JP2001220582A - アルミン酸塩蛍光体の製造方法 - Google Patents
アルミン酸塩蛍光体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】発光輝度が高いアルミン酸塩蛍光体およびその
を製造方法を提供することにある。 【解決手段】焼成することによりアルミン酸塩蛍光体を
構成しうる金属化合物と、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2
／ｇ以上の水酸化アルミニウムとを混合して焼成するア
ルミン酸塩蛍光体の製造方法。アルミン酸塩蛍光体が、
組成式ｘ1Ｍ1Ｏ・ｙ1ＭｇＯ・ｚ1Ａｌ2Ｏ3（Ｍ1はＢ
ａ、Ｓｒ、Ｃａから選ばれる一種以上、０．５≦ｘ1≦
４．５、０≦ｙ1≦４、０．５≦ｚ1≦２０）で示される
複合酸化物を基体とし、Ｅｕおよび／またはＭｎを付活
剤として含有するアルミン酸塩蛍光体または、組成式ｘ
2ＣｅＯ1.5・ｙ2Ｍ2Ｏ・ｚ2Ａｌ2Ｏ3（Ｍ2はＭｇおよび
／またはＭｎ、０．９≦ｘ2≦１．１、０．９≦ｙ2≦
１．１、ｚ2＝５．５）で示される複合酸化物を基体と
し、Ｔｂおよび／またはＭｎを付活剤として含有するア
ルミン酸塩蛍光体である上記記載の製造方法。上記記載
の製造方法によって得られ、一次粒子径が０．０５μｍ
以上５μｍ以下の粒子が８０重量％以上含まれるアルミ
ン酸塩蛍光体。
を製造方法を提供することにある。 【解決手段】焼成することによりアルミン酸塩蛍光体を
構成しうる金属化合物と、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2
／ｇ以上の水酸化アルミニウムとを混合して焼成するア
ルミン酸塩蛍光体の製造方法。アルミン酸塩蛍光体が、
組成式ｘ1Ｍ1Ｏ・ｙ1ＭｇＯ・ｚ1Ａｌ2Ｏ3（Ｍ1はＢ
ａ、Ｓｒ、Ｃａから選ばれる一種以上、０．５≦ｘ1≦
４．５、０≦ｙ1≦４、０．５≦ｚ1≦２０）で示される
複合酸化物を基体とし、Ｅｕおよび／またはＭｎを付活
剤として含有するアルミン酸塩蛍光体または、組成式ｘ
2ＣｅＯ1.5・ｙ2Ｍ2Ｏ・ｚ2Ａｌ2Ｏ3（Ｍ2はＭｇおよび
／またはＭｎ、０．９≦ｘ2≦１．１、０．９≦ｙ2≦
１．１、ｚ2＝５．５）で示される複合酸化物を基体と
し、Ｔｂおよび／またはＭｎを付活剤として含有するア
ルミン酸塩蛍光体である上記記載の製造方法。上記記載
の製造方法によって得られ、一次粒子径が０．０５μｍ
以上５μｍ以下の粒子が８０重量％以上含まれるアルミ
ン酸塩蛍光体。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイパネル（ＰＤＰ）、などの発光タイプの各種ディス
プレイに用いられるアルミン酸塩蛍光体を製造する方法
に関する。
レイパネル（ＰＤＰ）、などの発光タイプの各種ディス
プレイに用いられるアルミン酸塩蛍光体を製造する方法
に関する。
【０００２】ＰＤＰは画面の大型化および薄型化が可能
なことから、陰極線管（ＣＲＴ）に代わり得るフラット
パネルディスプレイとして注目されている。ＰＤＰは多
数の微小放電空間（以下「表示セル」と略すことがあ
る。）をマトリックス状に配置して構成した表示素子で
あり、各表示セル内には放電電極が設けられ、各表示セ
ルの内壁には蛍光体が塗布されている。各表示セル内の
空間にはＨｅ−Ｘｅ、Ｎｅ−Ｘｅ、Ａｒ等の希ガスが封
入されており、放電電極に電圧を印加することにより、
表示セル内で希ガスの放電が起こり、真空紫外線が放射
される。この真空紫外線により蛍光体が励起され、可視
光を発する。表示素子の所定位置の表示セルの蛍光体の
発光によって画像が表示される。各表示セルに用いられ
る蛍光体としてそれぞれ、青、緑、赤に発光する蛍光体
を用い、これらをマトリクス状に塗り分けることによ
り、フルカラーの表示を行うことができる。
なことから、陰極線管（ＣＲＴ）に代わり得るフラット
パネルディスプレイとして注目されている。ＰＤＰは多
数の微小放電空間（以下「表示セル」と略すことがあ
る。）をマトリックス状に配置して構成した表示素子で
あり、各表示セル内には放電電極が設けられ、各表示セ
ルの内壁には蛍光体が塗布されている。各表示セル内の
空間にはＨｅ−Ｘｅ、Ｎｅ−Ｘｅ、Ａｒ等の希ガスが封
入されており、放電電極に電圧を印加することにより、
表示セル内で希ガスの放電が起こり、真空紫外線が放射
される。この真空紫外線により蛍光体が励起され、可視
光を発する。表示素子の所定位置の表示セルの蛍光体の
発光によって画像が表示される。各表示セルに用いられ
る蛍光体としてそれぞれ、青、緑、赤に発光する蛍光体
を用い、これらをマトリクス状に塗り分けることによ
り、フルカラーの表示を行うことができる。
【０００３】
【従来の技術】近年、希ガス放電により放射される真空
紫外線等によって励起して発光させるアルミン酸塩蛍光
体の開発が盛んに行われている。例えば、一般式ｘ1Ｍ1
Ｏ・ｙ 1ＭｇＯ・ｚ1Ａｌ2Ｏ3で示される複合酸化物のう
ちＭ1がＢａである複合酸化物の基体に、付活剤として
Ｅｕが添加された化合物（ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、
ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ等）が青色発光蛍光体とし
て、付活剤としてＭｎが添加された化合物（ＢａＡｌ12
Ｏ19：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎ等）が緑色発光
蛍光体として開発されている。また、緑色発光蛍光体と
して、組成式ｘ2ＣｅＯ1.5・ｙ2Ｍ2Ｏ・ｚ2Ａｌ2Ｏ3で
示される複合酸化物を基体とし、付活剤としてＴｂおよ
び／またはＭｎを付活剤として含有する化合物が提案さ
れており、代表的なものとしてＭ2がＭｇである化合物
ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂを挙げることができる。
紫外線等によって励起して発光させるアルミン酸塩蛍光
体の開発が盛んに行われている。例えば、一般式ｘ1Ｍ1
Ｏ・ｙ 1ＭｇＯ・ｚ1Ａｌ2Ｏ3で示される複合酸化物のう
ちＭ1がＢａである複合酸化物の基体に、付活剤として
Ｅｕが添加された化合物（ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、
ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ等）が青色発光蛍光体とし
て、付活剤としてＭｎが添加された化合物（ＢａＡｌ12
Ｏ19：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎ等）が緑色発光
蛍光体として開発されている。また、緑色発光蛍光体と
して、組成式ｘ2ＣｅＯ1.5・ｙ2Ｍ2Ｏ・ｚ2Ａｌ2Ｏ3で
示される複合酸化物を基体とし、付活剤としてＴｂおよ
び／またはＭｎを付活剤として含有する化合物が提案さ
れており、代表的なものとしてＭ2がＭｇである化合物
ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂを挙げることができる。
【０００４】蛍光体の製造方法としては、例えば、青色
発光蛍光体（ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ
14Ｏ23：Ｅｕ等）を製造する場合、原料として、（１）
酸化バリウム、水酸化バリウム、炭酸バリウム等のバリ
ウム化合物、（２）酸化ユウロピウム、フッ化ユウロピ
ウム等のユウロピウム化合物、（３）酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等のマグネ
シウム化合物、及び（４）酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム等のアルミニウム化合物を用い、その原料の
混合物を前駆体として弱還元雰囲気で焼成する方法が公
知である。蛍光体の輝度の向上が求められており、さら
に高い輝度を有する蛍光体が得られる製造方法が求めら
れていた。
発光蛍光体（ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ
14Ｏ23：Ｅｕ等）を製造する場合、原料として、（１）
酸化バリウム、水酸化バリウム、炭酸バリウム等のバリ
ウム化合物、（２）酸化ユウロピウム、フッ化ユウロピ
ウム等のユウロピウム化合物、（３）酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等のマグネ
シウム化合物、及び（４）酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム等のアルミニウム化合物を用い、その原料の
混合物を前駆体として弱還元雰囲気で焼成する方法が公
知である。蛍光体の輝度の向上が求められており、さら
に高い輝度を有する蛍光体が得られる製造方法が求めら
れていた。
【０００５】この青色発光蛍光体を得るとき、構成イオ
ンであるバリウムイオン、ユーロピウムイオン、マグネ
シウムイオン、アルミニウムイオン等の分散が悪い、特
に発光中心であるユーロピウムイオンの分散が悪いと、
局所的にユーロピウムの濃度が高い部分が出現し、濃度
消光といわれる発光輝度の低下が起こってしまうと考え
られている。
ンであるバリウムイオン、ユーロピウムイオン、マグネ
シウムイオン、アルミニウムイオン等の分散が悪い、特
に発光中心であるユーロピウムイオンの分散が悪いと、
局所的にユーロピウムの濃度が高い部分が出現し、濃度
消光といわれる発光輝度の低下が起こってしまうと考え
られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発光
輝度が高いアルミン酸塩蛍光体およびその製造方法を提
供することにある。
輝度が高いアルミン酸塩蛍光体およびその製造方法を提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況下、鋭意研究を重ねた結果、焼成することによりアル
ミン酸塩蛍光体を構成しうる金属化合物と、特定の水酸
化アルミニウムとを原料として用いると、発光輝度の高
いアルミン酸塩蛍光体が製造できる方法を見出し、本発
明を完成するに至った。
況下、鋭意研究を重ねた結果、焼成することによりアル
ミン酸塩蛍光体を構成しうる金属化合物と、特定の水酸
化アルミニウムとを原料として用いると、発光輝度の高
いアルミン酸塩蛍光体が製造できる方法を見出し、本発
明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、焼成することによりア
ルミン酸塩蛍光体を構成しうる金属化合物と、ＢＥＴ比
表面積が１００ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニウムとを
混合して焼成するアルミン酸塩蛍光体の製造方法を提供
する。また本発明は、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ
以上の水酸化アルミニウムと有機酸を有機溶媒を用いて
混合して得られたスラリーと、Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍ
ｎ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｔｂ、ＣｅおよびＺｎからなる群から
選ばれる一種以上の金属の陽イオン水溶液とを混合し、
該イオンを該有機酸の塩としてＢＥＴ比表面積が１００
ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニウムの表面に析出させ、
有機溶媒を分離除去し乾燥して得られる前駆体を、１０
００℃以上１７００℃以下の温度範囲で焼成するアルミ
ン酸塩蛍光体の製造方法を提供する。また本発明は、ア
ルミン酸塩蛍光体が、組成式ｘ1Ｍ1Ｏ・ｙ1ＭｇＯ・ｚ1
Ａｌ2Ｏ3（Ｍ1はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群から
選ばれる一種以上の金属元素であり、０．５≦ｘ1≦
４．５、０≦ｙ1≦４、０．５≦ｚ1≦２０である。）で
示される複合酸化物を基体とし、Ｅｕおよび／またはＭ
ｎを付活剤として含有するアルミン酸塩蛍光体である上
記記載の製造方法を提供する。また本発明は、アルミン
酸塩蛍光体が、組成式ｘ2ＣｅＯ1.5・ｙ2Ｍ2Ｏ・ｚ2Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｍ2はＭｇおよび／またはＭｎであり、０．９
≦ｘ2≦１．１、０．９≦ｙ2≦１．１、ｚ2＝５．５で
ある。）で示される複合酸化物を基体とし、Ｔｂおよび
／またはＭｎを付活剤として含有するアルミン酸塩蛍光
体である上記記載の製造方法を提供する。さらに本発明
は、上記のいずれかに記載の製造方法によって得られ、
一次粒子径が０．０５μｍ以上５μｍ以下の粒子が８０
重量％以上含まれるアルミン酸塩蛍光体を提供する。
ルミン酸塩蛍光体を構成しうる金属化合物と、ＢＥＴ比
表面積が１００ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニウムとを
混合して焼成するアルミン酸塩蛍光体の製造方法を提供
する。また本発明は、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ
以上の水酸化アルミニウムと有機酸を有機溶媒を用いて
混合して得られたスラリーと、Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍ
ｎ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｔｂ、ＣｅおよびＺｎからなる群から
選ばれる一種以上の金属の陽イオン水溶液とを混合し、
該イオンを該有機酸の塩としてＢＥＴ比表面積が１００
ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニウムの表面に析出させ、
有機溶媒を分離除去し乾燥して得られる前駆体を、１０
００℃以上１７００℃以下の温度範囲で焼成するアルミ
ン酸塩蛍光体の製造方法を提供する。また本発明は、ア
ルミン酸塩蛍光体が、組成式ｘ1Ｍ1Ｏ・ｙ1ＭｇＯ・ｚ1
Ａｌ2Ｏ3（Ｍ1はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群から
選ばれる一種以上の金属元素であり、０．５≦ｘ1≦
４．５、０≦ｙ1≦４、０．５≦ｚ1≦２０である。）で
示される複合酸化物を基体とし、Ｅｕおよび／またはＭ
ｎを付活剤として含有するアルミン酸塩蛍光体である上
記記載の製造方法を提供する。また本発明は、アルミン
酸塩蛍光体が、組成式ｘ2ＣｅＯ1.5・ｙ2Ｍ2Ｏ・ｚ2Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｍ2はＭｇおよび／またはＭｎであり、０．９
≦ｘ2≦１．１、０．９≦ｙ2≦１．１、ｚ2＝５．５で
ある。）で示される複合酸化物を基体とし、Ｔｂおよび
／またはＭｎを付活剤として含有するアルミン酸塩蛍光
体である上記記載の製造方法を提供する。さらに本発明
は、上記のいずれかに記載の製造方法によって得られ、
一次粒子径が０．０５μｍ以上５μｍ以下の粒子が８０
重量％以上含まれるアルミン酸塩蛍光体を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明のアルミン酸塩蛍光体の製造方法におい
て、焼成することによりアルミン酸塩蛍光体を構成しう
る金属化合物と、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上
の水酸化アルミニウムとを原料とする。
する。本発明のアルミン酸塩蛍光体の製造方法におい
て、焼成することによりアルミン酸塩蛍光体を構成しう
る金属化合物と、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上
の水酸化アルミニウムとを原料とする。
【００１０】本発明の製造方法において、原料として用
いる水酸化アルミニウムは、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ
2／ｇ以上であり、ＢＥＴ比表面積が１８０ｍ2／ｇ以上
のものが好ましく、最も好ましくは２００〜３００ｍ2
／ｇである。水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積が１
００ｍ2／ｇ未満であると、他の化合物との均一な混合
が困難であり、各構成金属陽イオンの分散の良好なアル
ミン酸塩蛍光体にはなりにくい。
いる水酸化アルミニウムは、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ
2／ｇ以上であり、ＢＥＴ比表面積が１８０ｍ2／ｇ以上
のものが好ましく、最も好ましくは２００〜３００ｍ2
／ｇである。水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積が１
００ｍ2／ｇ未満であると、他の化合物との均一な混合
が困難であり、各構成金属陽イオンの分散の良好なアル
ミン酸塩蛍光体にはなりにくい。
【００１１】また、水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面
積が１００ｍ2／ｇ以上であればいかなる水酸化アルミ
ニウムを用いてもよいが、例えば、アルミニウムアルコ
キシドの加水分解で得られる水酸化アルミニウムは一次
粒子の凝集が弱いので均一に混合しやすく、好ましい。
本発明において原料として用いる水酸化アルミニウム
は、水酸化アルミニウムを加熱処理して得られるα−ア
ルミナのアルミナ純度が９９．９重量％以上であるもの
が、輝度等の蛍光特性を高めるため、好ましい。原料の
水酸化アルミニウムとして、アルミニウムアルコキシド
の加水分解により得られる水酸化アルミニウムであっ
て、加熱して得られるα−アルミナのアルミナ純度が９
９．９重量％以上である水酸化アルミニウムを用いるこ
とが、さらに好ましい。
積が１００ｍ2／ｇ以上であればいかなる水酸化アルミ
ニウムを用いてもよいが、例えば、アルミニウムアルコ
キシドの加水分解で得られる水酸化アルミニウムは一次
粒子の凝集が弱いので均一に混合しやすく、好ましい。
本発明において原料として用いる水酸化アルミニウム
は、水酸化アルミニウムを加熱処理して得られるα−ア
ルミナのアルミナ純度が９９．９重量％以上であるもの
が、輝度等の蛍光特性を高めるため、好ましい。原料の
水酸化アルミニウムとして、アルミニウムアルコキシド
の加水分解により得られる水酸化アルミニウムであっ
て、加熱して得られるα−アルミナのアルミナ純度が９
９．９重量％以上である水酸化アルミニウムを用いるこ
とが、さらに好ましい。
【００１２】アルミン酸塩蛍光体にはＡｌが含有される
が、Ａｌは本発明の製造方法における原料の一つである
ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニ
ウムに含有されているので、焼成することによりアルミ
ン酸塩蛍光体を構成しうる金属化合物としてはＡｌの化
合物は含まれていなくとも良い。焼成することによりア
ルミン酸塩蛍光体を構成しうる金属化合物の金属には付
活剤は含まれる。
が、Ａｌは本発明の製造方法における原料の一つである
ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニ
ウムに含有されているので、焼成することによりアルミ
ン酸塩蛍光体を構成しうる金属化合物としてはＡｌの化
合物は含まれていなくとも良い。焼成することによりア
ルミン酸塩蛍光体を構成しうる金属化合物の金属には付
活剤は含まれる。
【００１３】例えば、青色発光蛍光体であるＢａＭｇＡ
ｌ10Ｏ17：Ｅｕを製造するときは、焼成することにより
ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕを構成しうるＢａ、Ｍｇ、Ｅ
ｕの化合物とＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の水
酸化アルミニウムとを原料とするが、水酸化アルミニウ
ム以外のＡｌの化合物を加えてもよい。緑色発光蛍光体
であるＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎを製造するときは、焼成す
ることによりＢａＡｌ 12Ｏ19：Ｍｎを構成しうるＢａ、
Ｍｎの化合物とＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の
水酸化アルミニウムとを原料とするが、水酸化アルミニ
ウム以外のＡｌの化合物を加えてもよい。緑色発光蛍光
体であるＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂを製造するときは、
焼成することによりＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂを構成し
うる、Ｃｅ、Ｍｇ、Ｔｂの化合物とＢＥＴ比表面積が１
００ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニウムとを原料とする
が、水酸化アルミニウム以外のＡｌの化合物を加えても
よい。。
ｌ10Ｏ17：Ｅｕを製造するときは、焼成することにより
ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕを構成しうるＢａ、Ｍｇ、Ｅ
ｕの化合物とＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の水
酸化アルミニウムとを原料とするが、水酸化アルミニウ
ム以外のＡｌの化合物を加えてもよい。緑色発光蛍光体
であるＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎを製造するときは、焼成す
ることによりＢａＡｌ 12Ｏ19：Ｍｎを構成しうるＢａ、
Ｍｎの化合物とＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の
水酸化アルミニウムとを原料とするが、水酸化アルミニ
ウム以外のＡｌの化合物を加えてもよい。緑色発光蛍光
体であるＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂを製造するときは、
焼成することによりＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂを構成し
うる、Ｃｅ、Ｍｇ、Ｔｂの化合物とＢＥＴ比表面積が１
００ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニウムとを原料とする
が、水酸化アルミニウム以外のＡｌの化合物を加えても
よい。。
【００１４】焼成することによりアルミン酸塩蛍光体を
構成しうる金属化合物は、Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｔｂ、ＣｅおよびＺｎからなる群から選ばれ
る一種以上の化合物が好ましい。本発明の製造方法によ
り製造できるアルミン酸塩蛍光体としては、以下の〜
を挙げることができる。
構成しうる金属化合物は、Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｔｂ、ＣｅおよびＺｎからなる群から選ばれ
る一種以上の化合物が好ましい。本発明の製造方法によ
り製造できるアルミン酸塩蛍光体としては、以下の〜
を挙げることができる。
【００１５】本発明におけるアルミン酸塩蛍光体とし
て、組成式ｘ1Ｍ1Ｏ・ｙ1ＭｇＯ・ｚ1Ａｌ2Ｏ3（Ｍ1は
Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群から選ばれる一種以上
の金属元素である。）により示される複合酸化物を基体
とし、Ｅｕおよび／またはＭｎを付活剤として含有する
蛍光体を挙げることができ、この場合０．５≦ｘ1≦
４．５、０≦ｙ1≦４、０．５≦ｚ1≦２０であることが
好ましい。
て、組成式ｘ1Ｍ1Ｏ・ｙ1ＭｇＯ・ｚ1Ａｌ2Ｏ3（Ｍ1は
Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群から選ばれる一種以上
の金属元素である。）により示される複合酸化物を基体
とし、Ｅｕおよび／またはＭｎを付活剤として含有する
蛍光体を挙げることができ、この場合０．５≦ｘ1≦
４．５、０≦ｙ1≦４、０．５≦ｚ1≦２０であることが
好ましい。
【００１６】本発明におけるアルミン酸塩蛍光体のう
ち上記のさらに具体的なアルミン酸塩蛍光体として、
組成式ｘ11（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｙ11ＭｇＯ・ｚ11Ａｌ2
Ｏ3で示される複合酸化物を基体としてＥｕおよび／ま
たはＭｎを付活剤として含有する蛍光体を挙げることが
でき、この場合０．９≦ｘ11≦１．７、１．５≦ｙ11≦
２．１、ｚ11が８であることが好ましい。この場合Ｅｕ
の含有量は０．０１ｘ11以上０．２ｘ11以下、Ｍｎの含
有量は０．１５Ｙ11以下の範囲であることが好ましい。
ち上記のさらに具体的なアルミン酸塩蛍光体として、
組成式ｘ11（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｙ11ＭｇＯ・ｚ11Ａｌ2
Ｏ3で示される複合酸化物を基体としてＥｕおよび／ま
たはＭｎを付活剤として含有する蛍光体を挙げることが
でき、この場合０．９≦ｘ11≦１．７、１．５≦ｙ11≦
２．１、ｚ11が８であることが好ましい。この場合Ｅｕ
の含有量は０．０１ｘ11以上０．２ｘ11以下、Ｍｎの含
有量は０．１５Ｙ11以下の範囲であることが好ましい。
【００１７】本発明におけるアルミン酸塩蛍光体のう
ち上記のさらに具体的なアルミン酸塩蛍光体として、
組成式ｘ12（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｚ12Ａｌ2Ｏ3で示される
複合酸化物を基体とし、Ｅｕおよび／またはＭｎを付活
剤として含有する蛍光体を挙げることができ、この場合
１．０≦ｘ12≦１．５、ｚ12が６であることが好まし
い。この場合Ｅｕの含有量は０．０１ｘ12以上０．１５
ｘ12以下、Ｍｎの含有量は０．２０ｘ12以下の範囲であ
ることが好ましい。
ち上記のさらに具体的なアルミン酸塩蛍光体として、
組成式ｘ12（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｚ12Ａｌ2Ｏ3で示される
複合酸化物を基体とし、Ｅｕおよび／またはＭｎを付活
剤として含有する蛍光体を挙げることができ、この場合
１．０≦ｘ12≦１．５、ｚ12が６であることが好まし
い。この場合Ｅｕの含有量は０．０１ｘ12以上０．１５
ｘ12以下、Ｍｎの含有量は０．２０ｘ12以下の範囲であ
ることが好ましい。
【００１８】本発明におけるアルミン酸塩蛍光体のう
ち上記のさらに具体的なアルミン酸塩蛍光体として、
組成式ｘ13ＳｒＯ・ｚ13Ａｌ2Ｏ3で示される複合酸化物
を基体とし、Ｅｕおよび／またはＭｎを付活剤として含
有する蛍光体を挙げることができ、この場合ｘ13が３．
９≦ｘ13≦４．１、ｚ13が７であることが好ましい。こ
の場合Ｅｕの含有量は０．０２ｘ13以上０．０６ｘ13以
下、Ｍｎの含有量は０．１ｘ13以下の範囲であることが
好ましい。
ち上記のさらに具体的なアルミン酸塩蛍光体として、
組成式ｘ13ＳｒＯ・ｚ13Ａｌ2Ｏ3で示される複合酸化物
を基体とし、Ｅｕおよび／またはＭｎを付活剤として含
有する蛍光体を挙げることができ、この場合ｘ13が３．
９≦ｘ13≦４．１、ｚ13が７であることが好ましい。こ
の場合Ｅｕの含有量は０．０２ｘ13以上０．０６ｘ13以
下、Ｍｎの含有量は０．１ｘ13以下の範囲であることが
好ましい。
【００１９】本発明におけるアルミン酸塩蛍光体とし
て、組成式ｘ2ＣｅＯ1.5・ｙ2Ｍ2Ｏ・ｚ2Ａｌ2Ｏ3（Ｍ2
はＭｇおよび／またはＭｎ）で示される複合酸化物を基
体とし、Ｔｂおよび／またはＭｎを付活剤として含有す
る化合物を挙げることができ、この場合０．９≦ｘ2≦
１．１、０．９≦ｙ2≦１．１、ｚ2が５．５であること
が好ましい。この場合Ｔｂの含有量は０．３ｘ2以上
０．５ｘ2以下、Ｍｎの含有量は０．１５ｙ2以下の範囲
であることが好ましい。
て、組成式ｘ2ＣｅＯ1.5・ｙ2Ｍ2Ｏ・ｚ2Ａｌ2Ｏ3（Ｍ2
はＭｇおよび／またはＭｎ）で示される複合酸化物を基
体とし、Ｔｂおよび／またはＭｎを付活剤として含有す
る化合物を挙げることができ、この場合０．９≦ｘ2≦
１．１、０．９≦ｙ2≦１．１、ｚ2が５．５であること
が好ましい。この場合Ｔｂの含有量は０．３ｘ2以上
０．５ｘ2以下、Ｍｎの含有量は０．１５ｙ2以下の範囲
であることが好ましい。
【００２０】焼成することによりアルミン酸塩蛍光体を
構成しうる金属化合物としては、水酸化物、炭酸塩、硝
酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で酸化物とな
る化合物を用いることができるし、もちろん酸化物も用
いることができる。焼成することによりアルミン酸塩蛍
光体を構成しうる金属化合物は従来技術による化合物を
用いることができる。
構成しうる金属化合物としては、水酸化物、炭酸塩、硝
酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で酸化物とな
る化合物を用いることができるし、もちろん酸化物も用
いることができる。焼成することによりアルミン酸塩蛍
光体を構成しうる金属化合物は従来技術による化合物を
用いることができる。
【００２１】本発明の製造方法において用いる金属化合
物と水酸化アルミニウムとを混合する方法は、乾式と湿
式のいずれの方法を用いても良い。乾式混合を行なう場
合に混合に用いる装置は、通常工業的に用いられてい
る、ボールミル、Ｖ型混合機、攪拌装置等の装置を用い
ることができる。水や有機溶剤を加えて湿式混合をボー
ルミルや攪拌装置を用いて行なうこともできる。
物と水酸化アルミニウムとを混合する方法は、乾式と湿
式のいずれの方法を用いても良い。乾式混合を行なう場
合に混合に用いる装置は、通常工業的に用いられてい
る、ボールミル、Ｖ型混合機、攪拌装置等の装置を用い
ることができる。水や有機溶剤を加えて湿式混合をボー
ルミルや攪拌装置を用いて行なうこともできる。
【００２２】本発明の製造方法においては、上記の乾式
混合、湿式混合以外に、金属化合物と水酸化アルミニウ
ムとを、水と有機酸と有機溶媒とを用いて混合する方法
も好ましいので、以下に詳しく説明する。
混合、湿式混合以外に、金属化合物と水酸化アルミニウ
ムとを、水と有機酸と有機溶媒とを用いて混合する方法
も好ましいので、以下に詳しく説明する。
【００２３】本発明の製造方法において用いる金属化合
物と水酸化アルミニウムとを混合する方法は、水と有機
酸と有機溶媒とを用いて混合する場合、本発明の製造方
法において用いる金属化合物は水溶性の化合物を用い、
金属化合物に含有される金属元素は水溶液中では陽イオ
ンで存在することが好ましい。陽イオンとしては、例え
ば、青色発光蛍光体であるＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕや
ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕを製造するときは、Ｂａ、Ｍ
ｇ、Ｅｕの陽イオンを、また、緑色発光蛍光体であるＢ
ａＡｌ12Ｏ19：ＭｎやＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎを製造
するときは、Ｂａ、Ｍｇ、Ｍｎの陽イオンを、また、緑
色発光蛍光体であるＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂを製造す
るときは、Ｃｅ、Ｍｇ、Ｔｂの陽イオンを用いれば良
い。混合の方法は、いかなる方法によっても良いが、例
えば攪拌による混合方法が制御しやすく、低コストであ
るので好ましい。
物と水酸化アルミニウムとを混合する方法は、水と有機
酸と有機溶媒とを用いて混合する場合、本発明の製造方
法において用いる金属化合物は水溶性の化合物を用い、
金属化合物に含有される金属元素は水溶液中では陽イオ
ンで存在することが好ましい。陽イオンとしては、例え
ば、青色発光蛍光体であるＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕや
ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕを製造するときは、Ｂａ、Ｍ
ｇ、Ｅｕの陽イオンを、また、緑色発光蛍光体であるＢ
ａＡｌ12Ｏ19：ＭｎやＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎを製造
するときは、Ｂａ、Ｍｇ、Ｍｎの陽イオンを、また、緑
色発光蛍光体であるＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂを製造す
るときは、Ｃｅ、Ｍｇ、Ｔｂの陽イオンを用いれば良
い。混合の方法は、いかなる方法によっても良いが、例
えば攪拌による混合方法が制御しやすく、低コストであ
るので好ましい。
【００２４】本発明の製造方法において用いる金属化合
物と水酸化アルミニウムとを、水と有機酸を有機溶媒を
用いて混合する場合に用いる有機溶媒は、水酸化アルミ
ニウムを分散させるものならばいかなる有機溶媒であっ
ても良く、例えば、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、クロロホルム、ケロシン等が挙げられる。水酸化ア
ルミニウムが分散しやすいアルコール類が好ましい。
物と水酸化アルミニウムとを、水と有機酸を有機溶媒を
用いて混合する場合に用いる有機溶媒は、水酸化アルミ
ニウムを分散させるものならばいかなる有機溶媒であっ
ても良く、例えば、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、クロロホルム、ケロシン等が挙げられる。水酸化ア
ルミニウムが分散しやすいアルコール類が好ましい。
【００２５】ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の水
酸化アルミニウムと有機溶媒とともに有機酸をも混合し
てスラリーとし、Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃ
ａ、Ｔｂ、ＣｅおよびＺｎからなる群から選ばれる一種
以上の金属の陽イオン水溶液とを混合する方法が、該イ
オンが該有機酸の塩としてＢＥＴ比表面積が１００ｍ2
／ｇ以上の水酸化アルミニウムの表面に析出し、水酸化
アルミニウムと該金属元素との混合を均一に行なうこと
ができるので、最も好ましい。
酸化アルミニウムと有機溶媒とともに有機酸をも混合し
てスラリーとし、Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃ
ａ、Ｔｂ、ＣｅおよびＺｎからなる群から選ばれる一種
以上の金属の陽イオン水溶液とを混合する方法が、該イ
オンが該有機酸の塩としてＢＥＴ比表面積が１００ｍ2
／ｇ以上の水酸化アルミニウムの表面に析出し、水酸化
アルミニウムと該金属元素との混合を均一に行なうこと
ができるので、最も好ましい。
【００２６】本発明の製造方法において用いる金属化合
物と水酸化アルミニウムとを、水と有機酸を有機溶媒を
用いて混合する場合に用いる有機酸としては、−ＣＯＯ
Ｈ基を有する有機酸が好ましく、例えば、シュウ酸、蟻
酸、酢酸、酒石酸等が挙げられる。特に、シュウ酸を用
いた場合、Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｔ
ｂ、Ｃｅ、Ｚｎの陽イオンと反応しやすく、Ｂａ、Ｍ
ｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｚｎの陽イ
オンが水酸化アルミニウムの表面にシュウ酸塩として析
出しやすいため、より好ましい。Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍ
ｎ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｚｎからなる群から選ば
れる少なくとも一つ以上の金属の陽イオンは有機酸と反
応して有機酸塩としてＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ
以上の水酸化アルミニウムの表面に析出していることが
好ましい。また、用いる有機酸の量としては、好ましく
はアルミニウム以外の陽イオンが有機酸塩として析出す
るのに必要な化学量論量の１倍以上、より好ましくは３
倍以上である。
物と水酸化アルミニウムとを、水と有機酸を有機溶媒を
用いて混合する場合に用いる有機酸としては、−ＣＯＯ
Ｈ基を有する有機酸が好ましく、例えば、シュウ酸、蟻
酸、酢酸、酒石酸等が挙げられる。特に、シュウ酸を用
いた場合、Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｔ
ｂ、Ｃｅ、Ｚｎの陽イオンと反応しやすく、Ｂａ、Ｍ
ｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｚｎの陽イ
オンが水酸化アルミニウムの表面にシュウ酸塩として析
出しやすいため、より好ましい。Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍ
ｎ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｚｎからなる群から選ば
れる少なくとも一つ以上の金属の陽イオンは有機酸と反
応して有機酸塩としてＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ
以上の水酸化アルミニウムの表面に析出していることが
好ましい。また、用いる有機酸の量としては、好ましく
はアルミニウム以外の陽イオンが有機酸塩として析出す
るのに必要な化学量論量の１倍以上、より好ましくは３
倍以上である。
【００２７】本発明の製造方法において用いる金属化合
物と水酸化アルミニウムとを、水と有機酸と有機溶媒と
を用いて混合したものを焼成用の前駆体とする場合また
は湿式混合を行なった場合には、直接乾燥するかまたは
濾過や遠心分離等の方法により固体を液体から分離した
後に乾燥する。乾燥温度は２０〜３００℃の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは９０〜２００℃である。直接乾
燥させる方法としては、エバポレーションや顆粒化しな
がら乾燥させるスプレードライを挙げることができる。
物と水酸化アルミニウムとを、水と有機酸と有機溶媒と
を用いて混合したものを焼成用の前駆体とする場合また
は湿式混合を行なった場合には、直接乾燥するかまたは
濾過や遠心分離等の方法により固体を液体から分離した
後に乾燥する。乾燥温度は２０〜３００℃の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは９０〜２００℃である。直接乾
燥させる方法としては、エバポレーションや顆粒化しな
がら乾燥させるスプレードライを挙げることができる。
【００２８】本発明の製造方法において用いる金属化合
物と水酸化アルミニウムとを混合した混合物（上記の焼
成用の前駆体を含む）を、１０００℃から１７００℃の
温度範囲にて０．５〜５０時間焼成することにより蛍光
体を得ることができる。焼成することによりアルミン酸
塩蛍光体を構成しうる金属化合物として水酸化物、炭酸
塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解
し酸化物になりうるものを使用した場合、本焼成の前
に、６００℃から８００℃の温度範囲にて仮焼すること
も可能である。焼成においては例えば、原料をアルミナ
ボートに充填し、所定のガス雰囲気中で所定の温度で焼
成することができる。また必要に応じて、原料に酸化ホ
ウ素、フッ化アルミニウム等の反応促進剤（フラック
ス）を混合することにより、さらに結晶性が良好で輝度
が高い本発明の蛍光体が得られることがある。
物と水酸化アルミニウムとを混合した混合物（上記の焼
成用の前駆体を含む）を、１０００℃から１７００℃の
温度範囲にて０．５〜５０時間焼成することにより蛍光
体を得ることができる。焼成することによりアルミン酸
塩蛍光体を構成しうる金属化合物として水酸化物、炭酸
塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解
し酸化物になりうるものを使用した場合、本焼成の前
に、６００℃から８００℃の温度範囲にて仮焼すること
も可能である。焼成においては例えば、原料をアルミナ
ボートに充填し、所定のガス雰囲気中で所定の温度で焼
成することができる。また必要に応じて、原料に酸化ホ
ウ素、フッ化アルミニウム等の反応促進剤（フラック
ス）を混合することにより、さらに結晶性が良好で輝度
が高い本発明の蛍光体が得られることがある。
【００２９】例えば、青色発光蛍光体であるＢａＭｇＡ
ｌ10Ｏ17：ＥｕやＢａＭｇＡｌ14Ｏ 23：Ｅｕ等用に混合
した原料を焼成するときは、還元性雰囲気中で、１００
０℃〜１７００℃の温度範囲、０．５〜４０時間の範囲
で１回以上焼成するのが好ましい。還元性雰囲気を得る
方法として、原料が充填されたボート内に黒鉛を入れる
方法、窒素と水素あるいは希ガスと水素の混合雰囲気中
で焼成する方法等が挙げられる。また、これらの雰囲気
に水蒸気が含まれていても良い。また、大気中で１００
０℃以上１７００℃以下の温度範囲で焼成した後、還元
性雰囲気中で１０００℃以上１７００℃以下の温度範囲
で焼成することもできる。
ｌ10Ｏ17：ＥｕやＢａＭｇＡｌ14Ｏ 23：Ｅｕ等用に混合
した原料を焼成するときは、還元性雰囲気中で、１００
０℃〜１７００℃の温度範囲、０．５〜４０時間の範囲
で１回以上焼成するのが好ましい。還元性雰囲気を得る
方法として、原料が充填されたボート内に黒鉛を入れる
方法、窒素と水素あるいは希ガスと水素の混合雰囲気中
で焼成する方法等が挙げられる。また、これらの雰囲気
に水蒸気が含まれていても良い。また、大気中で１００
０℃以上１７００℃以下の温度範囲で焼成した後、還元
性雰囲気中で１０００℃以上１７００℃以下の温度範囲
で焼成することもできる。
【００３０】緑色発光蛍光体であるＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍ
ｎやＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎ等用に混合した原料を焼
成するときは、大気雰囲気もしくは酸素雰囲気中で、１
０００〜１７００℃の温度範囲、０．５〜４０時間の範
囲で１回以上焼成する条件が好ましい。また、大気中で
１０００℃以上１７００℃以下の温度範囲で焼成した
後、還元性雰囲気中で１０００℃以上１７００℃以下の
温度範囲で焼成することもできる。
ｎやＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎ等用に混合した原料を焼
成するときは、大気雰囲気もしくは酸素雰囲気中で、１
０００〜１７００℃の温度範囲、０．５〜４０時間の範
囲で１回以上焼成する条件が好ましい。また、大気中で
１０００℃以上１７００℃以下の温度範囲で焼成した
後、還元性雰囲気中で１０００℃以上１７００℃以下の
温度範囲で焼成することもできる。
【００３１】緑色発光蛍光体であるＣｅＭｇＡｌ
11Ｏ19：Ｔｂ等用に混合した原料を焼成するときは、還
元性雰囲気中で、１０００〜１７００℃の温度範囲、
０．５〜４０時間の範囲で１回以上焼成する条件が好ま
しい。また、大気中で１０００℃以上１７００℃以下の
温度範囲で焼成した後、還元性雰囲気中で１０００℃以
上１７００℃以下の温度範囲で焼成することもできる。
11Ｏ19：Ｔｂ等用に混合した原料を焼成するときは、還
元性雰囲気中で、１０００〜１７００℃の温度範囲、
０．５〜４０時間の範囲で１回以上焼成する条件が好ま
しい。また、大気中で１０００℃以上１７００℃以下の
温度範囲で焼成した後、還元性雰囲気中で１０００℃以
上１７００℃以下の温度範囲で焼成することもできる。
【００３２】本発明にて得られたアルミン酸塩蛍光体
は、一次粒子径が０．０５μｍ以上５μｍ以下の粒子を
８０重量％以上含み、通常の方法にて得られたアルミン
酸塩蛍光体の一次粒子径よりも小さい。このように、蛍
光体の一次粒子径を小さくかつ粒度分布をシャープにす
ることにより、例えば、ＰＤＰの表示セル等の微小放電
空間内に効率良く、蛍光体を塗布することが可能とな
り、発光輝度の高いＰＤＰなどの発光タイプの各種ディ
スプレイを作製することが可能となる。
は、一次粒子径が０．０５μｍ以上５μｍ以下の粒子を
８０重量％以上含み、通常の方法にて得られたアルミン
酸塩蛍光体の一次粒子径よりも小さい。このように、蛍
光体の一次粒子径を小さくかつ粒度分布をシャープにす
ることにより、例えば、ＰＤＰの表示セル等の微小放電
空間内に効率良く、蛍光体を塗布することが可能とな
り、発光輝度の高いＰＤＰなどの発光タイプの各種ディ
スプレイを作製することが可能となる。
【００３３】上記方法にて得られる蛍光体をボールミル
やジェットミル等を使用して粉砕したり、水等で洗浄す
ることができ、また必要に応じ分級することもできる。
得られる蛍光体の結晶性を高めるために、必要に応じて
再焼成を行うこともできる。
やジェットミル等を使用して粉砕したり、水等で洗浄す
ることができ、また必要に応じ分級することもできる。
得られる蛍光体の結晶性を高めるために、必要に応じて
再焼成を行うこともできる。
【００３４】本発明によって得られるアルミン酸塩蛍光
体は、構成イオンの分散が極めて良好であるために、真
空紫外線励起下で発光特性に優れ、プラズマディスプレ
イパネル（ＰＤＰ）、などの各種ディスプレイに用いら
れるアルミン酸塩蛍光体として極めて有用である。また
本発明によるアルミン酸塩蛍光体は、真空紫外線励起下
のみならず、紫外線、陰極線あるいはＸ線励起下におい
ても優れた発光特性を示すことが判明した。すなわち、
本発明は真空紫外線、紫外線、陰極線あるいはＸ線など
の幅広いエネルギーによって励起可能で、優れた発光特
性を示すアルミン酸塩蛍光体の製造方法を提供するもの
である。
体は、構成イオンの分散が極めて良好であるために、真
空紫外線励起下で発光特性に優れ、プラズマディスプレ
イパネル（ＰＤＰ）、などの各種ディスプレイに用いら
れるアルミン酸塩蛍光体として極めて有用である。また
本発明によるアルミン酸塩蛍光体は、真空紫外線励起下
のみならず、紫外線、陰極線あるいはＸ線励起下におい
ても優れた発光特性を示すことが判明した。すなわち、
本発明は真空紫外線、紫外線、陰極線あるいはＸ線など
の幅広いエネルギーによって励起可能で、優れた発光特
性を示すアルミン酸塩蛍光体の製造方法を提供するもの
である。
【００３５】さらに詳しく述べれば、ＢＥＴ比表面積が
１００ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニウムを用いると、
他のアルミニウム化合物のみを用いる場合に比べて、ア
ルミニウム以外の構成陽イオンの分散状態がさらに良好
となり、本発明によって得られるアルミン酸塩蛍光体の
結晶性が良好となり、色度が良くなることが期待でき
る。また、本発明における水酸化アルミニウムを用いる
と、本発明によって得られるアルミン酸塩蛍光体一次粒
子の凝集状態が、他のアルミニウム化合物のみを用いる
場合に比べて弱くなり、解砕等の後の工程が簡略化でき
る。
１００ｍ2／ｇ以上の水酸化アルミニウムを用いると、
他のアルミニウム化合物のみを用いる場合に比べて、ア
ルミニウム以外の構成陽イオンの分散状態がさらに良好
となり、本発明によって得られるアルミン酸塩蛍光体の
結晶性が良好となり、色度が良くなることが期待でき
る。また、本発明における水酸化アルミニウムを用いる
と、本発明によって得られるアルミン酸塩蛍光体一次粒
子の凝集状態が、他のアルミニウム化合物のみを用いる
場合に比べて弱くなり、解砕等の後の工程が簡略化でき
る。
【００３６】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００３７】実施例１ アルミニウムイソプロポキシドの加水分解反応によって
得られた水酸化アルミニウム（ＢＥＴ比表面積が２５０
ｍ2／ｇ）４．９１ｇと炭酸バリウム１．２６ｇ、酸化
ユーロピウム０．１２ｇ、塩基性炭酸マグネシウム０．
６９ｇをボールミルにて十分に混合し、得られた前駆体
を弱還元雰囲気中で１４５０℃で２時間焼成し、青色発
光蛍光体を得た。得られた青色発光蛍光体の一次粒子径
は１μｍ以下であることが、走査型電子顕微鏡による評
価によりわかった。またＸＲＤ評価（微小Ｘ線回折装
置；Ｒｉｇａｋｕ製Ｒｕ−２００による相同定評価）に
より、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ単一相であることがわ
かった。この青色発光蛍光体に、６．７Ｐａ（５×１０
-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエキ
シマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製）を用いて紫外
線を照射したところ、発光輝度は２１．３ｃｄ／ｍ2と
高かった。
得られた水酸化アルミニウム（ＢＥＴ比表面積が２５０
ｍ2／ｇ）４．９１ｇと炭酸バリウム１．２６ｇ、酸化
ユーロピウム０．１２ｇ、塩基性炭酸マグネシウム０．
６９ｇをボールミルにて十分に混合し、得られた前駆体
を弱還元雰囲気中で１４５０℃で２時間焼成し、青色発
光蛍光体を得た。得られた青色発光蛍光体の一次粒子径
は１μｍ以下であることが、走査型電子顕微鏡による評
価によりわかった。またＸＲＤ評価（微小Ｘ線回折装
置；Ｒｉｇａｋｕ製Ｒｕ−２００による相同定評価）に
より、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ単一相であることがわ
かった。この青色発光蛍光体に、６．７Ｐａ（５×１０
-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエキ
シマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製）を用いて紫外
線を照射したところ、発光輝度は２１．３ｃｄ／ｍ2と
高かった。
【００３８】実施例２ アルミニウムイソプロポキシドの加水分解反応によって
得られた水酸化アルミニウム（ＢＥＴ比表面積が２５０
ｍ2／ｇ）８．４７ｇをイソプロパノール１００ｇに分
散させ、攪拌を行いながら、シュウ酸が１０ｇ溶解した
イソプロパノール２１０ｇを添加して、スラリーＡを調
製した。塩化バリウム２水和物２．６９ｇ、塩化ユウロ
ピウム６水和物０．４５ｇ、塩化マグネシウム６水和物
２．４９ｇを純水２０ｇに溶解し、バリウムイオン、ユ
ウロピウムイオン、マグネシウムイオンの混合水溶液を
調製した。スラリーＡを攪拌しながら、混合水溶液を添
加して、水酸化アルミニウムの周囲にバリウム、ユーロ
ピウム、マグネシウムをシュウ酸塩として析出させ、エ
バポレーションにより固液分離を行い、前駆体を調製し
た。得られた前駆体を弱還元雰囲気中で１４５０℃で２
時間焼成し、青色発光蛍光体を得た。得られた青色発光
蛍光体の一次粒子径は１μｍ以下であることが、走査型
電子顕微鏡による評価によりわかった。またＸＲＤ評価
（上記と同じ）により、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ単一
相であることがわかった。この青色発光蛍光体に、６．
７Ｐａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得ら
れた蛍光体にエキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社
製）を用いて紫外線を照射したところ、青色の強い発光
を示し、発光輝度を輝度計（トプコン製ＢＭ−７）で測
定したところ、発光輝度は２９．３ｃｄ／ｍ2と高かっ
た。
得られた水酸化アルミニウム（ＢＥＴ比表面積が２５０
ｍ2／ｇ）８．４７ｇをイソプロパノール１００ｇに分
散させ、攪拌を行いながら、シュウ酸が１０ｇ溶解した
イソプロパノール２１０ｇを添加して、スラリーＡを調
製した。塩化バリウム２水和物２．６９ｇ、塩化ユウロ
ピウム６水和物０．４５ｇ、塩化マグネシウム６水和物
２．４９ｇを純水２０ｇに溶解し、バリウムイオン、ユ
ウロピウムイオン、マグネシウムイオンの混合水溶液を
調製した。スラリーＡを攪拌しながら、混合水溶液を添
加して、水酸化アルミニウムの周囲にバリウム、ユーロ
ピウム、マグネシウムをシュウ酸塩として析出させ、エ
バポレーションにより固液分離を行い、前駆体を調製し
た。得られた前駆体を弱還元雰囲気中で１４５０℃で２
時間焼成し、青色発光蛍光体を得た。得られた青色発光
蛍光体の一次粒子径は１μｍ以下であることが、走査型
電子顕微鏡による評価によりわかった。またＸＲＤ評価
（上記と同じ）により、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ単一
相であることがわかった。この青色発光蛍光体に、６．
７Ｐａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得ら
れた蛍光体にエキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社
製）を用いて紫外線を照射したところ、青色の強い発光
を示し、発光輝度を輝度計（トプコン製ＢＭ−７）で測
定したところ、発光輝度は２９．３ｃｄ／ｍ2と高かっ
た。
【００３９】実施例３ アルミニウムイソプロポキシドの加水分解反応によって
得られた水酸化アルミニウム（ＢＥＴ比表面積が２５０
ｍ2／ｇ）７．００ｇと炭酸バリウム１．４９ｇ、炭酸
マンガン０．０９６ｇをボールミルにて十分に混合し、
得られた前駆体を大気中で１４５０℃で２時間焼成し、
緑色発光蛍光体を得た。得られた緑色発光蛍光体の一次
粒子径は１μｍ以下であることが、走査型電子顕微鏡に
よる評価によりわかった。またＸＲＤ評価（微小Ｘ線回
折装置；Ｒｉｇａｋｕ製Ｒｕ−２００による相同定評
価）により、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ単一相であることが
わかった。この緑色発光蛍光体に、６．７Ｐａ（５×１
０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエ
キシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製）を用いて紫
外線を照射したところ、緑色の強い発光を示し、発光輝
度を輝度計（トプコン製ＢＭ−７）で測定したところ、
発光輝度は１３１．８ｃｄ／ｍ2と高かった。
得られた水酸化アルミニウム（ＢＥＴ比表面積が２５０
ｍ2／ｇ）７．００ｇと炭酸バリウム１．４９ｇ、炭酸
マンガン０．０９６ｇをボールミルにて十分に混合し、
得られた前駆体を大気中で１４５０℃で２時間焼成し、
緑色発光蛍光体を得た。得られた緑色発光蛍光体の一次
粒子径は１μｍ以下であることが、走査型電子顕微鏡に
よる評価によりわかった。またＸＲＤ評価（微小Ｘ線回
折装置；Ｒｉｇａｋｕ製Ｒｕ−２００による相同定評
価）により、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ単一相であることが
わかった。この緑色発光蛍光体に、６．７Ｐａ（５×１
０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエ
キシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製）を用いて紫
外線を照射したところ、緑色の強い発光を示し、発光輝
度を輝度計（トプコン製ＢＭ−７）で測定したところ、
発光輝度は１３１．８ｃｄ／ｍ2と高かった。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、発光輝度が高いアルミ
ン酸塩蛍光体を安価にて提供することができる。このア
ルミン酸塩蛍光体は真空紫外線励起における発光輝度が
高いので、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や希
ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子に好適な蛍光
体として工業上極めて有用なものである。
ン酸塩蛍光体を安価にて提供することができる。このア
ルミン酸塩蛍光体は真空紫外線励起における発光輝度が
高いので、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や希
ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子に好適な蛍光
体として工業上極めて有用なものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｊ 11/02 Ｈ０１Ｊ 11/02 Ｂ
Claims (11)
- 【請求項１】焼成することによりアルミン酸塩蛍光体を
構成しうる金属化合物と、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2
／ｇ以上の水酸化アルミニウムとを混合して焼成するこ
とを特徴とするアルミン酸塩蛍光体の製造方法。 - 【請求項２】金属化合物がＢａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｔｂ、ＣｅおよびＺｎからなる群から選ばれ
る一種以上の金属の化合物である請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】焼成することによりアルミン酸塩蛍光体を
構成しうる金属化合物と、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2
／ｇ以上の水酸化アルミニウムとを混合時に、水と有機
酸と有機溶媒とを用い、混合後に乾燥する請求項１また
は２に記載の製造方法。 - 【請求項４】焼成を１０００℃以上１７００℃以下の温
度範囲で行なう請求項１〜３のいずれかに記載の製造方
法。 - 【請求項５】ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の水
酸化アルミニウムと有機酸とを有機溶媒を用いて混合し
て得られたスラリーと、Ｂａ、Ｍｇ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｔｂ、ＣｅおよびＺｎからなる群から選ばれ
る一種以上の金属の陽イオン水溶液とを混合し、該イオ
ンを該有機酸の塩としてＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／
ｇ以上の水酸化アルミニウムの表面に析出させ、有機溶
媒を分離除去し乾燥して得られる前駆体を、１０００℃
以上１７００℃以下の温度範囲で焼成することを特徴と
するアルミン酸塩蛍光体の製造方法。 - 【請求項６】有機酸がシュウ酸、酢酸または酒石酸であ
る請求項３または５記載のアルミン酸塩蛍光体の製造方
法。 - 【請求項７】水酸化アルミニウムがアルミニウムアルコ
キシドの加水分解で得られる水酸化アルミニウムである
請求項１〜６のいずれかに記載のアルミン酸塩蛍光体の
製造方法。 - 【請求項８】アルミニウムアルコキシドの加水分解で得
られる水酸化アルミニウムを加熱して得られるα−アル
ミナのアルミナ純度が９９．９重量％以上である請求項
７記載のアルミン酸塩蛍光体の製造方法。 - 【請求項９】アルミン酸塩蛍光体が、組成式ｘ1Ｍ1Ｏ・
ｙ1ＭｇＯ・ｚ1Ａｌ2Ｏ3（Ｍ1はＢａ、ＳｒおよびＣａ
からなる群から選ばれる一種以上の金属元素であり、
０．５≦ｘ1≦４．５、０≦ｙ1≦４、０．５≦ｚ1≦２
０である。）で示される複合酸化物を基体とし、Ｅｕお
よび／またはＭｎを付活剤として含有するアルミン酸塩
蛍光体である請求項１〜８のいずれかに記載の製造方
法。 - 【請求項１０】アルミン酸塩蛍光体が、組成式ｘ2Ｃｅ
Ｏ1.5・ｙ2Ｍ2Ｏ・ｚ2Ａｌ2Ｏ3（Ｍ2はＭｇおよび／ま
たはＭｎであり、０．９≦ｘ2≦１．１、０．９≦ｙ2≦
１．１、ｚ2＝５．５である。）で示される複合酸化物
を基体とし、Ｔｂおよび／またはＭｎを付活剤として含
有するアルミン酸塩蛍光体である請求項１〜８のいずれ
かに記載の製造方法。 - 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の製造
方法によって得られ、一次粒子径が０．０５μｍ以上５
μｍ以下の粒子が８０重量％以上含まれることを特徴と
するアルミン酸塩蛍光体。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000364499A JP2001220582A (ja) | 1999-11-30 | 2000-11-30 | アルミン酸塩蛍光体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| JP33987199 | 1999-11-30 | ||
| JP11-339871 | 1999-11-30 | ||
| JP2000364499A JP2001220582A (ja) | 1999-11-30 | 2000-11-30 | アルミン酸塩蛍光体の製造方法 |
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|---|---|
| JP2001220582A true JP2001220582A (ja) | 2001-08-14 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000364499A Pending JP2001220582A (ja) | 1999-11-30 | 2000-11-30 | アルミン酸塩蛍光体の製造方法 |
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