JP2001168092A - 半導体装置およびその製造方法 - Google Patents
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- H01L21/76801—Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics characterised by the formation and the after-treatment of the dielectrics, e.g. smoothing
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- H01L21/76826—Modification of the material of dielectric layers, e.g. grading, after-treatment to improve the stability of the layers, to increase their density etc. by contacting the layer with gases, liquids or plasmas
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- H01L21/76829—Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics characterised by the formation and the after-treatment of the dielectrics, e.g. smoothing characterised by the formation of thin functional dielectric layers, e.g. dielectric etch-stop, barrier, capping or liner layers
- H01L21/76831—Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics characterised by the formation and the after-treatment of the dielectrics, e.g. smoothing characterised by the formation of thin functional dielectric layers, e.g. dielectric etch-stop, barrier, capping or liner layers in via holes or trenches, e.g. non-conductive sidewall liners
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- H01L21/76879—Filling of holes, grooves or trenches, e.g. vias, with conductive material by selective deposition of conductive material in the vias, e.g. selective C.V.D. on semiconductor material, plating
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- H01L23/482—Arrangements for conducting electric current to or from the solid state body in operation, e.g. leads, terminal arrangements ; Selection of materials therefor consisting of lead-in layers inseparably applied to the semiconductor body (electrodes)
- H01L23/485—Arrangements for conducting electric current to or from the solid state body in operation, e.g. leads, terminal arrangements ; Selection of materials therefor consisting of lead-in layers inseparably applied to the semiconductor body (electrodes) consisting of layered constructions comprising conductive layers and insulating layers, e.g. planar contacts
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- H01L21/02109—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates
- H01L21/02112—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates characterised by the material of the layer
- H01L21/02123—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates characterised by the material of the layer the material containing silicon
- H01L21/02164—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates characterised by the material of the layer the material containing silicon the material being a silicon oxide, e.g. SiO2
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- H01L21/02271—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a deposition process deposition from the gas or vapour phase deposition by decomposition or reaction of gaseous or vapour phase compounds, i.e. chemical vapour deposition
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Abstract
シリコン窒化膜を形成すること。 【解決手段】Si原料としてSi2 Cl6 を用いて、L
PCVD法により塩素濃度が4×1020cm-3以上のシ
リコン窒化膜10を形成する。
Description
たはシリコン酸化膜を有する半導体装置およびその製造
方法に関する。
半導体装置においては、今よりも微細かつ高アスペクト
比の接続孔を有する層間絶縁膜(SiO2 膜)を形成
し、この層間絶縁膜上に接続孔内において均質でかつ被
覆性が良いシリコン窒化膜を形成することができ、さら
に次工程のシリコン窒化膜の化学的機械的研磨(CM
P:Chemical Mechanical Polishing)による研磨工程
で、設計値通りの埋込み形状および平坦性の高い表面を
実現できるプロセス技術が必須である。
な素子構造を形成する場合に用いられる。図37は、D
RAMセルのMOSトランジスタをチャネル長方向と垂
直な方向で切断した断面を示している。
り、このシリコン基板681の表面にはドレイン拡散層
682が形成されている。シリコン基板681上には、
ドレイン拡散層682に対してのコンタクトホール68
3およびこれを介してドレイン拡散層682に繋がる配
線溝684を有する層間絶縁膜(SiO2 膜)685が
形成されている。
4の内部には、タングステンからなる埋込み配線686
が形成されている。埋込み配線686が埋め込まれてい
るところの、コンタクトホール683および配線溝68
4の側壁には、シリコン窒化膜687が形成されてい
る。
ホール683に関してはその内部全体に形成されている
が、配線溝684に関してはその途中の深さまでしか形
成されていない。埋込み配線686で埋め込まれていな
い部分はシリコン窒化膜688が埋め込まれている。
絶縁膜と呼ばれている。キャップ絶縁膜の目的は、その
上に形成される下部キャパシタ電極689と埋込み配線
686との短絡を防止することにある。
膜)685にキャパシタ用のコンタクトホール、すなわ
ち下部キャパシタ電極をn+ 型ソース拡散層と接続する
ための接続孔をRIE(Reactive Ion Etching)で形成
する際にマスクとして使用する。そのために、キャップ
絶縁膜には選択比の取れるシリコン窒化膜688が使用
されている。
程の熱工程によってドレイン拡散層682と埋込み配線
686とが反応しないように、Ti/TiN積層膜69
0がバリアメタル膜として形成されている。
合、Si原料としてジクロロシラン(DCS)を用いた
段差被覆性の良いCVD法である減圧化学気相成長法
(LPCVD法)により、シリコン窒化膜(DCS-S
iN膜)688を形成していた。
下のような問題がある。
膜(SiO2 膜)685のCMPによる研磨速度(層間
絶縁膜685の研磨速度/DCS-SiN膜688の研
磨速度)は30程度で高くない。
CS-SiN膜688をCMPによって除去する工程
で、層間絶縁膜685が研磨停止面として機能しなくな
り、DCS-SiN膜688が過剰研磨される。
SiN膜688の膜厚が設計値よりも薄くなるので、埋
込み配線686と下部キャパシタ電極689との間のリ
ーク電流が増加したり、耐圧が低下するなどの問題が起
こる。
ッチングにより開口する際には、DCS-SiN膜68
8はマスクとして使用されるが、上述したような過剰研
磨が生じると、最悪の場合には、図39に示すように、
埋込み配線686と下部キャパシタ電極689とが短絡
するという問題が起こる。
化および高速化に対する要求が高まりつつある。これら
の要求を実現するために、素子間および素子寸法の縮小
化、微細化が進められる一方、埋込み配線の低抵抗化お
よび寄生容量の低減などが検討されている。
著であり、そのために、コンタクトホールを形成するた
めには、アスペクト比の大きい、狭い段差形状を形成す
る必要がある。
トホールの形成時の、層間絶縁膜(TEOS酸化膜等)
のRIEに対するエッチングストッパー膜として選択比
の高いシリコン窒化膜(SiN膜)が使われるようにな
ってきている。
ストッパー膜)として使われるSiN膜は、RIEの選
択比がシリコン酸化膜、例えばBPSG膜やTEOS膜
に対して充分高いことが必要である。更に、素子の高集
積・微細化に伴い、よりアスペクトの厳しい狭い段差形
状を均質かつ均一に被覆する必要がある。
り、コンタクトホール形成時のRIEストッパー膜とし
ては、原料にジクロロシラン(DCS)とアンモニアを
用い、780℃程度でLPCVD法で形成された比較的
緻密なSiN膜が用いられてきた。
OS膜をRIEする際のTEOS膜のSiN膜に対する
RIE選択比が7程度と高く、また、そのSiN膜の誘
電率は7.5程度であった。
比較的大きい。特に最近では素子寸法の縮小に伴いこの
RIEストッパー膜の容量が素子全体の配線間容量また
はRC遅延時間を左右するほどになっており、0.18
ミクロン世代以降のDRAMではこのRIEストッパー
膜の容量が素子の動作速度の遅延としてあらわれてき
た。
てのSiN膜の使用はビット線容量の増大につながり、
これを補うために大きな容量のキャパシターを作る必要
があり、素子特性上不利になっていた。
ッパー膜としてSiN膜を使用した場合、BPSG膜、
TEOS膜等の酸化膜に開口をエッチングにより形成し
た後に、RIEのガス条件をSiN膜をエッチングでき
る条件に切り替えて行うことが必要である。
が大きく、開口径が小さいために、開口部底面のSiN
膜に対するRIE時の面内均一性が充分に取れないこ
と、SiN膜の残さが底部に残りやすいこと、そしてシ
リコン基板を直接RIEにさらすために基板ダメージが
懸念され、充分な過剰エッチングができず、SiN膜が
残りコンタクト不良が起きてしまう懸念があること、な
どの問題があった。
酸化膜を除去するための希弗酸処理を行うが、780℃
でジクロルシラン(DCS)を原料として成膜したDC
S-SiN膜は希弗酸(1/200)によるエッチング
レートが0.2(nm/min)程度で、自然酸化膜の
1(nm/min)程度のエッチングレートよりも遅
く、上記の自然酸化膜が希弗酸工程では除去できないと
いう問題があった。
処理速度が必要であるために、いわゆるRC遅延時間を
低減すること、つまり配線間の容量および配線抵抗を低
減することが必要になっている。配線の抵抗を下げるた
めに、金属配線として銅(Cu)配線を使用することが
検討されている。Cu配線を使用するためにはCu配線
の酸化およびCu配線中のCuの拡散を防止するバリア
層が必要になる。このバリア層の一つとして現在SiN
膜が検討されている。
として成膜した構造の一例を示した。図中、701はT
EOS酸化膜、702はTaN膜、703はCu配線、
704はSiN膜を示している。ここで、Cu配線技術
を用いる場合でも、配線間のRC成分低減のため配線間
が狭ピッチの部分には一部にAl配線が用いられてい
る。そのため、後工程で成膜されるSiN膜704は、
Alのリフロー温度である450℃を超えない温度での
成膜が必要になる。また、配線形成時には既に形成済み
の層間絶縁膜には誘電率低減のため(f)SG(弗素添
加シリケートガラス)などの低誘電膜(通常low−k
膜と称する)が用いられているが、これらの膜は400
℃以下の低温で形成されているために、450℃以上で
はクラックが発生してしまうことがある。これらのこと
から、SiN膜704の成膜は450℃以下の低温で行
う必要が有り、通常は低温での成膜が容易なプラズマC
VDによって行っている。
TI構造おける素子分離溝やゲート電極間の凹部等のア
スペクト比が大きくなってきている。このようなアスペ
クト比の増大に伴い、いわゆる“す”を作らずに、凹部
内にシリコン酸化膜等の絶縁膜を埋め込むことがしだい
に難しくなってきている。
a)−CVD法やTEOS−O3系のCVD法等の使用が
試みられている。しかしながら、前者の方法では、下地
へのプラズマダメージの問題、膜質が不均一になる問
題、スループットが低いという問題等がある。また、後
者の方法では、成膜後に膜質を改善するために高温処理
が必要になるといった問題がある。
埋め込むためのシリコン窒化膜の成膜方法として、Si
原料としてジクロロシランを用いたLPCVD法が提案
されている。
コン窒化膜(DCS-SiN膜)に対する層間絶縁膜
(SiO2 膜)のCMPによる研磨速度が30程度であ
るため、配線溝外部の余剰なDCS-SiN膜をCMP
によって除去する工程で、DCS-SiN膜が過剰研磨
され、その結果として埋込み配線と下部キャパシタ電極
との間のリーク電流が増加するなどの問題があった。
てなされたもので、被覆率としては従来と変わることな
く、かつシリコン酸化膜との間で選択比の取れるシリコ
ン窒化膜を有する半導体装置およびその製造方法を提供
することにある。
てのDCS−SiN膜は、被覆率、エッチング選択比の
点では良かったが、自然酸化膜除去の希弗酸工程におい
て完全に除去できる程度に希弗酸に対するエッチングレ
ートが大きくなく、また配線間容量の低減の観点からは
誘電率が比較的大きくという問題があった。
てなされたものであり、被覆率およびエッチング選択比
として従来と変わることなく、誘電率が低く、かつ希弗
酸に対するエッチングレートが大きい、シリコン酸化膜
のエッチング時に用いるエッチングストッパ膜として用
いられるシリコン窒化膜を有する半導体装置およびその
製造方法を提供することにある。
ズマCVDによりシラン(SiH4)とアンモニア(N
H3 )を原料として成膜したSiN膜(プラズマSiN
膜)は、誘電率が7程度と比較的大きい。また、370
℃で成膜したプラズマSiN膜、Cu電極を用い、10
0℃、1(MV/cm)での高温バイアス試験を実施し
たところ、絶縁耐圧維持に必要な、Cuに対するSiN
拡散・酸化バリア層の厚さは100nm程度であること
が分かった。しかしながら、配線部分にこのように誘電
率の大きなSiN膜を100nmの厚みで使用すると、
配線間容量が著しく増大し、素子特性を損なってしま
う。
てなされたものであり、誘電率が低く、かつCuのバリ
ア膜として用いられるシリコン窒化膜を有する半導体装
置およびその製造方法を提供することにある。
い、高アスペクト比を有する凹部に埋め込み特性や膜特
性に優れたシリコン酸化膜を形成することが困難になっ
てきている。
特性に優れたシリコン酸化膜を高アスペクト比を有する
凹部に形成することが可能な半導体装置およびその製造
方法を提供することにある。
るために、本発明に係る半導体装置は、塩素濃度が4×
1020cm-3以上であるシリコン窒化膜を有することを
特徴とする。
i原料としてSi−Si結合およびSi−Cl結合を含
む化合物を用いたLPCVD法により、塩素濃度が4×
10 20cm-3以上のシリコン窒化膜を形成することを特
徴とする。
方法は、表面に拡散層が形成された半導体基板上に、配
線溝およびその下に前記拡散層に対してのコンタクトホ
ールを有する絶縁膜を形成する工程と、前記拡散層の表
面にバリアメタル膜を形成する工程と、前記コンタクト
ホールの内部を充填するとともに、前記配線溝の途中の
深さまで充填する、前記拡散層と電気的に接続する埋込
み配線を形成する工程と、前記配線溝の内部を充填する
ように前記配線溝を含む領域上に、上記半導体装置の製
造方法によりシリコン窒化膜を形成する工程と、前記配
線溝の外部の前記シリコン窒化膜を除去する工程とを含
むこと特徴とする。
ある。
る。
小さいシリコン過剰である。
れている。この溝のアスペクト比は、1以上の高アスペ
クト比である。
びSi−Cl結合を含む化合物を用いたLPCVD法に
より、塩素濃度が4×1020cm-3以上のシリコン窒化
膜を形成する。
2n+2(nは2以上の自然数)、またはSin Cl2n-2-x
Hx (nは2以上の自然数、xは2n+2以下の自然
数)なる化合物を用いる。より具体的には、Si2 Cl
6 を用いる。また、窒素原料としてはNH3 を用いる。
℃以下に設定することにより、シリコン窒化膜の塩素濃
度を4×1020cm-3以上にする。
N膜との積層膜を用い、シリコン窒化膜の成膜温度を7
00℃以下に設定する。また、配線溝のアスペクト比
は、1以上の高アスペクト比である。
を用いたシリコン窒化膜の成膜方法において、Si原料
としてSi2 Cl6 等のようにSi−Si結合およびS
i−Cl結合を含む化合物を用いれば、シリコン酸化膜
との間で研磨やエッチングに関して選択比の取れるシリ
コン窒化膜を実現できることが分かった。また、被覆率
は、被覆性の良い成膜方法であるLPCVD法を用いて
いるので従来と変わない。
は、700℃以下の低温の成膜温度でも、シリコン窒化
膜の成膜速度を確保できることが分かった。したがっ
て、バリアメタル膜として、Ti/TiN膜を使用する
ことができるようになる。また、このようなSi原料、
成膜温度でもって形成したシリコン窒化膜の塩素濃度は
4×1020cm-3以上であった。
シリコン過剰のシリコン窒化膜を形成できる。この種の
シリコン窒化膜は密度が低く、シリコン酸化膜に対して
より研磨速度が速くなる。
に、本発明に係る半導体装置は、エッチングストッパ膜
またはバリア膜として、塩素濃度が1×1021cm-3以
上であるシリコン窒化膜を用いたことを特徴とする。
膜方法において、Si原料としてSi2 Cl6 等のよう
にSi−Si結合およびSi−Cl結合を含む化合物を
用いれば、シリコン酸化膜との間でエッチングに関して
選択比の取れるシリコン窒化膜を実現できることが分か
った。
コン窒化膜の塩素濃度は1×1021cm-3以上であっ
た。また、被覆率は、被覆性の良い成膜方法であるLP
CVD法を用いているので従来と変わない。さらに、こ
の種のSi原料を用いた場合、シリコン窒化膜の誘電率
を小さくでき、シリコン窒化膜の希弗酸に対するエッチ
ングレートを大きくでき、そしてCuに対するバリア性
を高くできることが分かった。この点については、さら
に実施形態の項で詳述する。
に係る半導体装置の製造方法は、半導体基板の主表面側
の下地領域に形成された凹部内全体にシリコン窒化膜を
形成する工程と、前記シリコン窒化膜を酸化して該シリ
コン窒化膜をシリコン酸化膜に変換することにより、前
記凹部内全体に絶縁領域を形成する工程と、を有するこ
とを特徴とする。
導体基板の主表面側の下地領域に形成された凹部内にシ
リコン窒化膜を形成する工程と、前記シリコン窒化膜を
酸化して該シリコン窒化膜をシリコン酸化膜に変換する
工程とを、成膜方向に向かって複数回繰り返すことによ
り、前記凹部内全体に絶縁領域を形成することを特徴と
する。
りである。
ロンの少なくとも一方を含有しており、該シリコン窒化
膜を酸化してリンおよびボロンの少なくとも一方を含有
した前記シリコン酸化膜を形成する。
cm-3以上の塩素を含有している。
cm-3以上の塩素を含有している。該シリコン窒化膜の
密度は2.4g/cm3以下、該シリコン窒化膜の比誘
電率は7.3以下であることが好ましい。
法によって形成され、減圧化学気相成長に用いる原料ガ
スには、Si−Si結合およびSi−Cl結合を持つ化
合物が含まれている。
2n+2またはSinCl2n+2-xHx(nは2以上の整数、x
は2n+2より小さい正数)である。代表的には、ヘキ
サクロロジシランがあげられる。
りも低い温度で形成される。
主表面側に形成された凹部を有する下地領域と、前記下
地領域の凹部内全体に埋め込まれた塩素を含有するシリ
コン酸化膜とを有することを特徴とする。
素を含有するシリコン窒化膜を酸化してシリコン酸化膜
に変換することにより、凹部内に均一且つ均質にシリコ
ン酸化膜を埋め込むことが可能となる。また、シリコン
窒化膜に“す”が存在していたとしても、シリコン窒化
膜をシリコン酸化膜に変換する際に体積膨張を伴うの
で、“す”のないシリコン酸化膜を得ることが可能とな
る。
ることにより、他の膜との界面に存在するダングリング
ボンドを終端させることができ、リーク電流の低減等を
はかることができる。
に、さらにリンおよびボロンの少なくとも一方を含有さ
せることにより、不純物のゲッタリング、エッチング時
の選択性の向上、といった効果をさらに得ることができ
る。
の実施の形態(以下、実施形態という)を説明する。
発明の第1の実施形態に係る半導体装置の製造方法を示
す工程断面図である。これらの図は、DRAMセルのM
OSトランジスタをチャネル長方向と垂直な方向で切断
した断面を示している。
法により、シリコン基板101にn型ドレイン拡散層1
02等を形成してMOSトランジスタを完成させ、続い
て層間絶縁膜(SiO2 膜)103を全面に形成する。
103にn型ドレイン拡散層102に対してのコンタク
トホール104およびこのコンタクトホール104を介
してn型ドレイン拡散層102に繋がる配線溝5を形成
し、続いてシリコン窒化膜106を全面に形成する。
ホール104および配線層105の側壁以外のシリコン
窒化膜106をRIEによって除去し、続いてイオン注
入によりコンタクトホール104の底面の基板表面にT
i層107を形成した後、CVD法によりTiN膜10
8を全面に形成する。
ン(W)の選択成長により、コンタクトホール104の
底面から配線溝105の途中の深さまでの部分を充填す
るW埋込み配線109を形成する。配線溝105のうち
W埋め込み配線109で埋め込まれていない部分(以
下、単に溝という)の深さは150nm、幅は150n
mであり、したがって溝のアスペクト比は1である。
09としてのタングステン膜を全面に形成し、次いでコ
ンタクトホール104および配線溝105の外部の余剰
なタングステン膜をCMPで除去し、次いで層間絶縁膜
(SiO2 膜)を全面に形成し、そして配線溝105上
に配線溝を形成することによっても得ることができる。
たTi層107およびTiN膜108は、後工程の熱工
程によってドレイン拡散層102とW埋込み配線109
との反応を防ぐためのバリアメタル膜として働く。
熱性の問題から700℃以上の高温で長時間の熱処理が
施されると、その機能を保つことができない。そのた
め、シリコン窒化膜106の成膜条件を700℃未満の
成膜温度にすることが必要である。
いて形成する。その理由は、プラズマを用いたCVD法
は被覆率が悪いために、配線溝105のアスペクト比が
1以上になると、図41に示すように、配線溝105の
中央に隙間が残り、絶縁性を確保できなくなるからであ
る。他の理由は、プラズマを用いたCVD法で形成した
シリコン窒化膜は、シリコンのRIE条件においてエッ
チング耐性が無く、マスクとしての機能を果たさないか
らである。
としてシランとアンモニアとの混合ガスを用いた場合に
は被覆性が悪く、しかもウェハ面内での均一性も悪いと
いう問題がある。一方、ジクロロシランもしくはテトラ
クロロシランのように水素が塩素で置換されたSi原料
を用いる場合には被覆性が良く、アスペクト比が20程
度でも被覆率を100%にすることができる。しかし、
この種の原料ガスを用いたLPCVD法には、従来技術
で説明した問題がある。
ッチングによりW埋込み配線109よりも上の部分のT
iN膜108を除去した後、Si2 Cl6 (ヘキサクロ
ロジシラン:HCD)とNH3 との混合ガスを用いたL
PCVD法により、溝の内部を埋め込むようにキャップ
絶縁膜としてのシリコン窒化膜(HCD−SiN膜)1
10を全面に形成する。
は0.5Torr、流量比はNH3/Si2 Cl6 =2
000sccm/20sccmである。この成膜条件で
の成膜速度は2.7nm/minである。
の余剰なHCD−SiN膜110をCMPにより除去し
て表面を平坦化した後、周知の方法にしたがって図示し
ない下部キャパシタ電極、キャパシタ絶縁膜および上部
キャパシタ電極を形成して、DRAMメモリセルが完成
する。
TiO3 等の高誘電率の金属酸化物からなる絶縁膜、下
部および上部キャパシタ電極としては酸化されても金属
導電性を示すSrRuO3 等の金属酸化物からなる導電
膜を使用すると良い。また、キャパシタ絶縁膜と上部お
よび下部キャパシタ電極とは、同じ結晶構造、例えばペ
ロブスカイト構造であることが好ましい。
ては小粒径シリカと燐酸2.5wt%と水からなるもの
を用い、研磨パッド荷重は200g重とする。
結果より、研磨速度は従来のシリコン窒化膜であるDC
S−SiN膜が約60nm/minであるのに対して、
HCD−SiN膜10では約90nm/minに増加す
る。すなわち、本実施形態によれば、選択比(シリコン
窒化膜の研磨速度/シリコン酸化膜の研磨速度)を従来
の30から45に増加させるとができる。
ら、CMPによるHCD−SiN膜110の研磨は層間
絶縁膜103で停止し、層間絶縁膜3が多少除去される
ことはあってもW埋込み配線109が露出するという過
剰研磨が起こらない。したがって、設計値通りの埋め込
み形状および平坦性の高い加工を実現できるようにな
る。
−SiN膜と同等の高い被覆率を得ることができる。そ
の理由は、成膜方法としてLPCVD法を用いているた
め、配線溝106の内部を均質に埋め込むことができる
ことと、本実施形態でSi原料として使用しているSi
2 Cl6 (ジシランの塩素化物)等の塩素化物の反応中
間体は、その吸着確率が完全な水素化物に比べて小さく
なっていることの2つが考えられる。
いたLPCVD法により形成したシリコン窒化膜(HC
D−SiN膜)中の塩素濃度の成膜温度依存性を示す。
また、図には示していないが、Si原料としてジクロロ
シランを用い、成膜温度700℃でLPCVD法により
形成したシリコン窒化膜(DCS−SiN膜)中の塩素
濃度は8×1019であった。塩素濃度は2次イオン質量
分析(SIMS)により求めた値である。
合について述べたが、Si原料としてSi2 Cl6 を用
いる場合には、図3から1000/T=1.1程度以上
で塩素濃度が直線的に低下することから、成膜温度を8
00℃以下にすれば、従来のSi原料であるジクロロシ
ランを用いた場合よりも、塩素濃度の高いシリコン窒化
膜110を形成することが可能であると考えられる。
部分にシリコン窒化膜110を形成する場合には、70
0℃よりも高い温度ではTi膜107、TiN膜108
の耐熱性が持たないため、700℃以下で成膜すること
が望ましい。
べてCl濃度が高い理由としては、次の二つが主な理由
として考えられる。第1の理由は、HCD−SiN膜の
方がDCS−SiN膜に比べて成膜速度が速いため、同
じ温度で同じ膜厚の条件であれば、短い成膜時間で済
み、その結果として成膜中に膜中から失われるCl量が
少なくて済むからである。HCD−SiN膜とDCS−
SiN膜とで成膜速度が異なるのは、Si−Si結合の
解離が成膜に有利に働いているためであると考えられ
る。
Si−Cl結合は4.16eVとHCD+NH3 系を用
いた場合に考えられる結合種の中で最も高エネルギーで
あるため、仮に成膜時にDCS−SiN膜およびHCD
−SiN膜の表面にそれぞれ同数のCl原子が吸着して
いたとすると、切れにくいSi−Cl結合は成膜速度の
速いHCD−SiN膜中においてより多く含まれること
になる。
り低い温度でも成膜できるからである。図3に示したよ
うに、成膜温度が低くなるほどCl濃度が高くなり、ま
た450℃未満では成膜速度のより大きな条件(NH3
/HCD=1000/50)でよりCl濃度が高くなっ
ていることが分かる。
SiN膜の誘電率と成膜温度との関係を示す。なお、図
中、白抜きの□は原料としてアンモニアとHCDを用
い、黒塗りの□はこれらの原料にさらに窒素(N2 )を
成膜中に流したデータを示している。
0℃以下の成膜温度において、通常のシリコン窒化(S
i3 N4 )膜の誘電率(=7.8)よりも低いことが分
かる。例えば、黒四角で示した450℃形成のHCD−
SiN膜は、図中に点線で示したP−CVD−SiNと
比較して20−30%誘電率が低い。黒四角で示した4
50℃形成のHCD−SiN膜は、550℃乃至700
℃で形成した白丸で示したHCD−SiN膜(アンモニ
ア流量(R[SCCM])=100、0.5Torr、
誘電率=7.3)と比較して、誘電率が5.4と小さ
い。また、白四角は1.4Torr、R=100のHC
D膜である。また、450℃以下の成膜温度において
は、誘電率が6以下と非常に小さい。この値は、プラズ
マ−シリコン窒化膜(p−SiN膜)の誘電率(=7程
度)よりも小さい。誘電率が小さいことから、配線容量
を著しく減少させることが可能となり、いわゆる多層配
線部分に上記のHCD−SiN膜を絶縁膜として使用す
る場合には大きな利点になる。また、600℃以上と4
50℃以下とでは異なる試料を用いたが、同じ試料を用
いても同様な結果が得られた。なお、図4は成膜中に窒
素を流していないHCD−SiN膜の結果であるが、窒
素を流した場合でも誘電率には大差は無い。
磨速度との関係を示す。図から研速度は塩素濃度に比例
して速くなることが分かる。その理由は、塩素濃度が高
いほど、Si−Nからなるネットワーク中にイオン半径
の大きな塩素イオンが多数存在することによって、ネッ
トワークがより乱されるからだと考えられる。すなわ
ち、塩素濃度が高いほど密度の小さいシリコン窒化膜が
形成され、その結果としてCMPによる研磨速度が速く
なると考えられる。
する場合について説明したが、RIEの場合には以下の
ような結果が得られた。
00℃で形成したDCS−SiN膜に対し、HCD−S
iN膜の方がいずれの成膜温度でもエッチング速度が遅
いことが分かった。
膜10は、従来のDCS−SiN膜に比べて、下部キャ
パシタ電極をn+ 型ソース拡散層2と接続するための接
続孔をRIEで層間絶縁膜3に形成する際に使用するマ
スクとしてより適しているといえる。
のエッチング条件、図6(b)はテーパ加工のエッチン
グ条件での結果をそれぞれ示している。
S酸化膜のRIEの選択比(TEOS酸化膜エッチング
速度/HCD−SiN膜エッチング速度)の成膜温度お
よびアンモニア流量(R[SCCM])の依存性を示
す。図には、成膜温度700℃で形成したDCS−Si
N膜に対するTEOS酸化膜のRIEの選択比も示して
ある。ここで、黒丸はDCSを材料として、0.5To
rr、アンモニア/DCS流量比(以下Rと略す)を1
00として、600℃、650℃、700℃で成膜した
時のエッチング選択比で、いずれも7程度が得られてい
る。これに対し、黒四角、黒三角は、それぞれHCDを
材料とし、1.4Torr、アンモニア/HCD流量比
(以下Rと略す)を50,20とした時の選択比で、何
れも450℃の低温であるのもかかわらず、選択比6程
度が得られることが判明した。また、図から、RIEの
場合には、アンモニア流量(R)や成膜温度に関係な
く、DCS−SiN膜とほぼ同様の選択比が得られるこ
とが分かる。
膜温度依存性を示す。図から、HCD−SiN膜の場合
には、成膜温度250℃でも十分な成膜速度を確保でき
ることが分かる。
度650℃でシリコン窒化膜110を形成すれば、バリ
アメタル膜としてのTiN膜108の機能を失わずに、
シリコン窒化膜110の成膜速度を確保できる。
の深さまで形成された配線溝105の内部を埋め込むよ
うにシリコン窒化膜を形成する場合について述べたが、
本発明は次世代の半導体装置で現れる溝、例えば種々の
積層膜構造が途中の深さまで埋め込まれた溝に対しても
有効である。
タングステン膜の積層膜(ポリメタルゲート)によって
途中まで埋め込まれている、シリコン酸化膜に形成され
た溝があげられる。
i2 Cl6 を用いた場合について説明したが、塩素濃度
の高いシリコン窒化膜を形成する場合には、 Si3 C
l8,Si4 Cl10 などSi−Si結合を1つ以上持つ
塩化物、Sin Cl2n+2 (ただし、n=2以上)など
のSi原料を用いても同様の効果が得られる。
塩素濃度の高いシリコン窒化膜を形成する場合について
説明したが、本実施形態では、塩素濃度が高く、かつシ
リコン過剰なシリコン窒化膜の形成方法について説明す
る。なお、工程断面図は第1の実施形態と変わらないの
で、図1および図2を用いて説明する。
(d)の工程まで行い、続いて図2(e)に示すよう
に、Si2 Cl6 とNH3 との混合ガスを用いたLPC
VD法により、配線溝106の内部を埋め込むようにシ
リコン窒化膜(HCD−SiN膜)8を全面に形成す
る。
は0.5Torr、流量比はNH3/Si2 Cl6 =2
000sccm/20sccmである。この成膜条件で
の成膜速度は1.4nm/minである。
形態と同じ条件で、配線溝外部の余剰なHCD−SiN
膜110をCMPにより除去して表面を平坦化する。
の方法で形成したHCD−SiN膜110の研磨速度
は、従来のSi原料としてジクロロシランを用いた方法
で形成したDCS−SiN膜に比べて、速いことが分か
った。
を速くできることから、シリコン酸化膜に対する選択比
を大きく取れ、CMPによる研磨はシリコン酸化膜で停
止できる。そのため、過剰研磨が抑制され、設計値通り
の埋め込み形状を実現できるとともに、平坦性の高い加
工を行えるようになる。
度を変えて形成した各シリコン窒化膜中のシリコンの結
合状態を、光電子分光測定(XPS)による表面分析に
て調べた結果を示す。図から、本実施形態の方法によれ
ば、成膜温度が変わってもSi−N結合を有するシリコ
ン窒化膜が形成されていることが分かる。
温度を変えて形成した各シリコン窒化膜のN/Si比を
化学分析にて調べた結果を示す。
ば、化学量子論比を有するシリコン窒化膜(Si3 N4
膜)よりもシリコン過剰(N/Si≦1.33)のシリ
コン窒化膜(HCD−SiN膜)を形成できることが分
かる。また、図から、HCD−SiN膜はDCS−シリ
コン窒化膜よりもシリコンリッチであることが分かる。
i−N結合距離0.157nmよりも長いため、シリコ
ン過剰なシリコン窒化膜が形成されると、Si−Nから
なるネットワークが大きく乱されると考えられる。すな
わち、シリコン過剰なシリコン窒化膜ほど密度が小さ
く、CMPによる研磨速度が速くなる。また、図3で示
したように膜中の塩素濃度も高くなる。
温度を変えて形成したHCD−SiN膜の密度および成
膜温度700℃で形成したDCS−SiN膜の密度を調
べた結果を示す。
HF溶液で溶解するべき領域以外のシリコン窒化膜表面
をHF耐性のあるテープで覆った。次に、一辺が6cm
の正方形の領域のシリコン窒化膜表面をDHF溶液で溶
解させた。この後、DHF溶液中のシリコンおよび窒素
の重さを求めて密度を求めた。
−SiNであり、他の3点はHCD−SiNである。こ
こで、DCS−SiNはアンモニア流量(R[SCC
M])=10であり、HCD−SiNはR=100であ
る。
CD−SiN膜が得られることが分かる。HCD−Si
N膜は、DCS−SiN膜とは異なり、700℃よりも
低い成膜温度でも成膜レートの低下は顕著では無く、実
用的な成膜時間で成膜することができる。したがって、
成膜温度を低くすることによって、DCS−SiN膜よ
りも密度の低いHCD−SiN膜を容易に得られる。
H3 /Si2 Cl6 )を10以下に下げることで、成膜
温度700℃、炉内圧0.5Torrにおいてもシリコ
ン過剰な膜を形成することが可能である。
加するため、流量比を小さくしすぎると絶縁性が保てな
くなるので、希望の性能を満足する程度に流量比を設定
する必要がある。
たが、塩素濃度が高く、かつシリコン過剰であるような
シリコン窒化膜を形成するには、Si3 Cl8 ,Si4
Cl 10などSi−Si結合を1つ以上持つような塩化
物、Sin nCl2n+2 (ただし、n=2以上)などの
Si原料を用いても同様の効果が得られる。
ゲート電極の低抵抗化が必要である。そこで、次世代で
は現在のポリメタルゲート構造からメタルゲート電極に
変更することが必要となる。一方、エッチングによる金
属膜の微細加工は困難であることから、メタルゲート電
極の形成にはダマシンゲートプロセス(A. Yagishita,
et.al., IEDM Tech Digest,1998:p.785.)が用いられ、
またメタルゲート電極が埋め込まれる溝の形成に際して
ダミーゲートが必要になる。以下、図12〜図4を参照
して、本発明の第3の実施形態に係るメタルゲート電極
を用いたMOSトランジスタの製造方法について説明す
る。
ン基板121の表面に浅い溝を形成し、続いて全面に熱
酸化膜122を形成した後、溝内に素子分離絶縁膜12
3を埋込み形成することによって、STI(Shallow Tr
ench Isoiation)による素子分離を行う。素子分離絶縁
膜123は原料にTEOSを用いて形成した酸化膜であ
る。
D法を用いて通常の条件で厚さ150nmの多結晶シリ
コン膜124を形成する。
料であるSi2 Cl6 +NH3 系ガスを用い、流量比
(NH3 /Si2 Cl6 )=1000/10、成膜温度
550℃、成膜圧力1.4TorrとしてLPCVD法
により、厚さ150nmのHCD−SiN膜125を多
結晶シリコン膜124上に形成する。
るHCD−SiN膜125は500℃という低い成膜温
度でもって形成するが、従来のシリコン窒化膜であるD
CS−SiN膜は、通常、700−780℃程度の高い
成膜温度でもって形成する。
力)では、成膜速度は1.5nm/minであるので、
成膜時間は100minとなる。Si2 Cl6 の分圧比
を増加させることで、例えば全圧を増加させたり、もし
くはNH3 流量を減少させることで、成膜速度をさらに
速めることも可能である。
ソグラフィまたはEB描画を用いてレジストパターン1
26を形成し、このレジストパターン126をマスクに
してHCD−SiN膜125および多結晶シリコン膜1
24をRIE法にてエッチングして、HCD−SiN膜
125と多結晶シリコン膜124との積層膜からなるダ
ミーゲート127を形成する。この後、レジストパター
ン126を剥離する。
m程度の後酸化膜128を熱酸化により形成した後、H
CD−SiN膜125をマスクにしてイオン注入を行っ
て、低不純物濃度で浅い拡散層(LDD)129を形成
する。拡散層129の導電型がn型の場合には、例えば
Asイオンを加速電圧1KeV、ドーズ量3×1014c
m-2の条件でもって注入する。
料であるジクロロシラン系を用いLPCVD法により、
ゲート側壁DCS−SiN膜130となる厚さ70nm
のDCS−SiN膜を全面に形成した後、このDCS−
SiN膜をRIE法にて全面エッチングすることによっ
てゲート側壁DCS−SiN膜130を形成する。ここ
で、成膜条件は、例えば成膜温度が700℃、成膜圧力
が0.5Torr、流量比(NH3 /SiH2 Cl2 )
が500/50である。
DCS−SiN膜130およびHCD−SiN膜125
をマスクにしてイオン注入を行って、高不純物濃度のソ
ース/ドレイン拡散層131を形成する。ソース/ドレ
イン拡散層の導電型がn型の場合には、例えばAsイオ
ンを加速電圧45KeV、ドーズ量3×1015cm-2の
条件でもって注入する。
ン拡散層131中の不純物の活性化アニールは注入直後
に毎回行っても良いし、全てのイオン注入が終了した後
に一括して行っても良い。
EOS系を用いたLPCVD法により厚さ350nm程
度の層間絶縁膜132を全面に形成した後、CMP法に
より層間絶縁膜132を研磨して表面を平坦にする。こ
のとき、HCD−SiN膜125はCMPストッパとし
て働く。
の熱燐酸溶液を用いてHCD−SiN膜125を選択的
に除去し、続いてCDE法を用いて多結晶シリコン膜1
24を除去した後、希弗酸溶液を用いてその下の熱酸化
膜122を除去する。
ート127を構成するシリコン窒化膜としてHCD−S
iN膜125、ゲート側壁絶縁膜としてゲート側壁DC
S−SiN膜130を用いているので、後述するように
成膜温度を制御することによって、HCD−SiN膜1
25に対するゲート側壁DCS−SiN膜130のウエ
ットエッチングの選択比を高く取ることができる。
シリコン窒化膜に対するゲート側壁絶縁膜のウエットエ
ッチングの選択比が高いことが重要である。何故なら、
両者が同時にエッチングされてしまうと、多結晶シリコ
ン膜124をCDE法により除去する工程で、シリコン
基板121にダメージが入ったり、もしくは最悪の場合
にはシリコン基板121が研削されてしまうからであ
る。
ゲート127およびゲート側壁絶縁膜を形成した場合の
図14(g)の断面図に相当する断面図を示す。図に示
すように、従来技術のみでは、シリコン基板121が研
削されるという問題が起きる。このような問題が起きる
のを防止するために、本実施形態のようにダミーゲート
とゲート側壁絶縁膜との間で、処理に用いられる薬液に
対して選択比が取れるようにすることが必要になる。
ロロジシランを用いて形成したシリコン窒化膜(HCD
−SiN膜)の希弗酸(水:HF=200:1)による
エッチングレートの成膜温度依存性を示す。なお、成膜
温度550℃以下において成膜圧力を1.4Torrと
しているのは、試料であるHCD−SiN膜を形成する
のに要する所要時間を短くするためである。
どエッチングレートが大きくなっていることが分かる。
また、成膜温度700℃で形成したDCS−SiN膜の
希弗酸(水:HF=200:1)によるエッチングレー
トは0.19nm/minである。したがって、成膜温
度600℃および450℃で形成したHCD−SiN膜
の成膜温度700℃で形成したDCS−SiN膜に対す
る選択比はそれぞれ1.6および119、本実施形態で
述べた成膜温度550℃の場合では選択比24を実現で
きる。
膜温度650℃で形成したHCD−SiN膜の成膜温度
700℃で形成したDCS−SiN膜に対する選択比は
3.7であることが分かっている。すなわち、熱燐酸に
対しても希弗酸で見出された傾向(成膜温度とともに薬
液によるエッチングレートが増大する。)が同様に起こ
ると考えられる。
てSi2 Cl6 系を用いた場合、シリコン窒化膜の成膜
中に窒素(N2 )を流すと、流さない場合に比べてエッ
チングレートが2倍弱大きくなる。
CS−SiN膜に対する選択比にして240程度取れる
ことになる。他の成膜温度で形成したDCS−SiN膜
に関しても同様の効果があると考えられ、したがって成
膜温度を制御することでHCD−SiN膜およびDCS
−SiN膜のウエットエッチングレートを操作でき、選
択比を大きく取れると考えられる。
シリコン窒化膜には本発明によるHCD−SiN膜を用
い、ゲート側壁絶縁膜には従来技術によるDCS−Si
N膜を用いることにより、ウエットエッチングを行う際
の選択比を大きく取ることができる。
シリコン膜124の除去工程においてゲート側壁DCS
−SiN膜130の膜減を効果的に抑制でき、CDE工
程の際に基板ダメージ等の問題を招かずに済む。また、
多結晶シリコン膜124およびHCD−SiN膜125
はそれぞれ適切なエッチングで除去できるので、ダミー
ゲート127は容易に除去できることになる。
て従来と同様に多結晶シリコン膜124とHCD−Si
N膜125の積層膜を用いている。多結晶シリコン膜1
24は、HCD−SiN膜125をエッチング除去する
際に、ゲート側壁DCS−SiN膜130も同時にエッ
チングされてしまうことを確実に抑制するために形成し
ている。
側壁DCS−SiN膜130との選択比が確実に十分取
れる場合には必要はなくなる。すなわち、本実施形態の
場合、HCD−シリコン窒化膜125とゲート側壁DC
S−SiN膜130との間でもともと選択比が取れるの
で、ダミーゲート127をHCD−シリコン窒化膜12
5のみとした構造も可能である。この場合、多結晶シリ
コン膜124の成膜工程、CDEによる除去工程および
後酸化膜128の成膜工程(図13(d))が不要にな
る。
ート27を除去して生じた溝内にゲート絶縁膜133を
形成する。ゲート絶縁膜133としては、例えばTa2
O5や(Ba,Sr)TiO3 などの強誘電体からなる
絶縁膜が考えられる。
いて具体的に説明する。まず、基板表面に酸素ラジカル
を照射して厚さ0.2−0.3nm程度のSiO2 膜
(不図示)を形成し、次にアンモニア、シラン等を用い
て厚さ0.6nmのシリコン窒化膜(不図示)を形成す
る。この後、シリコン窒化膜上にゲート絶縁膜133と
しての厚さ1nm程度のTa2 O5 膜を形成する。
ト電極としての厚さ10nm程度のTiN膜134と厚
さ250nm程度のAl膜135を溝の内部を充填する
ように全面に堆積した後、溝の外部の余剰なゲート絶縁
膜133、TiN膜134およびAl膜135をCMP
で除去して表面を平坦にすることによって、MOSトラ
ンジスタが完成する。
るM0部分(シリコン基板上からコンタクトを取る部
分)の下部キャパシタ電極とプラグ電極との短絡を防止
するためのシリコン窒化膜の場合について説明したが、
本発明は他の目的のためのシリコン窒化膜にも適用でき
る。
の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す工程断面
図である。これらの図は、DRAMセルのMOSトラン
ジスタおよびコンタクト開口部をチャネル幅方向と垂直
な方向で切断した断面を示している。
に、図示しないゲート絶縁膜を介して、ポリシリコン膜
208、WN(窒化タングステン)膜209、W(タン
グステン)膜210、SiN膜212が積層され、所望
領域のみをRIEにより選択的に残したゲート電極20
0をマスクとして、イオン注入により、n- 層形成用に
15keV、513cm-2の条件でAsイオンが注入さ
れ、ゲート電極200の両側にソース領域206、ドレ
イン領域207がそれぞれ形成されている。
(LPCVD)法によりシリコン基板201全面にSi
N膜を形成し、エッチバックすることにより、ゲート電
極200の側壁のみにSiNからなるゲート側壁絶縁膜
211を形成する。
ト電極200およびゲート側壁絶縁膜211からなり、
アスペクト比2が程度で、セル部分での最も狭いスペー
スが0.15ミクロン程度の段差構造を持つ下地が完成
する。
Cl6 (ヘキサクロルジシラン、以下HCDと略記す
る)とアンモニア(NH3 )を原料ガス、窒素(N2 )
をキャリアガスとして、成膜温度が450℃、反応炉内
圧が1.4Torr、流量比がアンモニア:HCD:窒
素=1000sccm:50sccm:50sccmの
条件により、SiN膜213を15nm形成する(この
SiN膜をHCD−SiN膜と称する)。このHCD−
SiN膜は後の層間絶縁膜へのコンタクト開口時にRI
Eストッパー膜となる(図18(b))。
膜速度は2.6(nm/min)であった。ちなみに、
成膜時に窒素は流さなくても成膜可能であった。
は、HCDを用いた場合も従来のDCSを用いたSiN
膜とほぼ同程度であることから、HCDを用いたSiN
膜の場合もストッパーとしての膜厚は従来と同じ15n
mで問題ない。
成膜し、次にH2 とO2 とを含む雰囲気中で800℃の
熱処理(2H2 +O2 →2H2 O(水蒸気))を行って
層間絶縁膜220を緻密化し、次にSiN膜213をC
MPストッパーとして、CMPにより層間絶縁膜220
の表面を370nm程度除去し、層間絶縁膜220の表
面を平坦化した。
布、露光、現像を行い、図示しないレジストをマスクに
して、層間絶縁膜220(BPSG)をRIEによりエ
ッチングし、コンタクトホール214を開口する(図1
8(c))。
13はBPSGと比較してエッチングレートが遅いため
RIEストッパーとして作用し、RIEが停止する。上
記RIEストッパーであるHCD−SiN膜は、上記の
セル部分でのコンタクト開口のほか、周辺部分でコンタ
クトを開口する際にもRIEストッパーとして用いるこ
とができる。
ール214の底面のSiN膜213をRIEする。しか
し、この際、下地のシリコン基板201をエッチングし
ない程度の弱いエッチング条件に押さえる必要が有るた
め、SiNの膜残りが発生してコンタクトを取れない部
分が生じる。この膜残りは、次工程でコンタクトプラグ
となるポリシリコンの埋め込み成膜の前処理として自然
酸化膜1nm相当を除去するために行う希弗酸処理で除
去する(図18(d))。
膜時圧力:0.5Torr)で成膜したHCD−SiN
のエッチングレートは20(オングストローム/mi
n)、すなわち、2(nm/min)程度と低いが、4
50℃で成膜したHCN−SiNはエッチングレートが
20(nm/min)以上と、自然酸化膜の20倍以上
とれる。
エッチング時にRIEのエッチング面内不均一性があっ
ても、希弗酸による前処理で残っていたSiN膜も同時
に全て除去することが可能になり、SiNの膜残りによ
るコンタクト不良は回避可能になる。
を流していないHCD−SiN膜の結果である。窒素を
流した場合、例えば450℃では1/200希弗酸によ
るエッチングレートは45nm/minに増大するの
で、更にエッチングは容易になる。
−SiN膜は450℃で2(nm/min)の成膜速度
が得られ、780℃でのDCS−SiN膜の3(nm/
min)よりもやや小さいが十分実用可能であることが
分かった。なお、同時に確認したプラズマSiN膜は3
70℃で100(nm/min)と成膜速度はもっとも
速かった。
低温でSiNを形成することにより、低密度で、低誘電
率のSiNを得ることが可能になった。
い事と密接に関連している。すなわち、誘電率と密度
は、下記のClausius−Mossottiの式に
従うと考えられる。
ottiの式は、Ashcroft.Mermin著の
Solid State Physics(Saund
ers College社(1976))のP542に
よった。
率である。また、εoは真空誘電率、N0 はアボガドロ
数であり、何れも定数である。この式から、一般には密
度と誘電率は比例関係にあることがわかる。すなわち、
上記の様に低誘電率のHCD−SiN膜が実用できたの
は、低密度のHCD−SiN膜が実現できたことによる
と考えられる。
RIEストッパーとして機能するために必要な膜厚はD
CS−SiN膜と同じで、かつ誘電率がそれよりも小さ
いことから、従来のDCS−SiN膜に比べて同一のR
IEバリア性を確保した上で、配線間容量を著しく低減
することができる。
ト絶縁膜界面の界面準位が水素シンターによって減少
し、トランジスタの保持時間が増加することが一般的に
知られている。これはシリコンダングリングボンドが水
素によって終端されることによりリーク電流の原因とな
る欠陥が減少するためだといわれている(ターミネーシ
ョン効果)。
膜に比べて膜中水素が1×1022cm-3と多く、かつ成
膜温度より高温でその水素を脱ガスするため、より顕著
なターミネーション効果がある。
よる深さ方向の元素プロファイルを、1000℃、30
分の熱処理前後について示した図である。この図は、表
面からスパッタエッチングを行ってその部分のSIMS
による水素、塩素各原子の原子カウント数(CPS)を
調べたものであり、横軸に時間(分)、縦軸にカウント
数(CPS:1秒あたりのカウント数)を示している。
なお、熱処理前を実線、熱処理後を点線で示した。この
図の横軸の0分乃至9分程度の範囲がHCD−SiN膜
に相当する部分である。
1.5×105 CPS程度から4×102 CPS程度に
2桁以上減少していることが確認された。また、塩素
(Cl)は熱処理前後で有意な変化は見られなかった。
1022cm-3に相当し、アニール後のH濃度は1×10
20cm-3以下(検出限界以下)に相当する。また、塩素
濃度は1×1021cm-3に相当する。このようにHCD
−SiN膜はアニールで大量の水素を脱ガスするので、
効果的にシリコンダングリングボンドをターミネートす
ることが可能と思われることが分かった。
D)法もしくはシランとアンモニアを原料とする減圧化
学気相成長(LPCVD)法で成膜したSiN膜では上
述したように段差被覆率が悪く、アスペクト比2程度の
溝上に成膜すると、段差部の最上部で厚く、下部および
側壁で薄くなったり、また最上部のエッジ部分でオーバ
ーハングした部分ができたりしてしまうことがある。
時にそのオーバーハング部下部への原料ガスの廻り込み
が困難となり層間絶縁膜(BPSG等)を埋め込むこと
ができなくなってしまう。また上記のSiN膜では、膜
質が均質でなくエッジ部分でストッパーとしての機能が
充分とれない。
しくはテトラクロロシランのようにシランの水素が塩素
で置換されたシリコン原料を用いる場合には段差被覆率
が良く、アスペクト比が20程度でも被覆率が100%
になる。しかし、この効果はシラン系の元素に限られる
ものではなく、本発明者らが確認したところでは、ジシ
ランの塩素化物であるHCDを用いたLPCVD法によ
っても段差構造を均質に被覆率良く成膜できることが分
かった。
としてのSiN膜にHCD−SiN膜を用いた例につい
てのみ述べた。しかしながら、HCD−SiN膜の誘電
率削減効果は、ゲート電極上のSiN膜212もしくは
ゲート側壁のSiN膜211にも有効である。すなわ
ち、これらのSiN膜としてHCD−SiN膜を成膜す
ることにより、低誘電率のSiN膜が得られるので、配
線間容量を低減させることが可能である。
ポリシリコン/WN/Wの積層構造からなるものを例に
挙げたが、これに限ることは無く、メタルのみから形成
されるメタルゲート電極、ポリシリコンのみからなる電
極でもよいことは言うまでも無い。
の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す工程断面
図である。これらの図は、半導体装置に用いるCu配線
近傍を配線の長手方向に垂直な方向で切断した断面図で
ある。
リアメタル膜としてTaN(窒化タンタル)膜204、
金属配線201’としてCuが埋め込まれ、CMPによ
り表面が平坦化された下地(配線層)が形成されている
(図20(a))。
2 Cl6 (HCD、ヘキサクロルジシラン)とアンモニ
ア(NH3 )を原料ガスとして、成膜温度を450℃、
反応炉内圧を1.4Torr、流量比をアンモニア:H
CD:窒素=1000sccm:50sccm:50s
ccmとした条件で、SiN膜205を10nm形成し
た(図20(b))。
に以下の試験を行った。試験用のサンプルは、シリコン
基板上にSiN膜を所定膜厚形成し、その上にCu膜を
形成した。この、シリコン基板とCu膜に所定の電圧を
印加し、リーク電流の経時変化を測定し、その結果を図
21に示す。
て厚さ50nmのP−SiN膜、厚さ10nmのHCD
−SiN膜、厚さ50nmのHCD−SiN膜の何れか
を用い、100℃で、1(MV/cm)の電圧を印加し
た時のリーク電流(Leakage current
(アンペア)の経時変化を横軸に印加時間(Stres
s timc(分)、縦軸にリーク電流をとって示し
た。いわゆるバイアス−温度ストレステスト(BTテス
ト)の測定結果である。
るといわれており、バイアスはシリコン基板中にCu1+
が拡散するようにCu電極が高電位となる条件でかけて
いる。図中、縦軸がリーク電流、横軸がストレスをかけ
た時間になっており、より長い時間破壊していない(リ
ーク電流が安定している)膜がバリア性が高いといえ
る。図より明らかなように、HCD−SiN膜は、膜厚
が50nmおよび10nmのいずれの場合にも、プラズ
マSiN膜よりもCuの拡散に対してバリア性があるこ
とが分かる。
変化する点を意味し、21から厚さ50nmのP−Si
N膜では13分程度、厚さ10nmのHCD−SiN膜
では1000分程度、厚さ50nmのHCD−SiN膜
では5000分以上である。
りも薄くてもバリア性が高い理由は膜中Cl濃度が高い
ためであると考えられる。
Time)を縦軸に、膜中Cl濃度(Cl conc
entration)を横軸にとってプロットした図を
示した。22から分かるようにCl濃度が高いほど破壊
に至るまでの時間が長くなっている。すなわちP−Si
N膜では、塩素(Cl)含有原料を用いないのでClは
まったく入っておらず破壊に至るまでの時間が非常に短
いのに対し、HCD−SiN膜では、Cl濃度は3.4
×1021cm-3に達しており、破壊に至る時間は100
0分を超えていた。
電しているため、Cu1+拡散種がClサイトにトラップ
されることにより、より長い時間破壊されなかったと考
えられる。また、図4に示したように低温成膜したHC
D−SiN膜は誘電率が5.4と小さいことが分かって
いる。つまり、HCD−SiN膜を用いると、誘電率の
小さな膜をより薄膜で使用しても高い絶縁耐圧を得るこ
とが可能である。このことによる配線間容量の低減は従
来のDCS−SiN膜と比較して約20%になる。
実施は上記に記載の半導体装置ないしはその製造方法に
限ることは無く、広く低誘電率を求められる絶縁膜、高
耐圧を求められる絶縁膜に適用可能である。例えば、I
GBT等のパワー素子に適用することも可能である。
コン窒化膜の形成原料としてヘキサクロルジシランを用
いた例について説明したが、本発明の実施はこれに限ら
れることは無く、一般にSin Cl2n+2(nは2以上の
整数)、若しくはSin Cl 2n+2-xHx (nは2以上の
整数、xは0以上2n+1以下の整数)で記載可能なシ
リコン塩化物ガスであれば実施可能である。これらのC
l基の多い気体を用いることで塩素の濃度の高いシリコ
ン窒化膜を形成することが出来る。
6の実施形態を示した図であり、隣接するゲート電極
(或いはゲート配線)間の凹部にシリコン酸化膜を埋め
込む工程を示した工程断面図である。
コン基板310上に形成されたゲート電極およびその周
囲の構成を示している。ゲート電極はポリシリコン膜3
11、WN膜312およびW膜313によって形成され
ており、ゲート電極下にゲート絶縁膜314が形成され
ている。ゲート電極の上面にはキャップシリコン窒化膜
315が形成され、ゲート電極の側面には側壁シリコン
窒化膜316が形成されている。これらによって構成さ
れたゲート構造の周囲にはライナーシリコン窒化膜31
7が形成され、さらにライナーシリコン窒化膜317の
側部にはBPSG膜318が形成されている。また、隣
接するゲート電極間には、ソース/ドレインとなる拡散
層319が形成されている。
電極間に凹部320が形成された基板上にシリコン酸化
膜321を以下のようにして形成する。
た後、LPCVD法により、シリコン窒化膜を形成す
る。原料ガスには、ヘキサクロロジシラン(HCD、S
i2Cl6)およびアンモニア(NH3)を用いる。な
お、希釈ガスとして、N2ガス或いは希ガスを用いても
よい。成膜条件は、成膜温度250℃、ガス流量比NH
3/HCD=1000/10、反応炉内圧力1.4Torr
とする。これにより、全面に塩素を含有するシリコン窒
化膜(SiN:HCl組成)が形成される。上述した条
件での成膜速度は0.26nm/分であった。
まれる各元素のSIMSプロファイルを示した図であ
る、酸素(O)、水素(H)および塩素(Cl)につい
ては濃度を、窒素(N)についてはイオンカウントを示
している。ここでは、HCDを用いて250℃で成膜し
たシリコン窒化膜が酸化されないようにするため、その
上面に450℃で成膜したシリコン窒化膜を形成してい
る。250℃で成膜したシリコン窒化膜中には、1×1
022cm-3程度の塩素が含有されていることがわかる。
条件で酸化し、塩素を含有するシリコン酸化膜321に
変換する。このときの条件は、例えば、O2雰囲気、酸
化温度600℃、酸化時間10分とする。この膜変換処
理により、膜厚が20%程度増加する(例えば、22.
9nmから27.8nmに膜厚が増加する)。また、屈
折率は、1.56から1.43へと減少し、通常のシリ
コン酸化膜とほぼ同等の値を示す。すなわち、緩やかな
条件で酸化を行うことにより、シリコン窒化膜は体積膨
張を伴ってシリコン酸化膜321へと変換される。ちな
みに、上述した条件で成膜したシリコン窒化膜は、室温
で大気中に長時間放置することによっても、シリコン酸
化膜へと変化する。
含まれる各元素のSIMSプロファイルを示した図であ
る、酸素(O)、水素(H)および塩素(Cl)につい
ては濃度を、窒素(N)についてはイオンカウントを示
している。シリコン酸化膜中には、塩素が6×1019c
m-3程度、水素が1×1021cm-3程度含有されてい
る。測定条件は、1次イオン種:Cs+、1次加速電
圧:5kV、スパッタレート:0.4nm/秒である。
また、NSi43(原子量14のNと原子量29のSi
からなるセグメントのイオン)のイオンカウントは、6
×102(CPS)程度であった。なお、HCDを用い
て650℃で成膜した窒素を4×1022cm -3含むシリ
コン窒化膜では、上記測定条件においてNSi43のイ
オンカウントは5×105(CPS)であった。
用いたLPCVD法により低温で塩素を含有するシリコ
ン窒化膜を形成し、このシリコン窒化膜を酸化してシリ
コン酸化膜に変換することにより、凹部や段差部に均一
かつ均質にシリコン酸化膜を埋め込むことができる。ま
た、仮にシリコン窒化膜に“す”が存在していたとして
も、シリコン窒化膜をシリコン酸化膜に変換する際に体
積膨張を伴うので、“す”のないシリコン酸化膜を得る
ことができる。
成膜温度を250℃としたが、450℃未満であれば、
酸化条件を適切に選ぶことにより、同様の効果が期待で
きる。また、上述した例では、酸化雰囲気をO2雰囲気
としたが、オゾン(O3)雰囲気でもよく、オゾン雰囲
気とすることでより低温でシリコン窒化膜をシリコン酸
化膜に変換可能である。また、水蒸気中での酸化処理、
酸化剤として機能する薬液(例えば、オゾン水や過酸化
水素水等)による酸化処理等によっても、シリコン窒化
膜をシリコン酸化膜に変換可能である。
7の実施形態を示した図であり、STI構造おける素子
分離溝にシリコン酸化膜を埋め込む工程を示した工程断
面図である。
コン基板330上に素子分離溝331を形成したときの
構成を示している。332はシリコン酸化膜、333は
シリコン窒化膜であり、本例ではさらに薄いシリコン酸
化膜334を全面に形成している。
された基板上に塩素を含有するシリコン酸化膜335を
形成した状態を示している。このシリコン酸化膜335
は、第6の実施形態と同様、原料ガスにHCDを用いた
LPCVD法により塩素を含有するシリコン窒化膜を形
成し、このシリコン窒化膜を酸化してシリコン酸化膜に
変換することによって得られる。
分離溝331の外部のシリコン酸化膜335をCMPに
より除去して、STIによる素子分離工程が終了する。
同様、素子分離溝内に“す”のないシリコン酸化膜を均
一かつ均質に埋め込むことができる。
8の実施形態を示した図であり、凹部を有する下地領域
上にシリコン酸化膜を埋め込む工程を示した工程断面図
である。下地領域としては、第6の実施形態における図
23(a)の構造、或いは第7の実施形態における図2
6(a)の構造等があげられる。
にHCDを用いたLPCVD法により塩素を含有するシ
リコン窒化膜を凹部内全体に成膜し、これをシリコン酸
化膜に変換するようにしたが、本実施形態では、シリコ
ン窒化膜の成膜工程とシリコン酸化膜への変換工程とを
複数回繰り返すことにより、最終的に凹部内全体にシリ
コン酸化膜を埋め込むようにしている。
1が形成された下地領域351上に塩素を含有するシリ
コン窒化膜352を形成する。このシリコン窒化膜35
2の形成条件等は第6の実施形態と同様である。
コン窒化膜352を酸化して塩素を含有するシリコン酸
化膜353に変換する。この変換処理の条件等も第6の
実施形態と同様である。
に示すように、図27(a)および図27(b)と同様
にして、塩素を含有するシリコン窒化膜354を成膜し
た後、このシリコン窒化膜354を酸化してシリコン酸
化膜355に変換する。
コン酸化膜への変換工程とを複数回繰り返すことによ
り、図27(e)に示すように、最終的に凹部内全体に
塩素を含有するシリコン酸化膜356が形成される。
膜工程とシリコン酸化膜への変換工程とを複数回繰り返
すので、各シリコン窒化膜の膜厚を薄くすることができ
る。したがって、凹部が深い場合等、1回の酸化処理で
シリコン窒化膜全体をシリコン酸化膜に変換することが
困難な場合であっても、容易に凹部内全体にシリコン酸
化膜を形成することができる。
では、LPCVD法で塩素を含有するシリコン窒化膜を
形成したが、シリコン窒化膜中にさらにリン(P)およ
びボロン(B)の少なくとも一方を含有させるようにし
てもよい。リンを含有させるためには、原料ガスとして
HCDおよびアンモニアの他にさらにPH3を用い、ボ
ロンを含有させるためには、原料ガスとしてHCDおよ
びアンモニアの他にさらにB2H6を用いるようにする。
したシリコン窒化膜を第6の実施形態等と同様にして酸
化処理することにより、塩素の他にリンおよびボロンの
少なくとも一方を含有するシリコン酸化膜(例えば、塩
素を含有するBPSG膜)を凹部内に形成することがで
きる。なお、シリコン酸化膜中のリンおよびボロンの含
有量は、それぞれ3−10wt%程度にすることが好ま
しい。
ロンを含有させることにより、第6〜第8で述べたよう
な効果を得られることは勿論、NaやFe等の電気特性
上の劣化を引き起こす不純物のゲッタリング効果を得る
ことができる。また、図23で示したような構造に用い
た場合には、シリコン酸化膜321(この場合、塩素の
他にリンやボロンを含有するシリコン酸化膜)にRIE
によってコンタクト孔を開ける際に、下層側に形成され
ているシリコン窒化膜に対して高選択比でエッチングを
行うことができ、コンタクト孔を容易に形成することが
できる。
なった背景について説明する。高集積・微細化をさらに
進めて、次世代半導体を実現するためには、種々の技術
的な問題がある。
リコン窒素化膜について問題点を示す。ここで、半導体
集積回路で多岐にわたって使用されるシリコン窒化膜の
用途には、電気的絶縁膜、キャパシタもしくはゲート用
絶縁膜、エッチングストッパー、ハードマスク、バリア
膜、パッシベーション膜などがある。
での問題点とは、大きく分けて次の3つが挙げられる。
体装置においては、微細な凹凸を持つ下地上に被覆性良
く成膜する必要がある。通常、被覆率の良い成膜方法と
してはLPCVD法が用いられる。LPCVD法を用い
た場合のシリコン窒化膜の通常の成膜温度は80O℃程
度である。しかしながら、次世代半導体装置において
は、金属配線、バリアメタル膜、シリサイド層、浅い拡
散層の形成など、耐熱性の無いものが数多く使用される
ために、成膜温度80O℃程度は高すぎる。
ドマスクとして使用されるシリコン窒化膜のエッチング
耐性は低いため、必要なエッチング耐性を確保するため
には、シリコン窒化膜の膜厚を厚くする必要がある。膜
厚が厚くなると、シリコン窒化膜の成膜時間が長くかか
り、サーマルバジェットが大きくなる。このようなサー
マルバジェットの下では、拡散層の伸び(再拡散)や不
活性化、金属膜の凝集や腐蝕、シリサイド層の凝集な
ど、耐熱性の無い部分でさまざまな問題が起こり、素子
特性を悪化させる。また、生産性が悪くコストが増大す
るなどの問題がある。
高い。誘電率の高い絶縁膜を複数箇所において使用する
と、配線間もしくは配線層間の寄生容量が著しく増大し
てしまう。今後、微細化が進むことによるゲート電極間
距離の縮小および配線間距離の狭ピッチ化により、今ま
でと同じ誘電率の絶縁膜を使用すると、寄生容量はさら
に増大することになってしまう。また、寄生容量が大き
いことで、例えば記憶を保持するキャパシタの容量は、
寄生容量の分だけ実効的な容量が減少してしまう。減少
した分の容量を稼ぐためには、キャパシタの容量および
面積を大きくすることが必要になる。これは、チップサ
イズの大型化や、生産コストの増大を招くことになる。
施形態に係る半導体装置の製造方法を示す工程断面図で
ある。これらの図は、DRAMセルのMOSトランジス
タをチャネル長方向と垂直な方向で切断した断面を示し
ている。
に示した構造を形成する。図28(a)は、メモリセル
を構成する複数のMOSトランジスタの作製が終了し、
ゲート電極よりも1層上の層にビット線もしくはワード
線としての金属配線を埋込み形成した後の断面図を示し
ている。
結晶シリコン膜(ゲート)、403は窒化タングステン
膜(ゲート)、404はタングステン膜(ゲート)、4
05はシリコン窒化膜、406はシリコン酸化膜(層間
絶縁膜)、407はトレンチ、408はシリコン窒化
膜、409はバリアメタル膜(例えばTi膜/TiN
膜)、410は金属配線(例えばW配線)を示してい
る。
まれていない部分の最大アスペクト比は、1程度(深さ
150nm程度、幅150nm程度)である。バリアメ
タル膜409、金属配線410は、金属膜(例えばTi
N膜)、金属膜(例えばW膜)を順次堆積した後、これ
らの金属膜をエッチバックすることで形成する。
0nmのキャップ絶縁膜としてのシリコン窒化膜411
を、制御性および被覆性に優れた成膜法であるLPCV
D法により形成する。
る必要があり、さらにシリコン窒化膜411はトレンチ
407に隙間を生じることなく形成する必要がある。そ
のため、シリコン窒化膜411の成膜には、LPCVD
法のような被覆性の良い成膜方法が用いられる。
いため、ジクロロシラン(DCS)を原料に用いたシリ
コン窒化膜の成膜方法、すなわちシリコン窒化膜の成膜
に高温および長時間(例えば、7OO℃、330分)を
要する従来の成膜方法では、コンタクト部分のチタンシ
リサイド層が凝集したり、拡散層中の不純物の不活性化
が起きてしまう。
低温成膜が可能なシリコンソース、例えばヘキサクロロ
ジシラン(HCD)およびアンモニアを用い、成膜温度
600℃、反応炉内圧0.5Torr、ガス流量比アン
モニア/HCD/メチルアミン=2000/2O/2O
(それぞれ、単位はsccm)の成膜条件で、LPCV
D法によりシリコン窒化膜411を形成する。
度は1.3nm/min.である。本方法により、シリ
コン窒化膜411膜中には、不純物として、水素、塩素
および炭素が含まれる。水素濃度は5×1O21cm-3、
塩素濃度は9x1020cm-3および炭素濃度は5x10
21cm-3である。本発明の効果を十分に得るには、塩素
濃度および炭素濃度は4×1020cm-3以上が好まし
い。そのためにはシリコン窒化膜411の成膜温度を7
00℃以下に設定すると良い。
ルアミンについて述ぺたが、炭化水素化合物やアミン系
炭化物、例えばメタン、エタン、エチレン、アセチレ
ン、ジメチルアミンなどのいずれでも可能である。
407の外部のシリコン窒化膜411をCMPにより除
去し、表面を平坦にする。このとき、シリコン酸化膜4
06をCMPストッパーに用いて平坦化を行う。上記C
MPは、シリコン窒化膜を研磨する一般的な条件、例え
ば小粒径シリカとりん酸2.5wt.%と水からなるス
ラリーを用い、研磨パッド荷重は2OOg重とする。
ることおよびシリコンソースを変えたことによって影響
を受けず、上記研磨条件の場合、従来方法および本実施
形態の方法により形成されたいずれのシリコン窒化膜も
その研磨速度は2Onm/min.であった。すなわ
ち、本発明の方法によりキャップ絶縁膜としてのシリコ
ン窒化膜を形成しても、平坦化に関しては従来技術と変
わらない研磨加工特性が得られることが確認された。
リコン窒化膜を低温で形成することができるので、キャ
ップ絶縁膜の形成工程(シリコン窒化膜411の形成工
程)でデバイス特性が劣化するという問題は起こらな
い。
ン窒化膜の密度を小さくでき、シリコン窒化膜の誘電率
を小さくできることが分かった。
シリコン窒化膜、すなわち炭素を導入していないシリコ
ン窒化膜の誘電率の成膜温度依存性の結果を示す。ちな
みに、炭素を導入したシリコン窒化膜の誘電率は、成膜
温度60O℃で、6.4であった。図中、白丸はDCS
−SiN膜、黒丸はHCD−SiN膜を示している。
パターン(不図示)を形成し、シリコン窒化膜411お
よび上記レジストパターンをマスクに用いて、シリコン
酸化膜406をRIE(Reactive Ion Etcher)により
エッチングし、コンタクトホール412を自己整合的に
開口する。
Ion Etching)エッチングレートの成膜温度に対する依
存性はほとんど無い。
のRIEレートの成膜温度依存性を示す。図から、成膜
温度550℃まで、成膜温度7O0℃のDCS−SiN
膜(従来のシリコン窒化膜)と変わらない。成膜温度を
450℃にまで下げると、RIEレートはやや大きくな
る。
中の炭素濃度との関係を示す。図から、シリコン窒化膜
中に炭素を導入することにより、炭素を導入しないシリ
コン窒化膜に比べて、RIEレートを2割程度小さくで
きることが分かる。
リコン窒化膜411のレジストパターンで覆われていな
い露出分(マスクとして機能する部分)は、RIEのエ
ッチング種(イオン、ラジカル)により、角が落ち、全
体が丸まってしまう。
11の全体が丸まった様子を示す。図中、点線は、CM
P工程終了後かつRIE工程前のシリコン窒化膜411
を示している。
は、その真横に形成される電極とその上部に形成される
キャパシタの下部電極とを電気的に絶縁する機能を有す
る必要がある。そのため、キャップ絶縁膜としてのシリ
コン窒化膜は、RIE工程の終了後も、ある程度の厚さ
を残していなければならない。
化膜の削れ量は、上部で18nm、角の部分で70nm
であったが、本発明の炭素が導入されたシリコン窒化膜
411の削れ量は、上部で14nn、角部で54nmで
あった。
場合、RIE工程後にキャップ絶縁膜として使用可能な
程度の膜厚を確保するためには、RIE工程前のシリコ
ン窒化膜の膜厚を200nmにする必要があるが、本発
明のシリコン窒化膜を用いれば、RIE工程前の膜厚を
160nmまで薄くできる。
来よりも低誘電率かつエッチング耐性のあるシリコン窒
化膜を形成することができる。したがって、従来よりも
低誘電率かつ薄膜のシリコン窒化膜を使用できるように
なり、半導体デバイスの層間絶縁膜による寄生容量を低
減できるようになる。
AMの寄生容量の低減について具体的に説明する。
用いたDRAMの断面図、図34(b)は従来のシリコ
ン窒化膜を用いたDRAMの断面図を示している。
配線同士や、電極と配線が複雑に交差しているため、生
成する電界分布も複雑になっている。そのため、図に
は、寄生容量に寄与する電極配置の一例のみを示してあ
る。また、図28および図29と対応する部分には、図
28および図29と同一符号を付してある。図中、41
3はLDD構造を有するソース/ドレイン拡散層、41
4および415はゲート側壁絶縁膜を示している。
404と金属配線410との間に発生する。本発明によ
れば、ゲート電極・金属配線間には、従来よりも誘電率
が低く、かつ膜厚の薄いシリコン窒化膜411が形成さ
れているため、寄生容量を十分に低減することが可能に
なる。
間の距離が大きい例を示した。この場合において、ゲー
ト電極のピッチがより狭くなると、本発明のシリコン窒
化膜の低誘電率化・薄膜化による効果はより顕著にな
る。
積を小さくでき、配線間距離およびゲート間距離も小さ
くすることが可能になり、最終的にはチップサイズも小
さくすることができる。また、いわゆるRC遅延抵抗が
小さくなることから、デバイス特性も向上する。
11を200nm形成する。従来のシリコン窒化膜41
1は、典型的には、成膜温度780℃、反応炉内圧6
6.5Pa、ジククロロシラン/アンモニア流量比15
0sccm/1500sccmの条件で形成する。この
場合のシリコン窒化膜411成膜速度は3.0nm/m
in.程度である。しかし、シリコン窒化膜411を7
80℃で形成すると、バリアメタル膜409の熱耐圧が
持たず、金属配線410とシリコン基板401と反応し
てしまう。
℃で形成すると、既に形成したあったMOSトランジス
タがダメージを受け、MOSトランジスタは使い物にな
らなくなってしまう。
げることは可能である。しかし、成膜温度700℃での
成膜速度は0.7nm/min.であるため、厚さ20
0nmのキャップシリコン窒化膜を形成するためには5
時間弱かかってしまう。
に要する時間およびパージに要する時間などが必要であ
り、プロセス全体では9時間程度の成膜時間を要する。
すなわち、700℃という比較的高温の成膜温度で、キ
ャップシリコン窒化膜の成膜を行っても、生産性が非常
に悪くなる。
バジェットの下では、コンタクトホールの底面に形成さ
れたTixSiy(チタンシリサイド)層(不図示)が一
部分に凝集してしまうため、コンタクト抵抗が上昇して
しまう。さらに、上記サーマルバジェットの下では、い
ったん活性化した拡散層が再び不活性化したり、あるい
は拡散層が再拡散して拡散層の抵抗が上昇してしまう。
いたシリコン窒化膜の形成方法において、成膜温度を下
げると、生産性が非常に悪くなるという問題がある。し
かし、本発明によれば、低温、かつ高速のシリコン窒化
膜の形成方法、すなわち次世代の半導体装置に使用され
るシリコン窒化膜の形成方法を確立することが可能とな
る。
ン窒化膜に適用した場合について説明したが、ゲート上
部絶縁膜414、ゲート側壁絶縁膜414,415にも
適用できる。
レートを遅くできる例について説明したが、他のエッチ
ングレートも遅くできる。例えば、シリコン窒化膜の希
フッ酸によるエッチングレートも遅くできる。
リコン窒化膜の希フッ酸によるエッチングレートとの関
係を示す。本実験で使用した希フッ酸溶液は、46%フ
ッ酸を、それよりも体積が200倍ある水で希釈したも
のである。
ることで、シリコン窒化膜の希フッ酸によるエッチング
レートを小さくできることが分かる。これは、炭素の有
無により、シリコン窒化膜どうしでエッチング選択比が
取れることを意味する。
は、例えばダマシンメタルゲートプロセスがあげられ
る。すなわち、図36(a)に示すように、ダミーゲー
トとして炭素を含まないシリコン窒化膜501を形成
し、ゲート側壁絶縁膜として炭素を含むシリコン窒化膜
502を形成した後、図36(b)に示すように、希フ
ッ酸溶液を用いたウエットエッチングによりシリコン窒
化膜502を容易に選択的に除去することができる。な
お、図中、500はシリコン基板、503はゲート絶縁
膜、504はLDD構造を有するソース/ドレイン拡散
層、505は層間絶縁膜を示している。
i原料としてSi−Si結合およびSi−Cl結合を含
む化合物、成膜方法としてLPCVD法を用いること
で、シリコン酸化膜との間で選択比の取れる、塩素濃度
が4×1020cm-3以上であるシリコン窒化膜を実現で
きるようになる。
あれば、被覆率およびエッチング選択比として従来と変
わることなく、誘電率が低く、かつ希弗酸に対するエッ
チングレートが大きい、シリコン酸化膜のエッチング時
に用いるエッチングストッパ膜として用いられ、さらに
Cuのバリア膜として用いられるシリコン窒化膜を実現
できるようになる。
特に塩素を含有するシリコン窒化膜を酸化してシリコン
酸化膜に変換することにより、埋め込み特性や膜特性に
優れたシリコン酸化膜を凹部内に形成することが可能と
なる。また、シリコン酸化膜中に塩素を含有させること
により、他の膜との界面に存在するダングリングボンド
を終端させることができ、リーク電流の低減等をはかる
ことが可能となる。
体装置の製造方法の前半を示す工程断面図
体装置の製造方法の後半を示す工程断面図
の塩素濃度の成膜温度依存性を示す図
す図
性を示す特性図
存性およびDCS−SiN膜の成膜温度700℃におけ
るRIEレートを示す図
IEの選択比の成膜温度およびアンモニア流量の依存性
を示す図
を示す図
子分光測定によって調べた結果を示す図
えて形成した各シリコン窒化膜のN/Si比を化学分析
にて調べた結果を示す図
えて形成したHCD−SiN膜の密度および成膜温度7
00℃で形成したDCS−SiN膜の密度を調べた結果
を示す図
ジスタの製造方法の前半を示す工程断面図
ジスタの製造方法の中半を示す工程断面図
ジスタの製造方法の後半を示す工程断面図
ゲート側壁絶縁膜を形成した場合の図14(g)の断面
図に相当する断面図
コン窒化膜の希弗酸によるエッチングレートの成膜温度
依存性を示す図
の成膜中に流す窒素流量とシリコン窒化膜のウエットエ
ッチングレートとの関係を示す図
造工程を示す工程断面図
SIMSプロファイルを示す図
造工程を示す工程断面図
図
i濃度との関係を示す図
工程断面図
素のSIMSプロファイルを示す図
素のSIMSプロファイルを示す図
工程断面図
工程断面図
造方法の前半を示す工程断面図
造方法の後半を示す工程断面図
率の成膜温度依存性の結果を示す図
トの成膜温度依存性を示す図
の関係を示す図
た様子を示す図
DRAMの断面図
の希フッ酸によるエッチングレートとの関係を示す図
チャネル長方向と垂直な方向で切断した断面を示す断面
図
りシリコン窒化膜を形成する場合の問題点を説明するた
めの断面図
りシリコン窒化膜を形成する場合の他の問題点を説明す
るための断面図
する理由を説明するための図
するシリコン酸化膜
Claims (28)
- 【請求項1】塩素濃度が4×1020cm-3以上であるシ
リコン窒化膜を有することを特徴とする半導体装置。 - 【請求項2】前記シリコン窒化膜はシリコン過剰である
ことを特徴とする請求項1に記載の半導体装置。 - 【請求項3】塩素/シリコンの比が1.33より小さい
シリコン過剰であることを特徴とする請求項2に記載の
半導体装置。 - 【請求項4】前記シリコン窒化膜は、炭素を含むことを
特徴とする請求項1に記載の半導体装置。 - 【請求項5】前記シリコン窒化膜は、溝の内部に形成さ
れていることを特徴とする請求項1ないし請求項4のい
ずれか1項に記載の半導体装置。 - 【請求項6】表面に拡散層を有する半導体基板と、前記
拡散層の表面に形成されたバリアメタル膜と、前記半導
体基板上に形成され、前記バリアメタル膜に到達する接
続孔を有する絶縁膜と、前記接続孔の下部側を充填する
導電膜とをさらに備え、 前記シリコン窒化膜は、前記接続孔の上部側を充填する
前記導電膜上に形成されたものであることを特徴とする
請求項1に記載の半導体装置。 - 【請求項7】前記シリコン窒化膜の炭素濃度が4×10
20cm-3以上であることを特徴とする請求項4に記載の
半導体装置。 - 【請求項8】前記塩素濃度は、1×1021cm-3以上で
あることを特徴とする請求項1に記載の半導体装置。 - 【請求項9】前記シリコン窒化膜がCu配線に隣接して
密着形成されていることを特徴とする請求項8に記載の
半導体装置。 - 【請求項10】半導体基板の主表面側に形成された凹部
を有する下地領域と、前記下地領域の凹部内全体に埋め
込まれた塩素を含有するシリコン酸化膜とを有すること
を特徴とする半導体装置。 - 【請求項11】前記シリコン酸化膜には、リンおよびボ
ロンの少なくとも一方が含有されていることを特徴とす
る請求項10に記載の半導体装置。 - 【請求項12】前記シリコン酸化膜は、1×1019cm
-3以上の塩素を含有することを特徴とする請求項10に
記載の半導体装置。 - 【請求項13】半導体基板を用意する工程と、 前記半導体基板上に、Si原料としてSi−Si結合お
よびSi−Cl結合を含む化合物を用いた減圧化学気相
成長法により、シリコン窒化膜を形成する工程とを含む
ことを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項14】前記シリコン窒化膜を形成する工程は、
前記半導体基板上にゲート電極を形成した後、前記半導
体基板、前記ゲート電極の表面を覆うためのシリコン窒
化膜を形成する工程であり、 前記シリコン窒化膜上に層間絶縁膜を形成する工程と、
前記層間絶縁膜およびシリコン窒化膜の所望の部分を貫
通して前記半導体基板表面に至る貫通孔を形成する工程
とをさらに有することを特徴とする請求項13に記載の
半導体装置の製造方法。 - 【請求項15】前記シリコン窒化膜の原料は、Sin C
l2n+2-xHx (nは2以上の整数、xは0以上2n+1
以下の整数)であることを特徴とするクレーム13に記
載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項16】前記シリコン窒化膜の成膜温度を700
℃以下に設定することにより、前記シリコン窒化膜の塩
素濃度を4×1020cm-3以上にすることを特徴とする
クレーム13に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項17】表面に拡散層が形成された半導体基板上
に、配線溝およびその下に前記拡散層に対してのコンタ
クトホールを有する絶縁膜を形成する工程と、前記拡散
層の表面にバリアメタル膜を形成する工程と、前記コン
タクトホールの内部を充填するとともに、前記配線溝の
途中の深さまで充填する、前記拡散層と電気的に接続す
る埋込み配線を形成する工程とをさらに有し、 前記シリコン窒化膜を形成する工程は、前記配線溝の内
部を充填するために前記配線溝を含む領域上にシリコン
窒化膜を形成する工程であることを特徴とするクレーム
13に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項18】前記バリアメタル膜としてTi膜とTi
N膜との積層膜を用い、前記シリコン窒化膜の成膜温度
を700℃以下に設定することを特徴とするクレーム1
7に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項19】半導体基板の主表面側の下地領域に形成
された凹部内全体にシリコン窒化膜を形成する工程と、 前記シリコン窒化膜を酸化して該シリコン窒化膜をシリ
コン酸化膜に変換することにより、前記凹部内全体に絶
縁領域を形成する工程とを有することを特徴とする半導
体装置の製造方法。 - 【請求項20】半導体基板の主表面側の下地領域に形成
された凹部内にシリコン窒化膜を形成する工程と、前記
シリコン窒化膜を酸化して該シリコン窒化膜をシリコン
酸化膜に変換する工程とを、成膜方向に向かって複数回
繰り返すことにより、前記凹部内全体に絶縁領域を形成
することを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項21】前記シリコン窒化膜はリンおよびボロン
の少なくとも一方を含有しており、該シリコン窒化膜を
酸化してリンおよびボロンの少なくとも一方を含有した
前記シリコン酸化膜を形成することを特徴とする請求項
19または請求項20に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項22】前記シリコン酸化膜は、1×1019cm
-3以上の塩素を含有していることを特徴とする請求項1
9または請求項20に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項23】前記シリコン窒化膜は、9×1020cm
-3以上の塩素を含有していることを特徴とする請求項1
9または請求項20に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項24】前記シリコン窒化膜は、減圧化学気相成
長法によって形成され、減圧化学気相成長に用いる原料
ガスには、Si−Si結合およびSi−Cl結合を持つ
化合物が含まれていることを特徴とする請求項19また
は請求項20に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項25】前記化合物は、化学式がSinCl2n+2
またはSinCl2n+2-xHx(nは2以上の整数、xは2
n+2より小さい正数)であることを特徴とする請求項
24に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項26】前記シリコン窒化膜は、450℃よりも
低い温度で形成されることを特徴とする請求項19また
は請求項20に記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項27】前記シリコン窒化膜を形成する工程で、
炭素原料としてC−H結合およびC−N結合の少なくと
も一方を含む化合物を用いて、前記シリコン窒化膜に炭
素を含ませることを特徴とするクレーム4に記載の半導
体装置の製造方法。 - 【請求項28】前記シリコン窒化膜の成膜温度を700
℃以下に設定することにより、前記シリコン窒化膜の塩
素濃度および炭素濃度を4×1020cm-3以上にするこ
とを特徴とする請求項27に記載の半導体装置の製造方
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