JP2001316232A

JP2001316232A - 染毛剤

Info

Publication number: JP2001316232A
Application number: JP2000138468A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Matsunaga; 賢一松永; So Miyabe; 創宮部
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-05-11
Filing date: 2000-05-11
Publication date: 2001-11-13
Also published as: EP1155679B1; EP1155679A2; EP1155679A3; DE60126863T2; DE60126863D1

Abstract

(57)【要約】【課題】毛髪を鮮やかな色調に染めることができ、堅
牢性が高く、かつ保存段階で直接染料の色が消失するこ
とのない染毛剤の提供。【解決手段】２剤式染毛剤において、第１剤が、(A)
プレカーサー、(B)メタジアミノベンゼン型、メタアミ
ノフェノール型、ピリジン型又はナフトール型カプラ
ー、(C)カチオン性直接染料(1)〔Ｒ¹は（置換）C₁〜C₄
アルキル基。Ｒ²はＨ、C₁〜C₄のアルキル基又はシアノ
基。ＺはＮ又はＣＨ。ＲはＨ又はC₁〜C₄アルキル基を、
Ｒ³及びＲ⁴はＨ、C₁〜C₄アルキル基、C₁〜C₄アルコキシ
基、アミノ基又はハロゲン原子を示し、又はＲとＲ³が
共同して隣接Ｎ原子及び環上Ｃ原子と共に５〜６員環を
形成。An^-はアニオン。〕、(D)アルカリ剤、(E)還元
剤、及び(F)水を含有し、pH８〜12である染毛剤。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸化染料にカチオ
ン性直接染料を併用した染毛剤に関し、更に詳細には、
毛髪を鮮やかな黄色から緑色又は橙色にかけての色調に
染めることができ、堅牢性が高く、かつ保存段階で直接
染料の色が消失することのない染毛剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】代表的な染毛剤として、アルカリ剤、酸
化染料等を含有する第一剤と、酸化剤を含有する第二剤
からなる２剤式の永久染毛剤が知られているが、酸化染
料の色調はあまり鮮やかでなく、これのみでは得られな
い色合いを実現するために、直接染料を併用することが
行われている。特に、酸化染料では現出が難しい黄色を
直接染料で補うことは重要である。

【０００３】このような目的で酸化染料と併用される代
表的な直接染料として、ニトロベンゼン染料が知られて
いる。しかし、ニトロベンゼン染料は、染毛直後は鮮や
かではあるものの、シャンプーに対する堅牢性が低く、
色持ちが悪いという問題を有している。そこで、堅牢性
を向上するため、分子サイズの大きな直接染料を併用す
ることが提案されており、更には、分子サイズが大きく
なると水への溶解性が悪くなるため、この直接染料とし
て第四級窒素原子を有するカチオン性の化合物を用いる
ことも提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
直接染料の多くは、その使用前の保存段階で酸化染料前
駆体の早まった酸化を防ぐために添加される還元剤と反
応することによって漸次的に直接染料の色が消失してし
まうという問題を有している。

【０００５】従って本発明は、毛髪を鮮やかな色調に染
めることができ、堅牢性が高く、かつ保存段階で直接染
料の色が消失することのない染毛剤を提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、酸化染料
にカチオン性直接染料を併用するに際し、下記一般式
(1)で表されるカチオン染料を用い、メタジアミノベン
ゼン型、ピリジン型等のカプラーにより現出される青色
系や、メタアミノフェノール型、ナフトール型、ピリジ
ン型等のカプラーにより現出される赤色系と組合わせれ
ば、毛髪を鮮やかな黄色から緑色又は橙色にかけての色
調に染めることができ、堅牢性が高く、かつ保存段階で
直接染料の色が消失することのない染毛剤が得られるこ
とを見出した。

【０００７】本発明は、酸化染料前駆物質を含有する第
１剤と、酸化剤を含有する第２剤からなる染毛剤におい
て、第１剤が、(A)プレカーサー、(B)メタジアミノベン
ゼン型、メタアミノフェノール型、ピリジン型又はナフ
トール型カプラー、(C)一般式(1)

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｒ¹は、置換基として水酸基又は
シアノ基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｒ²は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は
シアノ基を示し、Ｚは、窒素原子又はメチン基を示し、
Ｒは、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ³
及びＲ⁴は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、アミノ基又はハロゲン原子
を示し、又はＲとＲ³が共同して隣接する窒素原子及び
ベンゼン環上の炭素原子と共に５又は６員環を形成し、
An^-は、アニオンを示す。〕で表されるカチオン性直接
染料、(D)アルカリ剤、(E)還元剤、及び(F)水を含有
し、pH８〜12である染毛剤を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】第１剤に配合する(A)プレカーサ
ーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン
-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-
メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-
ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒ
ドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチ
ル-パラフェニレンジアミン、4,4'-ジアミノジフェニル
アミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミ
ノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,2,2'-パラ
フェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチ
ルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2
-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシ
エチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミ
ノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミ
ノ-6-メチルフェノール、2-アミノー5-アセタミドフェノ
ール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,
4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノー4-
ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベ
ンジル)ピラゾール、及びこれらの塩などが挙げられ
る。

【００１１】(A)プレカーサーは、１種以上を用いるこ
とができ、その配合量は全組成（第１剤と第２剤の混合
後。以下同じ。）中に0.1〜５重量％、特に0.5〜３重量
％が好ましい。

【００１２】第１剤に配合する(B)カプラーとしては、
メタジアミノベンゼン型のものとして、メタフェニレン
ジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミ
ノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジ
アミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノー5-(2-ヒ
ドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジア
ミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)ト
ルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス
(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン等、及びこれらの塩
など；メタアミノフェノール型のものとして、メタアミ
ノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチ
ル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジ
クロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メ
チルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノー
ル、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチ
ル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノー
ル、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール等、及び
これらの塩など；ピリジン型のものとして、2,6-ジヒド
ロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジ
アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2
-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミ
ノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジン等、
及びこれらの塩など；ナフトール型のものとして、1-ナ
フトール、2-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレ
ン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナ
フタレン等、及びこれらの塩などが挙げられる。

【００１３】(B)メタジアミノベンゼン型、メタアミノ
フェノール型、ピリジン型又はナフトール型カプラー
は、１種以上を用いることができ、その配合量は全組成
中に0.1〜５重量％、特に0.5〜３重量％が好ましい。

【００１４】第１剤に配合する(C)カチオン性直接染料
において、一般式(1)中Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表
される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基等が
挙げられ、なかでもメチル基及びエチル基が好ましい。
またＲ¹で表される置換基を有するアルキル基として
は、2-ヒドロキシエチル基、2-シアノエチル基等が挙げ
られる。

【００１５】Ｒ³及びＲ⁴で表される炭素数１〜４のアル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、イソプロポキシ基等が挙げられ、なかでもメトキ
シ基及びエトキシ基が好ましい。

【００１６】An^-で表されるアニオンとしては、塩化物
イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、テトラクロロ
亜鉛酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチ
ルイオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン等が
挙げられる。

【００１７】(C)成分のカチオン性直接染料(1)の具体例
を以下に示す。

【００１８】

【化３】

【００１９】第１剤に配合する(C)カチオン性直接染料
(1)は、１種以上を用いることができ、その配合量は全
組成中に0.001〜10重量％、特に0.01〜５重量％が好ま
しい。

【００２０】第１剤に配合される(D)アルカリ剤として
は、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン等
のアルカノールアミン、炭酸グアニジン等のグアニジウ
ム塩、アンモニアなどが挙げられる。これらのアルカリ
剤は、１種以上を用いることができ、その配合量は、全
組成中の0.1〜10重量％、更に0.5〜５重量％、特に１〜
３重量％の範囲が好ましい。ここで第１剤のpHは８〜12
であるが、特に8.5〜11とするのが好ましい。

【００２１】第１剤に配合する(E)還元剤としては、ヘ
アカラーに通常使用されているものであればよく、亜硫
酸塩、チオグリコール酸、アスコルビン酸等が好ましい
ものとして挙げられる。これら還元剤は１種以上を使用
することができ、その配合量は全組成中に0.1〜５重量
％、特に0.3〜３重量％が好ましい。

【００２２】(F)水は、第１剤のほか第２剤にも適宜配
合され、その配合量は、全組成中の20重量％以上が好ま
しい。

【００２３】第２剤に配合する酸化剤としては、過酸化
水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭酸塩、アルカリ金属
過酸塩（過臭酸塩、過硫酸塩、過ホウ酸塩）等が挙げら
れ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の使用量は、例
えば過酸化水素の場合、１〜12重量％の範囲が、十分な
脱色・染毛効果、及び頭皮の刺激低減の点で好ましい。

【００２４】本発明の染毛剤には、上記成分以外に、通
常化粧品分野で用いられる成分を加えることができる。
このような任意成分としては、天然又は合成の高分子化
合物、油脂、炭化水素、高級アルコール、一価又は多価
アルコール、シリコーン誘導体、アミンオキサイド、ア
ミノ酸誘導体、蛋白誘導体、防腐剤、金属封鎖剤、酸化
防止剤、過酸化水素の安定化剤、植物抽出物、ビタミン
類、顔料、紫外線吸収剤、香料、pH調整剤等が挙げられ
る。

【００２５】本発明の染毛剤は、使用段階で第１剤と第
２剤を２：１〜１：３（重量比）の比率で混合して使用
されることが好ましい。これらの第１剤及び第２剤は通
常の方法に従って、液状、乳液状、クリーム状、ゲル
状、ペースト状、ムース状等の剤形とすることができ、
エアゾール形態とすることもできる。

【００２６】本発明の染毛剤の使用段階におけるpHは、
８〜12、特に8.5〜11の範囲が好ましい。pHが８未満で
は本発明の効果が十分に得られず、12を超えると頭皮へ
の刺激が強く、実用上不適当である。

【００２７】

【実施例】実施例１及び比較例１、２表１に示す染毛剤を調製し、その保存安定性と堅牢性を
評価した。

【００２８】（保存安定性）・評価方法調製直後の染毛剤の第１剤と第２剤を重量比１：１で混
合し、その１ｇをヤギ毛の毛束（長さ10cm，重さ１ｇ）
に満遍なく塗布した。この毛束を30℃恒温槽中で20分間
放置後、40℃の温水で濯ぎ流し、シャンプー、リンス処
理し乾燥後、ー５℃の保存庫中で保管した。一方、上記
染毛剤を40℃恒温槽中で３カ月保存後、これを用いて上
記と同様にヤギ毛の染毛処理を行った。パネラー50名に
より２つの毛束を比較し、これらが「ほぼ同じ色合いで
ある」か「異なる色合いである」かを評価した。

【００２９】・評価基準 ◎：「ほぼ同じ色合いである」と回答したパネラーの数
が90％以上 ○：「ほぼ同じ色合いである」と回答したパネラーの数
が70％以上90％未満 △：「ほぼ同じ色合いである」と回答したパネラーの数
が20％以上70％未満 ×：「ほぼ同じ色合いである」と回答したパネラーの数
が20％未満

【００３０】（堅牢性）・評価方法上記の３カ月保存した染毛剤で染色したヤギ毛と、この
ものに更にシャンプー、リンス及び乾燥の工程を３回繰
り返し施したヤギ毛の色合いの違いを、パネラー50名に
より「ほぼ同じ色合いである」か「異なる色合いであ
る」かを評価した。

【００３１】・評価基準 ◎：「ほぼ同じ色合いである」と回答したパネラーの数
が80％以上 ○：「ほぼ同じ色合いである」と回答したパネラーの数
が60％以上80％未満 △：「ほぼ同じ色合いである」と回答したパネラーの数
が20％以上60％未満 ×：「ほぼ同じ色合いである」と回答したパネラーの数
が20％未満

【００３２】

【表１】

【００３３】実施例２〜５実施例１において、第１剤中の(A)プレカーサー、(B)カ
プラー及び(C)カチオン染料(1)として、下に示す成分を
用いる以外は同様にして染毛剤を調製した（第１剤と第
２剤は同重量ずつ混合して使用する）。これらはいずれ
も、優れた堅牢性及び保存安定性を有していた。

【００３４】（実施例２） (A) パラフェニレンジアミン 1.5重量％ (B) メタアミノフェノール 1.5 (C) 黄色染料Ｂ 0.5 この染毛剤は毛髪を黄褐色に染めることができる。

【００３５】（実施例３） (A) パラアミノフェノール 0.9重量％ (B) パラアミノオルトクレゾール 1 (C) 黄色染料Ｃ 0.5 この染毛剤は毛髪を明るい橙色に染めることができる。

【００３６】（実施例４） (A) 2-(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン 2.2重量％ (B) 5-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール 2 (C) 黄色染料Ａ 0.4 この染毛剤は毛髪を橙色に染めることができる。

【００３７】（実施例５） (A) N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン 2.1重量％ (B) 2,4-ジアミノフェノキシエタノール 1.8 (C) 黄色染料Ｄ 0.3 この染毛剤は毛髪を青緑色に染めることができる。

【００３８】

【発明の効果】本発明の染毛剤は、毛髪を鮮やかな黄色
から緑色又は橙色にかけての色調に染めることができ、
堅牢性が高く、かつ保存段階で直接染料の色が消失する
ことのないものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB012 AB051 AB082 AB332 AB352 AB412 AC022 AC072 AC182 AC482 AC531 AC532 AC542 AC692 AC851 AD642 BB21 BB43 BB53 CC36

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化染料前駆物質を含有する第１剤と、
酸化剤を含有する第２剤からなる染毛剤において、第１
剤が、(A)プレカーサー、(B)メタジアミノベンゼン型、
メタアミノフェノール型、ピリジン型又はナフトール型
カプラー、(C)一般式(1) 【化１】〔式中、Ｒ¹は、置換基として水酸基又はシアノ基を有
してもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ²は、
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はシアノ基を示
し、Ｚは、窒素原子又はメチン基を示し、Ｒは、水素原
子又は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ³及びＲ⁴は、水
素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、アミノ基又はハロゲン原子を示し、又はＲ
とＲ³が共同して隣接する窒素原子及びベンゼン環上の
炭素原子と共に５又は６員環を形成し、An^-は、アニオ
ンを示す。〕で表されるカチオン性直接染料、(D)アル
カリ剤、(E)還元剤、及び(F)水を含有し、pH８〜12であ
る染毛剤。