JP2001081171A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステルチップの水処理時の処理槽や配
管の汚れを少なくし、かつポリエステルチップから成形
品を製造した際にも残留異味、異臭が少ないポリエステ
ルを提供すること。 【解決手段】 処理層中でポリエステルチップを水処理
するポリエステルの製造方法において、処理槽から排出
された処理水を処理槽に循環して戻すことなく、処理槽
内の処理水のアセトアルデヒド含有量を１０ｐｐｍ以下
に維持しながらポリエステルチップを処理することを特
徴とするポリエステルの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ボトルをはじめと
して、フィルム、シート成形用などに用いられるポリエ
ステルの製造方法に関し、さらに詳しくは、成形時に金
型汚れが発生しにくく、かつ成形品に異臭が発生しにく
く、成形品の結晶化コントロール性に優れたポリエステ
ルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの
容器の素材としては、充填内容物の種類およびその使用
目的に応じて種々の樹脂が採用されている

【０００３】これらのうちでポリエステルは機械的強
度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー性に優れている
ので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充
填用容器の素材として最適である。

【０００４】このようなポリエステルは射出成形機械な
どの成形機に供給して中空成形体用プリフォームを成形
し、このプリフォームを所定形状の金型に挿入し延伸ブ
ロー成形した後ボトルの胴部を熱処理（ヒートセット）
して中空成形容器に成形され、さらには必要に応じてボ
トルの口栓部を熱処理（口栓部結晶化）させるのが一般
的である。

【０００５】ところが、従来のポリエステルには、環状
三量体などのオリゴマー類が含まれており、このオリゴ
マー類が金型内面や金型のガスの排気口、排気管に付着
することによる金型汚れが発生しやすかった。また、こ
のようなポリエステルを成形した成形品にはアセトアル
デヒドに代表される残留異臭があり、特にジュース、清
涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器として用いると
きに問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題点を解決することにあり、ポリエステルチップの水
処理時の処理槽や配管の汚れを少なくし、かつポリエス
テルチップから成形品を製造した際にも残留異味、異臭
が少ないポリエステルを提供することを目的としてい
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステルの製造方法は、処理層中でポ
リエステルチップを水処理するポリエステルの製造方法
において、処理槽から排出された処理水を処理槽に循環
して戻すことなく、処理槽内の処理水のアセトアルデヒ
ド含有量を１０ｐｐｍ以下に維持しながらポリエステル
チップを処理することを特徴とするポリエステルの製造
方法である。

【０００８】本発明において、ポリエステルチップを、
処理槽に継続的に、または間欠的に供給し、抜き出すこ
とができる。さらには、ポリエステルチップの全量を処
理層に充填し、水処理終了後ポリエステルチップの全量
を抜き出すことができる。

【０００９】この場合において、処理槽からの処理水の
排出と、新しい処理水の処理槽への供給が継続的である
ことができる。この場合において、処理槽からの処理水
の排出と、新しい処理水の処理槽への供給が間欠的であ
ることができる。

【００１０】この場合において、処理槽内の処理水を、
ガスバブリング方式の処理装置により曝気することによ
りアセトアルデヒドを除去することができる。またこの
場合において、ポリエステルが、極限粘度０．５５〜
１．３０デシリットル／グラムの主たる繰り返し単位が
エチレンテレフタレートから構成されるポリエステルで
あることができる。またこの場合において、ポリエステ
ルが、極限粘度０．４０〜１．００デシリットル／グラ
ムの主たる繰り返し単位がエチレンナフタレートから構
成されるポリエステルであることができる。かかる本発
明のポリエステルの製造方法によれば、ポリエステルを
成形品としたときに成形品に異臭が残留しにくいポリエ
ステルを有利に製造することができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリエステル
は、好ましくは、主として芳香族ジカルボン酸成分とグ
リコ−ル成分とから得られる結晶性ポリエステルであ
り、さらに好ましくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸成
分の８５モル％以上含むポリエステルであり、特に好ま
しくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の９５モル％
以上含むポリエステルである。

【００１２】本発明に用いられるポリエステルを構成す
る芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、
２、６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，
４'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げ
られる。

【００１３】また本発明に用いられるポリエステルを構
成するグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール等が
挙げられる。

【００１４】前記ポリエステル中に共重合して使用され
る酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレン
ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−４，４'
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプ
ロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマ−酸等
の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその
機能的誘導体などが挙げられる。

【００１５】前記ポリエステル中に共重合して使用され
るグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族
グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、ポリ
エチレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリ
アルキレングリコ−ルなどが挙げられる。

【００１６】更にポリエステルが実質的に線状である範
囲内で多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメシ
ン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロ−ルプロパン等
を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息香
酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００１７】本発明に用いられるポリエステルの好まし
い一例は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレー
トから構成されるポリエステルであり、さらに好ましく
はエチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線
状ポリエステルであり、特に好ましいのはエチレンテレ
フタレート単位を９５モル％以上含む線状ポリエステ
ル、即ち、ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、ＰＥＴ
と略称）である。

【００１８】また本発明に用いられるポリエステルの好
ましい他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−
２、６−ナフタレートから構成されるポリエステルであ
り、さらに好ましくはエチレン−２、６−ナフタレート
単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルであり、特
に好ましいのは、エチレン−２、６−ナフタレート単位
を９５モル％以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリエ
チレンナフタレ−トである。

【００１９】上記のポリエステルは、従来公知の製造方
法によって製造することが出来る。即ち、ＰＥＴの場合
には、テレフタール酸とエチレングリコール及び必要に
より他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、
または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコール及
び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコ
ールを留去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を
行うエステル交換法により製造される。更に極限粘度を
増大させ、アセトアルデヒド含量等を低下させる為に固
相重合を行ってもよい。

【００２０】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いしまた連続式反応装置で行っても良い。こ
れらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段階
で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良い。
固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装置や
連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相重合
は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。

【００２１】直接エステル化法による場合は、重縮合触
媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉの化合物が用いられるが、特
にＧｅ化合物またはこれとＴｉ化合物の混合使用が好都
合である。

【００２２】Ｇｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム粉末またはエチレン
グリコールのスラリー、結晶性二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液またはこれにエチレングリコールを
添加加熱処理した溶液等が使用されるが、特に本発明で
用いるポリエステルを得るには二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコール
を添加加熱した溶液を使用するのが好ましい。これらの
重縮合触媒はエステル化工程中に添加することができ
る。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリエス
テル樹脂中のＧｅ残存量として１０〜１５０ｐｐｍ、好
ましくは１３〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７
０ｐｐｍである。

【００２３】Ｔｉ化合物としては、テトラエチルチタネ
−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等の
テトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解
物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チ
タニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニ
ルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チ
タニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩
化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−
中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００２４】Ｓｂ化合物としては、三酸化アンチモン、
酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモン
カリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−
ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙
げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量
として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００２５】また、安定剤として、燐酸、ポリ燐酸やト
リメチルフォスフェート等の燐酸エステル類等を使用す
るのが好ましい。これらの安定剤はテレフタル酸とエチ
レングリコールのスラリー調合槽からエステル化反応工
程中に添加することができる。Ｐ化合物は、生成ポリマ
−中のＰ残存量として５〜１００ｐｐｍの範囲になるよ
うに添加する。

【００２６】また、ポリエステルに共重合されたジエチ
レングリコ−ル含量を制御するためにエステル化工程に
塩基性化合物、たとえば、トリエチルアミン、トリ−ｎ
−ブチルアミン等の第３級アミン、水酸化テトラエチル
アンモニウム等の第４級アンモニウム塩等を加えること
が出来る。

【００２７】本発明に用いられるポリエステル、特に、
主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成
されるポリエステルの極限粘度は０．５０〜１．３０デ
シリットル／グラム、好ましくは０．５５〜１．２０デ
シリットル／グラム、さらに好ましくは０．６０〜０．
９０デシリットル／グラムの範囲である。極限粘度が
０．５０デシリットル／グラム未満では、得られた成形
体等の機械的特性が悪い。また、１．３０デシリットル
／グラムを越える場合は、成型機等による溶融時に樹脂
温度が高くなって熱分解が激しくなり、保香性に影響を
及ぼす遊離の低分子量化合物が増加したり、成形体が黄
色に着色する等の問題が起こる。

【００２８】また本発明に用いられるポリエステル、特
に、主たる繰り返し単位がエチレン−２、６−フタレー
トから構成されるポリエステルの極限粘度は０．４０〜
１．００デシリットル／グラム、好ましくは０．４２〜
０．９５デシリットル／グラム、さらに好ましくは０．
４５〜０．９０デシリットル／グラムの範囲である。極
限粘度が０．４０デシリットル／グラム未満では、得ら
れた成形体等の機械的特性が悪い。また、１．００デシ
リットル／グラムを越える場合は、成型機等による溶融
時に樹脂温度が高くなって熱分解が激しくなり、保香性
に影響を及ぼす遊離の低分子量化合物が増加したり、成
形体が黄色に着色する等の問題が起こる。

【００２９】ポリエステルのチップの形状は、シリンダ
−型、角型、または扁平な板状等の何れでもよく、その
大きさは、縦、横、高さがそれぞれ通常１．６〜３．５
ｍｍ、好ましくは１．８〜３．５ｍｍの範囲である。例
えばシリンダ−型の場合は、長さは１．８〜３．５ｍ
ｍ、径は１．８〜３．５ｍｍ程度であるのが実用的であ
る。また、チップの重量は１５〜３０ｍｇ／個の範囲が
実用的である。

【００３０】また、本発明に用いられるポリエステルの
アセトアルデヒド含量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８
ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下、ホルムアル
デヒド含量は７ｐｐｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、
更に好ましくは４ｐｐｍ以下である。本発明で用いられ
るポリエステルのアセトアルデヒド含有量を１０ｐｐｍ
以下、またホルムアルデヒド含有量を７ｐｐｍ以下にす
る方法は特に限定されるものではないが、例えば低分子
量のポリエステルを減圧下または不活性ガス雰囲気下に
おいて１７０〜２３０℃の温度で固相重合する方法を挙
げることが出来る。

【００３１】また、本発明に用いられるポリエステルに
共重合されたジエチレングリコール量は該ポリエステル
を構成するグリコール成分の１．０〜５．０モル％、好
ましくは１．３〜４．５モル％、更に好ましくは１．５
〜４．０モル％である。ジエチレングリコール量が５．
０モル％を越える場合は、熱安定性が悪くなり、成型時
に分子量低下が大きくなったり、またアセトアルデヒド
含量やホルムアルデヒド含量の増加量が大となり好まし
くない。またジエチレングリコ−ル含量が１．０モル％
未満の場合は、得られた成形体の透明性が悪くなる。

【００３２】また、本発明に用いられるポリエステルの
環状３量体の含有量は０．５０重量％以下、好ましくは
０．４５重量％以下、さらに好ましくは０．４０重量％
以下である。本発明のポリエステルから耐熱性の中空成
形体等を成形する場合は加熱金型内で熱処理を行うが、
環状３量体の含有量が０．５０重量％以上含有する場合
には、加熱金型表面へのオリゴマー付着が急激に増加
し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪化する。

【００３３】ポリエステルは、環状三量体などのオリゴ
マー類が成形時に金型内面や金型のガスの排気口、排気
管等に付着することによる金型汚れ等を防止するため
に、前記の溶融重縮合または固相重合の後に水との接触
処理を行なう。

【００３４】水との接触処理の方法としては、水中に浸
ける方法が挙げられる。水との接触処理を行う時間とし
ては５分〜２日間、好ましくは１０分〜１日間、さらに
好ましくは３０分〜１０時間であり、水の温度としては
２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃、さらに好
ましくは５０〜１２０℃である。

【００３５】ポリエステルチップは、ポリエステル製造
中の副反応により生成したアセトアルデヒドやホルムア
ルデヒド等のアルデヒド化合物を含んでおり、水処理時
にこれらのアルデヒド化合物が処理水中に溶出してく
る。

【００３６】従って、長時間にわたる処理の場合には処
理槽中のアセトアルデヒド含有量が経時的に増加してい
く。このアセトアルデヒド含有量が多くなると、水処理
乾燥後のチップ中のアセトアルデヒド含有量が高くな
り、このようなポリエステルチップを用いた中空成形容
器等中の内容物の風味や香りが非常に悪くなる。

【００３７】本発明においては、連続方式の場合は処理
槽から排出された処理水を処理槽に循環して戻すことな
く、水処理槽内の処理水中のアセトアルデヒド含有量を
１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ま
しくは１ｐｐｍ以下に維持し、またバッチ方式の場合は
処理槽から排出された処理水を処理槽に循環して戻すこ
となく、水処理終了時の処理水中のアセトアルデヒド含
有量を１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さら
に好ましくは１ｐｐｍ以下に維持することにより上記の
問題点を解決するものである。

【００３８】以下に水処理を工業的に行なう方法を例示
するが、これに限定するものではない。また処理方法は
連続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行なうためには連続方式の方が好ましい。

【００３９】ポリエステルチップをバッチ方式で水処理
をする場合は、ポリエステルチップが滞留でき、かつ処
理水が浸透出来る内槽と、その内槽を投入出来る水槽タ
イプの処理槽が挙げられる。すなわち、バッチ方式でポ
リエステルチップを内槽へ受け入れ内槽を処理槽に浸漬
して水処理を行ない、ポリエステルチップを内槽と共に
処理槽から取出して排出させることができる。また、サ
イロタイプの処理槽や回転筒型の処理槽にポリエステル
チップを受け入れ、水処理を行なうこともできる。

【００４０】この場合、ポリエステルチップは処理槽内
に投入、充填すると共に、新しい処理水を満たし、水処
理を行う。必要により継続的又は断続的に一部の処理水
を排出して新しい処理水を追加供給する。

【００４１】ポリエステルチップを連続的に水処理する
場合は、ポリエステルチップを処理槽内で移動でき、且
つ処理槽外へ順次移動できる搬出装置を設けた水槽タイ
プの処理槽が挙げられる。すなわち処理槽内に連続的に
ポリエステルチップを処理槽に受け入れ水処理を行な
い、搬出装置で連続的にポリエステルチップを処理槽か
ら排出させることができる。

【００４２】以下に処理槽内の処理水のアセトアルデヒ
ド含有量を低減する方法を例示するが、本発明は、これ
に限定するものではない。

【００４３】処理槽に少なくとも1個所以上にアセトア
ルデヒドを含んだ処理水を排出する排水口、および処理
槽に少なくとも１個所以上に新しい処理水を供給する供
給口を設ける。この排水口からのアセトアルデヒドを含
んだ処理水の排水と、供給口からの新しい処理水の供給
を継続的あるいは断続的に行って、処理槽内の処理水中
のアセトアルデヒド含有量が１０ｐｐｍ以下、好ましく
は５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下になる
ようにする。即ち、処理槽内の処理水中のアセトアルデ
ヒド含有量が過大にならないように適度に処理水の排出
と新しい処理水の供給を行なうことにより、新しい処理
水と排水量は少なくできるため、コストが少なくなり、
排水量増大による環境への影響も低減することができ
る。

【００４４】また処理槽に不活性気体のバブリング装置
を設置し、水処理中にバブリング処理を行うことによっ
て処理槽内の処理水中のアセトアルデヒド含有量が１０
ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましく
は１ｐｐｍ以下になるようにすることも出来る。

【００４５】また処理槽内の処理水には、処理槽にポリ
エステルのチップを受け入れる段階で既にポリエステル
のチップに付着しているファインや、水処理時にポリエ
ステルのチップ同士あるいは処理槽壁との摩擦で発生す
るポリエステルのファインが含まれている。従って、長
時間処理を続けると処理槽内の処理水に含まれるファイ
ン量は次第に増えていく。そのため、処理水中に含まれ
ているファインが再びポリエステルのチップに付着し、
この後、水分を乾燥除去する段階でポリエステルのチッ
プにファインが静電効果により付着するため、乾燥後に
ファイン除去を行なっても除去が困難となる。そのた
め、ポリエステルの結晶性が促進されて、透明性の悪い
ボトルとなったり、また口栓部結晶化時の収縮量が規定
範囲におさまらなくなってキャッピング不良となり内容
物が漏れることがある。

【００４６】処理槽内の処理水のファインの増加を防ぐ
ために、処理槽内に新しい水を供給して、処理槽内の処
理水を多量に排出し工業排水とすると、新しい水が多量
に入用であるばかりでなく、排水量増大による環境への
影響が懸念される。処理槽から排出した処理水を再び処
理槽に戻して使用すると、処理槽内の処理水のファイン
量は次第に増えていくばかりでなく、この循環経路内に
ファインが蓄積して配管を詰まらせることが有る。これ
を防ぐためには処理水中のファインを除去する設備が必
要となる。

【００４７】したがって、ポリエステルチップの連続式
水処理法の場合は処理槽からポリエステルチップと共に
排出する処理水の微粉量を１０００ｐｐｍ以下、好まし
くは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ
以下に維持するのが望ましい。またバッチ式水処理法の
場合は、水処理の終了時点での水中の微粉量は１０００
ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ま
しくは３００ｐｐｍ以下に維持する。

【００４８】またポリエステルチップを工業的に水処理
する場合、処理に用いる水が大量であることから天然水
（工業用水）や排水を再利用して使用することが多い。
通常この天然水は、河川水、地下水などから採取したも
ので、水（液体）の形状を変えないまま、殺菌、異物除
去等の処理をしたものを言う。また、一般に工業的に用
いられる天然水には、自然界由来の、ケイ酸塩、アルミ
ノケイ酸塩等の粘土鉱物を代表とする無機粒子や細菌、
バクテリア等や、腐敗した植物、動物に起源を有する有
機粒子を多く含有している。これらの天然水を用いて水
処理を行うと、ポリエステルチップに粒子が付着、浸透
して結晶核となり、このようなポリエステルチップを用
いた中空成形容器の透明性が非常に悪くなる。

【００４９】したがって、ポリエステルチップを水処理
するために系外から導入する水として、粒径１〜２５μ
ｍの粒子を１０〜５００００個／１０ｃｃ含む水を利用
することが必要である。処理水中の粒径２５μｍを越え
る粒子は、特に規定するものではないが、好ましくは２
０００個／１０ｃｃ以下、より好ましくは５００個／１
０ｃｃ以下、さらに好ましくは１００個／１０ｃｃ、特
に好ましくは１０個／１０ｃｃ以下である。

【００５０】なお、処理水中の粒径１μｍ未満の粒子に
関しては、本発明で特に規定するものではないが、透明
な樹脂や適正な結晶化速度の樹脂を得るためには、少な
い方が好ましい。粒径１μｍ未満の粒子数としては好ま
しくは１０００００個／１０ｃｃ以下、より好ましくは
５００００個／１０ｃｃ以下、さらに好ましくは２００
００個／１０ｃｃ以下、特に好ましくは１００００個／
１０ｃｃ以下である。１μｍ以下の粒子を水中から除
去、コントロールする方法としてはセラミック膜、有機
膜等の膜を用いた精密濾過法や限外濾過法、等を用いる
ことができる。

【００５１】水処理したポリエステルチップは振動篩
機、シモンカーターなどの水切り装置で水切りし、乾燥
工程へ移送する。当然のことながら水切り装置でポリエ
ステルチップと分離された水は前記のファイン除去の装
置へ送られ、再度水処理に用いることができる。

【００５２】ポリエステルチップの乾燥は通常用いられ
るポリエステルチップの乾燥処理を用いることができ
る。連続的に乾燥する方法としては上部よりポリエステ
ルチップを供給し、下部より乾燥ガスを通気するホッパ
ー型の通気乾燥機が通常使用される。乾燥ガス量を減ら
し、効率的に乾燥する方法としては回転ディスク型加熱
方式の連続乾燥機が選ばれ、少量の乾燥ガスを通気しな
がら、回転ディスクや外部ジャケットに加熱蒸気、加熱
媒体などを供給した粒状ポリエステルチップを間接的に
乾燥することができる

【００５３】バッチ方式で乾燥する乾燥機としてはダブ
ルコーン型回転乾燥機が用いられ、真空下であるいは真
空下少量の乾燥ガスを通気しながら乾燥することができ
る。あるいは大気圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥し
てもよ

【００５４】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。

【００５５】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定させるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【００５６】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【００５７】（２）密度 四塩化炭素／ｎ−ヘプタン混合溶媒の密度勾配管で２５
℃で測定した。

【００５８】（３）ポリエステルの環状３量体の含量 試料をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマーを沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレート単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【００５９】（４）ポリエステルチップのアセトアルデ
ヒド含有量（以下「チップ中ＡＡ含量」という） チップ試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換した
ガラスアンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時
間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒド
を高感度ガスクロマトグラフィーで測定し濃度をｐｐｍ
で表示した。

【００６０】（５）処理水中のアセトアルデヒド含有量
（以下「水中ＡＡ含量」という） 処理水試料中のアセトアルデヒドを高感度ガスクロマト
グラフィーで測定し濃度をｐｐｍで表示した。

【００６１】（６）ファインの含量測定 樹脂約０．５ｋｇをＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法
１．７ｍｍの金網をはった篩い（直径３０ｃｍ）の上に
乗せ、上から０．１％のカチオン系界面活性剤（アルキ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）水溶液水を２リ
ットル／分の流量でシャワー状にかけながら、全振幅幅
約７ｃｍ、６０往復／１分で１分間篩った。この操作を
繰り返し、樹脂を合計１０〜３０ｋｇ篩った。ふるい落
とされたファインは界面活性剤水溶液と共に岩城硝子社
製１Ｇ１ガラスフィルターで濾過して集め、イオン交換
水で洗った。これをガラスフィルターごと乾燥器内で１
００℃で２時間乾燥後、冷却して秤量した。再度、イオ
ン交換水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り返し、恒量にな
ったことを確認し、この重量からガラスフィルターの重
量を引き、ファイン重量を求めた。ファイン含量は、フ
ァイン量／篩いにかけた全樹脂重量、である。

【００６２】（７）ヘイズ（霞度％） 中空成形容器の胴部（肉厚約４ｍｍ）より試料を切り取
り、東洋製作所製ヘイズメ−タ−で測定。

【００６３】（８）処理水中の微粉量（ｐｐｍ） 処理槽の処理水中の排出口からＪＩＳ−Ｚ８８０１の呼
び寸法８５０μｍのふるいを通過した処理水を１０００
ｃｃ採取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルターで濾
過後、１００℃で２時間乾燥し室温下で冷却後、重量を
測定して算出する。

【００６４】（９）官能試験 二軸延伸ブロー成形した中空容器に７０℃の蒸留水を入
れ密栓後３０分保持し、室温へ冷却し室温で１ヶ月間放
置し、開栓後風味、臭い等の試験を行った。比較用のブ
ランクとして、蒸留水を使用。官能試験は１０人のパネ
ラーにより次の基準により実施し、平均値で比較した。 （評価基準） ０：異味、臭いを感じない １：ブランクとの差をわずかに感じる ２：ブランクとの差を感じる ３：ブランクとのかなりの差を感じる ４：ブランクとの非常に大きな差を感じる

【００６５】（実施例１）ポリエステルチップが滞留で
き且つ処理水が浸透できる内槽（１）と、その内槽
（１）を浸漬できる水槽タイプの処理槽（２）を準備
し、この処理槽（２）に６ファインを含んだ処理水を排
出する排出口（３）、新しい処理水を供給する供給口
（４）を設けた装置を使用してポリエチレンテレフタレ
ート（以下、ＰＥＴと略称）チップを水処理した。処理
水温度９５℃にコントロールされた水処理槽（２）の排
出口（３）からの処理水の排出と供給口（４）からの新
しい処理水の供給を開始した。極限粘度が０．７５デシ
リットル／グラムであり、密度が１．４００ｇ／ｃ
ｍ³、ＡＡ含量は５．０ｐｐｍ、環状３量体含量が０．
３３重量％、ファイン含量が約１５ｐｐｍであるＰＥＴ
チップを内槽（１）へ５０ｋｇ投入し、その内槽（１）
を水処理槽（２）内に浸漬させ、５時間後に処理槽
（２）からＰＥＴチップを内槽（１）と共に取出して、
更に内槽（１）からＰＥＴチップを排出させ、このＰＥ
Ｔチップと処理槽内の処理水をサンプリングした。以降
このＰＥＴチップの投入から排出、サンプリングをバッ
チ方式で繰り返した。

【００６６】上記サンプリングを行ったＰＥＴチップを
減圧乾燥し、名機製作所製Ｍ−１００射出成形機により
ボトルの予備成形体を成形した。射出成形温度は２９５
℃とした。次にこの予備成形体の口栓部を、近赤外線ヒ
ーター方式の自家製口栓部結晶化装置で加熱して口栓部
を結晶化した。この予備成形体をＣＯＰＯＰＬＡＳＴ社
製のＬＢ−０１Ｅ成形機で縦方法に約２．５倍、周方向
に約５倍の倍率に二軸延伸ブローし、容量が１５００ｃ
ｃの容器を成形した。延伸温度は１００℃にコントロー
ルした。また上記サンプリングを行った処理水に含まれ
る水中ＡＡ含量および微粉量を求めた。実施例１で得ら
れたポリエステル容器の特性、処理水中のＡＡ含量およ
び微粉量を比較例とともに表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１から明らかなように、本発明の処理槽
の処理水中のＡＡ含量を１０ｐｐｍ以下にすることで、
得られた成形品は優れた官能試験結果を示し、また透明
性およびキャッピングも良好で内容物の漏れは生じなか
った。

【００６９】（比較例１）実施例１で使用した処理槽に
設けた処理水の排水口、および新しい処理水の供給口を
閉じて、それ以外は実施例１と同様に行った。表１に示
すとおり、処理水のＡＡ含量は増加を続けて、その処理
で得られた成形品の官能試験結果は次第に悪くなり、ま
た透明性も悪くなり、キャッピング不良で内容物の漏れ
も生じた。

【００７０】

【発明の効果】本発明はポリエステルチップを水処理槽
に供給し、処理槽から排出された処理水の少なくとも一
部さえも処理槽に循環して戻すことなく、処理槽内の処
理水のアセトアルデヒド含有量を１０ｐｐｍ以下に維持
して水処理するため、水処理時での処理槽や配管の汚れ
を少なくし、さらには成形時での金型汚れを発生させに
くく、またさらにはポリエステルチップから成形品を製
造した際にも残留異味、異臭が少ない優れたポリエステ
ルが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のポリエステルの製造方法に用いる装
置の概略図。

【符号の説明】

１ 内槽 ２ 処理槽 ３ 処理水排出口 ４ イオン交換水導入口 ５ 内槽釣り下げ治具 ６ 内槽移動装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AB04 AB05 AC01 AD10 AE01 BA03 BA04 BA05 BC07A CB05A CB06A CB10A CC05A CC06A CF15 JA081 JA091 JA111 JF321 JF361 JF471 KE02 KE03 KE08 KE12 KF04 KH05 KH08 LA04 LA05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 処理層中でポリエステルチップを水処理
   するポリエステルの製造方法において、処理槽から排出
   された処理水を処理槽に循環して戻すことなく、処理槽
   内の処理水のアセトアルデヒド含有量を１０ｐｐｍ以下
   に維持しながらポリエステルチップを処理することを特
   徴とするポリエステルの製造方法。
2. 【請求項２】 ポリエステルチップを、処理槽に継続的
   に、または間欠的に供給し、抜き出すことを特徴とする
   請求項１に記載のポリエステルの製造方法。
3. 【請求項３】 ポリエステルチップの全量を処理層に充
   填し、水処理終了後ポリエステルチップの全量を抜き出
   すことを特徴とした請求項１に記載のポリエステルの製
   造方法
4. 【請求項４】 処理槽からの処理水の排出と、新しい処
   理水の処理槽への供給が継続的であることを特徴とする
   請求項１、２又は３記載のポリエステルの製造方法。
5. 【請求項５】 処理槽から処理水の排出と、新しい処理
   水の処理槽への供給が間欠的であることを特徴とする請
   求項１、２又は３記載のポリエステルの製造方法。
6. 【請求項６】 処理槽内の処理水を、ガスバブリング方
   式の処理装置により曝気することによりアセトアルデヒ
   ドを除去することを特徴とする請求項１、２、３、４又
   は５記載のポリエステルの製造方法。