JP2002038051A

JP2002038051A - ガラスフレーク、およびそれを配合した化粧料

Info

Publication number: JP2002038051A
Application number: JP2000230252A
Authority: JP
Inventors: Koji Yokoi; 浩司横井; Satoshi Ishizuka; 聡石塚; Juichi Ino; 寿一猪野
Original assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Current assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority date: 2000-07-31
Filing date: 2000-07-31
Publication date: 2002-02-06
Anticipated expiration: 2020-07-31
Also published as: WO2002010291A1; JP4615680B2

Abstract

(57)【要約】【課題】化粧料等に配合されるガラスフレークにおい
て、ホウ素や重金属、その他の成分の溶出を防止し、し
かも、顔料としての特性（色、輝度、パール感）や、化
粧品原料としての特性（肌上でのすべり感、フィット
感）が損なわれないガラスフレークを提供する。【解決手段】表面に、シリカ、アルミナ、ジルコニ
ア、酸化亜鉛、酸化セリウムから選ばれた１種または２
種以上の金属酸化物によるガラス成分溶出防止被覆を形
成したことを特徴とするガラスフレークである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ガラスフレー
ク、およびそれを配合した化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ガラスフレークは、その厚みがミクロン
オーダーの非常に細かいガラス材料である。

【０００３】このガラスフレークは、例えば、表面にチ
タニアが被覆されると、パール調の色調を呈する。この
パール調のガラスフレークを、化粧料や樹脂に配合する
ことによって、パール調を有する商品が提供されてい
る。

【０００４】例えば、特開昭６２−１８７７７０号に
は、ガラスフレークに微粒子酸化チタンをコーティング
してなる紫外線遮蔽顔料が記載されている。ただし、真
珠光沢感が事実上発現しない量の酸化チタンをコーティ
ングしている。このガラスフレークは、化粧品原料とし
て有用であることが記載されている。

【０００５】また、特開平１１−１３０９７８号には、
表面に５０〜２５０オングストローム厚さのルチル型Ｔ
ｉＯ₂層を有するガラスフレークが開示されている。こ
のガラスフレークは、パール調樹脂組成物や、塗料に使
用するパール調顔料として用いられることが記載されて
いる。

【０００６】ところで、特開平５−３０６１３４号と特
開平５−３０６１４３号には、金属被覆フレーク状ガラ
スが開示されている。これら公報には、この金属被覆フ
レーク状ガラスとして、具体的には、金属被覆フレーク
状ガラスのみならず、これにゾルゲル法によるＳｉ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂などの材料で被覆した金属被覆フレーク状
ガラスにも適用できる、とある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ミクロンオーダーの材
料であるガラスフレークは、比表面積（単位質量あたり
の表面積）が非常に大きいため、そのガラス成分や加工
の際に添加あるいは付与された成分の外界への溶出が起
こる。このため、安全性や特性に問題を生じたり、溶出
成分が他の接触する材料に影響を及ぼし、このガラスフ
レークが使用できない場合などが生じている。

【０００８】また化粧料においては、近年、安全に対す
る要求が高まってきており、前記チタニアをコーティン
グしたガラスフレークを配合した化粧料を肌上へ塗布し
た際、母材のガラスフレークの構成成分のうち、酸化ホ
ウ素の溶出が懸念される。

【０００９】ところで、ガラスフレークの種類として
は、日本板硝子株式会社製のＣガラスフレークとＥガラ
スフレークがあるが、酸化ホウ素をＣガラスは０〜８
％、Ｅガラスは５〜１３％含有している（日本板硝子株
式会社、マイクログラスのカタログによる）。

【００１０】また、厚生省薬務局審査課監修による「化
粧品種別配合成分規格」（株式会社薬事日報社、平成９
年４月１８日発行）によれば、“窒化ホウ素”の項目に
溶出ホウ素量２０ppm以下という規定が載っている。

【００１１】なお、パール調ガラスフレークの母材であ
るガラスに関しては、同規格の“ガラス末”に溶出ホウ
素量の規定はない。しかし安全上の観点から、溶出量は
少ないことに越したことはない。

【００１２】また酸化チタンには、アナターゼ型やルチ
ル型の結晶系がある。屈折率が高く、より強いパール調
を示すルチル型酸化チタンを、母材表面にコーティング
する場合には、触媒としてスズが使用される場合があ
る。スズは重金属であり、安全性に問題がある。

【００１３】このようなガラスフレークにおいて、ガラ
ス成分に含まれる酸化ホウ素、種々の機能を付与する際
に用いられた重金属など、その他の成分の溶出を防止す
ることが重要である。

【００１４】しかしながら、溶出を防止する手段を施し
た結果、顔料としての特性（色、輝度、パール感）や、
化粧品原料としての特性（肌上でのすべり感、フィット
感）が損なわれてはいけない。

【００１５】前述した特開平１１−１３０９７８号で
は、ＴｉＯ₂層を有するガラスフレークが開示されてい
るが、ＴｉＯ₂層ではガラス成分の溶出を防止すること
ができない。

【００１６】また、特開平５−３０６１３４号と特開平
５−３０６１４３号に開示された、保護被覆層をコーテ
ィングした金属被覆フレーク状ガラスにおいて、保護被
覆層は、金属被覆が酸化し、色調が変化するのを防ぐた
めに設けられたものである。

【００１７】そこで本発明は、ガラス成分の溶出、さら
には種々の機能を付与する際に用いられた成分の溶出を
防止することができるガラスフレークの提供を目的とす
る。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記化粧
品原料としての安全性、特性、顔料としての特性に鑑み
鋭意検討した結果、ガラスフレークの表面を、シリカ、
アルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化セリウムから選
ばれた１種または２種以上の金属酸化物で被覆すること
により、ガラス中のホウ素や触媒としてのスズ等の成分
の溶出を防止できることを見いだした。

【００１９】またガラスフレークを前記金属酸化物で被
覆しても、パール調顔料としての色や輝度などの特性
や、すべり感やフィット感を損なうことはない。したが
って、本発明によるガラスフレークは、化粧品原料とし
て使用可能であり、しかも安全性に優れている。

【００２０】すなわち本発明は、請求項１の発明とし
て、表面に、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化亜
鉛、酸化セリウムから選ばれた１種または２種以上の金
属酸化物によるガラス成分溶出防止被覆を形成したこと
を特徴とするガラスフレークである。

【００２１】請求項２の発明として、請求項１に記載の
ガラスフレークにおいて、前記被覆は、被覆前のガラス
フレークに対して、質量％で、０．１〜３０％で被覆さ
れているガラスフレークである。

【００２２】請求項３の発明として、請求項１に記載の
ガラスフレークにおいて、前記被覆は、被覆前のガラス
フレークに対して、質量％で、０．５〜２５％で被覆さ
れているガラスフレークである。

【００２３】請求項４の発明として、請求項１に記載の
ガラスフレークにおいて、前記被覆は、被覆前のガラス
フレークに対して、質量％で、１〜２０％で被覆されて
いるガラスフレークである。

【００２４】請求項５の発明として、請求項１に記載の
ガラスフレークにおいて、前記被覆は、金属塩法により
形成されているガラスフレークである。

【００２５】請求項６の発明として、請求項１に記載の
ガラスフレークにおいて、前記ガラスフレークは、予め
無機材料による機能性膜が施されており、その上に前記
金属酸化物が被覆されているガラスフレークである。

【００２６】請求項７の発明として、請求項６に記載の
ガラスフレークにおいて、前記機能性膜はチタニアから
なり、パール調の色調を有しているガラスフレークであ
る。

【００２７】請求項８の発明として、請求項１に記載の
ガラスフレークにおいて、前記ガラスフレークは、平均
厚みが０．１〜２．５μｍ、平均粒径が１〜３００μ
ｍ、アスペクト比が１０〜５００であるガラスフレー
ク。ただしアスペクト比は、平均粒径／平均厚みとして
定義される。

【００２８】請求項９の発明として、請求項１から８の
いずれかに記載のガラスフレークが配合されたことを特
徴とする化粧料である。

【００２９】なお、本発明によるガラスフレークの適用
分野は、化粧料に限られることなく、以下の分野に適用
される。すなわち、食品・化粧品・医薬品の包装や容器
の樹脂・フィルム・塗料・インキ等の安全性が要求され
る用途に適用される、フィラーや顔料として使用するこ
とが可能である。

【００３０】また、アルカリや微量成分の溶出を嫌うよ
うな電子・電気・半導体分野の樹脂、フィルム、塗料、
インキ等のフィラーや顔料としても、使用が可能であ
る。

【００３１】その他、ガラスフレークそのものや、その
加工の際の微量添加成分等の溶出が問題となっていた分
野において、利用可能である。

【００３２】

【発明の実施の形態】本発明に適用される、ガラス成分
溶出防止被覆を形成前のガラスフレークとしては、特に
限定はされない。化粧品原料として使用することを考慮
すると、以下の組成・形状を有するガラスフレークが好
適に使用される。すなわち、母材がシリカ（ＳｉＯ₂）
を４５〜７５質量％含有し、平均厚さが０．１〜２．５
μｍ、平均粒径が１〜３００μｍ、アスペクト比が１０
〜５００であるガラスフレークである。ここでアスペク
ト比は、“平均粒径／平均厚み”として定義される。

【００３３】なお、このガラスフレーク表面に、予めチ
タニアを被覆し、パール調の色調を有したガラスフレー
クとしてもよい。

【００３４】このガラスフレークの表面に、シリカ、ア
ルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化セリウムから選ば
れた１種または２種以上の金属酸化物の被覆を形成する
ことにより、後述する実施例より明らかなように、ガラ
ス成分の溶出を防止することができた。また化粧料に配
合しても、金属酸化物の被覆を形成したことによって、
色・輝度やすべり感・フィット感を損なうことのないガ
ラスフレークである。

【００３５】また、後述する実施例より明らかなよう
に、ガラス成分のみならず、ルチル型酸化チタンをコー
ティングする際に触媒として用いられるスズの溶出も、
防止することができた。

【００３６】金属酸化物で被覆する量としては、被覆前
のガラスフレークに対して、質量割合で、０．１〜３０
％程度の被覆を施すことが好ましい。この量が０．１質
量％以下では溶出防止効果が小さい。

【００３７】一方、シリカの被覆量が３０質量％を越え
ると、被覆にクラックが入り剥がれやすくなる。また、
被覆形成のために使用する原料が嵩み、コスト高にな
る。また、例えばチタニアをコーティングしたパール調
ガラスフレークでは、被覆量３０質量％を越えると、パ
ール調ガラスフレークとしての光輝感が少なくなり、光
輝性顔料としての効果が薄れてしまう。

【００３８】シリカの被覆量としては、０．５〜２５質
量％がより好ましく、１〜２０質量％が最も好ましい。

【００３９】被覆層の形成方法としては、金属塩から酸
化物を粉体表面に析出させる方法、ゾルゲル法、ＣＶＤ
法、ＬＰＤ法等、一般的な方法を用いることができる。

【００４０】シリカ膜の形成法としては、例えば以下の
方法が例示できる。すなわち、特公昭４６−９５５５号
に示されたように、珪酸ナトリウム（水ガラス）をアル
カリ下で粉体スラリーに添加し、粉体表面にシリカを析
出させる方法（金属塩法）である。

【００４１】また、特公昭４８−３２４１５号に示され
たように、粉体とテトラアルコキシシランとの混合物を
塩基性溶液中に投入し、テトラアルコキシシランの加水
分解により粉体表面にシリカの皮膜を形成させる方法
（ゾルゲル法）である。

【００４２】さらに、特開平３−０６６７６４号に示さ
れたように、珪フッ化水素酸溶液中に粉体を懸濁させ、
ホウ酸やアルミニウムを添加したり温度を上昇させて平
衡をずらし、粉体上にシリカを形成させる方法（ＬＰＤ
法）である。

【００４３】その他のアルミナ、ジルコニア、酸化亜
鉛、酸化セリウム等の金属酸化物による被覆について
も、原料を変更するだけで、同様の方法で被覆を形成す
ることができる。

【００４４】この被覆は一層でもよいし、多層構造でも
よい。さらには、原料を混合し２種以上の金属酸化物の
複合体をなす被覆としてもよい。この場合、ガラスフレ
ークを他のものと混合する場合の他の材料とのなじみを
良くする目的や、屈折率を合わせる目的で、適切な金属
酸化物の組み合わせが選択されるとよい。

【００４５】この金属酸化物を被覆してなるパール調ガ
ラスフレークを、化粧品に配合すると、ガラス成分が溶
出することがなくなる。しかも、くすみがなく澄んだ発
色を示し、ざらつき感がなく、肌へののび、付着感の優
れた化粧料となる。

【００４６】このパール調ガラスフレークの化粧料への
配合量は、化粧料全量中の１〜１００質量％である。な
お配合量１００％とは、パール調ガラスフレークをその
まま化粧料として用いる場合で、例えば、パール調ガラ
スフレークをファンデーションをつけた上にふりかける
ような用途である。

【００４７】本発明のガラスフレークが適用される化粧
料としては、フェーシャル化粧料、メーキャップ化粧
料、ヘア化粧料等幅広い範囲の化粧料が挙げられる。例
えば、ファンデーション、粉白粉、アイシャドー、ブラ
ッシャー、化粧下地、ネイルエナメル、アイライナー、
マスカラ、口紅、ファンシーパウダー等のメーキャップ
化粧料に、好ましく適用される。

【００４８】このパール調ガラスフレークは、化粧料の
目的に応じて適宜疎水化処理を行ってもよい。疎水化処
理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、高粘度シリコーンオイル、シリコーン樹脂等のシリ
コーン化合物による処理、アニオン活性剤、カチオン活
性剤等の界面活性剤による処理、ナイロン、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリアミ
ノ酸等の高分子化合物による処理、パーフルオロ基含有
化合物、レシチン、コラーゲン、金属石鹸、親油性ワッ
クス、多価アルコール部分エステル又は完全エステル等
による処理等の方法、さらにはこれらの複合処理が挙げ
られる。ただし、一般に粉末の疎水化処理に適用できる
方法であればよく、これらの方法に限定されるものでは
ない。

【００４９】本発明の化粧料には、前記のパール調ガラ
スフレークのほかに、通常化粧料に用いられる他の成分
を必要に応じて適宜配合することができる。他の成分と
しては、無機粉末、有機粉末、顔料、色素、油性成分、
有機溶剤、樹脂や可塑剤などが挙げられる。

【００５０】例えば、無機粉末としては、タルク、カオ
リン、セリサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、
リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、珪ソウ土、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、硫酸バリウ
ム、珪酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリ
カ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、
セラミックスパウダー等が挙げられる。

【００５１】また有機粉末としては、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ベ
ンゾグアナミンパウダー、ポリ四弗化エチレンパウダ
ー、ジスチレンベンゼンポリマーパウダー、エポキシパ
ウダー、アクリルパウダー等が挙げられる。

【００５２】顔料としては、微結晶性セルロース等の酸
化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料や、酸化鉄（ベン
ガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料や、γ酸化鉄等
の無機褐色系顔料や、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔
料や、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料
や、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無
機紫色系顔料や、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸
コバルト等の無機緑色系顔料や、群青、紺青等の無機青
色系顔料や、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキ
シ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆
タルク、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパール顔
料や、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金
属粉末顔料等が挙げられる。

【００５３】色素としては、赤色201号、赤色202号、赤
色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228
号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄
色401号及び青色404号等の有機顔料、赤色3号、赤色104
号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤
色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、
黄色203号、緑色3号及び青色1号のジルコニウム、バリ
ウム、又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフ
ィル、β-カロチン等の天然色素等が挙げられる。

【００５４】さらには油性成分として、スクワラン、流
動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワック
ス、オケゾライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、
セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイル
アルコール、2-エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸
2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、
ジ-2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ-
2-エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸-2-オク
チルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソス
テアリン酸グリセロール、トリヤシ油脂肪酸グリセロー
ル、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリスチン酸
ミリスチル、ミンク油、ラノリン等の各種炭化水素、シ
リコーン油、高級脂肪酸、油脂類のエステル類、高級ア
ルコール、ロウ等が挙げられる。

【００５５】また、アセトン、トルエン、酢酸ブチル、
酢酸エステル等の有機溶剤、アルキド樹脂、尿素樹脂等
の樹脂、カンファ、クエン酸アセチルトリブチル等の可
塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性
剤、保湿剤、香料、水、アルコール、増粘剤等が挙げら
れる。

【００５６】本発明による化粧料としては、粉末状、ケ
ーキ状、ペンシル状、スティック状、軟膏状、液状、乳
液状、クリーム状等の形態を挙げることができる。

【００５７】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示してこの発明を
より詳細に説明するが、この発明の要旨を越えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。

【００５８】（実施例１）〜（実施例８）まずパール調
ガラスフレークを作製した。すなわち、Ｃガラスを１２
００℃で溶融し、円筒形にブローし、延伸薄膜化して冷
却固化することにより、所定の厚みに薄片化した。これ
を粉砕分級して、所定の厚み、粒径、アスペクト比を持
ったガラスフレークを作製した。そのガラスフレーク
を、硫酸チタニル溶液中に懸濁させ、この懸濁液を加熱
し１時間沸騰させることにより、ガラスフレーク表面に
種々の厚みのチタニアを被覆させた。これを濾過水洗
後、乾燥し、さらに６００℃で３０分間熱処理して、パ
ール調ガラスフレークを得た。

【００５９】被覆するチタニアの厚みによって発色が異
なる。さらに、母材の厚み・粒径により比表面積が異な
るので、その結果、被覆厚みも異なってくる。このた
め、適宜チタニア被覆ガラスフレークを懸濁液中からサ
ンプリングし、その色目を見ながら、硫酸チタニルの添
加量を加減し、任意の色調のパール調ガラスフレークを
得た。

【００６０】得られたパール調ガラスフレークに、以下
の方法でシリカを被覆した。すなわち、パール調ガラス
フレーク５０ｇを精製水０．５リットルに懸濁させ、ウ
ォーターバスで７５℃に保ち、そこに珪酸ナトリウム溶
液（シリカ分３７．１％、和光純薬製）をシリカ分とし
て、パール調ガラスフレークに対し所定の質量％になる
ように秤量し、精製水で１０倍に希釈したものをゆっく
りと添加した。この際３．５％塩酸で、懸濁液のｐＨを
９．２〜９．４に保ちながら進めた。添加後、７５℃で
３０分間撹拌を続けた。

【００６１】その後、懸濁液を濾紙で濾過し粉体固形物
を取り出し、水洗してｐＨを中性にした後、さらに１０
０℃で２時間乾燥し、シリカで被覆されたパール調ガラ
スフレークを得た。

【００６２】作製した種々の質量割合のシリカで被覆さ
れた種々の厚み、粒径、アスペクト比を持つパール調ガ
ラスフレークを以下の方法で評価した。

【００６３】〈ホウ素溶出量〉化粧品種別配合成分規格
“窒化ホウ素”の純度試験(４)溶出ホウ素量の方法に準
じて試験溶液を調製し、それを原子吸光法で定量分析し
た。

【００６４】試験溶液の調整法は以下の通りである。（１）試験サンプル２．５ｇをフッ素樹脂製ビーカーに
とり、エタノール１０ｍｌを加えてよくかき混ぜ、さら
に水４０ｍｌを加えてよくかき混ぜた後、フッ素樹脂製
時計皿をのせ、ホットプレート上で１時間加熱する。（２）放冷後、濾過し、残留物を少量の水で洗い、洗液
を濾液に合わせる。（３）この液をさらにメンブランフィルター（０．２２
μｍ）で濾過する。（４）濾液全量をフッ素樹脂製ビーカーにとり、硫酸１
ｍｌを加え、ホットプレート上で１０分間煮沸する。（５）放冷後、この溶液をポリエチレン製メスフラスコ
に入れ、フッ素樹脂製ビーカーを少量の水で洗い、ポリ
エチレン製メスフラスコに合わせた後、水を加えて正確
に５０ｍｌとし、これを試験溶液とする。

【００６５】〈色差、明度の測定〉サンプル５ｇを、ア
クリル樹脂（日本ペイント株式会社製、アクリルオート
クリアースパー）４５ｇ（固形分質量）に混ぜ、ペイン
トシェーカーで十分に撹拌混合し、９ミルのアプリケー
ターでこの混合溶液を隠蔽測定紙上に塗布して、塗装膜
を形成させた。

【００６６】この塗装膜を、ミノルタ社製ＣＲ３００色
彩色差計で色相（ａ値、ｂ値）、明度（Ｌ値）を測定
し、シリカを被覆しないパール調ガラスフレーク
（ａ₀，ｂ₀，Ｌ₀）との色差を、下記の式により求め
た。

【化１】色差ΔＥ＝√{(ａ−ａ₀)²＋(ｂ−ｂ₀)²＋(Ｌ−Ｌ₀)²}

【００６７】また、この塗膜を目視で観察し、光輝感を
以下の基準で表した。 ◎：非常にきらきらした輝くような光輝感がある ○：きらきらした光輝感がある。 △：多少光輝感がある。 ×：あまり光輝感が感じられれない。

【００６８】このようにして作製したシリカ被覆パール
調ガラスフレークと、シリカを被覆しないパール調ガラ
スフレークのホウ素溶出量の測定結果を表１に示す。さ
らにシリカ被覆パール調ガラスフレークにおける色差Δ
Ｅの測定結果を、表１に併せて示す。

【００６９】（比較例１〜３）比較例として、前述した
実施例２および８と同様で、シリカを被覆しないパール
調ガラスフレーク（比較例１，２）と、実施例８と同様
のパール調ガラスフレークに、前述した実施例の方法で
５０質量％のシリカを被覆したパール調ガラスフレーク
（比較例３）における、ホウ素溶出量、および色差ΔＥ
の測定結果を、同様に表１に示した。

【００７０】表１より、シリカを被覆したパール調ガラ
スフレークは、すべてホウ素の溶出量がn.d.（定量下限
０．２５ｐｐｍ以下）であり、認められる溶出は起こっ
ていないことが分かった。これに対し、シリカを被覆し
ていない比較例１，２においては、ホウ素の溶出量が２
０ｐｐｍを越えており、化粧品種別配合成分規格“窒化
ホウ素”純度試験（４）溶出ホウ素量の規格２０ｐｐｍ
を越えている。

【００７１】また、シリカの被覆量が１〜３０質量％で
あれば、シリカを被覆しない場合と比較して色差ΔＥが
３以下であり、大きな色相変化がなく、元のパール調ガ
ラスフレークと同じ様に顔料として使用できる。これに
対し、シリカを５０質量％被覆した比較例３において
は、ΔＥが４．５あり、見た目で色差があることが認識
できる。またわずかではあるが、光輝感の減少が見られ
る。元のパール調ガラスフレークと同様な配合で使用す
ると、色が異なってしまう。

【００７２】

【表１】シリカを被覆したパール調ガラスフレークの諸特性 ─────────────────────────────────── 実施例 1 2 3 4 5 6 ─────────────────────────────────── 平均厚み(μm) 2.3 2.3 2.3 1.3 0.4 0.6 平均粒径(μm) 450 80 40 25 40 80 アスペクト比 196 35 17 19 100 113 反射色シルバーシルバーシルバー黄緑緑シリカ質量％ 1 3 3 3 6 15 ホウ素溶出量ppm n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 色差ΔＥ 0.5 1.3 1.0 1.5 2.0 2.5 光輝感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ─────────────────────────────────── 実施例 7 8 比較例 1 2 3 ─────────────────────────────────── 平均厚み(μm) 2.3 1.3 2.3 1.3 1.3 平均粒径(μm) 450 80 80 80 80 アスペクト比 196 62 35 62 62 反射色青赤シルバー赤赤シリカ質量％ 3 20 0 0 50 ホウ素溶出量ppm n.d. n.d. 36 26 n.d. 色差ΔＥ 1.2 2.8 - - 4.5 光輝感 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ─────────────────────────────────── 注）n.d.：定量下限(0.25ppm)以下

【００７３】（実施例９）〜（実施例１４）前述した実
施例の方法で作製したガラスフレークを、以下の方法で
処理し、スズ含有パール調ガラスフレークを作製した。
すなわち、平均厚み１．３μｍ、平均粒径８０μｍのＣ
ガラスフレーク１００ｇを、希塩酸でｐＨ２に調整した
塩化第一スズ・二水和物２００ｐｐｍ溶液１リットルに
添加し、１０分間撹拌後、濾過した。次にヘキサクロロ
白金酸・六水和物１５ｐｐｍ溶液１リットルに、前記ガ
ラスフレークを添加し、１０分間撹拌後、濾過した。

【００７４】続いて、塩酸でｐＨを約１とした水溶液１
リットルに、前記処理をしたガラスフレークを添加し、
溶液温度を７５℃まで昇温した。そこに四塩化チタン
（ＴｉＣｌ₄）溶液をゆっくりと添加し、酸化チタンを
被覆させた。このとき、水酸化ナトリウムを適宜添加
し、ｐＨが変化しないようにした。その後、濾過水洗、
乾燥し、さらに６００℃で３０分間熱処理して、パール
調ガラスフレークを得た。この方法では、ルチル型チタ
ニアが析出していた。

【００７５】前述した実施例の説明と同様の理由によ
り、適宜チタニア被覆ガラスフレークを懸濁液中からサ
ンプリングし、その色目を見ながら、四塩化チタンの添
加量を加減し、任意の色調のパール調ガラスフレークを
得た。

【００７６】得られたパール調ガラスフレークを、前述
した実施例１と同様の方法でシリカを被覆し、ホウ素溶
出量、スズ溶出量（測定法は以下の通りである）、シリ
カを被覆しない場合のパール調ガラスフレークとの色差
を測定し、また光輝感を観察した。その結果を表２に示
す。

【００７７】〈スズ溶出量〉化粧品種別配合成分規格
“ガラス末”純度試験（３）鉛の方法に準じて試験溶
液を調製し、それをＩＣＰで定量分析した。すなわち、
サンプル１．０ｇをとり、水３０ｍｌ及び塩酸３ｍｌを
加え、２０分間煮沸した後、濾過する。残留物を少量の
水で洗い、洗液を濾液に合わせ、これを試験溶液とし、
ＩＣＰで定量分析した。

【００７８】（比較例４）〜（比較例６）比較例とし
て、前述した実施例１０および１３と同様で、シリカを
被覆しないパール調ガラスフレーク（比較例４，５）
と、前述した実施例１３と同様で、前述した実施例の方
法で、５０質量％のシリカを被覆したパール調ガラスフ
レーク（比較例６）における、ホウ素溶出量、スズ溶出
量、および色差ΔＥ、光輝感の測定結果を、同様に表２
に示した。

【００７９】表より、シリカを被覆したパール調ガラス
フレークは、すべてホウ素の溶出量がｎ．ｄ．（定量下
限０．２５ｐｐｍ以下）であり、認められる溶出が起こ
っていないことが分かった。これに対し、シリカを被覆
していない比較例４，５においては、ホウ素の溶出量が
２０ｐｐｍを越えており、化粧品種別配合成分規格“窒
化ホウ素”純度試験（４）溶出ホウ素量の規格２０ｐｐ
ｍを越えている。

【００８０】また、スズの溶出量については、シリカを
被覆したパール調ガラスフレークは８〜１５ｐｐｍであ
り、シリカを比較していない比較例４，５が２０ｐｐｍ
を越えているのに対し、溶出量がかなり防止されている
ことが分かった。

【００８１】また、シリカの被覆量が１〜３０質量％で
あれば、シリカを被覆しない場合と比較して、色差ΔＥ
が３以下であり、大きな色相変化がなく、元のパール調
ガラスフレークと同じ様に顔料として使用できる。これ
に対しシリカを５０質量％被覆した比較例３において
は、ΔＥが４．１あり、見た目で色の差があることが認
識できる。元のパール調ガラスフレークと同様な配合で
使用すると、色が異なってしまう。

【００８２】

【表２】各種形状のスズ含有チタニア被覆ガラスフレークの諸特性 ─────────────────────────────────── 実施例 9 10 11 12 13 14 ─────────────────────────────────── 平均厚み(μm) 2.3 2.3 2.3 1.3 1.3 0.6 平均粒径(μm) 450 80 40 25 80 80 アスペクト比 196 35 17 19 62 113 反射色シルバーシルバーシルバー黄赤緑シリカ質量％ 1 3 3 3 6 15 ホウ素溶出量ppm n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. スズ溶出量ppm 8 6 6 15 12 18 色差ΔＥ 0.4 1.0 1.0 1.3 1.8 2.6 光輝感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ─────────────────────────────────── 比較例 4 5 6 ─────────────────────────────────── 平均厚み(μm) 2.3 1.3 1.3 平均粒径(μm) 80 80 80 アスペクト比 35 62 62 反射色シルバー赤赤シリカ質量％ 0 0 50 ホウ素溶出量ppm 33 28 n.d. スズ溶出量ppm 22 26 11 色差ΔＥ - − 4.1 光輝感 ◎ ◎ ○ ─────────────────────────────────── 注）n.d.：定量下限(0.25ppm)以下

【００８３】（実施例１５）平均厚み１．３μｍ、平均
粒径８０μｍの赤色呈色パール調ガラスフレーク５０ｇ
を精製水０．５リットルに懸濁させ、ウォーターバスで
７５℃に保ち、そこに珪酸ナトリウム溶液（シリカ分３
７．１％、和光純薬製）４ｇ（シリカ分としてパール調
ガラスフレークに対し３質量％）を精製水で１０倍に希
釈したものをゆっくりと添加した。この際３．５％塩酸
で懸濁液のｐＨを９．２〜９．４に保ちながら進めた。
添加後、７５℃で３０分間撹拌を続け、シリカを被覆し
た。

【００８４】その後、塩化アルミニウム６水和物１．８
ｇ（アルミナとしてパール調ガラスフレークに対し２質
量％）を精製水で２０倍希釈した溶液を、ゆっくりと滴
下した。このとき、５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ
を５．３〜５．７に保ちながら進めた。添加後、７５℃
で３０分間撹拌を続けアルミナを被覆した。その後、懸
濁液を濾紙で濾過し粉体固形物を取り出し、水洗してｐ
Ｈを中性にした後、１００℃で２時間乾燥した。こうし
て、シリカ被覆とアルミナ被覆の２層からなる被覆を形
成したパール調ガラスフレークを得た。

【００８５】このパール調ガラスフレークのホウ素溶出
量は、ｎ．ｄ．（定量下限０．２５ｐｐｍ以下）であっ
た。また、被覆していないパール調ガラスフレークとの
色差ΔＥは１．８であり、目に見えるほどの色差はなか
った。

【００８６】（実施例１６）ジルコニウムフッ化水素酸
２モルに精製水１００ｍｌを混合し３５℃に保ち、そこ
に平均厚み１．３μｍ、平均粒径８０μｍの赤色呈色パ
ール調ガラスフレーク１０ｇを添加し、２時間撹拌し
た。その後、懸濁液を濾紙で濾過し粉体固形物を取り出
し、水洗してｐＨを中性にした後、１００℃で２時間乾
燥し、ジルコニアで被覆されたパール調ガラスフレーク
を作製した。

【００８７】このＬＰＤ法による方法では、添加したジ
ルコニウムフッ化水素酸の反応物のすべてが粉体表面に
被覆するわけではないので、被覆量を調べるために電子
顕微鏡で観察した。その結果、ジルコニアの被覆厚みは
約５０ｎｍであった。これから被覆量を計算したとこ
ろ、約１７質量％であった。

【００８８】このジルコニアで被覆されたパール調ガラ
スフレークのホウ素溶出量は、ｎ．ｄ．（定量下限０．
２５ｐｐｍ以下）であった。また、ジルコニウムを被覆
しないパール調ガラスフレークとの色差ΔＥは１．５で
あり、目に見えるほどの色差はなかった。

【００８９】次に、金属酸化物で被覆されたガラスフレ
ーク（パール調ガラスフレーク）を、真珠光沢顔料とし
て配合した化粧料について、以下に説明する。化粧料の
評価は、パネラー１０人により１〜５の５段階の官能評
価を、表３の項目について行った。

【００９０】

【表３】 ─────────────────────────────────── ＼評価項目のび密着感滑らかさ光輝感色のきれいさ評価＼ ─────────────────────────────────── １悪いないないない汚い２やや悪いややないややないあまりないややくすむ３普通普通普通ややある普通４ややよいややあるややあるあるきれい５よい非常にある非常にある非常に高い非常にきれい ───────────────────────────────────

【００９１】結果は１０名の５段階評価の平均値で下記
のように表した。 ◎…４．５以上５．０まで ○…３．５以上４．５未満 ●…２．５以上３．５未満 △…１．５以上２．５未満 ×…１．０以上１．５未満

【００９２】（実施例１７：パウダーファンデーショ
ン）以下に示す各成分からなるパウダーファンデーショ
ンを調製した。（１）酸化チタン７（２）タルク２０（３）白雲母３（４）実施例２のパール調ガラスフレーク５５（５）ナイロンパウダー２（６）赤色酸化鉄０．５（７）黄色酸化鉄１（８）黒色酸化鉄０．１（９）シリコンオイル１（１０）バルミチン酸２−エチルヘキシル９（１１）セスキオレイン酸ソルビタン１（１２）防腐剤０．３（１３）香料０．１（質量％）

【００９３】成分（１）〜（８）をヘンシェルミキサー
で混合し、この混合物に対して成分（９）〜（１３）を
加熱溶解混合したものを添加混合した後、パルベライザ
ーで粉砕し、これを直径５．３ｍｍの中皿に、0.1568Ｐ
ａ(=１６０kg/cm²)の圧力で成形し、パウダーファンデ
ーションを得た。

【００９４】（比較例７）実施例１７の処方中、成分
（４）のパール調ガラスフレークを、比較例１のパール
調ガラスフレークに置換したものを、比較例７として、
実施例１７と同様にして作製した。実施例１７と比較例
７の官能試験の結果を表３に示す。

【００９５】表３より、本発明によるパウダーファンデ
ーションは、すべての面において、シリカを被覆してい
ないパール調ガラスフレークを配合したパウダーファン
デーションと差がなく、のび、密着感、滑らかさ、光輝
感、色のきれいさで優れていることが分かった。

【００９６】

【表４】 ─────────────────────────────────── のび密着感滑らかさ光輝感色のきれいさ実施例１７ ○ ○ ○ ◎ ◎ 比較例７ ○ ○ ○ ◎ ◎ ───────────────────────────────────

【００９７】（実施例１８：ブラッシャー）以下の各成
分からなるブラッシャーを調製した。（１）タルク１２．６（２）絹雲母８．１（３）マイカ２５．４（４）実施例２のパール調ガラスフレーク４５．０（５）赤色２２６号０．４（６）スクワラン３．０（７）パルミチン酸２−エチルヘキシル５．０（８）防腐剤０．３（９）香料０．２（質量％）

【００９８】成分（１）〜（５）をヘンシェルミキサー
で混合し、この混合物に対して成分（６）〜（９）を加
熱溶解混合したものを吹き付けさらに混合した後、パル
ベライザーによって粉砕し、４×６ｃｍの中皿に、0.11
76Ｐａ(=１２０kg/cm²)の圧力で成形して、本発明にか
かわるブラッシャーを得た。

【００９９】（比較例８）実施例１８の処方中、成分
（４）のパール調ガラスフレークを、比較例１のパール
調ガラスフレークに置換したものを、比較例８として、
実施例１８と同様にして作製した。実施例１８と比較例
８の官能試験の結果を表５に示す。

【０１００】表５より、本発明によるブラッシャーは、
すべての面において、シリカを被覆していないパール調
ガラスフレークを配合したブラッシャーと差がなく、の
び、密着感、滑らかさ、光輝感、色のきれいさで優れて
いることが分かった。

【０１０１】

【表５】 ─────────────────────────────────── のび密着感滑らかさ光輝感色のきれいさ ─────────────────────────────────── 実施例１８ ○ ○ ○ ◎ ◎ 比較例８ ○ ○ ○ ◎ ◎ ───────────────────────────────────

【０１０２】（実施例１９：ネイルエナメル）以下の成
分からなるネイルエナメルを調製した。（１）ニトロセルロース１２（２）変成アルキド樹脂１２（３）クエン酸アセチルトリブチル５（４）酢酸ｎ−ブチル３６．４（５）酢酸エチル６（６）ｎ−ブチルアルコール２（７）トルエン２１（８）酸化鉄顔料０．５（９）二酸化チタン０．１（１０）実施例８のパール調ガラスフレーク３（１１）マイカ１（１２）有機変成モンモリロナイト１（質量％）

【０１０３】成分（１）〜（７）（ただし成分（４）は
一部分）を溶解し、この溶液に成分（１２）と成分
（４）の残部とを混合してゲル状にしたものを添加混合
し、さらに成分（８）〜（１１）を添加混合し、容器に
充填し、本発明にかかわるネイルエナメルを得た。

【０１０４】（比較例９）実施例１９の処方中、成分
（１０）のパール調ガラスフレークを、比較例５のパー
ル調ガラスフレークに置換したものを、比較例９とし
て、実施例１９と同様にして作製した。実施例１９と比
較例９の官能試験の結果を表５に示す。

【０１０５】表６より、本発明によるネイルエナメル
は、すべての面において、シリカを被覆していないパー
ル調ガラスフレークを配合したネイルエナメルと差がな
く、のび、密着感、滑らかさ、光輝感、色のきれいさで
優れていることが分かった。

【０１０６】

【表６】 ─────────────────────────────────── のび密着感滑らかさ光輝感色のきれいさ ─────────────────────────────────── 実施例１９ ○ ○ ◎ ◎ ◎ 比較例９ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ───────────────────────────────────

【０１０７】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、ガラス
フレークの表面に、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸
化亜鉛、酸化セリウムから選ばれた１種または２種以上
の金属酸化物によるガラス成分溶出防止被覆を形成した
ことにより、ガラスフレークのガラス成分の溶出を防止
することができた。また、チタニア被覆形成の際に使用
されるスズの溶出も防止することができた。

【０１０８】したがって、本発明によるガラスフレーク
は、安全な材料として使用することができる。しかもこ
のガラスフレークを化粧料原料としても、従来のガラス
フレークと遜色のない、くすみがなく澄んだ発色を示
し、ざらつき感がなく、肌へののび、付着感の優れる化
粧料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者猪野寿一大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11号日本板硝子株式会社内Ｆターム(参考） 4C083 AB171 AB172 AB211 AB212 AB221 AB222 AB232 AB241 AB242 AB432 AB442 AC022 AC032 AC102 AC352 AC372 AC442 AC862 AD072 AD092 AD152 AD262 CC01 CC12 CC28 DD23 EE06 4J037 CA08 CA12 CA24 DD05 DD09 DD10 EE03 FF03 FF26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面に、シリカ、アルミナ、ジルコニ
ア、酸化亜鉛、酸化セリウムから選ばれた１種または２
種以上の金属酸化物によるガラス成分溶出防止被覆を形
成したことを特徴とするガラスフレーク。
【請求項２】請求項１に記載のガラスフレークにおい
て、前記被覆は、被覆前のガラスフレークに対して、質量％
で、０．１〜３０％で被覆されているガラスフレーク。
【請求項３】請求項１に記載のガラスフレークにおい
て、前記被覆は、被覆前のガラスフレークに対して、質量％
で、０．５〜２５％で被覆されているガラスフレーク。
【請求項４】請求項１に記載のガラスフレークにおい
て、前記被覆は、被覆前のガラスフレークに対して、質量％
で、１〜２０％で被覆されているガラスフレーク。
【請求項５】請求項１に記載のガラスフレークにおい
て、前記被覆は、金属塩法により形成されているガラスフレ
ーク。
【請求項６】請求項１に記載のガラスフレークにおい
て、前記ガラスフレークは、予め無機材料による機能性膜が
施されており、その上に前記金属酸化物が被覆されてい
るガラスフレーク。
【請求項７】請求項６に記載のガラスフレークにおい
て、前記機能性膜はチタニアからなり、パール調の色調
を有しているガラスフレーク。
【請求項８】請求項１に記載のガラスフレークにおい
て、前記ガラスフレークは、平均厚みが０．１〜２．５
μｍ、平均粒径が１〜３００μｍ、アスペクト比が１０
〜５００であるガラスフレーク。ただしアスペクト比
は、平均粒径／平均厚みとして定義される。
【請求項９】請求項１から８のいずれかに記載のガラ
スフレークが配合されたことを特徴とする化粧料。