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JP2001246834A - 非水系インク用インクジェット被記録材料 - Google Patents

非水系インク用インクジェット被記録材料

Info

Publication number
JP2001246834A
JP2001246834A JP2000058740A JP2000058740A JP2001246834A JP 2001246834 A JP2001246834 A JP 2001246834A JP 2000058740 A JP2000058740 A JP 2000058740A JP 2000058740 A JP2000058740 A JP 2000058740A JP 2001246834 A JP2001246834 A JP 2001246834A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
recording material
jet recording
aqueous
coating liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000058740A
Other languages
English (en)
Inventor
Tetsuya Uto
哲也 宇戸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP2000058740A priority Critical patent/JP2001246834A/ja
Priority to EP01102064A priority patent/EP1122083A3/en
Priority to US09/771,975 priority patent/US20010017643A1/en
Publication of JP2001246834A publication Critical patent/JP2001246834A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】非水系インクを用いたインクジェット記録方式
を利用したプリンターやプロッターに使用される非水系
インク用インクジェット被記録材料において、非水系イ
ンクのインク吸収性が良く、インクの原紙側への裏抜け
が防止された、定着性に優れた非水系インク用インクジ
ェット被記録材料を提供すること。 【解決手段】支持体上に少なくとも一層のインク吸収層
を設け、該インク吸収層の上に石油系高沸点溶剤により
溶解又は膨潤するポリマーを塗工または含浸させてなる
非水系インク用インクジェット被記録材料において、支
持体とインク吸収層の間に硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、カオリンの群から選ばれた少なくとも
一種の顔料を含有する下塗層を設けた非水系インク用イ
ンクジェット被記録材料である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水系インクを用
いたインクジェット記録方式を利用したプリンターやプ
ロッターに使用される非水系インク用インクジェット被
記録材料に関するものである。特に、石油系高沸点溶剤
を含む非水系インクの定着性及びインク吸収性に優れた
非水系インク用インクジェット被記録材料に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】従来、インクジェット記録では、水性イ
ンク、すなわち水あるいは水と親水性溶剤の混合溶媒
に、染料・顔料などの着色剤を分散あるいは溶解したイ
ンクが多く用いられてきた。
【0003】しかし、水性インクを用いたインクジェッ
ト記録には、被記録材料の印字部分が、インク中の溶剤
を吸収して伸長することによって発生する種々の問題が
ある。かかる被記録材料の伸長は、支持体の機械的強度
を維持している繊維間の水素結合が、水性インクの溶
媒、特に水によって切断されることにより生じ、被記録
材料のプリンター内での搬送に悪影響を及ぼすばかりで
なく、被記録材料とプリントヘッドの相対的な位置関係
の精度を悪化させて、得られる図面の寸法精度が低下し
たり、画像にムラが生じるなどの好ましくない現象を引
き起こしている。
【0004】このような問題に対して、特開昭57−1
0660号公報、同57−10661号公報、特開平5
−202324号公報、同5−331397号公報等で
は、イソパラフィン系炭化水素などの非水系溶剤中に着
色剤を溶解または分散させたインクを用いることが開示
されている。これらの発明によれば、被記録材の伸長を
まったく伴わず、寸法精度が高く、また画像にムラが生
じないインクジェット記録を行うことが可能である。さ
らに、非水系溶剤の特徴である低粘度・低表面張力によ
って、水性インクを用いたインクジェット記録と比較し
て、プリントヘッドの駆動周波数を高くすることが可能
になり、非常に高速なインクジェット記録を行うことが
できる。
【0005】かかる非水系インクを用いたインクジェッ
ト記録に用いる被記録材料として、特開昭64−247
85号公報等では吸油性無機顔料、有機顔料および水系
接着剤からなる記録材料が開示されており、また特開平
1−255580号公報等では、シリカおよび接着剤か
らなる記録材料が記載されている。これらの記録材料
は、記録面がつや消し状の外観を有する、いわゆるマッ
トコートタイプの記録材料であった。
【0006】一方、近年のインクジェットプリンターの
進歩に伴い、銀塩写真に匹敵する高精細の画像を得るこ
とが可能になってきている。これに伴い、銀塩写真のプ
リントに類似した質感、すなわち表面に光沢をもつイン
クジェット用被記録材料が望まれるようになってきてい
る。当然のことながら、このような記録材料には、光沢
を有すると同時に、記録画像の濃度が高いこと、記録画
像の精細性が高い、すなわち各ドットの周囲がなめらか
であり、且つ輪郭が鮮明で、且つインクのはじきや流れ
がないこと、また画像の保存性に優れる、すなわち着色
剤の定着性が高いことなどが要求される。
【0007】このような要求に対し、水性インクを使用
したインクジェット記録に対しては、特開昭63−26
5680号公報、特開平5−59694号公報等で、キ
ャストコート法によって塗工層を設けたインクジェット
用被記録材料が開示されている。また、特開平6−15
5892号公報等では同様の記録材料上にポリビニルア
ルコール等の水溶性ポリマーからなる皮膜を形成した記
録材料が開示されている。さらに、特開平6−1990
35号公報等では、支持体上に擬ベーマイトからなるイ
ンク吸収層を設けた記録材料が開示されている。これら
の発明によれば、高い光沢を有し、水性インクに対して
高い吸収性を有するインクジェット記録材料が得られ
る。しかしながら、これらの記録材料に対し非水系イン
クで記録を行おうとしても、記録材料を形成している素
材とインクに含まれる溶剤あるいは着色剤との間に親和
性がないため、記録材料中での着色剤の分布が不均一に
なって低い画像濃度しか得られなかったり、記録材料の
表面でインクがはじかれてムラが生じたり、着色剤がわ
ずかな摩擦で容易に脱落してしまうなどの欠点があっ
た。従って、これらの記録材料を非水系インクで記録し
ても、濃度・精細性が高く、また保存性に優れた記録画
像を得ることは全く不可能であった。
【0008】このような問題を解決した非水系インクを
用いたインクジェット記録に用いる記録材料として、特
開平10−250218号公報には、塗工層上にイソパ
ラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを含ませること
で、高い記録画像の精細性、着色剤の定着性を併せ持つ
記録材料が開示されている。塗工層上に含まれるイソパ
ラフィン系炭化水素に可溶なポリマーは、印字後インク
中の溶媒によって一旦溶解して着色剤をその内部に捕捉
する。次いで溶媒が乾燥して流動性を失い、着色剤をそ
の内部に固定させることにより、記録材料内部の着色剤
分布を均一化することが可能であり、濃度・精細性を向
上させ、また着色剤の記録材料への定着性を向上させる
効果を有している。しかしながら、印字に使用されるイ
ンクの種類、例えばライトシアン、ライトマゼンタとい
った低濃度インクを使用した場合には、多量のインクが
打ち込まれることになる為、インク溶剤の吸収性が不足
し、記録材料の表面でインクが溢れてムラが生じたり、
インクの原紙側への裏抜け等の印字不良が生じるおそれ
があった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、非水
系インクを用いたインクジェット記録方式を利用したプ
リンターやプロッターに使用される非水系インク用イン
クジェット被記録材料において、非水系インクのインク
吸収性および定着性に優れ、インクの裏抜けや経時によ
る印字部分の周囲からインク溶剤の滲み出し(ブリード
性)が防止された非水系インク用インクジェット被記録
材料を提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下に述
べる手段によって解決される。
【0011】すなわち、支持体上に少なくとも一層のイ
ンク吸収層を設け、該インク吸収層の上に石油系高沸点
溶剤により溶解又は膨潤するポリマーを塗工または含浸
させてなる非水系インク用インクジェット被記録材料に
おいて、支持体とインク吸収層の間に硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、酸化チタン、カオリンの群から選ばれた
少なくとも一種の顔料を含有する下塗層を設けることに
よって、非水系インクのインク溶剤の吸収性、インクの
裏抜け、経時による印字部分の周囲からインク溶剤の滲
み出しが防止(ブリード性)、および定着性に優れた非
水系インク用インクジェット被記録材料を提供すること
ができた。
【0012】また、該インク吸収層の最表層が光沢発現
層であることで、非水系インクの定着及びインク吸収性
に優れ、光沢にも優れた非水系インク用インクジェット
被記録材料を提供することができた。
【0013】更に、該光沢発現層が湿潤している間に加
熱した鏡面ロールに圧接、乾燥して光沢を付与する、い
わゆるキャスト法によって仕上げることにより、より光
沢に優れた非水系インク用インクジェット被記録材料を
提供することができた。
【0014】
【発明の実施の形態】以下に好ましい実施の形態を挙
げ、本発明を更に詳細に説明する。
【0015】本発明の非水系インク用インクジェット被
記録材料は、支持体上に少なくとも一層のインク吸収層
を設け、該インク吸収層中に石油系高沸点溶剤により溶
解又は膨潤するポリマー(以下、溶剤可溶性ポリマーと
略す)が含まれてなる非水系インク用インクジェット被
記録材料において、支持体とインク吸収層の間に硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリンの群か
ら選ばれた少なくとも一種の顔料を含有する下塗層を設
けることを特徴とする。
【0016】本発明における下塗層は非水系インクのイ
ンク溶剤を以下に示すような顔料にて吸収・保持し、イ
ンクの原紙側への裏抜けや経時で印字部分の周囲からイ
ンク溶剤が滲み出すのを防止する役目を持っている。
【0017】この下塗層に使用する顔料としては硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリンなどの
無機顔料である。
【0018】これらの顔料がなぜ非水系インクのインク
溶剤の原紙側への浸透を防止するのかは定かではない
が、これらの顔料は非水系インクの溶媒に対し極めて親
和力が強く、浸透してきたこれら溶媒を該顔料の表面に
吸着、保持する能力が他のものより優れているのではな
いかと考えられる。
【0019】かかる顔料のうち、硫酸バリウムは種々の
製造方法により得られるが、一例としては、中性結晶硫
酸ナトリウム5〜20%水溶液と中性結晶塩化バリウム
5〜20%水溶液で片方の液を攪拌しながらもう一方の
液を加え、反応させることにより硫酸バリウムを生成さ
せる方法がある。この方法で得られた硫酸バリウムの硫
化物の含有量は0.01ppm以下である。この硫酸バ
リウムは硫化物の不純物が少ない為、変色が少なく、且
つ耐候性に優れた硫酸バリウムである。
【0020】また、下塗層に使用する顔料の平均粒子径
が0.02〜3μmの範囲、より好ましくは0.1〜
2.0μmの範囲のものが好ましい。この様な範囲の粒
子径を有する顔料を使用することで、インク溶剤の吸収
性を満足することができる。平均粒子径が0.02μm
より小さいと、塗工液の粘度が上昇したり、基材との接
着性が悪くなるため好ましくない。また、平均粒子径が
3μmより大きいと表面の平滑性が劣りインクの吸収性
にムラが生じるため好ましくない。
【0021】下塗層の顔料を結着させるバインダーとし
ては、例えば、でんぷんおよびその変性物、ゼラチンお
よびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴ
ム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂または
これらの誘導体、ポリビニルアルコールまたはそのカチ
オン変性物やシラノール変性物、SBRラテックス、N
BRラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス
類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビ
ニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸の
重合体またはその共重合体等を挙げることができるが、
これらを単独または二種以上を組み合わせて使用しても
良い。
【0022】下塗層の支持体への塗工量としては、イン
クの溶剤吸収性および表面の平滑性を付与するために1
〜40g/m2、より好ましくは5〜20g/m2の範囲
が好ましい。
【0023】下塗層は塗工装置を用いて塗布、乾燥する
ことにより形成される。塗工液の塗工方法としては、例
えば、スライドホッパー方式、カーテン方式、エクスト
ルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング
方式、ロッドバーコーティング方式等の通常用いられて
いる塗工方法が用いられる。
【0024】本発明におけるインク吸収層とは、顔料を
主体とするインク吸収性のある多孔質層を言う。このイ
ンク吸収性のある多孔質層を設けることにより、記録媒
体のインク溶剤吸収速度が向上し、記録媒体表面で印字
ドットが移動して記録画像にムラが生じることを防ぐこ
とが可能となる。
【0025】このインク吸収層に使用する顔料として
は、公知の顔料を一種類以上用いることができる。例え
ば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アル
ミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシ
ウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロダル
アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウ
ムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメン
ト、アクリル系プラスチックピグメント、ポリスチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの
有機顔料などが挙げられる。上記の中でも多孔質層の主
体成分として含有する顔料としては多孔性無機顔料が好
ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシ
ウム、多孔性アルミナが挙げられ、特に細孔容量の大き
い多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【0026】インク吸収層に使用する顔料のバインダー
としては、例えば、でんぷんおよびその変性物、ゼラチ
ンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビ
アゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂ま
たはこれらの誘導体、ポリビニルアルコールまたはその
カチオン変性物やシラノール変性物、SBRラテック
ス、NBRラテックス、メチルメタクリレート−ブタジ
エン共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックス類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン
等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイ
ン酸の重合体またはその共重合体等を挙げることができ
るが、これらを単独または二種以上を組み合わせて使用
しても良い。
【0027】インク吸収層を形成するための塗工液に
は、顔料およびバインダーに加え、必要に応じて、界面
活性剤、着色染料、着色顔料、カチオン性のインク染料
定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消
泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定
剤、pH調節剤等の公知の各種添加剤を添加することも
できる。
【0028】インク吸収層を形成する塗工液の塗工量と
しては固形分換算で3〜30g/m 2、より好ましくは
10〜20g/m2である。塗工量がそれ以上になると
インク吸収層の乾燥性が悪くなるため好ましくない。
【0029】インク吸収層は塗工装置を用いて塗布、乾
燥することにより形成される。塗工液の塗工方法として
は、例えば、スライドホッパー方式、カーテン方式、エ
クストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーテ
ィング方式、ロッドバーコーティング方式等の通常用い
られている塗工方法が用いられる。
【0030】本発明におけるインク吸収層の最表層に
は、コロイド粒子から形成される光沢発現層を設けるこ
とにより、インク吸収層の光沢度を上げることができ
る。光沢発現層は、コロイド粒子間に存在する空隙によ
って溶剤吸収性が発現される。
【0031】光沢発現層を形成するコロイド粒子として
は、さまざまなものを用いることができる。その一例と
しては、擬ベーマイト、ベーマイトなどのアルミナ(水
和物)、シリカ、チタニアなどからなる無機コロイド粒
子があげられる。この中でも、アルミナおよびシリカか
らなるコロイド粒子は、コロイド粒子間の結合力が強く
て機械的強度の高い光沢発現層が得られることから特に
好ましく使用される。
【0032】このようなコロイド粒子から光沢発現層を
形成する方法としては、さまざまな方法を用いることが
できる。例えば、アルミナゾル、シリカゾルなどのコロ
イド粒子分散液を、単独または適切なバインダーと混合
した塗工液を、支持体上に塗工したのち、単に乾燥する
方法が挙げられる。また、この方法以外に、光沢発現層
の塗工液を塗工した後、該光沢発現層が湿潤状態にある
間に、もしくは一旦乾燥後、再湿潤してから鏡面ロール
に圧接し、鏡面ロール表面の形状を光沢発現層に転写す
る、いわゆるキャスト法によっても形成させることが可
能であり、単なる塗工・乾燥する方法より高光沢が得ら
れるので好ましい。
【0033】本発明における溶剤可溶性ポリマーは、印
字後インク中の溶媒によって一旦溶解して着色剤をその
内部に捕捉し、次いで溶媒が乾燥して流動性を失って着
色剤をその内部に固定することにより、着色剤の記録媒
体への定着性を向上させる効果を有している。
【0034】このような溶剤可溶性ポリマーとは、室温
下、石油系高沸点溶剤と任意の割合で溶解もしくは膨潤
するものをいい、この条件に当てはまるさまざまのポリ
マーを用いることができる。一例をあげると、ポリブタ
ジエン・ポリイソプレンなどのポリ(1,3−ジエン)、
ポリアルキル(C4以上)ビニルエーテル、ポリアルキル
(C4以上)カルボン酸ビニル、ポリアルキル(C4以上)
(メタ)アクリレート、ポリアルキル(C6以上)(メタ)ア
クリルアミド、ポリオキシアルキレン(C4以上)、ポリ
ジメチルシロキサン、石油樹脂(C5系、C9系)、ノボ
ラック樹脂、グッタペルカなどのポリマー、およびこれ
らのポリマーを構成するモノマーから構成されるコポリ
マーを、本発明における溶剤可溶性ポリマーとして使用
することができる。
【0035】これらの溶剤可溶性ポリマーには、石油系
高沸点溶剤に対する溶解性が失われない範囲で各種の変
性を施しても良い。一例をあげると、低級アルキルビニ
ルエーテル、低級アルキルカルボン酸ビニル、低級アル
キル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、テトラヒ
ドロフルフリル(メタ)アクリレート、アルキルオキシエ
チル(メタ)アクリレート、ジアルキルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、低級アルキル(メタ)アクリルアミ
ド、(メタ)アクリルアミド、低級(ジ)アルキル(メタ)ア
クリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、2−
(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸、ジアルキルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
スチレンなどのモノマーを、上記のポリマーを構成する
モノマーと共重合することにより、本発明の石油系高沸
点溶剤に可溶なポリマーを変性することができる。
【0036】本発明においては、インク吸収層に溶剤可
溶性ポリマーを含有せしめて、非水系インク用インクジ
ェット被記録材料とする。
【0037】溶剤可溶性ポリマーを含有せしめる方法と
しては、適切な有機溶剤に溶解して塗工または含浸させ
ることが好ましく、より好ましくは塗工により含有させ
ることが好ましい。これは該溶剤可溶性ポリマーを、記
録材料の表面部分に集中的に存在させて、該溶剤可溶性
ポリマーを含有せしめた効果をより好ましく発揮させる
ことができるからである。
【0038】インク吸収層上に含有せしめる溶剤可溶性
ポリマーの塗工量は、0.3〜15g/m2とすること
が好ましく、3〜10g/m2とすることが特に好まし
い。塗工量がこの範囲より少ない場合には着色剤を強く
固定することができず、着色剤の定着性が悪くなり、該
塗工量がこの範囲よりも多い場合には、インクの吸収速
度が不十分になって、ムラが画像に生じるようになり好
ましくない。
【0039】この溶剤可溶性ポリマーの塗工方法として
は、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコ
ーター、ロッドコーター、バーコーター、グラビアコー
ター、カーテンコーターなどの通常用いられている塗工
方式が挙げられるが、本発明ではこれらに限定されるも
のではない。
【0040】本発明で使用される支持体としては、透
明、不透明のいずれの基材も使用できる。例えば、ポリ
エステル、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、酢
酸セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの透
明フィルム、あるいは、これらに白色顔料を充填した
り、あるいは微細な発砲により白色化したフィルムや合
成紙、更に一般紙、コーテッド紙、バライタ紙、樹脂被
覆紙等が用いられる。更にガラス、アルミニウム箔、蒸
着紙、蒸着フィルム、布地などインク吸収層を設けるこ
とができる支持体であれば特に限定されるものではない
が、キャスト仕上げして光沢発現層を設ける態様に於い
ては、通気性のある紙等の支持体が好ましい。
【0041】本発明における支持体の表面には、下塗層
との接着性向上の目的でアンカー層を設けてもよい。ア
ンカー層にはゼラチン等の親水性バインダー、ポリビニ
ルブチラール等の溶剤可溶性バインダー、ラテックス、
硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有さ
せることができる。
【0042】本発明における支持体には、帯電防止性、
搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、
各種のバックコート層を塗設することができる。バック
コート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水
性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、界面
活性剤等を適宜組み合わせて含有させることができる。
【0043】本発明における非水系インクには、非水系
溶剤中に着色剤を溶解または分散させたインクが用いら
れる。
【0044】この非水系溶剤としては、インクジェット
記録装置のインク突出ヘッドの特性に適合するように、
あるいは安全性の観点から種々な溶剤が選択され、場合
によっては複数種の溶剤を混合して用いる場合もある。
【0045】このような溶剤の代表的な例を以下に挙げ
れば、例えば、ペガゾール(モービル石油株式会社
製)、シェルSBR、シェルゾール(シェル石油化学株
式会社製)などの石油ナフサ系溶剤類、ハイソゾール
(日本石油株式会社製)などの芳香族系石油溶剤、ソル
トール(フィリップス石油株式会社製)、エクソゾー
ル、アイソパー(エクソン化学株式会社製)、IPソル
ベント(出光石油化学株式会社製)などの脂肪族系石油
溶剤、インクソルベント(三菱石油株式会社製)などの
ナフテン系石油溶剤などを挙げることができる。
【0046】非水系インクに用いられる着色剤として、
例えば、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、ア
ントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、シ
アニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染
料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノ
ン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペ
リニン染料などの油溶性染料を溶解または分散したもの
や、ファーネストブラック、ランプブラック、アセチレ
ンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック
類、またはオルトニトロアニリンブラック等の有機顔
料、トルイジンレッド、パーマネントカーミンFB、フ
ァーストイエロAAA、ジスアゾオレンジPMP、レー
キレッドC、ブリリアントカーミン6B、フタロシアニ
ンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレッ
ト、ピクトリアピュアブルー、アルカリブルートナー、
ファーストイエロー10G、オルトニトロアニリンオレ
ンジ、トルイジンレッド、バリウムレッド2B、カルシ
ウムレッド2B、ピグメントスカーレッド3Bレーキ、
アンソシン3Bレーキ、ローダミン6Gレーキ、メチル
バイオレッドレーキ、ベーシックブルー5Bレーキ、フ
ァーストスカイブルー、アルカリブルーRトナー、紺
青、群青、レフレックスブルー2G、ブリリアントグリ
ーンレーキ、フタロシアニングリーンG、酸化鉄粉、亜
鉛華、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミ
ナホワイト、アルミニウム粉、昼光けい光顔料、パール
顔料などが挙げられ、その他これらを表面処理した加工
顔料等が使用できるが、これらに限定されるものではな
い。
【0047】また、非水系インクには、その保存安定性
や印字後の耐擦過性などを向上させる目的で、例えば、
ポリアクリル酸エステル、アマニ油変性アルキッド樹
脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テルペンフェノール
系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂などの極
性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、表面張力調整剤、界
面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、耐水
化剤、レオロジーモデファイヤーおよび酸化防止剤など
の添加剤を適宜組み合わせ含有することもできる。
【0048】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
【0049】(支持体の作製)濾水度450mlCSF
のLBKP100部からなる木材パルプに、軽質炭酸カ
ルシウム/重質炭酸カルシウム/タルクの比率が30/
35/35の顔料5部、市販アルキルケテンダイマー
0.1部、市販カチオン性ポリアクリルアミド0.03
部、市販カチオン化澱粉1.0部、硫酸バンド0.5部
を調製後、長網抄紙機をもちいて坪量90g/m2で抄
造して支持体を得た。
【0050】(下塗層塗工液Aの調整)平均粒径0.8
μmの硫酸バリウム100重量部、ポリビニルアルコー
ル8重量部を順次配合し、「下塗層塗工液A」を調製し
た。
【0051】(下塗層塗工液Bの調整)軽質炭酸カルシ
ウム(アルバグロス:粒径0.6〜0.8μm、ミンテ
ックジャパン製)100重量部、ポリビニルアルコール
8重量部を順次配合し、「下塗層塗工液B」を調製し
た。
【0052】(下塗層塗工液Cの調整)酸化チタン(タ
イペークR−820:粒径0.25μm、石原産業株式
会社製)100重量部、ポリビニルアルコール8重量部
を順次配合し、「下塗層塗工液C」を調製した。
【0053】(下塗層塗工液Dの調整)カオリン(アマ
ゾン−88:粒径2μm以下、三菱商事株式会社製)1
00重量部、ポリビニルアルコール8重量部を順次配合
し、「下塗層塗工液D」を調製した。
【0054】(インク吸収層塗工液aの調整)水580
部を攪拌しながら、シリカゾル(スノーテックス−O:
固形分20%、日産化学工業株式会社製)150部、合
成非晶質シリカ(ミズカシルP78F:水沢化学工業株
式会社製)100部、蛍光増白剤(ケイコールBBL:
固形分50%、日本曹達株式会社製)2部、ポリビニル
アルコール(PVA−117:クラレ株式会社製)の1
0%水溶液250部、ジメチルアミン−エピクロロヒド
リン縮合物(カチオマスターPD−10:固形分50
%、四日市合成株式会社製)50部を順次配合し、「イ
ンク吸収層塗工液a」を調製した。
【0055】(インク吸収層塗工液bの調整)水28
5.5部を攪拌しながら、シリカゾル(スノーテックス
XL:固形分40%、日産化学工業株式会社製)250
部、スチレン−ブタジエン系ラテックス(JSR−06
91:固形分48%、日本合成ゴム株式会社製)62.
5部、オレイン酸カリウム2部を順次配合し、「インク
吸収層塗工液b」を調製した。
【0056】(溶剤可溶性ポリマー塗工液の調整)攪拌
装置を備えた4つ口フラスコに、溶媒としてキシレン1
00部を仕込み、窒素を通じながら水浴中で70℃まで
加熱した。ここに、重合開始剤として2,2′−アゾビ
ス(2−メチルブチロニトリル)5部を添加し、4時間
かけてメタクリル酸ラウリル50部+メタクリル酸イソ
ボルニル50部の混合物を滴下し、滴下終了後さらに7
0℃に4時間維持した。この後90℃まで加温し、この
温度で2時間維持してポリマー溶液を得た。このポリマ
ー溶液をガラス板上に薄く広げて、80℃で乾燥させた
後に、この乾燥皮膜をはがして4倍重量のアイソパーG
中で攪拌し溶解させた。また、このポリマー溶液を、
ロータリーエバポレーターを用いていったん乾固させた
後、アイソパーGに溶解して20%濃度に調製して、
「溶剤可溶性ポリマー塗工液」を調製した。
【0057】実施例1 上で作製した支持体上に「下塗層塗工液A」をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量が15g/m2となるように塗
工し、さらに「インク吸収層塗工液a」をワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量が5g/m2となるように塗工し
た。この上に「溶剤可溶性ポリマー塗工液」をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量が5g/m2になるように塗工
して実施例1の非水系インク用インクジェット被記録材
料を得た。
【0058】実施例2 実施例1の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液B」を使用した以外は、実施例1と同様にして、実施
例2の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0059】実施例3 実施例1の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液C」を使用した以外は、実施例1と同様にして、実施
例3の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0060】実施例4 実施例1の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液D」を使用した以外は、実施例1と同様にして、実施
例4の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0061】実施例5 上で作製した支持体上に「下塗層塗工液A」をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量が15g/m2となるように塗
工し、さらに「インク吸収層塗工液a」をワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量が5g/m2となるように塗工し
た。さらにこの上に「インク吸収層塗工液b」をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量が3g/m2となるように塗
工した。これを線圧1862N/cmでスーパーカレン
ダー処理を行い、この上に「溶剤可溶性ポリマー塗工
液」をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2
なるように塗工して実施例5の非水系インク用インクジ
ェット被記録材料を得た。
【0062】実施例6 実施例5の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液B」を使用した以外は、実施例5と同様にして、実施
例6の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0063】実施例7 実施例5の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液C」を使用した以外は、実施例5と同様にして、実施
例7の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0064】実施例8 実施例5の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液D」を使用した以外は、実施例5と同様にして、実施
例8の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0065】実施例9 上で作製した支持体上に「下塗層塗工液A」をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量が15g/m2となるように塗
工し、さらに「インク吸収層塗工液a」をワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量が5g/m2となるように塗工し
た。さらにこの上に「インク吸収層塗工液b」をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量が3g/m2となるように塗
工し、この塗工層が湿潤状態にある間に、表面温度90
℃の鏡面ロールに圧接して乾燥した。この上に「溶剤可
溶性ポリマー塗工液」をワイヤーバーを用いて乾燥塗工
量が5g/m2になるように塗工して実施例9の非水系
インク用インクジェット被記録材料を得た。
【0066】実施例10 実施例9の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液B」を使用した以外は、実施例9と同様にして、実施
例10の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0067】実施例11 実施例9の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液C」を使用した以外は、実施例9と同様にして、実施
例11の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0068】実施例12 実施例9の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液D」を使用した以外は、実施例9と同様にして、実施
例12の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0069】比較例1 上で作製した支持体上に「下塗層塗工液A」をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量が15g/m2となるように塗
工し、さらに「インク吸収層塗工液a」をワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量が5g/m2となるように塗工した
ものをそのまま用い、比較例1の非水系インク用インク
ジェット被記録材料を得た。
【0070】比較例2 比較例1の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液B」を使用した以外は、比較例1と同様にして、比較
例2の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0071】比較例3 比較例1の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液C」を使用した以外は、比較例1と同様にして、比較
例3の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0072】比較例4 比較例1の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液D」を使用した以外は、比較例1と同様にして、比較
例4の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0073】比較例5 上で作製した支持体上に「下塗層塗工液A」をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量が15g/m2となるように塗
工し、さらに「インク吸収層塗工液a」をワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量が5g/m2となるように塗工し
た。さらにこの上に「インク吸収層塗工液b」をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量が3g/m2となるように塗
工した。これを線圧1862N/cmでスーパーカレン
ダー処理を行い、比較例5の非水系インク用インクジェ
ット被記録材料を得た。
【0074】比較例6 比較例5の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液B」を使用した以外は、比較例5と同様にして、比較
例6の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0075】比較例7 比較例5の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液C」を使用した以外は、比較例5と同様にして、比較
例7の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0076】比較例8 比較例5の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液D」を使用した以外は、比較例5と同様にして、比較
例8の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0077】比較例9 上で作製した支持体上に「下塗層塗工液A」をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量が15g/m2となるように塗
工し、さらに「インク吸収層塗工液a」をワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量が5g/m2となるように塗工し
た。さらにこの上に「インク吸収層塗工液b」をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量が3g/m2となるように塗
工し、この塗工層が湿潤状態にある間に、表面温度90
℃の鏡面ロールに圧接して乾燥したものをそのまま用
い、比較例9の非水系インク用インクジェット被記録材
料を得た。
【0078】比較例10 比較例9の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液B」を使用した以外は、比較例9と同様にして、比較
例10の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0079】比較例11 比較例9の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液C」を使用した以外は、比較例9と同様にして、比較
例11の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0080】比較例12 比較例9の「下塗層塗工液A」の代わりに「下塗層塗工
液D」を使用した以外は、比較例9と同様にして、比較
例12の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
【0081】比較例13 上で作製した支持体上に「インク吸収層塗工液a」をワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2となるよう
に塗工した。この上に「溶剤可溶性ポリマー塗工液」を
ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2になるよ
うに塗工して比較例13の非水系インク用インクジェッ
ト被記録材料を得た。
【0082】比較例14 上で作製した支持体上に「インク吸収層塗工液a」をワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2となるよう
に塗工した。この上に「インク吸収層塗工液b」をワイ
ヤーバーを用いて乾燥塗工量が3g/m2となるように
塗工した。これを線圧1862N/cmでスーパーカレ
ンダー処理を行い、この上に「溶剤可溶性ポリマー塗工
液」をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2
なるように塗工して比較例14の非水系インク用インク
ジェット被記録材料を得た。
【0083】比較例15 上で作製した支持体上に「インク吸収層塗工液a」をワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2となるよう
に塗工した。さらにこの上に「インク吸収層塗工液b」
をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量が3g/m2となる
ように塗工し、この塗工層が湿潤状態にある間に、表面
温度90℃の鏡面ロールに圧接して乾燥した。この上に
「溶剤可溶性ポリマー塗工液」をワイヤーバーを用いて
乾燥塗工量が5g/m2になるように塗工して比較例1
5の非水系インク用インクジェット被記録材料を得た。
【0084】比較例16 上で作製した支持体上に「インク吸収層塗工液a」をワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2となるよう
に塗工したものをそのまま用い、比較例16の非水系イ
ンク用インクジェット被記録材料を得た。
【0085】比較例17 上で作製した支持体上に「インク吸収層塗工液a」をワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2となるよう
に塗工した。この上に「インク吸収層塗工液b」をワイ
ヤーバーを用いて乾燥塗工量が3g/m2となるように
塗工した。これを線圧1862N/cmでスーパーカレ
ンダー処理を行い、比較例17の非水系インク用インク
ジェット被記録材料を得た。
【0086】比較例18 上で作製した支持体上に「インク吸収層塗工液a」をワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2となるよう
に塗工した。この上に「インク吸収層塗工液b」をワイ
ヤーバーを用いて乾燥塗工量が3g/m2となるように
塗工し、この塗工層が湿潤状態にある間に、表面温度9
0℃の鏡面ロールに圧接して乾燥したものをそのまま用
い、比較例18の非水系インク用インクジェット被記録
材料を得た。
【0087】比較例19 上で作製した支持体上に「下塗層塗工液A」をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量が30g/m2となるように塗
工し、この上に「溶剤可溶性ポリマー塗工液」をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2になるように塗
工して比較例19の非水系インク用インクジェット被記
録材料を得た。
【0088】比較例20 上で作製した支持体上に「下塗層塗工液A」をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量が30g/m2となるように塗
工したものをそのまま用い、比較例20の非水系インク
用インクジェット被記録材料を得た。
【0089】以上のようにして作製した実施例1〜1
2、比較例1〜20の非水系インク用インクジェット被
記録材料について、インクジェットプリンタ(PJ36
00:オリンパス光学工業式会社製)を用いて、単色
(シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック)、2色重色
(シアン+マゼンタ、マゼンタ+イエロー、シアン+イ
エロー)、3色重色(シアン+マゼンタ+イエロー)の
正方形のベタ印字パターンの印字を行い、以下に示すよ
うな方法にて評価を行い、結果を表1、表2に示す。
【0090】(評価方法) (定着性)「定着性」の評価は、ブラックインクのベタ
印字部分の表面を人差し指で片方向に1回こすり、着色
剤が周囲の白紙(未印字)部分に拡がらなかったもの
(定着性良好)を「○」、実用上問題はないがわずかに
着色剤が拡がったものを「△」、着色剤が表面から脱落
したもの(定着性不良)を「×」とした。
【0091】(インク吸収性)「インク吸収性」の評価
は、単色、2色重色および3色重色したベタ印字部分の
印字直後のインク乾燥状態を目視で観察、評価を行い、
全くインクが溢れずに印字できたものを「○」、多少イ
ンクが溢れ印字ムラが生じたものを「△」、溢れが生じ
たものを「×」とした。
【0092】(インク裏抜け)「インク裏抜け」の評価
は、3色重色したベタ印字部分を印字面の裏側から観察
し、インクの原紙側への裏抜け具合を目視で観察、評価
を行い、全くインクの裏抜けが見られなかったものを
「○」、多少インクが裏抜けしたものを「△」、裏抜け
がひどかったものを「×」とした。
【0093】(ブリード性)「ブリード性」の評価は、
3色重色したベタ印字部分の24時間後の印字部分周囲
からのインク溶剤の滲み出しを目視で観察、評価を行
い、全く滲み出しが無いものを「○」、わずかに滲み出
しが生じたものを「△」、滲み出しがはっきりと生じた
ものを「×」とした。
【0094】(光沢度)「光沢度」の評価は、光沢度計
(GM−26D型 株式会社村上色彩技術研究所製)を
使用し、未印字部の75度鏡面光沢(Gs)をJIS−
Z−8741の方法で測定した光沢度を表す。
【0095】
【表1】
【0096】
【表2】
【0097】支持体上に少なくとも一層のインク吸収層
を設け、該インク吸収層の上に溶剤可溶性ポリマーを塗
工または含浸させてなる非水系インク用インクジェット
被記録材料において、支持体とインク吸収層の間に硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリンの群
から選ばれた少なくとも一種の顔料を含有する下塗層を
設けてある、実施例1〜12は、非水系インクのインク
溶剤の吸収性、インクの裏抜け、経時による印字部分の
周囲からインク溶剤の滲み出しが防止(ブリード性)、
および定着性に優れた非水系インク用インクジェット被
記録材料であった。比較例1〜12、16〜18、20
は、溶剤可溶性ポリマー層が無いため、定着性が悪かっ
た。比較例13〜18は、下塗層が無いため、インクの
裏抜けが悪く、ブリード性も悪かった。比較例19は、
インク吸収層が無いため3重色部のインク吸収性が悪か
った。
【0098】
【発明の効果】本発明により非水系インクでの原紙側へ
の裏抜けが防止され、且つ定着性、インク吸収性、ブリ
ード性に優れた非水系インク用インクジェット被記録材
料を提供することができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に少なくとも一層のインク吸収
    層を設け、該インク吸収層上に石油系高沸点溶剤により
    溶解又は膨潤するポリマーを含有する非水系インク用イ
    ンクジェット被記録材料において、支持体とインク吸収
    層の間に、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタ
    ン、カオリンの群から選ばれた少なくとも一種の顔料を
    含有する下塗層を設けることを特徴とする非水系インク
    用インクジェット被記録材料。
  2. 【請求項2】 該インク吸収層の最表層が光沢発現層で
    あることを特徴とする請求項1記載の非水系インク用イ
    ンクジェット被記録材料。
  3. 【請求項3】 該光沢発現層が湿潤している間に加熱し
    た鏡面ロールに圧着乾燥して光沢を付与したものである
    ことを特徴とする請求項2記載の非水系インク用インク
    ジェット被記録材料。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009073158A (ja) * 2007-08-24 2009-04-09 Fujifilm Corp 記録媒体及びその製造方法、並びに、該記録媒体を用いたインクジェット記録方法
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