JP2001031664A - オキセタン環を有するナフタレン誘導体 - Google Patents
オキセタン環を有するナフタレン誘導体Info
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- JP2001031664A JP2001031664A JP11201225A JP20122599A JP2001031664A JP 2001031664 A JP2001031664 A JP 2001031664A JP 11201225 A JP11201225 A JP 11201225A JP 20122599 A JP20122599 A JP 20122599A JP 2001031664 A JP2001031664 A JP 2001031664A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】カチオン重合が可能なオキセタン環を有する新
規なナフタレン誘導体の提供。 【解決手段】下記式（１）または下記式（２）で表され
る、オキセタン環を有するナフタレン誘導体。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数が1〜6個
であるアルキル基を示す） 【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数が1〜6個
であるアルキル基を示す）
規なナフタレン誘導体の提供。 【解決手段】下記式（１）または下記式（２）で表され
る、オキセタン環を有するナフタレン誘導体。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数が1〜6個
であるアルキル基を示す） 【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数が1〜6個
であるアルキル基を示す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カチオン重合が可
能なオキセタン環を有する新規なナフタレン誘導体およ
びその製造方法に関するものである。なお、該化合物か
ら得られる光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂は高屈折率
であり、かつ、硬化性、耐熱性および機械特性に優れる
ので、塗料、コーティング材、接着剤およびレンズ等に
利用可能である。
能なオキセタン環を有する新規なナフタレン誘導体およ
びその製造方法に関するものである。なお、該化合物か
ら得られる光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂は高屈折率
であり、かつ、硬化性、耐熱性および機械特性に優れる
ので、塗料、コーティング材、接着剤およびレンズ等に
利用可能である。
【０００２】
【従来の技術】オキセタン環を有する化合物（以下、オ
キセタン化合物という）は、光開始カチオン重合または
硬化が可能なモノマーとして、近年注目を浴びている化
合物であり、多くの単官能性および多官能性オキセタン
化合物が報告されている。例えば、Pure Appl.Chem.,A2
9(10),pp.915(1992)及びPure Appl. Chem.,A30 (2&
3) ,pp. 189(1993)には種々のオキセタン化合物の合成
法が記載されている。また、DE 1,021,858には、下記
式（３）で表されるオキセタン化合物が開示されてい
る。
キセタン化合物という）は、光開始カチオン重合または
硬化が可能なモノマーとして、近年注目を浴びている化
合物であり、多くの単官能性および多官能性オキセタン
化合物が報告されている。例えば、Pure Appl.Chem.,A2
9(10),pp.915(1992)及びPure Appl. Chem.,A30 (2&
3) ,pp. 189(1993)には種々のオキセタン化合物の合成
法が記載されている。また、DE 1,021,858には、下記
式（３）で表されるオキセタン化合物が開示されてい
る。
【０００３】
【化３】
【０００４】（式中、Ｒは１または２の原子価を有する
芳香族残基であり、ｎは１または２である）
芳香族残基であり、ｎは１または２である）
【０００５】さらに、特開平６−１６８０４号公報に
は、下記式（４）で表されるオキセタン化合物が開示さ
れている。
は、下記式（４）で表されるオキセタン化合物が開示さ
れている。
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数1〜６のア
ルキル基、フルオロアルキル基、アリル基、アリール
基、フリル基、チエニル基またはフッ素原子を示し、Ｒ
2は鎖状または分岐状ポリ（アルキレンオキシ）基、キ
シリレン基、シロキサン結合およびエステル結合から成
る群から選ばれる多価基を示し、Ｚは酸素原子または硫
黄原子を示し、ｍは２、３または４である。）
ルキル基、フルオロアルキル基、アリル基、アリール
基、フリル基、チエニル基またはフッ素原子を示し、Ｒ
2は鎖状または分岐状ポリ（アルキレンオキシ）基、キ
シリレン基、シロキサン結合およびエステル結合から成
る群から選ばれる多価基を示し、Ｚは酸素原子または硫
黄原子を示し、ｍは２、３または４である。）
【０００８】そして、特開平８−２４５７８３号公報に
は、２，２’−ビトリレンジイル骨格を有する二官能性
オキセタンを始めとする数多くのオキセタン化合物類の
記載がある。また、特開平７−１７９５８号公報にはア
リルクロライドとヒドロキシメチルオキセタンとの反応
によるオキセタン化合物の合成法が記載されている。
は、２，２’−ビトリレンジイル骨格を有する二官能性
オキセタンを始めとする数多くのオキセタン化合物類の
記載がある。また、特開平７−１７９５８号公報にはア
リルクロライドとヒドロキシメチルオキセタンとの反応
によるオキセタン化合物の合成法が記載されている。
【０００９】一方、オキセタン環を有するナフタレン誘
導体としては、Bull.Soc.Chim.Fr.;FR; 1965; 694-700
に下記式（５）で表されるオキセタン化合物が開示され
ている。
導体としては、Bull.Soc.Chim.Fr.;FR; 1965; 694-700
に下記式（５）で表されるオキセタン化合物が開示され
ている。
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、Ｒはメチル基またはエチル基を示
す）
す）
【００１２】しかしながら、上記誘導体は、１分子中に
オキセタン環を１個しか含まないため、熱や光での硬化
性が不十分である。なお、これまでのところ、本発明に
おける１分子中に２個のオキセタン環を有するナフタレ
ン誘導体は知られていない。
オキセタン環を１個しか含まないため、熱や光での硬化
性が不十分である。なお、これまでのところ、本発明に
おける１分子中に２個のオキセタン環を有するナフタレ
ン誘導体は知られていない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１分
子中に２個のオキセタン環を有する新規なナフタレン誘
導体およびその製造方法を提供することである。
子中に２個のオキセタン環を有する新規なナフタレン誘
導体およびその製造方法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記式（１）または下記式（２）で表される、オキセタン
環を有するナフタレン誘導体である。
記式（１）または下記式（２）で表される、オキセタン
環を有するナフタレン誘導体である。
【００１５】
【化６】
【００１６】（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭
素数が1〜6個であるアルキル基を示す）
素数が1〜6個であるアルキル基を示す）
【００１７】
【化７】
【００１８】（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭
素数が1〜6個であるアルキル基を示す）
素数が1〜6個であるアルキル基を示す）
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明におけるオキセタン環を有
するナフタレン誘導体は、前記式（１）または前記式
（２）で表される化合物であり、式（１）および式
（２）におけるＲ1およびＲ2は水素原子または炭素数が
1〜6個であるアルキル基であり、これらの中でも原料の
入手のし易さの点から、メチル基およびエチル基が好ま
しい。上記オキセタン環を有するナフタレン誘導体の製
造方法として、水酸化アルカリ金属、アルカリ金属水素
化物またはアルカリ金属の存在下、ジヒドロキシナフタ
レンと３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまた
は３−クロロメチルオキセタンとを反応させる方法が挙
げられ、さらに、ジヒドロキシナフタレンを水酸化アル
カリ金属、アルカリ金属水素化物またはアルカリ金属と
反応させて、アルカリ金属塩とした後、該アルカリ金属
塩を３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまたは
３−クロロメチルオキセタンと反応させることも可能で
ある。これらの反応において必要であれば有機溶媒を用
いてもよく、特に芳香族炭化水素系溶媒を用いることが
好ましく、例えば、ベンゼン、トルエンおよびキシレン
等が好適に用いられる。
するナフタレン誘導体は、前記式（１）または前記式
（２）で表される化合物であり、式（１）および式
（２）におけるＲ1およびＲ2は水素原子または炭素数が
1〜6個であるアルキル基であり、これらの中でも原料の
入手のし易さの点から、メチル基およびエチル基が好ま
しい。上記オキセタン環を有するナフタレン誘導体の製
造方法として、水酸化アルカリ金属、アルカリ金属水素
化物またはアルカリ金属の存在下、ジヒドロキシナフタ
レンと３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまた
は３−クロロメチルオキセタンとを反応させる方法が挙
げられ、さらに、ジヒドロキシナフタレンを水酸化アル
カリ金属、アルカリ金属水素化物またはアルカリ金属と
反応させて、アルカリ金属塩とした後、該アルカリ金属
塩を３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまたは
３−クロロメチルオキセタンと反応させることも可能で
ある。これらの反応において必要であれば有機溶媒を用
いてもよく、特に芳香族炭化水素系溶媒を用いることが
好ましく、例えば、ベンゼン、トルエンおよびキシレン
等が好適に用いられる。
【００２０】前記ジヒドロキシナフタレンとしては、
１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキ
シナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，
３−ジヒドロキシナフタレンおよび２，７−ジヒドロキ
シナフタレンが挙げられ、これらの中でも、入手のし易
さの面から、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３
−ジヒドロキシナフタレンおよび２，７−ジヒドロキシ
ナフタレンが好ましい。
１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキ
シナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，
３−ジヒドロキシナフタレンおよび２，７−ジヒドロキ
シナフタレンが挙げられ、これらの中でも、入手のし易
さの面から、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３
−ジヒドロキシナフタレンおよび２，７−ジヒドロキシ
ナフタレンが好ましい。
【００２１】水酸化アルカリ金属としては、水酸化ナト
リウムおよび水酸化カリウム等が挙げられ、これらの水
酸化アルカリ金属は粉末状態または５〜６０重量％水溶
液状態で用いることが好ましく、４０〜５０重量％水溶
液状態で用いることが特に好ましい。また、アルカリ金
属水素化物としては水素化ナトリウムおよび水素化カリ
ウム等が挙げられ、アルカリ金属としては金属ナトリウ
ムおよび金属カリウム等が挙げられる。上記水酸化アル
カリ金属などの使用量は、ジヒドロキシナフタレン１モ
ルに対して、１〜４モルであることが好ましく、より好
ましくは、１．６〜２．６モルである。
リウムおよび水酸化カリウム等が挙げられ、これらの水
酸化アルカリ金属は粉末状態または５〜６０重量％水溶
液状態で用いることが好ましく、４０〜５０重量％水溶
液状態で用いることが特に好ましい。また、アルカリ金
属水素化物としては水素化ナトリウムおよび水素化カリ
ウム等が挙げられ、アルカリ金属としては金属ナトリウ
ムおよび金属カリウム等が挙げられる。上記水酸化アル
カリ金属などの使用量は、ジヒドロキシナフタレン１モ
ルに対して、１〜４モルであることが好ましく、より好
ましくは、１．６〜２．６モルである。
【００２２】上記反応における反応温度は８０〜１５０
℃であることが好ましく、特に好ましくは１００〜１２
０℃である。反応時間は、反応温度にもよるが、４〜１
２時間が好適である。さらに、上記反応に水酸化アルカ
リ金属水溶液を用いる場合、反応速度を上げる目的で相
間移動触媒を使用することが好ましい。相間移動触媒と
しては、公知の相間移動触媒（例えば、Ｗ．Ｐ．Ｗｅｂ
ｅｒ，Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ共著、田伏岩夫、西谷孝子共
訳「相間移動触媒」、(株)化学同人発行などに記載のも
の）のいずれも用いることができるが、これらの中で
も、触媒としての能力の高さから、有機第４級アンモニ
ウム塩およびホスホニウム塩が好ましい。具体例として
は、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩、ベンジルトリエ
チルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモ
ニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロ
ミド、トリオクチルエチルホスホニウムクロリドおよび
テトラフェニルホスホニウムクロリドなどが挙げられ
る。相関移動触媒の使用量は、ジヒドロキシナフタレン
に対して重量比で０．１〜３０％であることが好まし
く、特に好ましくは１〜１０％である。
℃であることが好ましく、特に好ましくは１００〜１２
０℃である。反応時間は、反応温度にもよるが、４〜１
２時間が好適である。さらに、上記反応に水酸化アルカ
リ金属水溶液を用いる場合、反応速度を上げる目的で相
間移動触媒を使用することが好ましい。相間移動触媒と
しては、公知の相間移動触媒（例えば、Ｗ．Ｐ．Ｗｅｂ
ｅｒ，Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ共著、田伏岩夫、西谷孝子共
訳「相間移動触媒」、(株)化学同人発行などに記載のも
の）のいずれも用いることができるが、これらの中で
も、触媒としての能力の高さから、有機第４級アンモニ
ウム塩およびホスホニウム塩が好ましい。具体例として
は、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩、ベンジルトリエ
チルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモ
ニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロ
ミド、トリオクチルエチルホスホニウムクロリドおよび
テトラフェニルホスホニウムクロリドなどが挙げられ
る。相関移動触媒の使用量は、ジヒドロキシナフタレン
に対して重量比で０．１〜３０％であることが好まし
く、特に好ましくは１〜１０％である。
【００２３】反応終了後は、室温まで冷却して有機相あ
るいは有機固体物を取り出し、水洗および乾燥させて目
的とするオキセタン環を有するビナフタレン誘導体を得
ることが出来る。得られた化合物は、1Ｈ−ＮＭＲおよ
び13Ｃ−ＮＭＲによりその構造が確認できる。
るいは有機固体物を取り出し、水洗および乾燥させて目
的とするオキセタン環を有するビナフタレン誘導体を得
ることが出来る。得られた化合物は、1Ｈ−ＮＭＲおよ
び13Ｃ−ＮＭＲによりその構造が確認できる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ 温度計、冷却器、攪拌装置および滴下漏斗を備えた１０
００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２，７−ジヒドロキ
シナフタレン１２０．１ｇ（０．７５ｍｏｌ）、３−ク
ロロメチル−３−エチルオキセタン２４２．３ｇ（１．
８０ｍｏｌ）および触媒としてテトラブチルホスホニウ
ムブロミド１０．２ｇを入れ、８０℃で加熱攪拌した。
これに、４８重量％の水酸化カリウム水溶液２１０．４
ｇ（１．８０ｍｏｌ）を滴下漏斗から３０分間かけて滴
下した。滴下終了後、還流するまで(約１２０℃）昇温
し、還流下で８時間反応を続けた。反応終了後、反応混
合物を室温まで冷却して、純水を５００ｍｌ添加し、よ
く攪拌した後、析出物をロ別した。この析出物を２００
ｍｌの水で3回洗浄し、続いて１００ｍｌのエタノール
で３回洗浄した。次いで、減圧乾燥器で乾燥し、１９５
ｇの白色結晶が得られた。ＧＣ分析の結果、得られた化
合物の純度は９９％であり、収率は７３モル％であっ
た。1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ（１Ｈ照射）の結
果より得られた化合物は下記式（６）で表される、２，
７−ビス（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ナ
フタレンであると同定された。なお、図１および図２
に、２，７−ビス（１−エチル−３−オキセタニルメト
キシ）ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲの
チャートを示す。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ 温度計、冷却器、攪拌装置および滴下漏斗を備えた１０
００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２，７−ジヒドロキ
シナフタレン１２０．１ｇ（０．７５ｍｏｌ）、３−ク
ロロメチル−３−エチルオキセタン２４２．３ｇ（１．
８０ｍｏｌ）および触媒としてテトラブチルホスホニウ
ムブロミド１０．２ｇを入れ、８０℃で加熱攪拌した。
これに、４８重量％の水酸化カリウム水溶液２１０．４
ｇ（１．８０ｍｏｌ）を滴下漏斗から３０分間かけて滴
下した。滴下終了後、還流するまで(約１２０℃）昇温
し、還流下で８時間反応を続けた。反応終了後、反応混
合物を室温まで冷却して、純水を５００ｍｌ添加し、よ
く攪拌した後、析出物をロ別した。この析出物を２００
ｍｌの水で3回洗浄し、続いて１００ｍｌのエタノール
で３回洗浄した。次いで、減圧乾燥器で乾燥し、１９５
ｇの白色結晶が得られた。ＧＣ分析の結果、得られた化
合物の純度は９９％であり、収率は７３モル％であっ
た。1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ（１Ｈ照射）の結
果より得られた化合物は下記式（６）で表される、２，
７−ビス（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ナ
フタレンであると同定された。なお、図１および図２
に、２，７−ビス（１−エチル−３−オキセタニルメト
キシ）ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲの
チャートを示す。
【００２５】
【化８】
【００２６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒）の測定結
果：δ(ppm) J(Hz)；(a) 0.96 (t J=8Hz)、(b)1.93 (q
J=8Hz)、(c)4.19 s、(d) 4.57 (dd J=30Hz J=6Hz)、
(芳香環)(h) 7.04 (d J=8Hz)、(f) 7.11 s (i) 7.67
(J=9Hz)13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3溶媒、１Ｈ照射）の測定結果：
δ(ppm)；(a) 8.21、(b)26.72、(c) 70.39、(d) 78.1
8、(e) 43.23、(芳香環) (f) 106.18、(h) 116.34、
(j) 124.54、(i) 129.19、(k) 135.79、(g) 157.67
果：δ(ppm) J(Hz)；(a) 0.96 (t J=8Hz)、(b)1.93 (q
J=8Hz)、(c)4.19 s、(d) 4.57 (dd J=30Hz J=6Hz)、
(芳香環)(h) 7.04 (d J=8Hz)、(f) 7.11 s (i) 7.67
(J=9Hz)13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3溶媒、１Ｈ照射）の測定結果：
δ(ppm)；(a) 8.21、(b)26.72、(c) 70.39、(d) 78.1
8、(e) 43.23、(芳香環) (f) 106.18、(h) 116.34、
(j) 124.54、(i) 129.19、(k) 135.79、(g) 157.67
【００２７】実施例２ ２，７−ジヒドロキシナフタレンを１，５−ジヒドロキ
シナフタレンに変えた以外は、実施例1と同様な方法に
より白色結晶の化合物を得た。ＧＣ分析より、その純度
は９９％であり、収率は８９モル％であった。1Ｈ−Ｎ
ＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ（１Ｈ照射）の結果より得られ
た化合物は下記式（７）で表される１，５−ビス（１−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンである
と同定された。なお、図３および図４に、１，５−ビス
（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレン
の1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲのチャートを示す。
シナフタレンに変えた以外は、実施例1と同様な方法に
より白色結晶の化合物を得た。ＧＣ分析より、その純度
は９９％であり、収率は８９モル％であった。1Ｈ−Ｎ
ＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ（１Ｈ照射）の結果より得られ
た化合物は下記式（７）で表される１，５−ビス（１−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンである
と同定された。なお、図３および図４に、１，５−ビス
（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレン
の1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲのチャートを示す。
【００２８】
【化９】
【００２９】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒）の測定結
果：δ(ppm) J(Hz)；(a) 0.98 (t J=8Hz)、(b)1.98 (q
J=8Hz)、(c)4.24 s、(d) 4.62 (dd J=39Hz J=6Hz)、
(芳香環)(g) 6.90 (d J=8Hz)、(h) 7.38 (t J=8Hz)
(i) 7.86 (J=8Hz)13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3溶媒、１Ｈ照射）の測定結果：
δ(ppm)；(a) 8.29、(b)26.11、(c) 70.40、(d) 78.2
6、(e) 43.40、(芳香環) (g) 105.45、(i) 114.47、
(h) 125.25、(j) 126.69、(f) 154.46
果：δ(ppm) J(Hz)；(a) 0.98 (t J=8Hz)、(b)1.98 (q
J=8Hz)、(c)4.24 s、(d) 4.62 (dd J=39Hz J=6Hz)、
(芳香環)(g) 6.90 (d J=8Hz)、(h) 7.38 (t J=8Hz)
(i) 7.86 (J=8Hz)13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3溶媒、１Ｈ照射）の測定結果：
δ(ppm)；(a) 8.29、(b)26.11、(c) 70.40、(d) 78.2
6、(e) 43.40、(芳香環) (g) 105.45、(i) 114.47、
(h) 125.25、(j) 126.69、(f) 154.46
【００３０】実施例３ ２，７−ジヒドロキシナフタレンを２，３−ジヒドロキ
シナフタレンに変えた以外は、実施例1と同様な反応操
作を行い、得られた反応液は、液状であったため、水５
００ｍｌ加え有機相を分液漏斗で分離した。その後、分
液漏斗に有機相と水２００ｍｌを入れ、良く振り分離し
た。この操作を３回繰り返し、次いで、減圧乾燥器で乾
燥し、茶褐色の固体が得られた。得られた化合物は、Ｇ
Ｃ分析より、その純度は９９％であり、収率は７７モル
％であった。1Ｈ−ＮＭＲおよび1 3Ｃ−ＮＭＲ（１Ｈ照
射）の結果より得られた化合物は下記式（８）で表され
る２，３−ビス（１−エチル−３−オキセタニルメトキ
シ)ナフタレンであると同定された。なお、図５および
図６に、２，３−ビス（１−エチル−３−オキセタニル
メトキシ）ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭ
Ｒのチャートを示す。
シナフタレンに変えた以外は、実施例1と同様な反応操
作を行い、得られた反応液は、液状であったため、水５
００ｍｌ加え有機相を分液漏斗で分離した。その後、分
液漏斗に有機相と水２００ｍｌを入れ、良く振り分離し
た。この操作を３回繰り返し、次いで、減圧乾燥器で乾
燥し、茶褐色の固体が得られた。得られた化合物は、Ｇ
Ｃ分析より、その純度は９９％であり、収率は７７モル
％であった。1Ｈ−ＮＭＲおよび1 3Ｃ−ＮＭＲ（１Ｈ照
射）の結果より得られた化合物は下記式（８）で表され
る２，３−ビス（１−エチル−３−オキセタニルメトキ
シ)ナフタレンであると同定された。なお、図５および
図６に、２，３−ビス（１−エチル−３−オキセタニル
メトキシ）ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭ
Ｒのチャートを示す。
【００３１】
【化１０】
【００３２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒）の測定結
果：δ(ppm) J(Hz)；(a) 0.95 (t J=8Hz)、(b)1.93 (q
J=8Hz)、(c)4.21s、(d) 4.54 (dd J=33Hz J=6Hz)、
(芳香環)(h) 7.18 s、(j) 7.32〜7.35 (i) 7.66〜7.6913 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3溶媒、１Ｈ照射）の測定結果：
δ(ppm)；(a) 8.23、(b)26.93、(c) 70.24、(d) 78.2
3、(e) 43.38、(芳香環) (g) 108.42、(i) 124.29、
(j) 126.25、(h) 129.33、(f) 149.37
果：δ(ppm) J(Hz)；(a) 0.95 (t J=8Hz)、(b)1.93 (q
J=8Hz)、(c)4.21s、(d) 4.54 (dd J=33Hz J=6Hz)、
(芳香環)(h) 7.18 s、(j) 7.32〜7.35 (i) 7.66〜7.6913 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3溶媒、１Ｈ照射）の測定結果：
δ(ppm)；(a) 8.23、(b)26.93、(c) 70.24、(d) 78.2
3、(e) 43.38、(芳香環) (g) 108.42、(i) 124.29、
(j) 126.25、(h) 129.33、(f) 149.37
【００３３】
【発明の効果】本発明のオキセタン環を有するナフタレ
ン誘導体は、１分子中に２個のオキセタン環を含有して
いるため、光または熱による硬化速度が極めて早く、ま
た、これらの化合物から得られる光硬化性樹脂および熱
硬化性樹脂は高屈折率であり、かつ、硬化性、耐熱性お
よび機械特性に優れるため、塗料、コーティング材、接
着剤およびレンズ等に利用される。
ン誘導体は、１分子中に２個のオキセタン環を含有して
いるため、光または熱による硬化速度が極めて早く、ま
た、これらの化合物から得られる光硬化性樹脂および熱
硬化性樹脂は高屈折率であり、かつ、硬化性、耐熱性お
よび機械特性に優れるため、塗料、コーティング材、接
着剤およびレンズ等に利用される。
【図１】実施例１で得られた２，７−ビス（１−エチル
−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンの1Ｈ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンの1Ｈ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
【図２】実施例１で得られた２，７−ビス（１−エチル
−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンの13Ｃ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンの13Ｃ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
【図３】実施例２で得られた１，５−ビス（１−エチル
−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンの1Ｈ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンの1Ｈ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
【図４】実施例２で得られた１，５−ビス（１−エチル
−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンの13Ｃ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
−３−オキセタニルメトキシ）ナフタレンの13Ｃ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
【図５】実施例３で得られた２，３−ビス（１−エチル
−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲ
チャートを示す。
−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲ
チャートを示す。
【図６】実施例３で得られた２，３−ビス（１−エチル
−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの13Ｃ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの13Ｃ−ＮＭ
Ｒチャートを示す。
Claims (2)
- 【請求項１】下記式（１）または下記式（２）で表され
る、オキセタン環を有するナフタレン誘導体。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数が1〜6個
であるアルキル基を示す） 【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数が1〜6個
であるアルキル基を示す） - 【請求項２】水酸化アルカリ金属、アルカリ金属水素化
またはアルカリ金属の存在下、ジヒドロキシナフタレン
と３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまたは３
−クロロメチルオキセタンと反応させることを特徴とす
る請求項１記載のオキセタン環を有するナフタレン誘導
体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11201225A JP2001031664A (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | オキセタン環を有するナフタレン誘導体 |
| AT00111930T ATE247094T1 (de) | 1999-07-15 | 2000-06-15 | Naphtalene derivate, binaphtalene derivate und biphenyl derivate und kationisch härtbare verbindung |
| EP00111930A EP1069120B1 (en) | 1999-07-15 | 2000-06-15 | Naphthalene derivative, binaphthalene derivative and biphenyl derivative and cationically curable compound |
| DE60004446T DE60004446T2 (de) | 1999-07-15 | 2000-06-15 | Naphtalene Derivate, Binaphtalene Derivate und Biphenyl Derivate und kationisch härtbare Verbindung |
| US09/599,873 US6365760B1 (en) | 1999-07-15 | 2000-06-23 | Naphthalene derivative, binaphthalene derivative and biphenyl derivative and cationically curable compound |
| US10/013,712 US6469108B2 (en) | 1999-07-15 | 2001-12-13 | Cationically curable oxetanyl-containing naphthalene and aromatic epoxy or oxetane compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11201225A JP2001031664A (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | オキセタン環を有するナフタレン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031664A true JP2001031664A (ja) | 2001-02-06 |
Family
ID=16437418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11201225A Pending JP2001031664A (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | オキセタン環を有するナフタレン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001031664A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004510785A (ja) * | 2000-10-04 | 2004-04-08 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | 重合性液晶ジオキセタン、並びにその製造方法及び使用 |
| WO2005080364A1 (ja) * | 2004-02-23 | 2005-09-01 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | 脂環式オキセタン化合物の製造方法 |
| WO2007111098A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及びその製造方法 |
| WO2007111075A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| WO2007111074A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| WO2007111092A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シートおよび透明バリア性シートの製造方法 |
| US7659413B2 (en) | 2004-02-10 | 2010-02-09 | Showa Denko K.K. | (Meth) acryloyl group-containing oxetane compound and production method thereof |
-
1999
- 1999-07-15 JP JP11201225A patent/JP2001031664A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004510785A (ja) * | 2000-10-04 | 2004-04-08 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | 重合性液晶ジオキセタン、並びにその製造方法及び使用 |
| US7659413B2 (en) | 2004-02-10 | 2010-02-09 | Showa Denko K.K. | (Meth) acryloyl group-containing oxetane compound and production method thereof |
| WO2005080364A1 (ja) * | 2004-02-23 | 2005-09-01 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | 脂環式オキセタン化合物の製造方法 |
| US7605279B2 (en) | 2004-02-23 | 2009-10-20 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Process for producing alicyclic oxetane compound |
| WO2007111098A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及びその製造方法 |
| WO2007111075A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| WO2007111074A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| WO2007111092A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シートおよび透明バリア性シートの製造方法 |
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