JP2001303364A - 白度と染色性に優れたアクリル系合成繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】特定の重合条件を用いることなく、難燃性を確
保するに十分なハロゲン含有量を有し、白度を維持し、
染色時の光沢低下を改良できるアクリル系合成繊維を提
供する。 【解決手段】アクリロニトリル含有量が６５〜７５重量
％、ハロゲン含有単量体の含有量が２５〜３５重量％、
スルホン酸基含有単量体の含有量が０〜５重量％である
ハロゲン含有アクリル系共重合体（A）４０〜６０重量
部とアクリロニトリル含有量が４５〜５５重量％、ハロ
ゲン含有単量体の含有量が５５〜４５重量％、スルホン
酸基含有単量体の含有量が０〜５重量％であるハロゲン
含有アクリル系共重合体（B）６０〜４０重量部を混合
した共重合体組成物で、該混合共重合体中の硫黄含有量
が０．２〜１重量％であることを特徴とするアクリル系
合成繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、従来よりも白度と
染色性に優れたアクリル系合成繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲンを含有するアクリル系合成繊維
は、その特徴である獣毛様、難燃性の性質を生かし、フ
ェイクファー等のハイパイル製品、カーテン、椅子張
り、カーペット等のインテリア繊維製品等に広く用いら
れている。

【０００３】しかしながら、従来からハロゲン含有アク
リル系合成繊維は、染色時の透明性低下や白度が悪い等
の課題を有しており、その解決方法として、特開昭５７
−１６９１２に有るように、反応性の高い特定のスルホ
ン酸基含有ビニル単量体を特定の重合転化率条件下で共
重合することにより解決する方法や、特開平１０−１３
０９４８に有るように酸化剤として過硫酸塩を、還元剤
として亜硫酸を使用することにより解決する方法が用い
られている。しかしながらこのような方法では、スルホ
ン酸基含有ビニル単量体が限定され、安価なスルホン酸
基含有ビニル単量体が使えないなど重合操作に制限が生
じ、最有利な生産に支障をきたす可能性が有るなど、コ
ストや生産システム上の問題が有った。

【０００４】また、一般的なアクリル繊維はハロゲン含
有アクリル系合成繊維に比べ、白度が良好で、染色時の
透明性低下の問題も少ないが、ハロゲン含有アクリル系
重合体の特徴である難燃性や獣毛様が不十分であるとい
う問題を有している。

【０００５】さらに、特許第２５６６８９１号公報に
は、ハロゲン及びスルホン酸含有アクリル系共重合体２
０〜６０重量％とアクリロニトリル−塩化ビニル共重合
体５〜４０重量％との混合物を紡糸することで、難燃
性、収縮性、染色性及び紡糸性に優れた繊維が得られる
ことが開示されているが、この技術では、２種類の共重
合体の相溶性及び高収縮性を確保するために、アクリロ
ニトリル−塩化ビニル共重合体の塩化ビニル組成比を高
くする必要があり、その結果、繊維の白度が不十分であ
るという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン含有アクリル系共重合体に、特定のスルホン酸基含
有単量体を特定の条件下で導入したり、特定の重合条件
で重合すること無く、難燃性を確保するに十分なハロゲ
ン含有量を有し、白度を維持し、染色時の光沢低下を改
良できるアクリル系合成繊維を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、比較的高いアク
リロニトリル含有量を有するハロゲン含有アクリル系共
重合体と比較的低いアクリロニトリル含有量を有するハ
ロゲン含有アクリル系共重合体とを混ぜ合わせ良溶媒で
溶液紡糸することで、同一のアクリロニトリル含有量を
有する単独の共重合体よりなる繊維に比べ、白度が向上
し、染色時の透明性の低下が改良できることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、アクリロニトリル含有
量が６５〜７５重量％、ハロゲン含有単量体の含有量が
２５〜３５重量％、スルホン酸基含有単量体の含有量が
０〜５重量％であるハロゲン含有アクリル系共重合体
（A）４０〜６０重量部とアクリロニトリル含有量が４
５〜５５重量％、ハロゲン含有単量体の含有量が５５〜
４５重量％、スルホン酸基含有単量体の含有量が０〜５
重量％であるハロゲン含有アクリル系共重合体（B）６
０〜４０重量部を混合した共重合体組成物で、該混合共
重合体中の硫黄含有量が０．２〜１重量％であることを
特徴とするアクリル系合成繊維である。

【０００９】また、前記ハロゲン含有単量体は塩化ビニ
ル及び／又は塩化ビニリデンであることが好ましい。

【００１０】さらに、前記スルホン酸基含有単量体はパ
ラスチレンスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸
ナトリウム及びイソプレンスルホン酸ナトリウムよりな
る群から選択される少なくとも１種であるのが好まし
い。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明でいう共重合体（Ａ）は、
アクリロニトリル含有量が６５〜７５重量％とハロゲン
含有単量体の含有量が２５〜３５重量％で、スルホン酸
基含有単量体の含有量が０〜５重量％である。

【００１２】アクリロニトリルが６５重量％未満である
と共重合体（Ｂ）と混合してなる繊維のねらいとする染
色性や白度が低下し、アクリロニトリルが７５重量％を
越えると紡糸原液中での共重合体（Ｂ）との相溶性が低
下し、結果として得られた繊維の強力等の物性低下が生
じる。

【００１３】共重合体（Ｂ）は、アクリロニトリル含有
量が４５〜５５重量％とハロゲン含有単量体の含有量が
５５〜４５重量％で、スルホン酸基含有単量体の含有量
が０〜５重量部である。アクリロニトリルが４５重量％
未満では、共重合体（Ａ）との紡糸原液中での相溶性が
低下し、結果として得られた繊維の強力等の物性の低下
が生じる。また、アクリロニトリルが５５重量％を越え
るとハロゲン含有量が低下し、目的の難燃性、が得られ
ない傾向にある。

【００１４】共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）は、共重
合体（Ａ）／共重合体（Ｂ）＝６０／４０〜４０／６０
重量部の割合で混合され、（Ａ）又は（Ｂ）のいずれか
の割合が６０重量部を越えると、目的の難燃性、獣毛様
が低下し、４０重量部を下回ると白度、染色性の改良効
果が低下する傾向にある。特に、（Ａ）／（Ｂ）＝５５
／４５〜４５／５５とすることが、難燃性、獣毛様を維
持し白度、染色性を十分維持でき、有利である。

【００１５】本発明において、難燃性や獣毛様を確保す
るためのハロゲン含有量とは、一般にハロゲン含有アク
リル系共重合体全体として、ハロゲン含有単量体が３０
〜７０重量％の範囲であることが好ましい。難燃性はハ
ロゲン含有単量体の増加に伴い向上するが、少なくとも
３０重量％必要である。また、ハロゲン含有単量体が７
０重量％を越えると風合いが獣毛様から遠ざかり、ベタ
ツキ感があってボリューム感に欠けるためである。

【００１６】前記スルホン酸基含有単量体としては、例
えば、パラスチレンスルホン酸ナトリウム、メタリルス
ルホン酸ナトリウム、イソプレンスルホン酸ナトリウム
(２−メチル−１，３―ブタジエン−１−スルホン酸ナ
トリウム)、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸ナトリウム（アクリルアミド−ｔ−ブチル−
スルホン酸ナトリウム）、パラスチレンスルホン酸、メ
タリルスルホン酸、イソプレンスルホン酸(２−メチル
−１，３―ブタジエン−１−スルホン酸)、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（アクリルア
ミド−ｔ−ブチル−スルホン酸）などであるが、これら
に限定されるものではない。また、良好な反応性、入手
のし易さの面から、パラスチレンスルホン酸ナトリウ
ム、メタリルスルホン酸ナトリウム又はイソプレンスル
ホン酸ナトリウムが好ましい。

【００１７】（Ａ）と（Ｂ）を混合してなる共重合体中
の硫黄含有量が０．２重量％より少ない場合は、繊維に
十分な染色性が得られず、１重量％以上では、十分な染
色性が得られるが、染料の吸尽量が飽和となり、コスト
的に不利となる。効果、コストから、スルホン酸含有単
量体量を０．３５〜０．７重量％とすることが好まし
く、さらに０．４〜０．６重量％とすることが効果、コ
スト面から最も好ましい。また、上記の条件を満たせ
ば、必要に応じて、アクリロニトリル、ハロゲン含有単
量体、スルホン酸基含有単量体と共重合可能な他の化合
物を共重合させることも可能である。

【００１８】共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）は、混合
して溶媒に溶解し、紡糸原液とした後、公知の方法で繊
維化することができる。

【００１９】これらのアクリル系共重合体の紡糸方法と
しては、湿式紡糸法、乾式紡糸法および半乾半湿式紡糸
等、紡糸原液に溶剤を使用する紡糸方法があり、一般的
には湿式紡糸が用いられる。

【００２０】本発明において、紡糸原液に使用される溶
媒とは、一般的に、アクリロニトリル樹脂や塩化ビニル
樹脂の溶解が可能な溶媒であれば良く、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）、Ｎメチル−２−ピロリドン、アセ
トニトリル等がある。

【００２１】紡糸原液は紡糸性、工程安定性を考慮し、
上記の共重合体にとって溶解性の高い溶媒で溶解すれば
良く、公知の一般的な溶解方法を用いることが出来る。
紡糸原液は共重合体濃度２０重量％以上として紡糸する
のが好ましい。

【００２２】この紡糸原液を紡糸口金より紡出し、延
伸、乾燥及び熱処理を行う。湿式紡糸用の紡糸浴として
は、水または水と紡糸原液に用いた同じ溶剤を混合した
水溶液を用いることができる。

【００２３】延伸方法は特に限定はなく、公知の延伸装
置を用いることができるが、延伸倍率は４倍以上である
ことが好ましい。延伸倍率が４倍未満では、強度、弾性
率等の物性及び光沢等の外観に劣るため好ましくない。

【００２４】通常は延伸の後、必要に応じて紡糸油剤を
付与した後に乾燥緻密化及び熱処理を施す。

【００２５】なお必要に応じ、これらの繊維には防錆、
着色防止、耐候制等に効果のある安定剤等を添加しても
よい。

【００２６】本発明の２種類のアクリル系共重合体樹脂
を混合して得られる繊維が、白度、染色性（光沢低下が
ない）に優れる理由は定かではないが、共重合体（Ａ）
が白度や染色性などの繊維全体の基本的な品質を維持
し、共重合体（Ｂ）が、繊維全体のハロゲン含有量を増
加させアクリル系繊維独自の難燃性、獣毛様を付与して
いると思われる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例に先立ち、測定法等について説明す
る。

【００２８】（硫黄含有量）三菱化学製試料燃焼装置Ｑ
Ｆ−０２を用い、アルゴン／Ｏ_２＝１００／１００、加
熱温度９００℃、加熱時間３５分の条件で燃焼ガスを
０．３重量％のＨ_２Ｏ_２水溶液中に吸収させ、横河製の
イオンクロマトグラフィーＩＣ−７０００を使い、定量
分析を行った。

【００２９】(樹脂組成の測定方法)樹脂組成は、ヤナコ
製ＣＨＮコーダを樹脂中の窒素含有量を測定し、この窒
素分をアクリロニトリル由来の窒素分とし、アクリロニ
トリル含有量を計算した。

【００３０】（白度測定）十分に開繊して一定量計り取
った繊維を直径３０ｍｍの試料台にいれて標準光源Ｃの
もとで色差計タイプΣ９０（日本電色工業製）を使用し
て測定した。なお本発明では、ｂ値が１１以下、Ｗ値が
８０以上を合格とした。

【００３１】（染色時の透明性低下）染色時の透明性低
下の判定には、繊維を沸騰水中で処理し、処理後１時間
おきに光沢の変化を観察。光沢が低下する時間により、
透明性低下の度合を判定した。すなわち、数字の大きい
方が光沢の低下が少ない。なお、染色前の光沢がないも
のについては、染色後の光沢低下の判断が出来ないた
め、０時間とした。なお本発明では１時間の染色に耐え
ることを前提とし、透明性低下時間が２時間以上を合格
とした。

【００３２】（発色性評価） （１）染色方法 染色機（オーバーマイヤー）に繊維をセットし、ウルト
ラリン酸（ウルトラＭＴ−１１０：御弊島化学製）にて
ｐＨ約３．５に調整した染色浴を仕立て、染色機を稼動
させつつ５０℃に昇温した。更に合計染料濃度０．３６
％ｏｗｆでグレー色になるように調合したカチオン染料
（Ｍａｘｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ／Ｍａｘｉｌｏｎ Ｒ
ｅｄ／Ｍａｘｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ＝１１．５／１０．３
／１０．７：重量比 いずれもＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ
製）を酢酸で溶解し熱湯で希釈して投入した。次いで９
０℃まで１分間に１℃の速度で昇温し１５分間保った
後、０．５℃／分で沸騰するまで昇温し、更に３０分間
沸騰染色した。その後５℃／分の速度で５０℃まで冷却
し、通常の水洗、乾燥を経て染色糸を得た。 （２）発色性の測定 白度測定と同様に、グレー色に染色された繊維を十分に
開繊して一定量計り取り、直径３０ｍｍの試料台にいれ
て標準光源Ｃのもとで色差計タイプΣ９０（日本電色工
業製）を使用してＬ値を測定した。なお本発明では、Ｌ
値が４０以下を合格とした。

【００３３】（繊維強度測定）標準時引張り強さは、Ｊ
ＩＳ−Ｌ１０６９の６．１．１に準じ、インテスコ精密
万能材料試験機２０１Ｎ型（（株）インテスコ製）を使
用して測定した。なお本発明では２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上
を合格とした。

【００３４】次に実施例及び比較例で用いた共重合体の
製造例を示す。尚、以下に示す「部」は「重量部」を意
味する。

【００３５】（製造例１）［共重合体Ａ−１の製造方
法］ アクリロニトリル１４部、塩化ビニル３１．５部、水２
００部、亜硫酸水素ナトリウム０．9部、亜硫酸ガス
０．6部、硫酸第１鉄０．００１部、過硫酸アンモニウ
ム０．０３部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０
℃でパラスチレンスルホン酸ナトリウムを０．１１部／
Ｈｒ、アクリロニトリル１２部／Ｈｒ、過硫酸アンモニ
ウム０．０８部／Ｈｒで追加しながら４時間３０分重合
を行った。

【００３６】得られた共重合体は、アクリロニトリル６
９．５部、塩化ビニル３０．５部で、硫黄含有量は０．
２６重量％であった。

【００３７】（製造例２）［共重合体Ａ−２の製造方
法］ アクリロニトリル１５部、塩化ビニル２１．５部、水２
００部、亜硫酸水素ナトリウム０．9部、亜硫酸ガス
０．6部、硫酸第１鉄０．００１部、過硫酸アンモニウ
ム０．０３部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０
℃でパラスチレンスルホン酸ナトリウムを０．１１部／
Ｈｒ、アクリロニトリル１４部／Ｈｒ、過硫酸アンモニ
ウム０．０８部／Ｈｒで追加しながら４時間３０分重合
を行った。得られた共重合体は、アクリロニトリル７
９．３部、塩化ビニル２０．７部で、硫黄含有量０．２
４重量％であった。

【００３８】（製造例３）［共重合体Ａ−３の製造方
法］ アクリロニトリル１３部、塩化ビニル３２．９部、水２
００部、亜硫酸水素ナトリウム０．9部、亜硫酸ガス
０．6部、硫酸第１鉄０．００１部、過硫酸アンモニウ
ム０．０３部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０
℃でパラスチレンスルホン酸ナトリウムを０．２２部／
Ｈｒ、アクリロニトリル１１．８部／Ｈｒ、過硫酸アン
モニウム０．０８部／Ｈｒで追加しながら４時間３０分
重合を行った。得られた共重合体は、アクリロニトリル
６７．８部、塩化ビニル３２．２部で、硫黄含有量０．
３５重量％であった。

【００３９】（製造例４）［共重合体Ａ−４の製造方
法］ アクリロニトリル７部、塩化ビニリデン３．５部、水２
００部、亜硫酸水素ナトリウム０．9部、亜硫酸ガス
０．6部、硫酸第１鉄０．００１部、過硫酸アンモニウ
ム０．０３部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０
℃でパラスチレンスルホン酸ナトリウムを０．１１部／
Ｈｒ、アクリロニトリル１２．９部／Ｈｒ、塩化ビニリ
デン６．９部／Ｈｒ、過硫酸アンモニウム０．０８部／
Ｈｒで追加しながら４時間３０分重合を行った。得られ
た共重合体は、アクリロニトリル６６．５部、塩化ビニ
リデン３３．５部で、硫黄含有量０．２５重量％であっ
た。

【００４０】（製造例５）［共重合体Ｂ−１の製造方
法］ アクリロニトリル５部、塩化ビニル５１．３部、ラウリ
ル硫酸ソーダ０．８７部、水１７７部、亜硫酸水素ナト
リウム０．２２部、亜硫酸ガス０．４３部、硫酸第１鉄
０．００１部、過硫酸アンモニウム０．０３部をオート
クレーブに仕込み、重合温度５０℃でパラスチレンスル
ホン酸ナトリウムを０．１１部／Ｈｒ、アクリロニトリ
ル９．６部／Ｈｒ、過硫酸アンモニウム０．０５部／Ｈ
ｒで追加しながら４時間３０分重合を行った。得られた
共重合体は、アクリロニトリル４９．５部、塩化ビニル
５０．５部で、硫黄含有量０．２８重量％であった。

【００４１】（製造例６）［共重合体Ｂ−２の製造方
法］ アクリロニトリル４部、塩化ビニル６１．３部、ラウリ
ル硫酸ソーダ０．８７部、水２００部、亜硫酸水素ナト
リウム０．２２部、亜硫酸ガス０．４３部、硫酸第１鉄
０．００１部、過硫酸アンモニウム０．０３部をオート
クレーブに仕込み、重合温度５０℃でパラスチレンスル
ホン酸ナトリウムを０．１１部／Ｈｒ、アクリロニトリ
ル７．６部／Ｈｒ、過硫酸アンモニウム０．０８部／Ｈ
ｒで追加しながら４時間３０分重合を行った。得られた
共重合体は、アクリロニトリル４０．６部、塩化ビニル
５９．４部で、−硫黄含有量０．３０重量％であった。

【００４２】（製造例７）［共重合体Ｂ−３の製造方
法］ アクリロニトリル５．５部、塩化ビニル４８部、ラウリ
ル硫酸ソーダ０．８７部、水１７７部、亜硫酸水素ナト
リウム０．２２部、亜硫酸ガス０．４３部、硫酸第１鉄
０．００１部、過硫酸アンモニウム０．０３部をオート
クレーブに仕込み、重合温度５０℃でパラスチレンスル
ホン酸ナトリウムを０．４４部／Ｈｒ、アクリロニトリ
ル９．９部／Ｈｒ、過硫酸アンモニウム０．０５部／Ｈ
ｒで追加しながら４時間３０分重合を行った。得られた
共重合体は、アクリロニトリル５１．５部、塩化ビニル
４８．５部で、硫黄含有量０．５５重量％であった。

【００４３】（製造例８）［共重合体Ｂ−４の製造方
法］ アクリロニトリル５部、塩化ビニリデン５．３部、ラウ
リル硫酸ソーダ０．８７部、水２００部、亜硫酸水素ナ
トリウム０．２２部、亜硫酸ガス０．４３部、硫酸第１
鉄０．００１部、過硫酸アンモニウム０．０３部をオー
トクレーブに仕込み、重合温度５０℃でパラスチレンス
ルホン酸ナトリウムを０．１１部／Ｈｒ、アクリロニト
リル９．２部／Ｈｒ、塩化ビニリデン１０．６部／Ｈ
ｒ、過硫酸アンモニウム０．０５部／Ｈｒで追加しなが
ら４時間３０分重合を行った。得られた共重合体は、ア
クリロニトリル４８．５部、塩化ビニリデン５１．５部
で、硫黄含有量０．２５重量％であった。

【００４４】（製造例９）［比較樹脂Ｃ−１の製造方
法］ アクリロニトリル６．５部、塩化ビニル４０．３部、水
２００部、亜硫酸水素ナトリウム０．9部、亜硫酸ガス
０．6部、硫酸第１鉄０．００１部、過硫酸アンモニウ
ム０．０３部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０
℃でパラスチレンスルホン酸ナトリウムを０．１１部／
Ｈｒ、アクリロニトリル１１．７部／Ｈｒ、過硫酸アン
モニウム０．１６部／Ｈｒで追加しながら４時間３０分
重合を行った。得られた共重合体は、アクリロニトリル
６１．１部、塩化ビニル３８．９部で、硫黄含有量０．
２６重量％であった。

【００４５】（製造例１０）［比較樹脂Ｃ−２の製造方
法］ アクリロニトリル６部、塩化ビニル４１．３部、水２０
０部、亜硫酸水素ナトリウム０．9部、亜硫酸ガス０．6
部、硫酸第１鉄０．００１部、過硫酸アンモニウム０．
０３部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０℃でパ
ラスチレンスルホン酸ナトリウムを０．１１部／Ｈｒ、
アクリロニトリル１１．６部／Ｈｒ、過硫酸アンモニウ
ム０．１６部／Ｈｒで追加しながら４時間３０分重合を
行った。得られた共重合体は、アクリロニトリル５９．
４部、塩化ビニル４０．６部で、硫黄含有量０．２５重
量％であった。

【００４６】（製造例１１）［比較樹脂Ｃ−３の製造方
法］ アクリロニトリル６部、塩化ビニル４４．９部、水２０
０部、ラウリル硫酸ソーダ０．８７部、亜硫酸水素ナト
リウム０．9部、亜硫酸ガス０．6部、硫酸第１鉄０．０
０１部、過硫酸アンモニウム０．０３部をオートクレー
ブに仕込み、重合温度５０℃でパラスチレンスルホン酸
ナトリウムを０．１１部／Ｈｒ、アクリロニトリル１
０．８部／Ｈｒ、過硫酸アンモニウム０．１６部／Ｈｒ
で追加しながら４時間３０分重合を行った。得られた共
重合体は、アクリロニトリル５６.３部、塩化ビニル４
３．７部で、硫黄含有量０．２５重量％であった。

【００４７】（製造例１２）［比較樹脂Ｃ−４の製造方
法］ アクリロニトリル６．５部、塩化ビニル４０．７部、水
２００部、亜硫酸水素ナトリウム０．9部、亜硫酸ガス
０．6部、硫酸第１鉄０．００１部、過硫酸アンモニウ
ム０．０３部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０
℃でパラスチレンスルホン酸ナトリウムを０．３３部／
Ｈｒ、アクリロニトリル１１．４部／Ｈｒ、過硫酸アン
モニウム０．１６部／Ｈｒで追加しながら４時間３０分
重合を行った。得られた共重合体は、アクリロニトリル
５９．８部、塩化ビニル４０．２部で、硫黄含有量０．
４５重量％であった。

【００４８】（製造例１３）［比較樹脂Ｃ−５の製造方
法］ アクリロニトリル６部、塩化ビニリデン４．３部、水２
００部、亜硫酸水素ナトリウム０．9部、亜硫酸ガス
０．6部、硫酸第１鉄０．００１部、過硫酸アンモニウ
ム０．０３部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０
℃でパラスチレンスルホン酸ナトリウムを０．１１部／
Ｈｒ、アクリロニトリル１１．２部／Ｈｒ、塩化ビニリ
デン８．６部／Ｈｒ、過硫酸アンモニウム０．１６部／
Ｈｒで追加しながら４時間３０分重合を行った。

【００４９】得られた共重合体は、アクリロニトリル５
８．２部、塩化ビニリデン４１．８部で、硫黄含有量
０．２６重量％であった。製造例１〜１３で得られた共
重合体の組成一覧を表１に示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】（実施例１）共重合体Ａ−１、Ｂ−１を重
量比５８／４２の割合でＤＭＡｃに溶解し、樹脂濃度３
２重量％の紡糸原液を得た。口径０．１８ミリ、ホール
数１００ホールのノズルを用い、２０℃−７０％ＤＭＡ
ｃ水溶液の凝固浴中に押し出し、８０℃熱水中で６倍に
延伸、水洗後、１２０℃×５分の乾燥、１４５℃×３分
の緊張状態で熱処理を行い、１７ｄｔｅｘの繊維を得
た。

【００５２】（比較例１）共重合体Ｃ−１をＤＭＡｃに
溶解し、樹脂濃度３２重量％の紡糸原液を得た。実施例
１と同様な方法で１７ｄｔｅｘの繊維を得た。

【００５３】（実施例２）共重合体Ａ−１、Ｂ−１を重
量比４９／５１の割合でＤＭＡｃに溶解し、樹脂濃度３
２重量％の紡糸原液を得た。実施例１と同様な方法で１
７ｄｔｅｘの繊維を得た。

【００５４】（比較例２）共重合体Ｃ−２をＤＭＡｃに
溶解し、樹脂濃度３２重量％の紡糸原液を得た。実施例
１と同様な方法で１７ｄｔｅｘの繊維を得た。

【００５５】（比較例３）共重合体Ａ−２、Ｂ−２を重
量比４８．５／５１．５の割合でＤＭＡｃに溶解し、樹
脂濃度３２重量％の紡糸原液を得た。実施例１と同様な
方法で１７ｄｔｅｘの繊維を得た。

【００５６】（比較例４）共重合体Ａ−１、Ｂ−１を重
量比３４／６６の割合でＤＭＡｃに溶解し、樹脂濃度３
２重量％の紡糸原液を得た。実施例１と同様な方法で１
７ｄｔｅｘの繊維を得た。

【００５７】（比較例５）共重合体Ｃ−３をＤＭＡｃに
溶解し、樹脂濃度３２重量％の紡糸原液を得た。実施例
１と同様な方法で１７ｄｔｅｘの繊維を得た。

【００５８】（実施例３）共重合体Ａ−３、Ｂ−３を重
量比５１／４９の割合でＤＭＡｃに溶解し、樹脂濃度３
２重量％の紡糸原液を得た。実施例１と同様な方法で１
７ｄｔｅｘの繊維を得た。

【００５９】（比較例６）共重合体Ｃ−４をＤＭＡｃに
溶解し、樹脂濃度３２重量％の紡糸原液を得た。実施例
１と同様な方法で１７ｄｔｅｘの繊維を得た。得られた
繊維特性を表２に示す。

【００６０】

【表２】

【００６１】実施例１と比較例１，実施例２と比較例２
は本発明の範囲の２種類の樹脂を用いて得られる繊維の
方が、同一のアクリロニトリル含有量（ハロゲン含有単
量体含有量）を有する単独の共重合体よりなる繊維より
も白度、染色時の透明性低下時間及び発色性に優れてい
ることが判る。実施例３と比較例６も同様に、本発明の
実施例３は白度が改善されていることが判る。比較例３
に用いた樹脂Ａ−２は本発明範囲外であり相溶性が悪い
ためか強度及び発色性が大幅に劣っていることが判る。
また、本発明範囲外である比較例４は単独の同一アクリ
ロニトリル含有量の共重合体を用いた比較例５と同様、
白度、染色時の透明性低下時間及び発色性に劣り、改良
効果が無いことが判る。

【００６２】（実施例４）共重合体Ａ−４、Ｂ−４を重
量比５４／４６の割合でＤＭＡｃに溶解し、樹脂濃度３
２重量％の紡糸原液を得た。凝固浴濃度を６５％とする
以外は実施例１と同様な方法で１７ｄｔｅｘの繊維を得
た。

【００６３】（比較例７）共重合体Ｃ−５をＤＭＡｃに
溶解し、樹脂濃度３２重量％の紡糸原液を得た。実施例
４と同様な方法で１７ｄｔｅｘの繊維を得た。得られた
繊維特性を表３に示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】実施例４と比較例７はハロゲン含有単量体
として塩化ビニリデンを用いたものである。前述の塩化
ビニルの場合と同様、本発明の範囲の２種類の樹脂を用
いて得られる繊維の方が、同一のアクリロニトリル含有
量（ハロゲン含有単量体含有量）を有する単独の共重合
体よりなる繊維よりも白度、染色時の透明性低下時間に
優れていることが判る。

【００６６】

【発明の効果】本発明のアクリル系共重合体樹脂を良溶
媒を用いて溶液紡糸することにより、難燃性や獣毛性を
損なうこと無く、優れた白度、染色後の透明性低下の極
めて少ない合成繊維を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アクリロニトリル含有量が６５〜７５重量
   ％、ハロゲン含有単量体の含有量が２５〜３５重量％
   で、スルホン酸基含有単量体の含有量が０〜５重量％で
   あるハロゲン含有アクリル系共重合体（A）４０〜６０
   重量部とアクリロニトリル含有量が４５〜５５重量％、
   ハロゲン含有単量体の含有量が５５〜４５重量％で、ス
   ルホン酸基含有単量体の含有量が０〜５重量％であるハ
   ロゲン含有アクリル系共重合体（B）６０〜４０重量部
   を混合した共重合体組成物で、該混合共重合体中の硫黄
   含有量が０．２〜１重量％であることを特徴とするアク
   リル系合成繊維。
2. 【請求項２】ハロゲン含有単量体が塩化ビニル及び／又
   は塩化ビニリデンである請求項１記載のアクリル系合成
   繊維。
3. 【請求項３】スルホン酸基含有単量体がパラスチレンス
   ルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム及
   びイソプレンスルホン酸ナトリウムよりなる群から選択
   される少なくとも１種である請求項１記載のアクリル系
   合成繊維。