JP2001246859A - 感熱記録用ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感熱記録の感度及び感熱発色画像の耐薬品性
に優れた感熱記録用ラベルを提供すること。 【解決手段】 支持体上の一方の面にウレアウレタン化
合物顕色剤を含有する感熱記録層を設け、もう一方の面
に粘着層を設けたことを特徴とする感熱記録用ラベル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録用ラベルに
関し、特に感度および記録画像の耐薬品性を向上させた
感熱記録用ラベルに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性染料前駆体と電子受容性化合
物を使用した記録材料は、感圧記録紙、感熱紙、感光感
圧記録紙、通電感熱記録紙等としてよく知られている。
例えば英国特許第2140449 号明細書、米国特許第448005
2 号明細書、同4436920 号明細書、特公昭60−23922 号
公報、特開昭57−179836号公報、同60−123556号公報、
同60−123557号公報などに詳しい。記録材料の具備すべ
き性能は、（１）発色濃度および発色感度が十分である
こと、（２）カブリを生じないこと、（３）発色後の発
色体の堅牢性が十分であること、（４）発色色相が適切
で複写機適性があること、（５）発色体の耐薬品性が充
分であること、などであるが、現在これらを完全に満足
するものは得られていない。

【０００３】特に近年感熱記録材料の発達が著しいが、
これらの感熱記録材料は、白色度が高い、外観、感触が
普通紙に近い、発色感度等の記録適性が良い等、多くの
優れた特性を備えており、また感熱記録は、装置が小
型、メインテナンスフリー、騒音の発生がないことなど
の利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、プリンタ
ー、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券等の自動
券売機など広範囲の分野に用途を拡大してきた。特に近
年は流通機構の改革に伴いＰＯＳ（ｐｏｉｎｔｏｆｓａ
ｌｅｓ）ラベル用途が増大してきており、今後も更にこ
の分野での用途拡大が見込まれる。これら記録方式の主
流は、ともに、２成分発色剤を含有する発色層を支持体
上に設けてなる記録材料を用い、これに記録エネルギー
として熱を感熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等
により加えることにより、記録材料上で感熱剤成分を相
互に接触させ、発色記録する方法である。中でも、発色
剤として、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体（特に
ロイコ染料）とフェノール性化合物のような酸性顕色剤
を用いるものが多い。これらロイコ染料を用いた記録材
料は、例えば、クリスタルバイオレットラクトンと４，
４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノール
Ａ）を感熱剤とする感熱紙（米国特許第３５３９３７５
号明細書など参照）等で代表される。

【０００４】これらに用いられる染料前駆体及び顕色剤
はそれぞれ電子供与性化合物及び電子受容性化合物が主
として一般にもちいられている。これは、該電子供与性
化合物である染料前駆体の反応性が高く、電子受容性化
合物である顕色剤と接触することにより、瞬間的に濃度
の高い発色画像が得られること、また白色に近い外観が
得られ、赤色、橙色、黄色、緑色、青色、黒色等各種の
発色色相を得ることができる等々の優れた特性をもって
いるためである。しかしながら、その反面、得られた発
色画像は耐薬品性が劣ることから、プラスチックシート
や消しゴムに含まれる可塑剤あるいは食品や化粧品に含
まれる薬品に接触して、記録が容易に消失したり、ま
た、記録部分の耐光性が劣ることから、比較的短期間の
日光暴露で記録が退色したり、さらには消失するなど、
記録の保存安定性に劣るという欠点を有し、この欠点の
故に、その用途に一定の制約を受けているのが現状であ
り、その改良が強く望まれている。

【０００５】また近年ビスフェノールＡを代表とするフ
ェノール性化合物は環境ホルモンの問題から使用が懸念
されており、非フェノール系の顕色剤が要望されてい
る。既にこの様な要望に対して保存性の良い記録画像が
得られる記録シートとして、例えば特開昭５９−１１５
８８７号公報、及び米国特許第４５２１７９３号明細書
には、芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合物から
なる発色剤の組合せからなる記録シートが開示されてい
る。この発明では、熱、圧力、光等の記録エネルギーを
加えることにより、２種の発色剤を接触し反応させる各
種の記録シートが開示されている。また、発色剤を適宜
選択することにより、赤、橙、黄、茶、褐色等の各種の
色を発色することができると記載している。しかしなが
ら、現在広く用いられている感熱記録シートで強く要望
されている黒発色については、いまだ不十分である。

【０００６】また、非フェノール系顕色剤を用いた感熱
記録シートとしては、特開平８−２１１１号公報、特開
平８−２１１２号公報に、無色又は淡色の染料前駆体と
ウレア化合物を含有する発色層を有する感熱記録体が開
示されている。しかし、これらの記録体は発色濃度が低
く保存性も不十分であった。また、特開平５−１１６４
５９号公報には、無色又は淡色の染料前駆体とスルホニ
ルウレア化合物を含む感熱発色層を有する感熱記録体が
開示されている。しかし、これらの記録体は白色度が低
く保存性も不十分であった。また、これら従来の記録シ
ートをラベル用途に用いる場合においては、さらに記録
シートの発色層を設けた裏面からの可塑剤等の浸透を抑
制することが行われてきた。ラベル用記録シートは、支
持体の片面に発色層を、他の片面上に粘着層を設けて被
着体に張り付けることができることを特徴としており、
一般に粘着層に剥離紙が貼着された状態で供給されるも
のである。

【０００７】ラベル用記録シートは小売店等で、可塑剤
を含有するプラスチックフィルムに張り付けて使用され
る場合があり、その際に裏面から可塑剤が浸透し、記録
画像の退色が起こることがある。また粘着剤に含まれる
乳化剤等が裏面から浸透し、記録画像の退色が起こるこ
ともあり、これらの改良が強く望まれていた。この様な
問題の解決のために、実開昭５６−１４０４６１号公報
には支持体と粘着層の間に水溶性高分子を主体としたバ
ックコート層を設ける方法が提案されている。また、特
開平６−２２７１１９号公報にはソープフリー型アクリ
ルエマルジョンを含有するバックコート層を設ける方法
が、特開平６−２３９０１９号公報には二層構造アクリ
ル酸エステル共重合体を主成分とするバックコート層を
設ける方法が開示されているが、記録層に用いられた顕
色剤の保存性が低く、記録画像の保存性は不十分であっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感度
及び記録画像の耐薬品性を向上させた感熱記録用ラベル
を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感熱記録
用ラベルにおいてウレアウレタン化合物顕色剤を用いる
ことによって驚くべき優れた性能を発現することを見出
し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下
の通りである。発明の第１は、ウレアウレタン化合物顕
色剤を含有する感熱記録用ラベルである。発明の第２
は、支持体上の一方の面にウレアウレタン化合物顕色剤
を含有する感熱記録層を設け、もう一方の面に粘着層を
設けたことを特徴とする感熱記録用ラベルである。

【００１０】発明の第３は、感熱記録層に無色又は淡色
の染料前駆体を含有する発明の第２に記載の感熱記録用
ラベルである。発明の第４は、発明の第２又は３のいず
れかに記載の感熱記録用ラベルの粘着層と支持体の間に
バックコート層を設けたことを特徴とする感熱記録用ラ
ベルである。発明の第５は、発明の第２〜４のいずれか
に記載の感熱記録用ラベルの感熱記録層と支持体の間に
中間層を設けたことを特徴とする感熱記録用ラベルであ
る。発明の第６は、発明の第２〜５のいずれかに記載の
感熱記録用ラベルの感熱記録層の上に保護層を設けたこ
とを特徴とする感熱記録用ラベルである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を詳細に説明する。本発明の感熱記録用ラベルは、ウ
レアウレタン化合物顕色剤を含有する。本発明に係わる
ウレアウレタン化合物顕色剤とは、分子中にウレア基
（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-基）がそれぞれ少
なくとも１以上存在する化合物を言う。これまでウレア
基を持った化合物が顕色作用を示すことは知られていた
が、発色濃度が低く保存性も低く実用的でなかった。と
ころが驚くべきことにウレア基とウレタン基が一分子中
に同時に存在するウレアウレタン化合物は、無色または
淡色の染料前駆体の優れた顕色剤となり、両者を含有す
る発色剤及びそれを用いた感熱記録材料は発色濃度も高
く、保存性にも優れている。

【００１２】このようなウレアウレタン化合物が優れた
顕色作用を示す機構は不明であるが、分子中のウレア基
とウレタン基の相互作用によるものと推定される。本発
明に係わるウレアウレタン化合物顕色剤は、分子中にウ
レア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-基）の両方
が存在すればどの様な化合物でもよいが、芳香族化合物
又は複素環化合物であることが好ましい。また、ウレア
基とウレタン基の両端に芳香族化合物残基または複素環
化合物残基が直接結合しているものが好ましい。更に好
ましくは分子中にウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基
(-NHCOO-基）の他にスルホン基（- ＳＯ₂-基）またはア
ミド基（-NHCO-基）またはイソプロピリデン基（-C(C
H₃)₂- 基) がウレア基に直接結合せずに存在することが
望ましい。

【００１３】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤の合成方法は、ウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基
(-NHCOO-基）が生成する方法であれば特に制限はない
が、イソシアナート化合物とＯＨ基含有化合物及びアミ
ン化合物との反応で作る方法が容易で好ましい。すなわ
ち、本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色剤は、少
なくとも２つ以上のイソシアナト基を持つイソシアナー
トを出発物質として、そのイソシアナートの少なくとも
１つのイソシアナト基を残して他のイソシアナト基とＯ
Ｈ基含有化合物を反応させてウレタン基を形成させ、次
に残ったイソシアナト基とアミン化合物を反応させウレ
ア基を形成させることができる。また、まずイソシアナ
ト基とアミン化合物を反応させてウレア基を形成させ、
次に残ったイソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応さ
せてウレタン基を形成させてもよい。

【００１４】出発物質のイソシアナートはイソシアナト
基を２つ以上持つものであれば他に特に制限はないが、
例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−
トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−ト
リジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシ
アナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジア
ニシジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フェニルイソシアナート）チオホスファート、４，
４’，４”−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシト
リフェニルアミン、４，４’，４”−トリイソシアナト
トリフェニルアミン、メタキシリレンジイソシアナー
ト、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナ
ート、イソプロピリデンビス−４−シクロヘキシルイソ
シアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、

【００１５】メチルシクロヘキサンジイソシアナート等
があげられる。またジイソシアナートの２量体例えばト
ルエンジイソシアナートの２量体であるＮ，Ｎ’（４，
４’−ジメチル−３，３’−ジフェニルジイソシアナ
ト）ウレトジオン（商品名デスモジュールＴＴ）や３量
体、例えば４，４’，４”−トリメチル−３，３’，
３”−トリイソシアナト−２，４，６−トリフェニルシ
アヌレート等でもよい。またトルエンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート等の水アダクト
イソシアナート例えば１，３−ビス（３−イソシアナト
−４−メチルフェニル）ウレアやポリオールアダクト例
えばトルエンジイソシアナートのトリメチロールプロパ
ンアダクト（商品名デスモジュールＬ）やアミンアダク
ト体等でもよい。また特開平１０−７６７５７号公報及
び特開平１０−９５１７１号公報（これらの公報の内容
は参照することにより本明細書中に取り込まれる。）に
記載のイソシアナート化合物及びイソシアナートアダク
ト体化合物のうち、イソシアナト基が２以上存在するも
のでもでもよい。

【００１６】特に好ましい例としてトルエンジイソシア
ナートを挙げることができる。トルエンジイソシアナー
トは２，４−トルエンジイソシアナートが好ましいが、
この他に２，４−トルエンジイソシアナートと２，６−
トルエンジイソシアナートの混合物が一般に市販されて
おり、安価に入手することが可能であるがこれでもよ
い。ウレアウレタン化合物顕色剤の出発物質であるイソ
シアナートと反応させウレア基を形成させるアミン化合
物としては、アミノ基を有する化合物であれば何でもよ
いが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニシジ
ン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、２，４−ジメトキシアニリン、２，５−ジメ
トキシアニリン、３，４−ジメトキシアニリン、ｐ−ア
ミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−アミノ
フェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、

【００１７】３，４−キシリジン、２，６−キシリジ
ン、４−アミノベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−
クレシジン、２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジク
ロロアニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−ジ
クロロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、α
−ナフチルアミン、アミノアントラセン、ｏ−エチルア
ニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ
−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルア
ニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル
−ｏ−トルイジン、アセト酢酸アニリド、臭化トリメチ
ルフェニルアンモニウム、４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ
ベンズアニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、

【００１８】３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、トリジンベース、ｏ−フェニレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシ
ジン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸
エチル、ｐ−アミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−アミノ
安息香酸イソプロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ
−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジ
ル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェ
ノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズア
ミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミ
ド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ
−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシ
ベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、
ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ
−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）
アニリン、

【００１９】２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−メチル
−３’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２
−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロフェニル）カル
バモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキ
シアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−
メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエ
トキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，
５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５
−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−
スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノ
スルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルア
ニリン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルス
ルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイル
アニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアニリン、

【００２０】２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルス
ルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルス
ルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリ
ン、２−（２’−クロロフェノキシ）スルホニルアニリ
ン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビ
ス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、
２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミ
ノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，４’−
ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミノビフェニル、

【００２１】４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’
−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’
−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’
−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’
−チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，
４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）ス
ルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４−ジアミノジフェニルアミン、４，４’−エチレ
ンジアニリン、４，４’ジアミノ−２，２’−ジメチル
ジベンジル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，
４’−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、

【００２２】１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレ
ン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プ
ロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフ
ェニル、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニル
エーテル、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニ
ルスルホン、３，３’，４，４’−テトラアミノベンゾ
フェノン、３−アミノベンゾニトリル、４−フェノキシ
アニリン、３−フェノキシアニリン、４，４’−メチレ
ンビス−Ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ−フェニレン
イソプロピリデン）−ビス−（２，６−キシリジン）、
ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−ｐ−ク
ロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリ
ン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−４
−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ
アニリン、

【００２３】ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニ
トロアニリン、ｍ−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−アミ
ノ−５−ニトロベンゾニトリル、メトール、２，４−ジ
アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｏ
−アミノフェノール硫酸塩、スルファニル酸、メタニル
酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリン、ｏ
−フルオロアニリン、３−クロロ−４−フルオロアニリ
ン、２，４−ジフルオロアニリン、２，３，４−トリフ
ルオロアニリン、ｍ−アミノベンゾトリフルオライド、
ｍ−トルイレンジアミン、２−アミノチオフェノール、
２−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル、
ジフェニルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、オク
チル化ジフェニルアミン、２−メチル−４−メトキシジ
フェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、ジアニシジン、３，３’−ジクロロベンジジ
ン、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスル
ホン酸、ベンジルエチルアニリン、１，８−ナフタレン
ジアミン、ナフチオン酸ソーダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ
酸、フェニルＪ酸、１，４−ジアミノ−アントラキノ
ン、１，４−ジアミノ−２，３−ジクロロアントラキノ
ン等の芳香族アミン類、

【００２４】さらに３−アミノ−１，２，４−トリアゾ
ール、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−
アミノピリジン、α−アミノ−ε−カプロラクタム、ア
セトグアナミン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチ
ルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ−トリアジン、
２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミノピリジ
ン、２，３，５−トリアミノピリジン、１−アミノ−４
−メチルピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラ
ジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ−（３−
アミノプロピル）モルホリン等の複素環化合物アミン
類、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ステアリルアミン、アリルアミン、ジア
リルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、エタノールアミン、３
−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、

【００２５】３−エトキシプロピルアミン、ジイソブチ
ルアミン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、ジ
−２−エチルヘキシルアミン、３−（ジブチルアミノ）
プロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、プロピルアミン、
３−（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（ジメチル
アミノ）プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミ
ン、メチルヒドラジン、１−メチルブチルアミン、メタ
ンジアミン、１，４−ジアミノブタン、シクロヘキサン
メチルアミン、シクロヘキシルアミン、４−メチルシク
ロヘキシルアミン、２−ブロモエチルアミン、２−メト
キシエチルアミン、２−エトキシメチルアミン、２−ア
ミノ−１−プロパノール、２−アミノブタノール、３−
アミノ−１，２−プロパンジオール、１，３−ジアミノ
−２−ヒドロキシプロパン、２−アミノエタンチオー
ル、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族アミン類などが挙げられ
る。

【００２６】さらに上記アミン化合物の中でも特に下記
式（Ｉ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体であることが好ましい。

【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立して、
水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミ
ノ基を表し、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、各々独立してアミノ基ま
たは式（ｂ）で示される基を表し、

【００２７】

【化２】 Ｙ₁ は−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示さ
れる基のいずれか、

【００２８】

【化３】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００２９】またイソシアナートと反応させウレタン基
を形成させるＯＨ基含有化合物としてはＯＨ基を有する
化合物であれば何でもよいが、例えばフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イ
ソプロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノー
ル、４−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ
−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、

【００３０】３−メチルカテコール、３−メトキシカテ
コール、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキ
ノン、４−フェニルフェノール、ｐ，ｐ’−ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−メチル
フェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル−４’−メチルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、４−イ
ソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニル
スルホン、

【００３１】ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジ
ルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル
−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（２
−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４，４’−チオジフェノール、４，４’−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルメタン、３，３’−ジヒドロキシ
ジフェニルアミン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）スルフィド、ビス（４−（２−ヒドロキシ）
フェニル）スルホン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、

【００３２】サリチル酸フェニル、サリチルアニリド、
４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベ
ンジル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）
エチル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ペ
ンチル、１，６−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘ
キシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ス
テアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸メチル、４−メ
トキシフェノール、４−（ベンジルオキシ）フェノー
ル、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ−オクチ
ルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル
酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデ
シルオキシサリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオキシサ
リチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸等のフェノール類があげられる。

【００３３】ただし、これらのフェノール類にはアミノ
基を有するものは好ましくない。アミノ基はＯＨ基より
もイソシアナト基との反応性が高いのでアミノ基が先に
イソシアナト基と反応し、目的とする化合物を得ること
が困難な場合がある。またメタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、ヘプタノール、オクタノール、イソプロパノール、
イソブタノール、イソペンタノール、２−エチル−１−
ヘキサノール、１−デカノール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコール、２−ペンタノール、３−ヘキサ
ノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアル
コール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチル
カルビトール、アリルアルコール、２−メチル−２−プ
ロペン−１−オール、ベンジルアルコール、４−ピリジ
ンメタノール、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコ
ール、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメタノー
ル、

【００３４】シクロペンタノール、２−クロロエタノー
ル、１−クロロ−３−ヒドロキシプロパン、グリセリ
ン、グリセロール等のアルコール類、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ア
ジペート系ポリオール、エポキシ変成ポリオール、ポリ
エーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリカプロラクトンジオール、フェノール系ポリ
オール、アミン変成ポリオール等のポリエーテル系ポリ
オール類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサングリ
コール、１，９−ノナンジオール、アクリルポリオー
ル、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポ
リヒドロキシポリオール、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ヘキサントリオール、リン酸、ネ
オペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ヒマシ
油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチルペンタン
ジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポリオール、
エチレンジアミン、α−メチルグルコシド、ソルビトー
ル、シュークローズ等のポリオール類があげられる。

【００３５】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤として、分子構造中におけるウレア基の数（Ａ）とウ
レタン基の数（Ｂ）が次の数式を満たすウレアウレタン
化合物が好ましい。 １０≧（Ａ＋Ｂ）≧３ （ただし、Ａ、Ｂは１以上の整
数） ウレア基の数（Ａ）とウレタン基の数（Ｂ）が数式１０
≧（Ａ＋Ｂ）≧３（ただし、Ａ、Ｂは１以上の整数）を
満たすウレアウレタン化合物とは、分子構造中にウレア
基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-基）がそれぞれ
少なくとも１以上存在し、かつウレア基とウレタン基の
合計数が３以上でかつ１０以下存在する化合物である。
従来、このような化合物は知られておらず、全く新規な
化合物である。この新規化合物は、例えば、熱、圧力な
どの記録エネルギーを用いた記録材料に有用である。

【００３６】ウレア基の数（Ａ）とウレタン基の数
（Ｂ）が数式１０≧（Ａ＋Ｂ）≧３（ただし、Ａ、Ｂは
１以上の整数）を満たすウレアウレタン化合物の合成方
法は、ウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-
基）とが、ウレア基とウレタン基の合計数が３〜１０と
なるように生成される方法であれば特に制限はないが、
イソシアナート化合物とＯＨ基含有化合物及びアミン化
合物との反応で作る方法が容易で好ましい。すなわち、
本発明に係わるウレアウレタン化合物は、例えば少なく
とも２つ以上のイソシアナト基を持つイソシアナートを
出発物質として、そのイソシアナートの少なくとも１つ
のイソシアナト基を残して他のイソシアナト基とＯＨ基
含有化合物を反応させてウレタン基を形成させ、次にこ
のウレタン化合物２分子の残ったイソシアナト基同士を
水で反応させ結合させることによりウレア基とウレタン
基の合計数が少なくとも３つのウレアウレタン化合物を
得ることが出来る。

【００３７】また、例えば少なくとも２つ以上のイソシ
アナト基を持つイソシアナートを出発物質として用い、
そのイソシアナートの少なくとも１つのイソシアナト基
を残して他のイソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応
させてウレタン基を形成させ、次に残ったイソシアナト
基と２つ以上のアミノ基を有するアミン化合物を反応さ
せウレア基を形成させ、さらに残ったアミノ基にイソシ
アナート化合物を反応することによって、ウレア基とウ
レタン基の合計数が少なくとも３つのウレアウレタン化
合物を得ることができる。また、まずイソシアナト基と
アミン化合物を反応させてウレア基を形成させ、次に残
ったイソシアナト基と２つ以上のＯＨ基を有するＯＨ基
含有化合物を反応させてウレタン基を形成させ、さらに
イソシアナート化合物を反応させることによってもウレ
ア基とウレタン基の合計数が少なくとも３つのウレアウ
レタン化合物を得ることができる。この時、最後に反応
するイソシアナートとして２つ以上のイソシアナト基を
持つイソシアナート化合物を用い、残ったイソシアナト
基と２つ以上のＯＨ基を有するＯＨ含有化合物あるいは
２つ以上のアミノ基を有するアミノ化合物を反応させる
操作を順次繰り返すことによって、ウレア基とウレタン
基の合計数が３〜１０存在するウレアウレタン化合物を
得ることが出来る。

【００３８】出発物質のイソシアナートはイソシアナト
基を２つ以上持つものであれば他に特に制限はないが、
例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−
トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−ト
リジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシ
アナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジア
ニシジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フェニルイソシアナート）チオホスファート、４，
４’，４”−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシト
リフェニルアミン、４，４’，４”−トリイソシアナト
トリフェニルアミン、

【００３９】メタキシリレンジイソシアナート、リジン
ジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナート、イソ
プロピリデンビス−４−シクロヘキシルイソシアナー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、メチル
シクロヘキサンジイソシアナート等があげられる。また
ジイソシアナートの２量体例えばトルエンジイソシアナ
ートの２量体であるＮ，Ｎ’（４，４’−ジメチル−
３，３’−ジフェニルジイソシアナト）ウレトジオン
（商品名デスモジュールＴＴ）や３量体例えば４，
４’，４”−トリメチル−３，３’，３”−トリイソシ
アナト−２，４，６−トリフェニルシアヌレート等でも
よい。またトルエンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート等の水アダクトイソシアナート例え
ば１，３−ビス（３−イソシアナト−４−メチルフェニ
ル）ウレアやポリオールアダクト例えばトルエンジイソ
シアナートのトリメチロールプロパンアダクト（商品名
デスモジュールＬ）やアミンアダクト体等でもよい。

【００４０】また特開平１０−７６７５７号公報及び特
開平１０−９５１７１号公報に記載のイソシアナート化
合物及びイソシアナートアダクト体化合物の内イソシア
ナト基が２以上存在するものでもでもよい。特に好まし
い例としてトルエンジイソシアナートを挙げることがで
きる。トルエンジイソシアナートとしては、２，４−ト
ルエンジイソシアナートが好ましいが、この他に２，４
−トルエンジイソシアナートと２，６−トルエンジイソ
シアナートの混合物が一般に市販されており、安価に入
手することが可能であるがこれでもよい。これらのトル
エンジイソシアナート異性体混合物は常温で液体であ
る。

【００４１】ウレアウレタン化合物の出発物質であるイ
ソシアナートと反応させウレア基を形成させるアミン化
合物としては、アミノ基を有する化合物であれば何でも
よいが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニシジ
ン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、２，４−ジメトキシアニリン、２，５−ジメ
トキシアニリン、３，４−ジメトキシアニリン、ｐ−ア
ミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−アミノ
フェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、３，
４−キシリジン、２，６−キシリジン、４−アミノベン
ゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレシジン、

【００４２】２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジク
ロロアニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−ジ
クロロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、α
−ナフチルアミン、アミノアントラセン、ｏ−エチルア
ニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ
−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルア
ニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル
−ｏ−トルイジン、アセト酢酸アニリド、臭化トリメチ
ルフェニルアンモニウム、４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ
ベンズアニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリジンベー
ス、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、

【００４３】２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジ
アニシジン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安
息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−
アミノ安息香酸イソプロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸
ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセ
トフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベ
ンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−
アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メ
トキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズア
ミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕
アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモ
イル）アニリン、

【００４４】２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−メチル
−３’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２
−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロフェニル）カル
バモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキ
シアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−
メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエ
トキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，
５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５
−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−
スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノ
スルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルア
ニリン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルス
ルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイル
アニリン、

【００４５】２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベ
ンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニル
アニリン、２−（２’−クロロフェノキシ）スルホニル
アニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリ
ン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメトキシ
−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ
−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニ
ル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、

【００４６】オルソ−トリジンスルホン、２，４’−ジ
アミノビフェニル、２，２’−ジアミノビフェニル、
４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−
４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−
４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメチル−
４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−チオジアニ
リン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−ジチオ
ジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビ
ス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、

【００４７】３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４−ジアミノジフェニル
アミン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’ジア
ミノ−２，２’−ジメチルジベンジル、３，３’−ジア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス
（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４’
−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、３，
３’，４，４’−テトラアミノジフェニルエーテル、
３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルスルホ
ン、３，３’，４，４’−テトラアミノベンゾフェノ
ン、

【００４８】３−アミノベンゾニトリル、４−フェノキ
シアニリン、３−フェノキシアニリン、４，４’−メチ
レンビス−Ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ−フェニレ
ンイソプロピリデン）−ビス−（２，６−キシリジ
ン）、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−
ｐ−クロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロア
ニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ
−４−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニ
トロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−
ニトロアニリン、ｍ−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−ア
ミノ−５−ニトロベンゾニトリル、メトール、２，４−
ジアミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
ｏ−アミノフェノール硫酸塩、スルファニル酸、メタニ
ル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、

【００４９】ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロアニ
リン、３−クロロ−４−フルオロアニリン、２，４−ジ
フルオロアニリン、２，３，４−トリフルオロアニリ
ン、ｍ−アミノベンゾトリフルオライド、ｍ−トルイレ
ンジアミン、２−アミノチオフェノール、２−アミノ−
３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル、ジフェニルア
ミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、オクチル化ジフェ
ニルアミン、２−メチル−４−メトキシジフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジ
アニシジン、３，３’−ジクロロベンジジン、４，４’
−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、ベン
ジルエチルアニリン、１，８−ナフタレンジアミン、ナ
フチオン酸ソーダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ酸、フェニル
Ｊ酸、１，４−ジアミノ−アントラキノン、１，４−ジ
アミノ−２，３−ジクロロアントラキノン等の芳香族ア
ミン類、

【００５０】さらに３−アミノ−１，２，４−トリアゾ
ール、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−
アミノピリジン、α−アミノ−ε−カプロラクタム、ア
セトグアナミン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチ
ルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ−トリアジン、
２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミノピリジ
ン、２，３，５−トリアミノピリジン、１−アミノ−４
−メチルピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラ
ジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ−（３−
アミノプロピル）モルホリン等の複素環化合物アミン
類、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ステアリルアミン、アリルアミン、ジア
リルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、エタノールアミン、３
−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、

【００５１】３−エトキシプロピルアミン、ジイソブチ
ルアミン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、ジ
−２−エチルヘキシルアミン、３−（ジブチルアミノ）
プロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、プロピルアミン、
３−（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（ジメチル
アミノ）プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミ
ン、メチルヒドラジン、１−メチルブチルアミン、メタ
ンジアミン、１，４−ジアミノブタン、シクロヘキサン
メチルアミン、シクロヘキシルアミン、４−メチルシク
ロヘキシルアミン、２−ブロモエチルアミン、２−メト
キシエチルアミン、２−エトキシメチルアミン、２−ア
ミノ−１−プロパノール、２−アミノブタノール、３−
アミノ−１，２−プロパンジオール、１，３−ジアミノ
−２−ヒドロキシプロパン、２−アミノエタンチオー
ル、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族アミン類などが挙げられ
る。

【００５２】さらに上記アミン化合物の中でも特に下記
式（Ｉ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体が好ましい。

【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立して、
水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミ
ノ基を表し、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、各々独立してアミノ基ま
たは式（ｂ）で示される基を表し、

【００５３】

【化５】 Ｙ₁ は−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示さ
れる基のいずれか、

【００５４】

【化６】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００５５】またイソシアナートと反応させウレタン基
を形成させるＯＨ基含有化合物としてはＯＨ基を有する
化合物であれば何でもよいが、例えばフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イ
ソプロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノー
ル、４−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ
−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、

【００５６】３−メチルカテコール、３−メトキシカテ
コール、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキ
ノン、４−フェニルフェノール、ｐ，ｐ' −ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４' −メチル
フェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル−４' −メチルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシフェニル−４' −メチルフェニルスルホン、４−イ
ソプロピルオキシフェニル−４' −ヒドロキシフェニル
スルホン、

【００５７】ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４' −ベンジ
ルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル
−４'−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４' −イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（２
−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、４，４' −ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４，４' −チオジフェノール、４，４' −ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４' −ジ
ヒドロキシジフェニルメタン、３，３' −ジヒドロキシ
ジフェニルアミン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）スルフィド、ビス（４−（２−ヒドロキシ）
フェニル）スルホン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，２' ，４，４' −テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、サリチル酸フェニル、サリチルアニリド、４−
ヒドロキシ安息香酸メチル、

【００５８】４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸（４' −クロロベンジル）、１，２−
ビス（４' −ヒドロキシ安息香酸）エチル、１，５−ビ
ス（４' −ヒドロキシ安息香酸）ペンチル、１，６−ビ
ス（４' −ヒドロキシ安息香酸）ヘキシル、３−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、没食子酸ステアリル、没食子酸
ラウリル、没食子酸メチル、４−メトキシフェノール、
４−（ベンジルオキシ）フェノール、４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド、４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸、
４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ペンチルオ
キシサリチル酸、３−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸、
３−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸、４−ｎ−オク
チルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オク
タノイルオキシカルボニルアミノサリチル酸等のフェノ
ール類があげられる。

【００５９】ただし、これらのフェノール類としてはア
ミノ基を有するものは好ましくない。アミノ基はＯＨ基
よりもイソシアナト基との反応性が高いのでアミノ基が
先にイソシアナト基と反応し、目的とする化合物を得る
ことが困難な場合がある。またメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、ヘプタノール、オクタノール、イソプロパノー
ル、イソブタノール、イソペンタノール、２−エチル−
１−ヘキサノール、１−デカノール、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、２−ペンタノール、３−ヘ
キサノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミル
アルコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メ
チルカルビトール、アリルアルコール、２−メチル−２
−プロペン−１−オール、

【００６０】ベンジルアルコール、４−ピリジンメタノ
ール、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコール、シ
クロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、シクロ
ペンタノール、２−クロロエタノール、１−クロロ−３
−ヒドロキシプロパン、グリセリン、グリセロール等の
アルコール類、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、アジペート系ポリオー
ル、エポキシ変成ポリオール、ポリエーテルエステルポ
リオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラ
クトンジオール、フェノール系ポリオール、アミン変成
ポリオール等のポリエーテル系ポリオール類、

【００６１】エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサングリ
コール、１，９−ノナンジオール、アクリルポリオー
ル、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポ
リヒドロキシポリオール、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ヘキサントリオール、リン酸、ネ
オペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ヒマシ
油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチルペンタン
ジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポリオール、
エチレンジアミン、α−メチルグルコシド、ソルビトー
ル、シュークローズ等のポリオール類があげられる。

【００６２】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤としては、さらに一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）のウ
レアウレタン化合物も好ましい。

【化７】 （式中、Ｘ及びＺは各々独立して芳香族化合物残基また
は複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、各
残基は置換基を有していてもよく、Ｙ₀ は、トリレン
基、キシリレン基、ナフチレン基、ヘキサメチレン基、
及び−φ−ＣＨ₂ −φ−基からなる群から選ばれる１つ
を表し、−φ−はフェニレン基を示す。）、

【００６３】

【化８】 （式中、Ｘ及びＹは、各々独立して芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、
また、各残基は置換基を有していてもよい。）、

【００６４】

【化９】 （式中、Ｘ及びＹは、各々独立して芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、
αは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは２以上の
整数を表し、また、各残基は置換基を有していてもよ
い。）、

【００６５】

【化１０】 （式中、Ｚ及びＹは、各々独立して芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、
βは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは２以上の
整数を表し、また、各残基は置換基を有していてもよ
い。）、

【００６６】

【化１１】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよく、また、各残基は置換基を有していてもよ
く、γは−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（ＣＨ
₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示され
る基のいずれかからなる群から選ばれる１つ、

【００６７】

【化１２】 又は存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）、

【００６８】

【化１３】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよく、また、各残基は置換基を有していてもよ
く、δは−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（ＣＨ
₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＨ
（ＣＯＯＲ₁ ）−、−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −、及び−ＣＲ₂
Ｒ₃ −からなる群から選ばれる１つ又は存在しない場合
を示し、Ｒ ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はアルキル基を表し、ｎは
１または２である。）、及び

【００６９】

【化１４】 （式中、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立して芳香族化合物残基
または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表
し、各残基は置換基を有していてもよい。ここでＸ、Ｙ
及びＺは芳香族化合物残基または複素環化合物残基であ
ることが好ましい。）

【００７０】一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）のウレアウ
レタン化合物も全く新規な化合物である。この新規化合
物は、例えば、熱、圧力などの記録エネルギーを用いた
感熱記録材料に有用である。本発明に係わる式（ＩＩ）
のウレアウレタン化合物は製法に限定はないが例えば下
記一般式（ＩＸ）のＯＨ基含有化合物と下記一般式
（Ｘ）のイソシアナート化合物及び下記一般式（ＸＩ）
のアミン化合物を、例えば下記反応式（Ａ）にしたがっ
て反応させることにより得ることができる。

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】 （式中、Ｘ及びＺは各々独立して芳香族化合物残基また
は複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、各
残基は置換基を有していてもよい。Ｙ₀ は、トリレン
基、キシリレン基、ナフチレン基、ヘキサメチレン基、
又は−φ−ＣＨ₂ −φ−基からなる群から選ばれる１つ
を表し、−φ−はフェニレン基を示す。）なお、本発明
でいう脂肪族とは脂環式も含むものとする。

【００７４】

【化１８】

【００７５】本発明に係わる式（ＩＩＩ）のウレアウレ
タン化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（Ｉ
Ｘ）のＯＨ基含有化合物と下記一般式（ＸＩＩ）のイソ
シアナート化合物及び水を、例えば下記反応式（Ｂ）に
したがって反応させることにより得ることができる。

【化１９】 （式中、Ｙは芳香族化合物残基または複素環化合物残基
または脂肪族化合物残基を表す。また、残基は置換基を
有していてもよい。）

【００７６】

【化２０】

【００７７】本発明に係わる式（ＩＶ）のウレアウレタ
ン化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（ＩＸ）
のＯＨ基含有化合物と一般式（ＸＩＩ）のイソシアナー
ト化合物及び下記一般式（ＸＩＩＩ）のアミン化合物
を、例えば下記反応式（Ｃ）または（Ｄ）にしたがって
反応させることにより得ることができる。

【化２１】 （式中、αは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは
２以上の整数を表す。）

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】本発明に係わる式（Ｖ）のウレアウレタン
化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（ＸＩ）の
アミン化合物と一般式（ＸＩＩ）のイソシアナート化合
物及び下記一般式（ＸＩＶ）のＯＨ基含有化合物を、例
えば下記反応式（Ｅ）または（Ｆ）にしたがって反応さ
せることにより得ることができる。

【化２４】 （式中、βは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは
２以上の整数を表す。）

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】上記式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表されるウレ
アウレタン化合物を合成するときに用いることができる
一般式（ＩＸ）〜（ＸＩＶ）の化合物についてさらに詳
しく述べる。一般式（ＩＸ）で表されるＯＨ基含有化合
物としてはＯＨ基を一つ以上持つ化合物であれば特に制
限はないが、例えばフェノール、クレゾール、キシレノ
ール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノ
ール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−シクロヘキシ
ルフェノール、２−アリルフェノール、４−インダノー
ル、チモール、２−ナフトール、ｐ−ニトロフェノー
ル、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル−４'
−メチルフェニルスルホン、

【００８４】３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル−
４' −メチルフェニルスルホン、４−イソプロピルフェ
ニル−４' −ヒドロキシフェニルスルホン、４−イソプ
ロピルオキシフェニル−４' −ヒドロキシフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシフェニル−４' −ベンジルオキシ
フェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−４' −
ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４' −
イソプロポキシジフェニルスルホン、サリチル酸フェニ
ル、サリチルアニリド、４−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸（４' −クロロベンジル）、

【００８５】１，２−ビス（４' −ヒドロキシ安息香
酸）エチル、１，５−ビス（４' −ヒドロキシ安息香
酸）ペンチル、１，６−ビス（４' −ヒドロキシ安息香
酸）ヘキシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−
メトキシフェノール、４−（ベンジルオキシ）フェノー
ル、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ−オクチ
ルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル
酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデ
シルオキシサリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオキシサ
リチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸等のモノフェノール類があげられる。

【００８６】また２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、４−フェニルフェノール、４，４' −ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４' メ
チルフェニルスルホン、

【００８７】ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４' −
ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４' −チオジフ
ェノール、４，４' −ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、４，４' −ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、３，３' −ジヒドロキシジフェニルアミン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等
のジフェノール類があげられる。ただし、これらのＯＨ
含有化合物としてはアミノ基を有するものは好ましくな
い。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反応性
が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反応し、目
的とする化合物を得ることが困難な場合がある。）

【００８８】またメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタ
ノール、オクタノール、イソプロパノール、イソブタノ
ール、イソペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノー
ル、１−デカノール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、２−ペンタノール、３−ヘキサノール、ｔ
ｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトー
ル、アリルアルコール、２−メチル−２−プロペン−１
−オール、ベンジルアルコール、４−ピリジンメタノー
ル、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコール、シク
ロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、シクロペ
ンタノール、

【００８９】２−クロロエタノール、１−クロロ−３−
ヒドロキシプロパン、グリセリン、グリセロール等のモ
ノアルコール類があげられる。またポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、アジ
ペート系ポリオール、エポキシ変成ポリオール、ポリエ
ーテルエステルポリオールポリカーボネートポリオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、フェノール系ポリオ
ール、アミン変成ポリオール等のポリエーテル系ポリオ
ール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサングリコー
ル、１，９−ノナンジオール、

【００９０】アクリルポリオール、フッ素ポリオール、
ポリブタジエンポリオール、ポリヒドロキシポリオー
ル、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ヘキサントリオール、リン酸、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタエリスリトール、ヒマシ油系ポリオール、ポ
リマーポリオール、メチルペンタンジオール、含ハロゲ
ンポリオール、含リンポリオール、エチレンジアミン、
α−メチルグルコシドルビトール、シュークローズ等の
ポリオール類でもよい。これらのうち、好ましくはモノ
フェノール類が用いられる。一般式（Ｘ）のイソシアナ
ート化合物としては、２，４−トルエンジイソシアナー
ト、２，６−トルエンジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアナート、メタキシリ
レンジイソシアナート等が挙げられる。これらのうち、
トルエンジイソシアナートが好ましい。

【００９１】また、一般式（ＸＩＩ）のイソシアナート
化合物としては、イソシアナト基を２つ以上持つもので
あれば他に特に制限はないが、例えばパラフェニレンジ
イソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナー
ト、２，６−トルエンジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート、ｏ−トリジンジイソシアナー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジアニシジ
ンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−３，６
−ジイソシアナート、３，３' −ジメチル−４，４' −
ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トリフ
ェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−フェニ
ルイソシアナート）チオホスファート、

【００９２】４，４' ，４' ' −トリイソシアナト−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン、４，４' ，
４' ' −トリイソシアナトトリフェニルアミン、メタキ
シリレンジイソシアナート、リジンジイソシアナート、
ダイマー酸ジイソシアナート、イソプロピリデンビスー
４−シクロヘキシルイソシアナート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソ
シアナート、等があげられる。またジイソシアナートの
２量体例えばトルエンジイソシアナートの２量体である
Ｎ，Ｎ' −（４，４' −ジメチル−３，３' −ジフェニ
ルジイソシアナート）ウレトジオン（商品名デスモジュ
ールＴＴ）や３量体例えば４，４' ，４' ' −トリメチ
ル−３，３' ，３' ' −トリイソシアナート−２，４，
６−トリフェニルシアヌレート等でもよい。

【００９３】またトルエンジイソシアナート、ジフェニ
ルメタンジイソシアナート等の水アダクトイソシアナー
ト、例えば１，３−ビス（３イソシアナトー４−メチル
フェニル）ウレアやポリオールアダクト例えばトルエン
ジイソシアナートのトリメチロールプロパンアダクト
（商品名デスモジュールＬ）やアミンアダクト体等でも
よい。また特開平１０−７６７５７号公報及び特開平１
０−９５１７１号公報に記載のイソシアナート化合物及
びイソシアナートアダクト体化合物のうち、イソシアナ
ト基が２以上存在するものでもよい。特に好ましい例と
してトルエンジイソシアナートを挙げることができる。

【００９４】一般式（ＸＩ）のアミン化合物としてはア
ミノ基を一つ以上持つ化合物であれば他に特に制限はな
いが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニシジ
ン、ｐ−フェネチジン、２，４−ジメトキシアニリン、
２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキシアニ
リン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香
酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ
−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，４−キ
シリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリジン、
４−アミノベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレ
シジン、２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロ
アニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロ
ロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、α−ナ
フチルアミン、アミノアントラセン、

【００９５】ｏ−エチルアニリン、ｏ−クロロアニリ
ン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、ｐ−ア
ミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−
アミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸イソ
プロピル、、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安
息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−ア
ミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−
アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−
アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−ア
ミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチ
ルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミ
ド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−
フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、

【００９６】２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバ
モイル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２' −
メチル−３' −クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２' −クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、２
−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチ
ルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−スルフ
ァモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホ
ニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリ
ン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホ
ン、

【００９７】２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモ
イルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−
フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−
ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニ
ルアニリン、２−（２' −クロロフェノキシ）スルホニ
ルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニ
リン、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−
ｐ−クロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロア
ニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ
−４−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニ
トロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−
ニトロアニリン、ｍ−ニトローｐ−トルイジン、２−ア
ミノ−５−ニトロベンゾニトリル、スルファニル酸、メ
タニル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、

【００９８】ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロアニ
リン、３−クロロ−４−フルオロアニリン、２，４−ジ
フルオロアニリン、２，３，４−トリフルオロアニリ
ン、ｍ−アミノベンゾトリフルオリド、２−アミノ−３
−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル等の芳香族モノア
ミン類、４，４' −ジアミノ−３，３' −ジエチルジフ
ェニルメタン、４，４' −ジアミノベンズアニリド、
３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノジフェニル
エーテル、３，３' −ジクロロ−４，４' −ジアミノジ
フェニルメタン、３，３' −ジメチル−４，４' −ジア
ミノジフェニルメタン、トリジンベース、ジアニシジ
ン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、

【００９９】ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、３，３' −ジメトキシ−
４，４' −ジアミノビフェニル、３，３' −ジメチル−
４，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジクロロ−
４，４' −ジアミノ−５，５'−ジメトキシビフェニ
ル、２，２' ，５，５' −テトラクロロ−４，４' −ジ
アミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，
４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジアミノビフェ
ニル、４，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジク
ロロ−４，４' −ジアミノビフェニル、３，３' −ジク
ロロ−４，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジメ
チル−４，４' −ジアミノビフェニル、４，４' −チオ
ジアニリン、２，２' −ジチオジアニリン、４，４' −
ジチオジアニリン、

【０１００】４，４' −ジアミノジフェニルエーテル、
３，３' −ジアミノジフェニルエーテル、３，４' −ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４' −ジアミノジフェ
ニルメタン、３，４' −ジアミノジフェニルメタン、ビ
ス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４，４' −ジ
アミノジフェニルスルホン、３，３' −ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホ
ン、３，３' −ジアミノジフェニルメタン、４，４' −
ジアミノジフェニルアミン、４，４' −エチレンジアニ
リン、４，４' ジアミノ−２，２' −ジメチルジベンジ
ル、３，３' −ジアミノベンゾフェノン、

【０１０１】４，４' −ジアミノベンゾフェノン、１，
４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４
−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−ア
ミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４' −ビス
（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、ジアニシジン、
３，３' −ジクロロベンジジン、等の芳香族ジアミン類
などが挙げられる。さらに３−アミノ−１，２，４−ト
リアゾール、２−アミノピリジン、３−アミノピリジ
ン、４−アミノピリジン、α−アミノ−ε−カプロラク
タム、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−６−
［２' −メチルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ−ト
リアジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミ
ノピリジン、２，３，５−トリアミノピリジン、

【０１０２】１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−
（２−アミノエチル）ピペラジン、ビス（アミノプロピ
ル）ピペラジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリ
ン等の複素環化合物アミン類、メチルアミン、エチルア
ミン、ステアリルアミン、アリルアミン、イソプロピル
アミン、２−エチルヘキシルアミン、エタノールアミ
ン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、３−（ジエチルアミ
ノ）プロピルアミン、３−（ジブチルアミノ）プロピル
アミン、ｔ−ブチルアミン、プロピルアミン、３−（メ
チルアミノ）プロピルアミン、３−（ジメチルアミノ）
プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、メチル
ヒドラジン、１−メチルブチルアミン、メタンジアミ
ン、１，４−ジアミノブタン、

【０１０３】シクロヘキサンメチルアミン、シクロヘキ
シルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−ブ
ロモエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−エ
トキシメチルアミン、２−アミノ−１−プロパノール、
２−アミノブタノール、３−アミノ−１，２−プロパン
ジオール、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパ
ン、２−アミノエタンチオール、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪
族アミン類等が挙げられる。これらのうち、好ましくは
芳香族モノアミン類が用いられる。

【０１０４】また一般式（ＸＩＩＩ）のアミン化合物と
してはアミノ基を２つ以上持つ化合物であれば特に制限
はないが例えば４，４' −ジアミノ−３，３' −ジエチ
ルジフェニルメタン、４，４' −ジアミノベンズアニリ
ド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノジフェ
ニルエーテル、３，３' −ジクロロ−４，４' −ジアミ
ノジフェニルメタン、３，３' −ジメチル−４，４' −
ジアミノジフェニルメタン、トリジンベース、ジアニシ
ジン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕
スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３' −ジメトキシ
−４，４' −ジアミノビフェニル、３，３' −ジメチル
−４，４' −ジアミノビフェニル、

【０１０５】２，２' −ジクロロ−４，４' −ジアミノ
−５，５' −ジメトキシビフェニル、２，２' ，５，
５' −テトラクロロ−４，４' −ジアミノビフェニル、
オルソ−トリジンスルホン、２，４' −ジアミノビフェ
ニル、２，２' −ジアミノビフェニル、４，４' −ジア
ミノビフェニル、２，２' −ジクロロ−４，４' −ジア
ミノビフェニル、３，３' −ジクロロ−４，４' −ジア
ミノビフェニル、２，２'−ジメチル−４，４' −ジア
ミノビフェニル、４，４' −チオジアニリン、２，２'
−ジチオジアニリン、４，４' −ジチオジアニリン、
４，４' −ジアミノジフェニルエーテル、３，３' −ジ
アミノジフェニルエーテル、３，４' −ジアミノジフェ
ニルエーテル、

【０１０６】４，４' −ジアミノジフェニルメタン、
３，４' −ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミ
ノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジ
アミノフェニル）スルホン、４，４' −ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，３' −ジアミノジフェニルスルホ
ン、３，４' −ジアミノジフェニルスルホン、３，３'
−ジアミノジフェニルメタン、４，４' −ジアミノジフ
ェニルアミン、４，４' −エチレンジアニリン、４，
４' ジアミノ−２，２' −ジメチルジベンジル、３，
３' −ジアミノベンゾフェノン、４，４' −ジアミノベ
ンゾフェノン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、

【０１０７】１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、
２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパ
ン、４，４' −ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニ
ル、ジアニシジン、３，３' −ジクロロベンジジン、ト
リジンベース、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン
類などが挙げられる。さらに上記アミン化合物の中でも
特に下記式（Ｉ）の如き少なくとも２個のアミノ基を有
するアニリン誘導体であることが好ましい。

【０１０８】

【化２７】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立して、
水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミ
ノ基を表し、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、各々独立してアミノ基ま
たは式（ｂ）で示される基を表し、

【０１０９】

【化２８】 Ｙ₁ は−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示さ
れる基のいずれか、

【０１１０】

【化２９】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【０１１１】また一般式（ＸＩＶ）のＯＨ基含有化合物
としてはＯＨ基を２つ以上持つ化合物であれば特に制限
はないが例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、ｐ，ｐ' −ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、

【０１１２】３，４−ジヒドロキシフェニル−４' −メ
チルフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４，４' −ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'
−チオジフェノール、４，４' −ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキ
サフルオロプロパン、４，４' −ジヒドロキシジフェニ
ルメタン、３，３' −ジヒドロキシジフェニルアミン、
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィ
ド等のフェノール類があげられる。ただし、これらのジ
フェノール類としてアミノ基を有するものは好ましくな
い。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反応性
が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反応し、目
的とする化合物を得ることが困難な場合がある。

【０１１３】またポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコール、アジペート系ポリオー
ル、エポキシ変成ポリオール、ポリエーテルエステルポ
リオールポリカーボネートポリオール、ポリカプロラク
トンジオール、フェノール系ポリオール、アミン変成ポ
リオール等のポリエーテル系ポリオール類、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，２−プロパンジオール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，６−ヘキサングリコール、１，９−ノナンジ
オール、アクリルポリオール、フッ素ポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール、ポリヒドロキシポリオール、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、

【０１１４】ヘキサントリオール、リン酸、ネオペンチ
ルグリコール、ペンタエリスリトール、ヒマシ油系ポリ
オール、ポリマーポリオール、メチルペンタンジオー
ル、含ハロゲンポリオール、含リンポリオール、エチレ
ンジアミン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、シ
ュークローズ等のポリオール類が挙げられる。本発明に
係わる式（ＶＩ）のウレアウレタン化合物は、製法に限
定はないが例えばモノフェノール化合物と芳香族ジイソ
シアナート化合物及び下記一般式（ＸＶ）のジアミン化
合物を、例えば下記反応式（Ｇ）または（Ｈ）にしたが
って反応させることにより得ることができる。

【０１１５】

【化３０】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
い。γは−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（ＣＨ
₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示され
る基のいずれか、

【０１１６】

【化３１】 又は存在しない場合を示す。ｎは１または２である。）

【０１１７】

【化３２】

【０１１８】

【化３３】

【０１１９】本発明の第２に係わる式（ＶＩＩ) のウレ
アウレタン化合物は、製法に限定はないが例えばアニリ
ン誘導体と芳香族ジイソシアナート化合物及び下記一般
式（ＸＶＩ）のジヒドロキシ化合物を、例えば下記反応
式（Ｊ）または（Ｋ）にしたがって反応させることによ
り得ることができる。

【化３４】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
い。δは−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（ＣＨ
₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＨ
（ＣＯＯＲ₁ ）−、−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −、−ＣＲ₂ Ｒ₃
−のいずれか又は存在しない場合を示す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ はアルキル基を表し、ｎは１または２である。）

【０１２０】

【化３５】

【０１２１】

【化３６】

【０１２２】本発明に係わる式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ)
のウレアウレタン化合物を合成するときに用いることが
できる化合物について以下で詳しく説明する。式（Ｖ
Ｉ）のウレアウレタン化合物を合成する時に用いること
ができるモノフェノール化合物としては、ベンゼン環に
一つＯＨ基が存在する化合物であれば特に制限はない
が、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ
−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、レ
ゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール、２−シクロヘキシルフェノ
ール、２−アリルフェノール、４−インダノール、チモ
ール、２−ナフトール、ｐ−ニトロフェノール、ｏ−ク
ロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、４−フェニル
フェノール、

【０１２３】４−ヒドロキシフェニル−４' −メチルフ
ェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
−４' −メチルフェニルスルホン、４−イソプロピルフ
ェニル−４' −ヒドロキシフェニルスルホン、４−イソ
プロピルオキシフェニル−４'−ヒドロキシフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシフェニル−４' −ベンジルオキ
シフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−４'
−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'
−イソプロポキシジフェニルスルホン、サリチル酸フェ
ニル、サリチルアニリド、４−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸（４' −クロロベンジル）、３−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、

【０１２４】４−メトキシフェノール、４−（ベンジル
オキシ）フェノール、４−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチ
ルオキシサリチル酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル
酸、３−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸、３−ｎ−オク
タノイルオキシサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸等のフェノール類があげ
られる。ただし、これらのフェノール類としてはアミノ
基を有するものは好ましくない。アミノ基はＯＨ基より
もイソシアナト基との反応性が高いのでアミノ基が先に
イソシアナト基と反応し、目的とする化合物を得ること
が困難な場合がある。

【０１２５】また式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）のウレアウレ
タン化合物を合成する時に用いることができる芳香族ジ
イソシアナート化合物としてはベンゼン環に結合したイ
ソシアナト基を２つ有する芳香族ジイソシアナートであ
れば他に特に制限はないが、例えばパラフェニレンジイ
ソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−
ジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナー
ト、２，６−トルエンジイソシアナート等があげられ
る。とくに好ましい例としてトルエンジイソシアナート
類を挙げることができる。トルエンジイソシアナート類
としては、２，４−トルエンジイソシアナートが好まし
いが、この他に２，４−トルエンジイソシアナートと
２，６−トルエンジイソシアナートの混合物が一般に市
販されており、安価に入手することが可能であるがこれ
でもよい。これらのトルエンジイソシアナート異性体混
合物は常温で液体である。

【０１２６】また式（ＶＩ）のウレアウレタン化合物を
合成する時に用いることができる一般式（ＸＶ）のジア
ミン化合物としては例えば４，４' −ジアミノ−３，
３' −ジエチルジフェニルメタン、４，４' −ジアミノ
ベンズアニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３' −ジクロロ−４，
４' −ジアミノジフェニルメタン、３，３' −ジメチル
−４，４' −ジアミノジフェニルメタン、トリジンベー
ス、ジアニシジン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−
（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、

【０１２７】３，３' −ジメトキシ−４，４' −ジアミ
ノビフェニル、３，３' −ジメチル−４，４' −ジアミ
ノビフェニル、２，２' −ジクロロ−４，４' −ジアミ
ノ−５，５' ジメトキシビフェニル、２，２' ，５，
５' −テトラクロロ−４，４' −ジアミノビフェニル、
オルソ−トリジンスルホン、２，４' −ジアミノビフェ
ニル、２，２' −ジアミノビフェニル、４，４' −ジア
ミノビフェニル、２，２'−ジクロロ−４，４' −ジア
ミノビフェニル、３，３' −ジクロロ−４，４' −ジア
ミノビフェニル、２，２' −ジメチル−４，４' −ジア
ミノビフェニル、４，４' チオジアニリン、２，２' −
ジチオジアニリン、４，４' −ジチオジアニリン、４，
４' −ジアミノジフェニルエーテル、３，３' −ジアミ
ノジフェニルエーテル、３，４' −ジアミノジフェニル
エーテル、４，４' −ジアミノジフェニルメタン、

【０１２８】３，４' −ジアミノジフェニルメタン、ビ
ス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４，４' −ジ
アミノジフェニルスルホン、３，３' −ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，４' −ジアミノジフェニルスルホ
ン、３，３' −ジアミノジフェニルメタン、４，４' −
ジアミノジフェニルアミン、４，４' −エチレンジアニ
リン、４，４' ジアミノ−２，２' −ジメチルジベンジ
ル、３，３' −ジアミノベンゾフェノン、４，４'−ジ
アミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）
ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオ
レン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）
プロパン、４，４' −ビス（４−アミノフェノキシ）ジ
フェニル、ジアニシジン、３，３' −ジクロロベンジジ
ン等の芳香族ジアミン類などが挙げられる。

【０１２９】また式（ＶＩＩ）のウレアウレタン化合物
を合成するときに用いることができるアニリン誘導体と
しては、アミノ基をベンゼン環に一つ持つアニリン化合
物であれば他に特に制限はないが、例えばアニリン、ｏ
−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−
アニシジン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジメトキシア
ニリン、２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメト
キシアニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ
安息香酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，
４−キシリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリ
ジン、４−アミノベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ
−クレシジン、２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジ
クロロアニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−
ジクロロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、
α−ナフチルアミン、アミノアントラセン、

【０１３０】ｏ−エチルアニリン、ｏ−クロロアニリ
ン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、ｐ−ア
ミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−
アミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸イソ
プロピル、、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安
息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−ア
ミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−
アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−
アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−ア
ミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチ
ルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミ
ド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−
フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、

【０１３１】２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバ
モイル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２' −
メチル−３' −クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２' −クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモイルアニ
リン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、

【０１３２】４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、
スルファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、
２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリ
ン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルス
ルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルス
ルホニルアニリン、

【０１３３】２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２' −クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ｏ−クロロ
−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−ｐ−クロロアニリ
ン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、５−クロ
ロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ
−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニリン、
ｍ−ニトローｐ−トルイジン、２−アミノ−５−ニトロ
ベンゾニトリル、ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロ
アニリン、３−クロロ−４−フルオロアニリン、２，４
−ジフルオロアニリン、２，３，４−トリフルオロアニ
リン、ｍ−アミノベンゾトリフルオリド、２−アミノ−
３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル等が挙げられ
る。

【０１３４】また式（ＶＩＩ）のウレアウレタン化合物
を合成するときに用いることができる一般式（ＸＶＩ）
のジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、４，４' −ビフェノール、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、

【０１３５】４，４' −ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４' −チオジフェノール、４，４' −ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４' −ジヒドロ
キシジフェニルメタン、３，３' −ジヒドロキシジフェ
ニルアミン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）スルフィド等のジフェノール類があげられる。ただ
し、これらのジフェノール類としてはアミノ基を有する
ものは好ましくない。アミノ基はＯＨ基よりもイソシア
ナト基との反応性が高いのでアミノ基が先にイソシアナ
ト基と反応し、目的とする化合物を得ることが困難な場
合がある。

【０１３６】一般式（ＶＩＩＩ）のウレアウレタン化合
物の合成法については、特に限定はないが例えば一般式
（ＩＸ）のＯＨ基含有化合物と一般式（ＸＩＩ）のイソ
シアナート化合物及び一般式（ＸＩ）のアミン化合物
を、例えば下記反応式（Ｌ）にしたがって反応させるこ
とにより得ることができる。

【化３７】

【０１３７】なお、一般式（ＶＩＩＩ）のウレアウレタ
ン化合物のウレタン基と結合しているＸの置換基として
は、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロア
ルキル基、アミド基、アルコキシル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、ニトリル基、トルエンスルホニル基、メタンス
ルホニル基、アセチル基、ハロゲン原子、ホルミル基、
ジアルキルアミノ基、イソシアナト基が好ましい。これ
ら一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）のウレアウレタン化合
物顕色剤のうち、好ましいものは一般式（ＩＩＩ）〜
（ＶＩＩ）の化合物であり、特に好ましいものは一般式
（ＶＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物である。

【０１３８】また、式（ＩＩ）〜（Ｖ）、（ＶＩＩＩ）
のウレアウレタン化合物顕色剤においては、ウレア基あ
るいはウレタン基と結合している残基が脂肪族化合物残
基の場合、発色濃度及び印字保存性能が低下することが
あり、ウレア基あるいはウレタン基と結合している残基
は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基であるこ
とが好ましい。しかし、脂肪族化合物残基が化合物中に
導入されることによって生じる可能性のある発色濃度及
び印字保存性能の低下は、ウレア基とウレタン基の数が
増えることによって軽減され、式（ＩＶ）、式（Ｖ）の
化合物ではウレア基あるいはウレタン基と結合している
残基の中に脂肪族化合物残基が存在しても性能上の問題
はほとんど生じない。

【０１３９】本発明に係わるウレアウレタン化合物を得
るには、イソシアナートに該反応剤を有機溶媒中または
無溶媒にて混合・反応後、濾過にて結晶を取り出せば目
的物が得られる。反応剤は目的に応じて単独または複数
種類用いてもよい。また溶媒はイソシアナト基及び反応
剤の官能基との反応を起こさないものであれば何でもよ
く、例えば、脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、芳
香族系炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、塩素化芳香族
炭化水素、塩素化脂環族炭化水素、ケトン等が挙げられ
る。特に、イソシアナートを溶解し、且つ生成物の溶解
度の小さいメチルエチルケトン、トルエンなどが好まし
い。上記反応操作にて得られる生成物は必ずしも単品と
は限らず、置換基の位置の異なる化合物の混合物として
得られることもある。

【０１４０】本発明のウレアウレタン化合物顕色剤は、
通常常温固体の無色または淡色の化合物である。本発明
のウレアウレタン化合物顕色剤の分子量は５０００以下
であることが好ましく、さらには２０００以下であるこ
とが好ましい。本発明のウレアウレタン化合物顕色剤中
のウレア基及びウレタン基の数は合わせて２０以下であ
ることが好ましく、さらには１０以下であることが好ま
しい。また、当該ウレアウレタン化合物分子構造中のウ
レア基とウレタン基の比率は、１：３〜３：１が好まし
く、特に１：２〜２：１が好ましい。

【０１４１】ウレアウレタン化合物顕色剤を用いて感熱
記録用ラベルを作成するに当たっては当該ウレアウレタ
ン化合物の１種類あるいは必要に応じて２種類以上を併
用することもできる。また感熱記録用ラベルにおいては
融点を持った化合物の方が好ましく、本発明のウレアウ
レタン化合物顕色剤の融点は好ましくは４０℃から５０
０℃特に好ましくは６０℃から３００℃の範囲にあるこ
とが望ましい。本発明によるウレアウレタン化合物顕色
剤を使用する事で発色濃度が充分でしかも発色した記録
画像は著しく安定で、長時間の加熱、加湿によつてもほ
とんど変退色を起こさない感熱記録材料が得られ、記録
の長期保存という観点で特に有利である。また、記録画
像が油脂・薬品・指紋等により変退色したりする欠点が
ないので、顕色剤として、理想に近い性能を示す。

【０１４２】次に本発明の感熱記録用ラベルにおける感
熱記録層は、無色または淡色の染料前駆体を含有する。
無色または淡色の染料前駆体は、既に感熱記録材料に用
いられる発色剤として公知の化合物であり、特に限定さ
れるものではないが、電子供与性染料前駆体が好まし
く、更にはロイコ染料が好ましく、特にトリアリールメ
タン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ染料、フルオレ
ン系ロイコ染料、ジフェニルメタン系ロイコ染料などが
好ましい。以下に代表的な染料前駆体を例示する。

【０１４３】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、

【０１４４】３，３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３−ｐ−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチル
ピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド
等。 （２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。

【０１４５】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、

【０１４６】３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−
６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン等。

【０１４７】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等である。

【０１４８】また、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミノ
フタリド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノ
フルオレン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミ
ノフタリド）、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミノフタ
リド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミノフ
タリド）、３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオレン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミノ
フタリド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３' −（６' −ジエチルアミノフタリ
ド）、

【０１４９】３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノ
フルオレン−９−スピロ−３' −（６' −ジエチルアミ
ノフタリド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミ
ノフルオレン−９−スピロ−３' −（６' −ジエチルア
ミノフタリド）、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３' −（６' −ジエチルアミノフ
タリド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３' −（６' −ジブチルアミノフタリ
ド）、３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
レン−９−スピロ−３' −（６' −ジエチルアミノフタ
リド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３' −（６' −ジブチルアミノフ
タリド）、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル] −
４，５，６，７，−テトラクロロフタリド等の近赤外に
吸収領域を持つ化合物等である。なお、これらの無色ま
たは淡色の染料前駆体は必要に応じて二種類以上を併用
することができる。

【０１５０】無色または淡色の染料前駆体１００重量部
に対しウレアウレタン化合物顕色剤は５〜１０００重量
部使用することが好ましく、さらに好ましくは２０〜５
００重量部である。ウレアウレタン化合物顕色剤が５重
量部以上であれは、染料前駆体を発色させるには十分で
あり、発色濃度も高い。また、ウレアウレタン化合物顕
色剤が１０００重量部以下であれば、過剰のウレアウレ
タンの化合物顕色剤が残りにくく、経済的にも有利であ
り好ましい。本発明の感熱記録用ラベルの感熱記録層に
おいて、さらに酸性顕色剤を加えることにより感度が向
上し鮮明な発色の感熱記録用ラベルが得られる。

【０１５１】酸性顕色剤としては、一般に使用される電
子受容性の物質が用いられ、特にフェノール誘導体、芳
香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合物、サリチ
ル酸誘導体又はその金属塩、Ｎ，Ｎ−ジアリールチオ尿
素誘導体、スルホニルウレア誘導体等が好ましい。特に
好ましいものはフェノール誘導体であり、具体的には、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス
（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、

【０１５２】４−ヒドロキシフェニル−４' −メチルフ
ェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
−４' −メチルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シフェニル−４' −メチルフェニルスルホン、４−イソ
プロピルフェニル−４' −ヒドロキシフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルオキシフェニル−４' −ヒドロキ
シフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'
−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピル
フェニル−４' −ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
（２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、４−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸（４' −クロロベンジル）、１，２−ビス
（４' −ヒドロキシ安息香酸）エチル、１，５−ビス
（４' −ヒドロキシ安息香酸）ペンチル、１，６−ビス
（４' −ヒドロキシ安息香酸）ヘキシル、

【０１５３】３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子
酸ステアリル、没食子酸ラウリルなどを挙げることがで
きる。またサリチル酸誘導体としては４−ｎ−オクチル
オキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、
４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデシル
オキシサリチル酸、３−ｎ−オクオクタノイルオキシサ
リチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸等があげられる。またスルホニルウレア誘
導体の例としては４，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４，４
−ビス（ｏ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルメタン４，４−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルフィ
ド、４，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルエーテル、Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−Ｎ' −フェニル尿素等のアリールスル
ホニルアミノウレイド基を一個以上含有する化合物があ
げられる。

【０１５４】更に、地肌かぶりや熱応答性等の向上のた
めに、Ｎ−ステアリル−Ｎ' −（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ' −（３−ヒドロキシ
フェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ' −（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミノフェ
ノール、ｏ−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウ
ロイルアミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノー
ル、ｍ−アセチルアミノフェノール、ｏ−アセチルアミ
ノフェノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、ｏ−ブ
チルアミノカルボニルフェノール、ｏ−ステアリルアミ
ノカルボニルフェノール、ｐ−ステアリルアミノカルボ
ニルフェノール、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−６−エチルフェニル）ブタン、

【０１５５】１，１，３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−６−メチルフェニル）プロパン、１，２，３−トリ
ス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−フェニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−ト
リス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−テトラ（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラ（３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１
−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メ
チルフェニル）ブタン等のフェノール化合物を添加する
ことも可能である。

【０１５６】無色または淡色の染料前駆体１００重量部
に対し、上記の酸性顕色剤は５〜５００重量部使用する
ことが好ましく、さらに好ましくは２０〜２００重量部
である。酸性顕色剤が５重量部以上であれば染料前駆体
の発色が良く、発色濃度も高い。また、酸性顕色剤５０
０重量部以下であれば、酸性顕色剤が残りにくく、経済
的にも有利であり好ましい。本発明においては、無色ま
たは淡色の染料前駆体とウレアウレタン化合物顕色剤を
含有する発色剤を、塗布などの方法で何らかの支持体上
に感熱記録層を形成せしめ、さらに粘着層を形成するこ
とにより、感熱記録用ラベルとすることができる。

【０１５７】感熱記録層の形成は、上記のウレアウレタ
ン化合物、ロイコ染料のごとき無色又は淡色の染料前駆
体、後記の熱可融性物質等を分散液の形にして他の必要
な成分とともに支持体上に塗工して行う。分散液の調製
は、これらのそれぞれの化合物の１種または複数種を、
水溶性高分子、界面活性剤など分散能を持つ化合物を含
有する水溶液中でサンドグラインダー等で微粉砕するこ
とにより得られる。各分散液の粒子径は、０．１〜１０
μｍ特に１μｍ前後とする事が好ましい。特にウレアウ
レタン化合物を水性溶媒中で湿式粉砕する際には、水性
溶媒の液温を５０℃以下に維持することが望ましい。ま
た、ウレアウレタン化合物、無色または淡色の染料前駆
体を含有する塗液のｐＨは５〜１２であることが好まし
い。

【０１５８】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等を
含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防止、ステ
ィッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、
酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分
散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等も必要に
応じて含有させることができる。

【０１５９】感熱記録層の形成に用いることができるバ
インダーとしては、例えば、デンプン類、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソー
ダ、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、及びスチレン／ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル／ブタジエン共重合体などのラテックス系水
不溶性バインダー等が挙げられる。

【０１６０】感熱記録層等が設けられる支持体として
は、紙が主として用いられるが、紙の他に各種織布、不
織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属
箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に
応じて任意に用いることができる。この支持体の坪量と
しては、４０ｇ／ｍ² 〜２００ｇ／ｍ² が望ましく、感
熱記録材料として出来るだけ高い平面性が望まれること
から表面の平滑性及び平面性の優れるものが望ましいの
で、そのためマシンカレンダー、ソフトカレンダー及び
スーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理す
ることが好ましい。感熱記録層は単一の層で構成されて
いても複数で構成されていてもよい。例えば、各発色成
分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。この
感熱記録層は、各発色成分あるいはその他の成分を微粉
砕して得られる各々の水性分散液とバインダー等を混合
し、支持体上に塗布、乾燥することにより得ることがで
きる。

【０１６１】本発明の感熱記録用ラベルの感度を向上さ
せるために、感熱発色層に熱可融性物質を含有させるこ
とができる。熱可融性物質は６０℃〜１８０℃の融点を
有するものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を
有するものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、β−ナフチ
ルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ'
−ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、
１，４−ジメトキシナフタレン、１−メトキシ−４−ベ
ンジルオキシナフタレン、

【０１６２】Ｎ−ステアロイルウレア、ｐ−ベンジルビ
フェニル、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エ
タン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメ
チルテレフタレート、メタターフェニル、シュウ酸ジベ
ンジル、シュウ酸（Ｐクロロベンジル）エステル等が挙
げられる。さらに、４，４' −ジメトキシベンゾフェノ
ン、４，４' −ジクロロベンゾフェノン、４，４' −ジ
フルオロベンゾフェノン、ジフェニルスルホン、４，
４' −ジクロロジフェニルスルホン、４，４' −ジフル
オロジフェニルスルホン、４，４' ジクロロジフェニル
ジサルファイド、

【０１６３】ジフェニルアミン、２−メチル−４−メト
キシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ' −ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、１−（Ｎ−フェニルアミノ）ナフタ
レン、ベンジル、１，３−ジフェニル−１，３−プロパ
ンジオン等を用いてもよい。これらのうち、好ましくは
ジフェニルスルホンが用いられる。前記熱可融性物質
は、単独でも、あるいは二種以上を混合して使用しても
よく、十分な熱応答性を得るためには、無色または淡色
の染料前駆体１００重量部に対して１０〜３００重量部
用いることが好ましく、さらに、２０〜２５０重量部用
いることがより好ましい。

【０１６４】さらに本発明に係わる感熱記録用ラベルに
おいては、ヒンダードフェノール化合物又は紫外線吸収
剤を感熱記録層に含んでもよい。例えば１，１，３−ト
リス（３' −シクロヘキシル−４' ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，
４' −チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、２，２' −ジヒドロキシ−４，
４' −ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オクチルフェニ
ルサリシレート、２−（２' −ヒドロキシ−５' −メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ
−３，３' −ジフェニルアクリレート、テトラ（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，
３，４−ブタンテトラカルボエートなどである。

【０１６５】本発明の感熱記録用ラベルにおいては、支
持体の一方の面にウレアウレタン化合物顕色剤を含有す
る感熱記録層を設け、もう一方の面に粘着層を設ける。
本発明の感熱記録材料の粘着層は、感圧接着剤を主成分
としており、感圧接着剤の例としては合成ゴム系エマル
ジョン型粘着剤、アクリル系エマルジョン型粘着剤、天
然ゴム系溶剤型粘着剤、アクリル系溶剤型粘着剤、シリ
コン系溶剤型粘着剤があげられるが、アクリル系エマル
ジョン型粘着剤が特に好ましい。また、本発明の方法で
製造される感熱記録ラベルには、粘着層と支持体の間に
必要に応じて裏面層（バックコート層）を設けると、感
熱記録ラベルのカール矯正、帯電防止、摩擦係数調整を
することができる。裏面層の塗液成分、塗工方法等は、
感熱記録層の形成方法と同様の方法を用いることができ
る。乾燥塗工量は０．２〜１０．０ｇ／ｍ² の範囲が好
ましい。

【０１６６】本発明の感熱記録材料を製造する上での塗
布順序は特に限定されないが、例えば支持体上に感熱記
録層を設けた後に、他の片面上にバックコート層を設
け、更に粘着層を設けて作製することが可能であるし、
あるいは支持体にバックコート層を設けた後、他の片面
上に感熱記録層を設け、更にバックコート層上に粘着層
を設けて作製することも可能である。また、バックコー
ト層上に粘着層を設ける方法としては、バックコート層
上に直接粘着層液を塗布、乾燥してもよく、あるいはあ
らかじめ剥離紙に粘着層液を塗布、乾燥したものと、粘
着剤層を設ける前の感熱記録材料のバックコート層側を
張り合わせてもよい。

【０１６７】さらにまた、感熱記録層と支持体との間
に、１層又は複数層からなる中間層を設け、熱応答性を
向上させることができる。中間層は有機、無機顔料、中
空粒子と、水溶性高分子、ラテックス等の水系バインダ
ーを主体としたものであり、感熱記録層と同様の有機、
無機顔料と水系バインダーを使用することができる。中
間層の形成方法についても特に限定されず、感熱記録層
の形成方法と同様の方法を用いることができる。乾燥塗
工量は２．０〜１５．０ｇ／ｍ² の範囲が好ましい。

【０１６８】本発明の感熱記録用ラベルの感熱記録層の
上に必要に応じて保護層を設けると感熱記録用ラベルの
耐擦過性を向上することができる。保護層の主成分は皮
膜形成性のポリマーである。かかる保護層に使用される
ポリマーとしてはメチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、澱粉類、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体加水分解物、スチレン−無水マレイン酸
共重合体ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコー
ル、シリカ変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド誘導体、ポ
リビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウ
ム、アルキン酸ナトリウムなどの水溶性高分子及びスチ
レン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−
ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジ
エンゴムラテックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョンなど
の水不溶性ポリマーがあり、これらのポリマーは単独で
使用され、あるいは２種以上を併用することもできる。

【０１６９】上記の保護層中には印字時のサーマルヘッ
ドとのマッチング性の向上、保護層の耐水性の向上など
の目的で顔料、金属石鹸、ワックス、架橋剤などが添加
される。顔料には酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、リトポン、タルク、臘石、カオリ
ン、水酸化アルミニウム、シリカ、非晶質シリカなどが
あり、それらの添加量はポリマーの総重量の0.5 〜４
倍、特に好ましくは0.8 〜3.5倍の量である。上記の範
囲の下限以下の量ではヘツドマッチング性の向上に無効
であり、上限以上の量では感熱記録材料の感度の低下が
著しくその商品価値を損ねる。

【０１７０】金属石鹸にはステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの高級
脂肪酸金属塩のエマルジョンなどがあり、保護層全重量
の0.5 〜20重量％、好ましくは１〜10重量％の割合の量
で添加される。ワックスにはパラフインワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、カルナバワックス、メチロ
ールステアロアミド、ポリエチレンワックスなどのエマ
ルジョンがあり、保護層全重量の１〜20重量％、好まし
くは１〜10重量％の割合の量で添加される。

【０１７１】また感熱層上に保護層を形成させるに際し
て、均一な塗布層とするため保護層形成用塗布液には界
面活性剤が添加される。界面活性剤にはスルホこはく酸
系のアルカリ金属塩、弗素含有界面活性剤などがあり、
具体的にはジ−（２−エチルヘキシル）スルホこはく
酸、ジ−（ｎ−ヘキシル）スルホこはく酸などのナトリ
ウム塩またはアンモニウム塩などがあるが、一般にアニ
オン系界面活性剤であればいかなるものでも有効であ
る。保護層の乾燥塗布量は０．５〜１０ｇ／ｍ² 程度が
好ましく、特に１〜５ｇ／ｍ² 程度の量が好ましい。

【０１７２】以下、実施例によって本発明を更に詳しく
説明する。なお、各物性の評価は以下の方法で行った。 ＜発色感度＞大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッド
は京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電
圧２４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃでの発色濃度を光学濃
度計で測定した。 ＜耐可塑剤性＞感熱記録用ラベルを塩化ビニルラップに
はさみ、上から３００ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、４０℃
に２４時間放置して、放置後に印字部の濃度を目視評価
し、印字濃度の消色の少ないものを印字保存性良好とし
た。

【０１７３】

【実施例１】Ａ）感熱記録層塗液の調整 ２，４−トルエンジイソシアナート３１．５ｇを６０℃
で撹拌しておき、これに４，４' −ジアミノジフェニル
スルホン２１．５ｇをメチルエチルケトン１２０ｍｌで
希釈して４時間で滴下し、引き続き６０℃で２時間反応
させた。反応後、室温まで冷却した後トルエンを加え、
析出した白色の固体を濾過により回収後、トルエンにて
洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物４７ｇを得
た。次にこの化合物３０ｇを取りフェノール９．５ｇと
メチルエチルケトン９５ｍｌを加え、さらにトリエチル
アミン３０ｍｇを加えた後、２５℃で４時間反応させ
た。反応後、トルエンを加え析出した結晶を濾過により
回収後、トルエンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶
の化合物３８．５ｇを得た。

【０１７４】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで６時間粉砕・分散し、分散液を得た。分散直後の
分散液の液温は２５℃であった。また、この化合物の分
散粒子径は０．６μｍであった。また、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７０ｇを
５．４重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇと共
にサンドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイ
メックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕・
分散して分散液を得た。

【０１７５】また、ジフェニルスルホン７０ｇを５．４
重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇと共にサン
ドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメック
ス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散し
て分散液を得た。また、炭酸カルシウム１０ｇを水３０
ｇと混合してスターラーで撹拌分散して、分散液を得
た。これらの分散液を上記化合物分散液の乾燥固形分２
０重量部、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン分散液の乾燥固形分１０重量部、ジフェ
ニルスルホン分散液の乾燥固形分２５重量部、炭酸カル
シウム分散液の乾燥固形分４０重量部、さらに固形分濃
度１６重量％のステアリン酸亜鉛分散液の乾燥固形分２
０重量部、さらに１５重量％ポリビニルアルコールの乾
燥固形分１５重量部の割合（乾体基準）で撹拌混合して
塗液を得た。

【０１７６】次に、Ａ）で調整した感熱記録層塗液を坪
量１５０ｇ／ｍ² の上質紙面上に乾燥重量で７ｇ／ｍ²
となるよう塗布乾燥して、スーパーカレンダーで処理し
て感熱記録層塗工シートを作成した。 Ｂ）剥離シートの作製 坪量４０ｇ／ｍ² の原紙に、グラビアコーターを使用し
て、油状のジメチルシリコーンからなる離型剤を１ｇ／
ｍ² 塗工し、剥離層を設けた。続いて、剥離層の上に、
塩化ゴム１００重量部、エステルガム２０重量部、ジブ
チルフタレート１２０重量部からなる粘着層成分を１０
ｇ／ｍ² となるように塗工した。

【０１７７】Ｃ）感熱記録用ラベルの作製 上記Ａ）で作製した感熱記録層塗工シートの非塗工面と
上記Ｂ）で作製した剥離シートの粘着層塗工面とを対向
するようにして、貼り合わせて感熱記録用ラベルを作製
した。得られた感熱記録用ラベルの発色感度の評価結果
は光学濃度１．３と良好であった。また、塩化ビニルラ
ップによる印字保存性も退色は無く良好であった。結果
をまとめて表１に示す。

【０１７８】

【実施例２】２，４−トルエンジイソシアナート６１ｇ
に溶媒としてトルエン４５０ｇを加え、これにトルエン
１５０ｇに溶解したアニリン２６ｇを６時間で滴下して
加え、５℃で７時間反応させた。反応後、析出した白色
の固体を濾過により回収後、トルエンにて洗浄し一晩真
空乾燥して白色結晶の化合物７０ｇを得た。次にこの化
合物３０ｇを取り溶媒としてトルエン３６５ｇを加え、
これに２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン１２．２ｇとトリエチルアミン０．３ｍｇを加え、撹
拌しながら６０℃で４時間、続いて７０℃で３時間、さ
らに昇温して８０℃で３時間反応させた。反応後、反応
液を室温まで冷却し、析出した結晶を濾過により回収
後、トルエンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化
合物４２ｇを得た。次にこの化合物２ｇを取り、２．５
重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイント
シェーカーで６時間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記
化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録用ラベルを作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表１に示す。

【０１７９】

【実施例３】２，４−トルエンジイソシアナート３０ｇ
に溶媒としてトルエン３０ｇを加え、これにフェノール
３．２４ｇを加えて１００℃で１時間３０分反応させ
た。反応後トルエンを濃縮除去した後ヘキサンを加え、
析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘキサンで洗
浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物６．９ｇを得
た。次にこの化合物５．０ｇを取り溶媒としてトルエン
１００ｇを加えこれにアニリン３．５０ｇを加え２５℃
で３時間反応し析出した結晶を濾過により回収後ヘキサ
ンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物５．５
ｇを得た。次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％ポ
リビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカ
ーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、実
施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合物
の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
用ラベルを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【０１８０】

【実施例４】２，４−トルエンジイソシアナート１７ｇ
に溶媒としてメチルエチルケトン４０ｇを加え、メタノ
ール３．８ｇを滴下して加え、撹拌しながら、６０℃で
５時間反応させた。次に、４，４' −ジアミノジフェニ
ルスルホン９．９ｇを加え、撹拌しながら６０℃で４時
間反応させた。反応後、反応液を室温まで冷却し、アセ
トニトリル８００ｇに投入し、析出した結晶を濾過によ
り回収後ヘキサンにて洗浄し、一晩真空乾燥して白色結
晶の化合物１５ｇを得た。次にこの化合物２ｇを取り、
２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペ
イントシェーカーで６時間粉砕・分散し、分散液を得
た。続いて、実施例１で得られた化合物の分散液の代わ
りに上記化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録用ラベルを作成し、評価を行った。結果
をまとめて表１に示す。

【０１８１】

【実施例５】Ｄ）バックコート層塗液の調整 スチレン−マレイン酸共重合体１００重量部とカオリン
５０重量部を混合し、バックコート層塗液を調整した。
この塗液を実施例１の感熱記録用ラベルの感熱記録層を
塗布した面とは反対の面上に乾燥時重量が１ｇ／ｍ² と
なるように塗布乾燥してバックコート層を設けた以外は
実施例１と同様にして感熱記録用ラベルを作成し、評価
を行った。結果をまとめて表１に示す。

【０１８２】

【実施例６】Ｅ）中間層塗液の調整 ４８％ポリスチレン微粒子分散液の乾燥固形分８０重量
部、４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマ
ルジョンの乾燥固形分２０重量部の割合からなる中間層
塗布液を調製した。この塗液を実施例５の感熱記録用ラ
ベルの感熱記録層と支持体の間に乾燥時重量が８ｇ／ｍ
² となるように塗布乾燥して中間層を設けた以外は実施
例５と同様にして感熱記録用ラベルを作成し、評価を行
った。結果をまとめて表１に示す。

【０１８３】

【実施例７】Ｆ）保護層塗液の調整 ステアリン酸亜鉛２０重量部、メチルセルロース５重量
％水溶液２０重量部、水６０重量部を混合しサンドグラ
インダーで２時間分散した。次にカルボキシ変成ポリビ
ニルアルコール１０重量％水溶液２０重量部、シリカ
１．５重量部、ポリアミドエピクロルヒドリン１２．５
重量％水溶液６．５重量部、水１５．０重量部を混合し
サンドグラインダーで２時間分散した。次に上記のステ
アリン酸亜鉛分散液０．７重量部、シリカ分散液４５．
０重量部、水１１．３重量部を混合して保護層の塗液を
調整し、この塗液を実施例６の感熱記録用ラベルの感熱
記録層上に乾燥時重量が３ｇ／ｍ² となるように塗布乾
燥して保護層を設けた以外は実施例６と同様にして感熱
記録用ラベルを作成し、評価を行った。結果をまとめて
表１に示す。

【０１８４】

【比較例１】実施例１で合成したウレアウレタン化合物
の代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に
示す。

【０１８５】

【表１】

【０１８６】

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的に説明したよう
に、本発明の感熱記録用ラベルは感熱記録の感度及び感
熱発色画像の耐薬品に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｅ Ｆ (72)発明者 椛島 和夫 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目３番１号 旭化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB24 DD53 FF01 FF11 FF13 FF17 4J004 AA04 AA05 AA10 AA11 AB01 CC03 CD01 DB02 FA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ウレアウレタン化合物顕色剤を含有する
   感熱記録用ラベル。
2. 【請求項２】 支持体上の一方の面にウレアウレタン化
   合物顕色剤を含有する感熱記録層を設け、もう一方の面
   に粘着層を設けたことを特徴とする感熱記録用ラベル。
3. 【請求項３】 感熱記録層に無色又は淡色の染料前駆体
   を含有する請求項２に記載の感熱記録用ラベル。
4. 【請求項４】 請求項２又は３のいずれかに記載の感熱
   記録用ラベルの粘着層と支持体の間にバックコート層を
   設けたことを特徴とする感熱記録用ラベル。
5. 【請求項５】 請求項２〜４のいずれかに記載の感熱記
   録用ラベルの感熱記録層と支持体の間に中間層を設けた
   ことを特徴とする感熱記録用ラベル。
6. 【請求項６】 請求項２〜５のいずれかに記載の感熱記
   録用ラベルの感熱記録層の上に保護層を設けたことを特
   徴とする感熱記録用ラベル。