない。The coating 7 which is liquid within the operating temperature range of the battery
As a specific example of the organic material constituting the above, perfluoropolyether can be given. As the perfluoropolyether, those containing one or more kinds of methylene difluoride, methylene tetrafluoride, ethylene hexafluoride and the like can be used. Among them, a copolymer of methylene tetrafluoride and methylene difluoride is generally easily available, but is not limited thereto.
【００２３】また、電池作動温度範囲内で液体状である
被膜７を構成する有機材料として、パーフルオロポリエ
ーテルの末端を化学修飾してなるパーフルオロポリエー
テル誘導体を用いることも可能である。具体的には、パ
ーフルオロポリエーテルの末端を構成する三フッ化炭素
基（−ＣＦ3）に対して、水酸基（−ＯＨ）、カルボキ
シル基（−ＣＯＯＨ）、エステル基（−ＣＯＯＲ）、イ
ソシアネート（−ＮＣＯ）基等を１種類以上含む官能基
で化学修飾したパーフルオロポリエーテル誘導体が挙げ
られる。なお、パーフルオロポリエーテルは、片末端が
修飾されていても、両末端が修飾されていても構わな
い。特に、パーフルオロポリエーテルとして、両末端官
能基が水酸基であるパーフルオロポリエーテル誘導体を
用いることが好ましい。It is also possible to use a perfluoropolyether derivative obtained by chemically modifying the terminal of perfluoropolyether as the organic material constituting the coating 7 which is liquid within the operating temperature range of the battery. Specifically, with respect to constitute the end of the perfluoropolyether trifluoride carbon groups (-CF 3), a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), a ester group (-COOR), an isocyanate ( Perfluoropolyether derivatives chemically modified with a functional group containing at least one type of —NCO) group and the like. The perfluoropolyether may be modified at one end or at both ends. In particular, it is preferable to use a perfluoropolyether derivative whose both terminal functional groups are hydroxyl groups as the perfluoropolyether.
【００２４】上記のようなパーフルオロポリエーテル
は、強アルカリ性である電解液に対する化学的安定性及
び亜鉛の自然電位における電気化学的安定性に優れ、人
体への影響が小さく、量産時のハンドリングに優れる等
の優れた利点を有する。The above-mentioned perfluoropolyether is excellent in chemical stability against a strongly alkaline electrolytic solution and electrochemical stability at the natural potential of zinc, has little effect on the human body, and is suitable for handling during mass production. It has excellent advantages such as being excellent.
【００２５】パーフルオロポリエーテルの平均分子量
は、１０００〜４０００であることが好ましく、特に２
０００〜４０００であることが好ましい。パーフルオロ
ポリエーテルの平均分子量が上述の範囲内とされること
で、漏液防止の効果が著しく向上する。The average molecular weight of the perfluoropolyether is preferably from 1,000 to 4,000, particularly preferably from 2 to 4,000.
It is preferably from 000 to 4000. When the average molecular weight of the perfluoropolyether is within the above range, the effect of preventing liquid leakage is significantly improved.
【００２６】パーフルオロポリエーテルの平均分子量が
１０００未満である場合、当該パーフルオロポリエーテ
ルにおける主鎖の占める割合が小さくなるため、被膜の
疎水的性質が低下し、被膜の撥水効果が不充分となる。
この結果、電解液と負極カップとが接触し、水素ガスが
発生する虞がある。一方、パーフルオロポリエーテルの
平均分子量が４０００を上回る場合、当該パーフルオロ
ポリエーテルにおける負極カップとの結合部位となる末
端官能基の占める割合が小さくなる。このため、被膜と
負極カップとの密着性が悪化して被膜の剥離が起こりや
すくなり、電解液と負極カップとが接触し、水素ガスが
発生する虞がある。また、パーフルオロポリエーテルの
平均分子量が４０００を上回る場合、被膜の粘度が大き
くなるため、製造工程において、被膜が形成された負極
カップが円滑に搬送されないといった不都合も生じる。
したがって、パーフルオロポリエーテルの平均分子量
が、１０００〜４０００、好ましくは２０００〜４００
０の範囲内とされることで、パーフルオロポリエーテル
の分子内における主鎖と末端官能基の均衡が適度なもの
となり、ボタン形アルカリ電池の耐漏液性が著しく向上
する。When the average molecular weight of the perfluoropolyether is less than 1,000, the proportion of the main chain in the perfluoropolyether is small, so that the hydrophobic property of the coating is reduced and the water repellency of the coating is insufficient. Becomes
As a result, the electrolyte and the negative electrode cup may come into contact with each other, and hydrogen gas may be generated. On the other hand, when the average molecular weight of the perfluoropolyether is more than 4000, the proportion of the terminal functional group serving as a bonding site with the negative electrode cup in the perfluoropolyether is small. For this reason, the adhesiveness between the coating and the negative electrode cup is deteriorated, and the coating is easily peeled off, and the electrolyte and the negative electrode cup may come into contact with each other to generate hydrogen gas. If the average molecular weight of the perfluoropolyether is more than 4000, the viscosity of the coating increases, and in the manufacturing process, there is a disadvantage that the negative electrode cup on which the coating is formed is not smoothly transported.
Therefore, the average molecular weight of the perfluoropolyether is 1000 to 4000, preferably 2000 to 400.
By setting the ratio to 0, the balance between the main chain and the terminal functional group in the molecule of the perfluoropolyether becomes appropriate, and the liquid leakage resistance of the button-type alkaline battery is significantly improved.
【００２７】また、負極カップ２に形成される被膜７の
厚さは、０．１μｍ以上、１００μｍ以下であることが
好ましく、特に１μｍ以上、１０μｍ以下であることが
好ましい。被膜７の厚さが上述の範囲内とされること
で、良好な導通を確保しつつ、負極カップ２を確実に被
覆して水素ガスの発生を防止できる。被膜の厚さが０．
１μｍ未満である場合、負極カップを被覆する効果が不
充分であり、負極カップと負極合剤とが接触して水素ガ
スが発生する虞がある。一方、被膜の厚さが１００μｍ
を上回る場合、電池の内部インピーダンスが上昇し、例
えば閉回路電圧の低下といった不都合が生じる虞があ
る。したがって、被膜７の厚さが上記の範囲内とされる
ことで、良好な導通を確保しつつ、負極カップ２を確実
に被覆して水素ガスの発生を防止できる。The thickness of the coating 7 formed on the negative electrode cup 2 is preferably 0.1 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 10 μm or less. By setting the thickness of the coating 7 within the above range, it is possible to reliably cover the negative electrode cup 2 and prevent generation of hydrogen gas while ensuring good conduction. The thickness of the coating is 0.
If the thickness is less than 1 μm, the effect of covering the negative electrode cup is insufficient, and the negative electrode cup may come into contact with the negative electrode mixture to generate hydrogen gas. On the other hand, the thickness of the coating is 100 μm
If it exceeds, the internal impedance of the battery rises, and for example, a disadvantage such as a decrease in the closed circuit voltage may occur. Therefore, by setting the thickness of the coating 7 within the above range, it is possible to reliably cover the negative electrode cup 2 and prevent generation of hydrogen gas while ensuring good conduction.
【００２８】以下、上記のようなボタン形アルカリ電池
の製造方法について説明する。Hereinafter, a method of manufacturing the above-described button type alkaline battery will be described.
【００２９】先ず、二酸化マンガン、酸化銀等を主成分
とする混合物を加圧成型することで正極合剤３を作製
し、この正極合剤３を、ステンレススチールにニッケル
めっきを施した正極缶４内に収納する。First, a mixture containing manganese dioxide, silver oxide or the like as a main component is molded under pressure to produce a positive electrode mixture 3, and this positive electrode mixture 3 is used for a positive electrode can 4 made of nickel-plated stainless steel. Housed inside.
【００３０】次に、所定厚の銅、ステンレススチール及
びニッケルの３層クラッド板からなる負極カップ２の負
極合剤１側となる表面に、有機材料からなり、電池作動
温度範囲内で液体状である被膜７をディップコーティン
グにより形成する。具体的には、先ず、電池作動温度範
囲内で液体状である有機材料を溶剤に溶解して有機材料
溶液を調製する。次に、有機材料溶液中に負極カップ２
を浸漬し、負極カップ２を引き上げ、乾燥させることで
負極カップ２上に被膜７が形成される。Next, a negative electrode cup 2 made of a three-layer clad plate of copper, stainless steel and nickel having a predetermined thickness is formed of an organic material on the surface on the side of the negative electrode mixture 1 in a liquid state within the operating temperature range of the battery. A coating 7 is formed by dip coating. Specifically, first, an organic material solution that is liquid in a battery operating temperature range is dissolved in a solvent to prepare an organic material solution. Next, the negative electrode cup 2 is placed in the organic material solution.
Is dipped, the negative electrode cup 2 is pulled up, and dried to form a coating 7 on the negative electrode cup 2.
【００３１】有機材料溶液を調整するための溶剤として
は、ヘキサフルオロエチレン（ＨＦＥ）等のフッ素系溶
剤等を用いることができる。As a solvent for preparing the organic material solution, a fluorinated solvent such as hexafluoroethylene (HFE) or the like can be used.
【００３２】このとき、被膜７を０．１μｍ以上、１０
０μｍ以下の厚さで形成することが好ましい。本発明者
等の実験により、有機材料溶液中の有機材料の濃度と被
膜７の厚さとの間には明確な直線関係が成り立つことが
確認されている。したがって、有機材料溶液中の有機材
料の希釈濃度を調整することによって、被膜７の厚さを
所望の値に制御することが可能である。なお、被膜７の
厚さは、全反射の原理を用いた、全反射赤外分光法を用
いて測定することも可能である。At this time, the thickness of the coating 7 should be 0.1 μm or more,
Preferably, it is formed with a thickness of 0 μm or less. Experiments by the present inventors have confirmed that a clear linear relationship holds between the concentration of the organic material in the organic material solution and the thickness of the coating 7. Therefore, the thickness of the coating 7 can be controlled to a desired value by adjusting the dilution concentration of the organic material in the organic material solution. Note that the thickness of the coating 7 can be measured by total reflection infrared spectroscopy using the principle of total reflection.
【００３３】次に、亜鉛粉末をゲル化剤とアルカリ電解
液とともに混合した混合物を成形することで負極合剤１
を作製し、上記被膜７が形成された負極カップ２に収納
する。Next, a mixture obtained by mixing zinc powder with a gelling agent and an alkaline electrolyte is molded to form a negative electrode mixture 1.
And housed in the negative electrode cup 2 on which the coating 7 is formed.
【００３４】次に、上記正極合剤３及び負極合剤１を、
セパレータ５を間に挟んで積層し、正極缶４と負極カッ
プ２を封口ガスケット６を介してかしめることで、ボタ
ン形アルカリ電池が得られる。Next, the positive electrode mixture 3 and the negative electrode mixture 1 were
By laminating with the separator 5 interposed therebetween, and crimping the positive electrode can 4 and the negative electrode cup 2 through the sealing gasket 6, a button-type alkaline battery is obtained.
【００３５】上述したように、本発明を適用したボタン
形アルカリ電池の製造方法によれば、非常に簡易なプロ
セスであるディップコーティングによって、負極カップ
２上に被膜７を形成することができる。また、ディップ
コーティングは、被膜を負極カップの特定の場所に形成
することが困難であるが、本発明を適用したボタン形ア
ルカリ電池においては、図１に示すように、封口ガスケ
ット６と負極カップ２とが接触する部分に被膜７が形成
されていたとしても、優れた耐漏液性が維持される。こ
のため、封口ガスケット６と接触する部分の被膜７を除
去する必要が無く、簡易なプロセスで被膜７を形成でき
るため、優れた耐漏液性を有し、環境保護の点で非常に
好ましいボタン形アルカリ電池を、低コストにて量産で
きる。As described above, according to the method of manufacturing a button-type alkaline battery to which the present invention is applied, the coating 7 can be formed on the negative electrode cup 2 by dip coating, which is a very simple process. Also, it is difficult to form a coating on a specific portion of the negative electrode cup by dip coating. However, in the button type alkaline battery to which the present invention is applied, as shown in FIG. Even if the film 7 is formed in a portion where the film comes into contact, excellent leakage resistance is maintained. For this reason, there is no need to remove the coating 7 in the portion that comes into contact with the sealing gasket 6, and the coating 7 can be formed by a simple process, so that it has excellent liquid leakage resistance and is a very preferable button type in terms of environmental protection. Alkaline batteries can be mass-produced at low cost.
【００３６】なお、上記の被膜は、負極カップの全面に
形成されていても構わない。The above-mentioned coating may be formed on the entire surface of the negative electrode cup.
【００３７】また、上述の説明では、負極カップの負極
合剤側を構成する金属種が銅である場合を例に挙げた
が、負極カップの負極合剤側となる表面には、錫、イン
ジウム、ビスマス等によりめっきが施され、その上に上
記のような有機材料からなり、電池作動温度範囲内で液
体状である被膜が形成されていても構わない。In the above description, the case where the metal species constituting the negative electrode mixture side of the negative electrode cup is copper has been described as an example. It may be plated with, for example, bismuth or the like, and a film made of the above organic material and formed in a liquid state within the battery operating temperature range may be formed thereon.
【００３８】[0038]
【実施例】以下、実施例について実験結果に基づいて説
明する。EXAMPLES Examples will be described below based on experimental results.
【００３９】実験１ まず、負極カップに被膜を形成することの効果について
検討した。 Experiment 1 First, the effect of forming a film on the negative electrode cup was examined.
【００４０】〈実施例１〉以下のようにしてボタン形ア
ルカリ電池を作製した。<Example 1> A button-type alkaline battery was manufactured as follows.
【００４１】先ず、酸化銀を主成分とする混合物を加圧
成型することで正極合剤を作製し、この正極合剤を、ス
テンレススチールにニッケルめっきを施した正極缶（正
極端子）内に収納した。First, a positive electrode mixture is prepared by press-molding a mixture mainly composed of silver oxide, and the positive electrode mixture is stored in a positive electrode can (positive electrode terminal) made of nickel-plated stainless steel. did.
【００４２】次に、所定厚の銅、ステンレススチール及
びニッケルの３層クラッド板からなる負極カップ（負極
端子）の負極合剤側となる表面に、有機材料からなり、
電池作動温度範囲内で液体状である被膜をディップコー
ティングにより形成した。具体的には、有機材料として
両末端官能基が水酸基であるパーフルオロポリエーテル
誘導体（アウジモント社製、フォンブリンＺ ＤＯＬ）
を、フッ素系溶剤（アウジモント社製、ガルデンＳＶ７
０）に希釈して有機材料溶液を調製し、当該有機材料溶
液中に負極カップを浸漬し、引き上げた後に乾燥させる
ことによって、被膜を形成した。Next, a negative electrode cup (negative electrode terminal) made of a three-layer clad plate of copper, stainless steel and nickel having a predetermined thickness is formed of an organic material on the surface on the side of the negative electrode mixture.
A coating that was liquid in the battery operating temperature range was formed by dip coating. Specifically, as an organic material, a perfluoropolyether derivative in which both terminal functional groups are hydroxyl groups (Faubulin Z DOL, manufactured by Ausimont)
With a fluorinated solvent (Alumont, Galden SV7)
The solution was diluted to 0) to prepare an organic material solution, and the negative electrode cup was immersed in the organic material solution, pulled up, and dried to form a film.
【００４３】なお、パーフルオロポリエーテル誘導体の
平均分子量は２０００である。なお、被膜の厚さは５μ
ｍとした。また、負極カップの負極合剤側を構成する金
属種は、銅である。The average molecular weight of the perfluoropolyether derivative is 2,000. The thickness of the coating is 5μ.
m. The metal species constituting the negative electrode mixture side of the negative electrode cup is copper.
【００４４】また、被膜の厚さは、有機材料溶液をディ
ップコーティングすることにより増加した負極カップの
重量と、負極カップの表面積とから求められる比例関係
から算出した。The thickness of the film was calculated from a proportional relationship obtained from the weight of the negative electrode cup increased by dip coating the organic material solution and the surface area of the negative electrode cup.
【００４５】次に、亜鉛粉末をゲル化剤とアルカリ電解
液とともに混合した混合物を成形することで負極合剤を
作製した。この負極合剤を、上記被膜が形成された負極
カップに収納した。Next, a mixture of zinc powder and a gelling agent and an alkaline electrolyte was mixed to form a negative electrode mixture. This negative electrode mixture was accommodated in the negative electrode cup on which the above-mentioned film was formed.
【００４６】次に、上記正極合剤及び負極合剤を、不織
布、セロファン及びポリエチレンをグラフト重合した３
層膜からなるセパレータを間に挟んで積層し、正極缶と
負極カップをナイロン性の封口ガスケットを介してかし
めることで、外径６．８ｍｍ、高さ２．６ｍｍのボタン
形アルカリ電池を作製した。Next, the positive electrode mixture and the negative electrode mixture were graft-polymerized with nonwoven fabric, cellophane and polyethylene.
A button-type alkaline battery with an outer diameter of 6.8 mm and a height of 2.6 mm is manufactured by laminating a separator consisting of a layer film between them, and caulking the positive electrode can and the negative electrode cup through a nylon sealing gasket. did.
【００４７】〈実施例２〜実施例９〉有機材料として表
１に示すパーフルオロポリエーテル又はパーフルオロポ
リエーテル誘導体を用い、電池作動温度範囲内で液体状
である被膜を形成したこと以外は、実施例１と同様にし
てボタン形アルカリ電池を作製した。<Examples 2 to 9> Except for using a perfluoropolyether or a perfluoropolyether derivative shown in Table 1 as an organic material and forming a liquid film within a battery operating temperature range, A button-type alkaline battery was manufactured in the same manner as in Example 1.
【００４８】〈比較例１〉負極カップの負極合剤側とな
る表面に被膜を形成しなかったこと以外は、実施例１と
同様にしてボタン形アルカリ電池を作製した。Comparative Example 1 A button-type alkaline battery was produced in the same manner as in Example 1, except that no film was formed on the surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture.
【００４９】〈比較例２〉負極合剤に水銀を添加すると
ともに、負極カップの負極合剤側となる表面に被膜を形
成しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてボタン
形アルカリ電池を作製した。Comparative Example 2 A button-type alkaline battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that mercury was added to the negative electrode mixture and no coating was formed on the surface of the negative electrode cup on the negative electrode mixture side. Was prepared.
【００５０】以上のボタン形アルカリ電池に使用したパ
ーフルオロポリエーテル又はパーフルオロポリエーテル
誘導体の種類を下記の表１に示す。なお、表１中、ＰＦ
ＰＥはパーフルオロポリエーテルのことを表す。Table 1 below shows the types of perfluoropolyether or perfluoropolyether derivative used in the above button-type alkaline battery. In Table 1, PF
PE represents perfluoropolyether.
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】以上のようにして作製された実施例１〜実
施例９、比較例１及び比較例２のボタン形アルカリ電池
について、保存後容量維持率を求めた。保存後容量維持
率は、温度６０℃、常湿環境下で保存し、３０日後、６
０日後、９０日後、１２０日後、１５０日後の放電容量
を測定し、比較例２の放電容量を１００％としたときの
相対値として表した。With respect to the button-type alkaline batteries of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2 produced as described above, the capacity retention after storage was determined. The capacity retention rate after storage was as follows.
The discharge capacity was measured after 0 day, 90 days, 120 days, and 150 days, and expressed as a relative value when the discharge capacity of Comparative Example 2 was set to 100%.
【００５３】また、ボタン形アルカリ電池を、温度４５
℃相対湿度９３％環境下で保存し、１００日後、１２０
日後、１４０日後、１６０日後での漏液発生数を調べ
た。なお、調査に用いたボタン形アルカリ電池の数は、
それぞれ５０個である。ボタン形アルカリ電池の保存後
放電容量維持率及び漏液発生数を、表２に示すFurther, a button-type alkaline battery was used at a temperature of 45 ° C.
100% after storage in an environment of 93% relative humidity and 93% relative humidity.
The number of leaked liquids after 140 days, 140 days, and 160 days was examined. The number of button-type alkaline batteries used in the survey was
There are 50 each. Table 2 shows the discharge capacity retention rate and the number of leaks after storage of the button-type alkaline battery.
【００５４】[0054]
【表２】 [Table 2]
【００５５】表２から明らかなように、負極カップに、
有機材料からなり、電池作動温度範囲内で液体状である
被膜が形成された実施例１〜実施例８の電池は、負極カ
ップに被膜を形成しなかった比較例１の電池に比べて、
優れた耐漏液性を示した。また、実施例１〜実施例８の
電池は、負極カップに被膜を形成しなかった比較例１の
電池に比べて保存後容量維持率も高い値を示した。中で
も、末端官能基が水酸基であるパーフルオロポリエーテ
ル誘導体を用いた実施例１、実施例２、実施例３、実施
例４及び実施例８は、末端官能基がカルボン酸基である
実施例５、末端官能基がイソシアネート基である実施例
６、末端官能基がエステル基である実施例７、及び末端
が化学修飾されていない実施例９よりも、さらに優れた
保存後容量維持率及び耐漏液性を示した。特に、末端官
能基が水酸基であるパーフルオロポリエーテル誘導体と
してフォンブリン社製、Ｚ ＤＯＬを用い、当該パーフ
ルオロポリエーテル誘導体の平均分子量が２０００であ
る実施例１は、負極合剤に水銀を添加した比較例２と同
等の極めて優れた保存後容量維持率及び耐漏液性を示し
た。As is apparent from Table 2, the negative electrode cup
The batteries of Examples 1 to 8 in which a coating made of an organic material was formed in a liquid state within the battery operating temperature range were compared with the batteries of Comparative Example 1 in which the coating was not formed on the negative electrode cup,
Excellent liquid leakage resistance was exhibited. The batteries of Examples 1 to 8 also showed higher values of the capacity retention after storage than the batteries of Comparative Example 1 in which no coating was formed on the negative electrode cup. Among them, Examples 1, 2, 3, 4, and 8 using a perfluoropolyether derivative whose terminal functional group is a hydroxyl group are Examples 5 and 6 in which the terminal functional group is a carboxylic acid group. , Example 6 in which the terminal functional group is an isocyanate group, Example 7 in which the terminal functional group is an ester group, and Example 9 in which the terminal is not chemically modified, and more excellent capacity retention ratio after storage and leakage resistance than Example 9. Showed sex. In particular, in Example 1, in which the average molecular weight of the perfluoropolyether derivative was 2000, mercury was added to the negative electrode mixture, using Z DOL manufactured by Fomblin as a perfluoropolyether derivative whose terminal functional group was a hydroxyl group. It showed extremely excellent capacity retention rate after storage and liquid leakage resistance equivalent to that of Comparative Example 2.
【００５６】以上の結果から、負極カップの負極合剤側
の表面に、有機材料からなり、電池作動温度範囲内で液
体状である被膜を形成することにより、水銀を使用する
ことなく保存後の容量劣化及び漏液が防止できることが
明らかとなった。特に、有機材料として、末端官能基が
水酸基であり、平均分子量が１０００〜４０００である
パーフルオロポリエーテル誘導体を用いることが好まし
いことがわかった。From the above results, by forming a film made of an organic material and being in a liquid state within the operating temperature range of the battery on the surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture, it is possible to obtain a film after storage without using mercury. It became clear that capacity deterioration and liquid leakage can be prevented. In particular, it was found that it is preferable to use a perfluoropolyether derivative whose terminal functional group is a hydroxyl group and has an average molecular weight of 1,000 to 4,000 as the organic material.
【００５７】実験２ つぎに、負極カップに錫めっきが施されている場合の、
被膜の効果について検討した。 Experiment 2 Next, when the negative electrode cup was tin-plated,
The effect of the coating was studied.
【００５８】〈実施例１０〜実施例１８〉負極カップと
して、負極合剤側の表面を錫めっきしたものを用いた。
さらに、この錫めっき上に、有機材料として表３に示す
パーフルオロポリエーテル又はパーフルオロポリエーテ
ル誘導体を用い、電池作動温度範囲内で液体状である被
膜を形成したこと以外は、実施例１と同様にしてボタン
形アルカリ電池を作製した。<Examples 10 to 18> As the negative electrode cups, those having the surface on the negative electrode mixture side tin-plated were used.
Further, on this tin plating, a perfluoropolyether or a perfluoropolyether derivative shown in Table 3 was used as an organic material, and a liquid film was formed within a battery operating temperature range. Similarly, a button-type alkaline battery was produced.
【００５９】〈比較例３〉負極カップの負極合剤側とな
る表面に被膜を形成しなかったこと以外は、実施例１０
と同様にしてボタン形アルカリ電池を作製した。Comparative Example 3 Example 10 was repeated except that no film was formed on the surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture.
In the same manner as in the above, a button-type alkaline battery was produced.
【００６０】以上のボタン形アルカリ電池に使用したパ
ーフルオロポリエーテル又はパーフルオロポリエーテル
誘導体の種類を下記の表３に示す。Table 3 below shows the types of perfluoropolyether or perfluoropolyether derivative used in the above button-type alkaline battery.
【００６１】[0061]
【表３】 [Table 3]
【００６２】以上のようにして作製された実施例１０〜
実施例１８、及び比較例３のボタン形アルカリ電池に対
して、実験１と同様にして保存後容量維持率及び漏液発
生数を調べた。結果を表４に示す。なお、比較として、
負極合剤に水銀を添加した比較例２の結果を併せて表４
に示す。Examples 10-10 produced as described above
For the button-type alkaline batteries of Example 18 and Comparative Example 3, the capacity retention after storage and the number of leaks were examined in the same manner as in Experiment 1. Table 4 shows the results. For comparison,
Table 4 also shows the results of Comparative Example 2 in which mercury was added to the negative electrode mixture.
Shown in
【００６３】[0063]
【表４】 [Table 4]
【００６４】表４から、負極カップの負極合剤側の表面
に錫めっきが施されたボタン形アルカリ電池であって
も、実験１と同様に、負極カップの負極合剤側の表面
に、電池作動温度範囲内で液体状である有機材料からな
る被膜を形成することにより、水銀を使用することなく
保存後の容量劣化及び漏液が防止できることが明らかと
なった。From Table 4, it can be seen that, even in the case of a button-type alkaline battery in which the surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture was tin-plated, the surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture was the same as in Experiment 1. It has been clarified that by forming a film made of an organic material that is liquid within the operating temperature range, it is possible to prevent capacity deterioration and liquid leakage after storage without using mercury.
【００６５】実験３ つぎに、被膜の好ましい厚さについて検討した。 Experiment 3 Next, the preferred thickness of the film was examined.
【００６６】〈実施例１９〜実施例２４〉負極カップの
負極合剤側に形成する被膜の厚さを、下記の表５に示す
ようにしたこと以外は、実施例１と同様にしてボタン形
アルカリ電池を作製した。<Examples 19 to 24> A button-shaped member was formed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film formed on the negative electrode mixture side of the negative electrode cup was as shown in Table 5 below. An alkaline battery was manufactured.
【００６７】以上のようにして作製された実施例１９〜
実施例２４のボタン形アルカリ電池に対して、実験１と
同様にして保存後容量維持率及び漏液発生数を調べた。
結果を併せて表５に示す。The nineteenth embodiment manufactured as described above
For the button-type alkaline battery of Example 24, the capacity retention after storage and the number of leaks were examined in the same manner as in Experiment 1.
The results are shown in Table 5.
【００６８】[0068]
【表５】 [Table 5]
【００６９】表５から、被膜の厚さが０．１μｍ以上、
１００μｍ以下である実施例２０〜実施例２３は、実施
例１９及び実施例２４に比べて、優れた放電容量維持率
及び耐漏液性を示した。中でも、被膜の厚さが１μｍ以
上、１０μｍ以下である実施例２１及び実施例２２は、
保存後容量維持率に優れるとともに、負極合剤に水銀を
添加した比較例２と同等の優れた耐漏液性を示した。一
方、被膜の厚さが０．１μｍ未満である実施例１９は、
電池の漏液を防止する効果が不充分であった。逆に、被
膜の厚さが１００μｍを上回る実施例２４は、電池の内
部インピーダンスが上昇し、放電容量の減少を引き起こ
してしまった。From Table 5, it is found that the thickness of the coating is 0.1 μm or more,
Examples 20 to 23 having a thickness of 100 μm or less exhibited excellent discharge capacity retention ratio and liquid leakage resistance as compared with Examples 19 and 24. Among them, Examples 21 and 22 in which the thickness of the coating was 1 μm or more and 10 μm or less,
It exhibited an excellent capacity retention rate after storage and exhibited excellent liquid leakage resistance equivalent to that of Comparative Example 2 in which mercury was added to the negative electrode mixture. On the other hand, in Example 19 in which the thickness of the coating was less than 0.1 μm,
The effect of preventing battery leakage was insufficient. Conversely, in Example 24, in which the thickness of the coating was more than 100 μm, the internal impedance of the battery increased and the discharge capacity was reduced.
【００７０】以上の実験３の結果から、被膜の厚さは
０．１μｍ以上、１００μｍ以下であることが好まし
く、特に１μｍ以上、１０μｍ以下であることが好まし
いことが明らかとなった。From the results of Experiment 3 described above, it was clarified that the thickness of the coating is preferably 0.1 μm or more and 100 μm or less, and particularly preferably 1 μm or more and 10 μm or less.
【００７１】[0071]
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明に係るボタン形アルカリ電池は、負極カップと負極合
剤との接触が被膜によって妨げられるため、水銀を使用
することなく水素ガスの発生が抑えられる。また、この
被膜は、有機材料からなり、電池作動温度範囲内で液体
状であるため、良好な導通状態を確保することができ
る。したがって、本発明によれば、水銀を使用すること
なく漏液が防止され、環境保護の点で非常に好ましいボ
タン形アルカリ電池を提供することが可能である。As is clear from the above description, the button-type alkaline battery according to the present invention can prevent the contact between the negative electrode cup and the negative electrode mixture by the coating film, so that hydrogen gas can be used without using mercury. Generation is suppressed. In addition, since this coating is made of an organic material and is in a liquid state within the operating temperature range of the battery, a good conduction state can be ensured. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a button-type alkaline battery that prevents liquid leakage without using mercury and is very preferable in terms of environmental protection.
【００７２】また、有機材料として、パーフルオロポリ
エーテルを用いることで、ボタン形アルカリ電池は、人
体への影響を小さく抑えつつ、長期にわたって安定して
水素ガスの発生を抑えられる。したがって、高い安全性
を有し、長期にわたって優れた耐漏液性を有するボタン
形アルカリ電池を提供することが可能である。Further, by using perfluoropolyether as the organic material, the button-type alkaline battery can stably suppress the generation of hydrogen gas for a long period of time while suppressing the influence on the human body. Therefore, it is possible to provide a button-type alkaline battery having high safety and excellent long-term liquid leakage resistance.
【００７３】また、本発明に係るボタン形アルカリ電池
の製造方法は、ディップコーティングを採用しているた
め、簡易なプロセスで被膜を形成できる。したがって、
本発明によれば、耐漏液性が高く環境保護の点で非常に
好ましいボタン形アルカリ電池を、低コストにて大量に
製造することが可能である。Further, since the method for manufacturing a button-type alkaline battery according to the present invention employs dip coating, a film can be formed by a simple process. Therefore,
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is possible to mass-produce the button-type alkaline battery which has high liquid leakage resistance and is very preferable in terms of environmental protection at low cost.
【図１】本発明を適用したボタン形アルカリ電池の一構
成例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration example of a button-type alkaline battery to which the present invention is applied.
【図２】ボタン形アルカリ電池の水素ガス発生のプロセ
スを説明するための模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a process of generating hydrogen gas in a button-type alkaline battery.
１ 負極合剤、２ 負極カップ、３ 正極合剤、４ 正
極缶、５ セパレータ、６ 封口ガスケット、７ 被膜1 negative electrode mixture, 2 negative electrode cup, 3 positive electrode mixture, 4 positive electrode can, 5 separator, 6 sealing gasket, 7 coating
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太原 匠 福島県郡山市日和田町高倉字下杉下１番地 の１ ソニー福島株式会社内 Ｆターム(参考） 5H011 AA02 AA17 CC06 CC10 DD22 KK01 KK04 KK05 5H024 AA03 AA14 BB08 CC03 CC14 CC19 DD01 DD17 EE01 EE09 FF36 FF40 HH00 HH11 HH13 5H050 AA17 AA20 BA04 CA05 CB13 DA03 DA09 EA23 FA18 GA22 HA04 HA11 HA14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takumi Ohara 1-1-1 Shimosugishita, Takakura, Hiwada-cho, Koriyama-shi, Fukushima Prefecture F-term in Sony Fukushima Co., Ltd. 5H011 AA02 AA17 CC06 CC10 DD22 KK01 KK04 KK05 5H024 AA03 AA14 BB08 CC03 CC14 CC19 DD01 DD17 EE01 EE09 FF36 FF40 HH00 HH11 HH13 5H050 AA17 AA20 BA04 CA05 CB13 DA03 DA09 EA23 FA18 GA22 HA04 HA11 HA14
Claims (12)
る負極と、正極缶内に正極合剤が充填されてなる正極と
を備え、 上記負極カップの上記負極合剤側の面に、有機材料から
なり、電池作動温度範囲内で液体状である被膜が形成さ
れていることを特徴とするボタン形アルカリ電池。1. A negative electrode comprising a negative electrode cup filled with a negative electrode mixture, and a positive electrode comprising a positive electrode can filled with a positive electrode mixture, and a surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture, A button-type alkaline battery comprising an organic material and having a coating in a liquid state within a battery operating temperature range.
テルであることを特徴とする請求項１記載のボタン形ア
ルカリ電池。2. The button-type alkaline battery according to claim 1, wherein the organic material is perfluoropolyether.
子量が、１０００〜４０００の範囲であることを特徴と
する請求項２記載のボタン形アルカリ電池。3. The button-type alkaline battery according to claim 2, wherein the average molecular weight of the perfluoropolyether is in the range of 1,000 to 4,000.
官能基として水酸基を有することを特徴とする請求項２
記載のボタン形アルカリ電池。4. The perfluoropolyether has a hydroxyl group as a terminal functional group.
A button-type alkaline battery as described.
００μｍ以下の範囲であることを特徴とする請求項１記
載のボタン形アルカリ電池。5. The method according to claim 1, wherein the thickness of the coating is 0.1 μm or more.
The button-type alkaline battery according to claim 1, wherein the alkaline battery has a size of not more than 00 µm.
は、銅を含有する金属により構成されることを特徴とす
る請求項１記載のボタン形アルカリ電池。6. The button-type alkaline battery according to claim 1, wherein the surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture is made of a metal containing copper.
る負極と、正極缶内に正極合剤が充填されてなる正極と
を備えるボタン形アルカリ電池の製造方法であって、 上記負極カップの上記負極合剤側となる面に、有機材料
からなり、電池作動温度範囲内で液体状である被膜を、
ディップコーティングにより形成する被膜形成工程を有
することを特徴とするボタン形アルカリ電池の製造方
法。7. A method for producing a button-type alkaline battery, comprising: a negative electrode in which a negative electrode mixture is filled in a negative electrode cup; and a positive electrode in which a positive electrode can is filled with a positive electrode mixture, comprising: On the surface to be the negative electrode mixture side, a coating made of an organic material and in a liquid state within a battery operating temperature range,
A method for producing a button-type alkaline battery, comprising a step of forming a film by dip coating.
エーテルを用いることを特徴とする請求項７記載のボタ
ン形アルカリ電池の製造方法。8. The method according to claim 7, wherein perfluoropolyether is used as the organic material.
子量が、１０００〜４０００の範囲であることを特徴と
する請求項８記載のボタン形アルカリ電池の製造方法。9. The method for producing a button-type alkaline battery according to claim 8, wherein the average molecular weight of the perfluoropolyether is in the range of 1,000 to 4,000.
端官能基として水酸基を有することを特徴とする請求項
８記載のボタン形アルカリ電池の製造方法。10. The method according to claim 8, wherein the perfluoropolyether has a hydroxyl group as a terminal functional group.
μｍ以下の範囲の厚さで形成することを特徴とする請求
項７記載のボタン形アルカリ電池の製造方法。11. The method according to claim 1, wherein said coating is 0.1 μm or more and 100 μm or more.
8. The method for producing a button-type alkaline battery according to claim 7, wherein the alkaline battery is formed to have a thickness of not more than μm.
は、銅を含有する金属により構成されることを特徴とす
る請求項７記載のボタン形アルカリ電池の製造方法。12. The method for producing a button-type alkaline battery according to claim 7, wherein the surface of the negative electrode cup on the side of the negative electrode mixture is made of a metal containing copper.
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Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| WO2006058467A1 (en) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Chung Pak Battery Works Ltd. | A Button-Shaped Alkaline Battery |
| JP2009110845A (en) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Sony Corp | Anode and battery |
| JP2011040205A (en) * | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Daikin Industries Ltd | Hydrogen storage alloy electrode and nickel-hydrogen battery |
| JP2011054300A (en) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Sanyo Electric Co Ltd | Negative electrode for alkaline storage battery, and alkaline storage battery |
| JP2011129463A (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Sanyo Electric Co Ltd | Cadmium anode for alkaline secondary battery |
| EP3705286A4 (en) * | 2017-10-31 | 2021-08-18 | Daikin Industries, Ltd. | Member for wearable terminal |
-
2000
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006058467A1 (en) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Chung Pak Battery Works Ltd. | A Button-Shaped Alkaline Battery |
| JP2009110845A (en) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Sony Corp | Anode and battery |
| US8932756B2 (en) | 2007-10-31 | 2015-01-13 | Sony Corporation | Battery including a fluorine resin |
| JP2011040205A (en) * | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Daikin Industries Ltd | Hydrogen storage alloy electrode and nickel-hydrogen battery |
| JP2011054300A (en) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Sanyo Electric Co Ltd | Negative electrode for alkaline storage battery, and alkaline storage battery |
| JP2011129463A (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Sanyo Electric Co Ltd | Cadmium anode for alkaline secondary battery |
| EP3705286A4 (en) * | 2017-10-31 | 2021-08-18 | Daikin Industries, Ltd. | Member for wearable terminal |
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