JP2000204239A

JP2000204239A - ポリアミド組成物

Info

Publication number: JP2000204239A
Application number: JP256299A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Takamoto; 克則高本; Hideaki Oka; 秀明岡
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-01-08
Filing date: 1999-01-08
Publication date: 2000-07-25

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】従来の脂肪族ポリアミドや半芳香族ポリアミ
ドに比較して、高温雰囲気下の使用に充分耐え得る耐熱
性と、低吸水性および充分な耐薬品性を有するポリアミ
ド組成物を提供する。【解決手段】ヘキサメチレンテレフタルアミド単位
（ａ）とヘキサメチレンイソフタルアミド単位（ｂ）、
ヘキサメチレンアジパミド単位（ｃ）およびカプロアミ
ド単位（ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１つの
単位とからなるポリアミド（Ａ）と、テレフタル酸単位
を６０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位と、
１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル
−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１００モル％
含有し、かつ１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル
−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が１００：０
〜２０：８０であるジアミン単位とからなるポリアミド
（Ｂ）とのポリアミド組成物、並びに当該ポリアミド組
成物からなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド組成物お
よびそれからなる成形品に関する。本発明により提供さ
れるポリアミド組成物は、優れた耐熱性、吸水特性およ
び耐薬品性を有しており、各種の産業資材、工業材料、
家庭用品、特に電気・電子部品、自動車部品として好適
に使用することができる。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６、ナイロン６６などに代表さ
れる脂肪族ポリアミドは、その優れた特性と溶融成形の
容易さから、衣料用、産業資材用繊維、エンジニアリン
グプラスチックなどとして従来から広く用いられてい
る。しかしながら、その一方で、これらの汎用のポリア
ミドは、耐熱性の不足、吸水による寸法安定性不良など
の点で問題があることが指摘されている。特に、近年に
なって、電気・電子部品、自動車部品、エンジニアリン
グプラスチックなどの分野で用いられるポリアミドに対
して高度な性能が要求されており、例えば、電気・電子
部品では表面実装技術（ＳＭＴ）の発展に伴ってリフロ
ーハンダ耐熱性などの高い耐熱性が求められるようにな
っており、またエンジンルーム部品などの自動車部品に
おいても、従来よりも一層耐熱性に優れるポリアミドが
求められている。しかも、ポリアミドの用途の拡大とも
相俟って、電気・電子部品および自動車部品のみなら
ず、他の用途分野においても、物性および機能に一層優
れるポリアミドが求められており、特に、高耐熱性と併
せて、寸法安定性、耐薬品性などに優れるポリアミドの
開発が求められている。

【０００３】上記した要求に対して、テレフタル酸と
１，６−ヘキサンジアミンからなるポリアミド（以下、
ＰＡ６−Ｔと略称する）を主成分とする半芳香族ポリア
ミドが種々提案されている。ＰＡ６−Ｔは、ポリマーの
分解温度を超える３７０℃付近に融点があるため、溶融
重合、溶融成形が困難であり、実用に耐えるものではな
い。そのため、実際にはアジピン酸、イソフタル酸など
のジカルボン酸成分、あるいはナイロン６などの脂肪族
ポリアミドを３０〜５０モル％共重合することにより、
実使用可能温度領域、すなわち２８０〜３２０℃程度に
まで低融点化して用いられているのが現状である。この
ように多量の第３成分、場合により更に第４成分を共重
合することは、確かにポリマーの低融点化には有効なも
のの、一方では結晶性の低下、到達結晶化度の低下、耐
熱性の低下、熱安定性の低下などを伴い、その結果、高
温下での剛性、耐薬品性、寸法安定性、溶融安定性など
の諸性能が低下するばかりでなく、成形サイクルの延長
に伴う生産性の低下を招く場合もある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の脂肪族ポリアミドや半芳香族ポリアミドに比較して、
高温雰囲気下の使用に充分耐え得る耐熱性と、低吸水性
および充分な耐薬品性を有するポリアミド組成物を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、ＰＡ６−Ｔ系ポ
リアミドに、ジアミン単位として１，９−ノナンジアミ
ン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジ
アミン単位を有する半芳香族ポリアミドをブレンドする
ことによって、優れた耐熱性、吸水特性および耐薬品性
を有する組成物が得られることを見出だして本発明を完
成した。

【０００６】すなわち、本発明は、ヘキサメチレンテレ
フタルアミド単位（ａ）とヘキサメチレンイソフタルア
ミド単位（ｂ）、ヘキサメチレンアジパミド単位（ｃ）
およびカプロアミド単位（ｄ）からなる群より選ばれる
少なくとも１つの単位とからなり、各単位の割合が重量
比で下記の式（１）〜（３）のいずれかを満足するポリ
アミド（Ａ）と、テレフタル酸単位を６０〜１００モル
％含有するジカルボン酸単位と、１，９−ノナンジアミ
ン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジ
アミン単位を６０〜１００モル％含有し、かつ１，９−
ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタンジ
アミン単位のモル比が１００：０〜２０：８０であるジ
アミン単位とからなるポリアミド（Ｂ）からなり、ポリ
アミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）の重量割合が下記の式
（４）を満足することを特徴とするポリアミド組成物に
関する。（ａ）／（ｂ）＝５５／４５〜８０／２０（１）（ａ）／（ｃ）＝２０／８０〜８０／２０（２）（ａ）／（ｄ）＝５５／４５〜９０／１０（３）（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］×１００≧１０（４）また、本発明は上記のポリアミド組成物からなる成形品
に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリアミド（Ａ）
は、ヘキサメチレンテレフタルアミド単位（ａ）とヘキ
サメチレンイソフタルアミド単位（ｂ）、ヘキサメチレ
ンアジパミド単位（ｃ）およびカプロアミド単位（ｄ）
からなる群より選ばれる少なくとも１つの単位とから構
成され、各単位の割合が重量比で上記の式（１）〜
（３）のいずれかを満足するものである。（ａ）／
（ｂ）は６０／４０〜８０／２０の範囲が好ましく、６
０／４０〜７５／２５の範囲がより好ましい。（ａ）／
（ｃ）は３０／７０〜７０／３０の範囲が好ましく、３
０／７０〜６０／４０の範囲がより好ましい。また、
（ａ）／（ｄ）は６０／４０〜８５／１５の範囲が好ま
しく、６０／４０〜８０／２０の範囲がより好ましい。
ヘキサメチレンテレフタルアミド単位（ａ）とヘキサメ
チレンイソフタルアミド単位（ｂ）、ヘキサメチレンア
ジパミド単位（ｃ）および／またはカプロアミド単位
（ｄ）との割合が上記の範囲にあるポリアミド（Ａ）
は、融点が約２７０℃〜約３４０℃の範囲にあり、耐熱
性に優れ、良好な溶融安定性、成形性を有する。ヘキサ
メチレンテレフタルアミド単位（ａ）の割合が上記の式
（１）〜（３）で定める割合よりも少ない場合には、ポ
リアミド（Ａ）の融点が低く、耐熱性に劣る。また、ヘ
キサメチレンテレフタルアミド単位（ａ）の割合が上記
の式（１）〜（３）で定める割合よりも多い場合には、
ポリアミド（Ａ）の融点が高くなり過ぎ、耐熱性は向上
する一方で、成形加工温度が高くなり、成形加工可能な
温度下では熱分解を起す易い。

【０００８】ポリアミド（Ａ）は、その重合度に特に制
限はないが、濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］
が０．４〜３．０ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましく、そ
の範囲は０．６〜２．０ｄｌ／ｇがより好ましく、０．
８〜１．８ｄｌ／ｇが更に好ましい。

【０００９】ポリアミド（Ａ）は、ヘキサメチレンテレ
フタルアミド単位（ａ）並びにヘキサメチレンイソフタ
ルアミド単位（ｂ）、ヘキサメチレンアジパミド単位
（ｃ）および／またはカプロアミド単位（ｄ）を構成す
る各々のモノマーまたはそれらの塩を用いて、結晶性ポ
リアミドを製造する方法として知られている任意の方法
により製造することができるが、重合反応槽内で１段で
製造する方法、重合反応槽内で２段で、すなわち一次縮
合物を形成したのち高重合度化する方法などにより製造
するのが好ましい。ポリアミド（Ａ）の熱安定性の点か
ら、２段法を採用するのがより好ましい。

【００１０】本発明におけるポリアミド（Ｂ）は、ジカ
ルボン酸単位の６０〜１００モル％がテレフタル酸単位
であり、その割合は７５〜１００モル％が好ましく、９
０〜１００モル％がより好ましい。テレフタル酸単位が
６０モル％未満の場合には、得られるポリアミドは耐熱
性、耐薬品性が低下したものとなる。

【００１１】テレフタル酸単位以外のジカルボン酸単位
としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン
酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメ
チルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、スベリン酸、ダイマー酸などの脂肪
族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式
ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−
ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシ
ジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン
酸、ジ安息香酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスル
ホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニル
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などから誘導さ
れる単位が挙げられ、これらは１種または２種以上で含
有することができる。これらのうち、芳香族ジカルボン
酸から誘導される単位が好ましい。さらに、ポリアミド
（Ｂ）は溶融成形が可能な範囲内で、トリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸か
ら誘導される単位を含むことができる。

【００１２】本発明におけるポリアミド（Ｂ）は、ジア
ミン単位の６０〜１００モル％が１，９−ノナンジアミ
ン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジ
アミン単位であり、その割合は７５〜１００モル％が好
ましく、９０〜１００モル％がより好ましい。１，９−
ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタンジ
アミン単位のモル比は１００：０〜２０：８０であり、
その割合は１００：０〜６０：４０が好ましく、１０
０：０〜８０：２０がより好ましい。ジアミン単位の組
成が上記の状況にあれば、得られるポリアミド（Ｂ）は
耐熱性の優れたものとなる。

【００１３】１，９−ノナンジアミン単位および２−メ
チル−１，８−オクタンジアミン単位以外のジアミン単
位としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジ
アミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタン
ジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウン
デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メ
チル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５
−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジア
ミンなどの脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、
メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルナ
ンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミンな
どの脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、キシレンジアミン、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルなど
の芳香族ジアミンから誘導される単位が挙げられ、これ
らは１種または２種以上で含有することができる。

【００１４】ポリアミド（Ｂ）は、その分子鎖の末端基
がモノカルボン酸、モノアミンなどの、ポリアミド末端
のアミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官
能性化合物である末端封止剤で封止されていてもよい。
末端封止によって、ポリアミド（Ｂ）の溶融安定性、耐
熱水性などの性能が更に優れたものとなる。

【００１５】末端封止剤として使用できるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボ
ン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカル
ボン酸；安息香酸、トルイン酸、α−ナフタレンカルボ
ン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカ
ルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸、
あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができる。
これらのうち、反応性、封止末端の安定性、価格などの
点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン
酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が特に好
ましい。

【００１６】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はないが、例えば、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モ
ノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、
ナフチルアミンなどの芳香族モノアミン、あるいはこれ
らの任意の混合物を挙げることができる。これらのう
ち、反応性、高沸点、封止末端の安定性および価格など
の点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルア
ミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、アニリンが特に好ましい。

【００１７】ポリアミド（Ｂ）は、濃硫酸中３０℃で測
定した極限粘度［η］が０．４〜３．０ｄｌ／ｇの範囲
のものが好ましく、その範囲は０．６〜２．０ｄｌ／ｇ
がより好ましく、０．８〜１．８ｄｌ／ｇが更に好まし
い。ポリアミド（Ｂ）において、極限粘度が０．４ｄｌ
／ｇ未満では、機械的性質が損なわれる恐れがあり、ま
た３．０ｄｌ／ｇより大きいと、成形時の流動性が低下
し、成形性が悪化する恐れがあり好ましくない。

【００１８】ポリアミド（Ｂ）は、結晶性ポリアミドを
製造する方法として知られている任意の方法を用いて製
造することができる。例えば、酸クロライドとジアミン
を原料とする溶液重合法または界面重合法；ジカルボン
酸とジアミンを原料とする溶融重合法、固相重合法、溶
融押出機重合法などの方法により製造することが可能で
ある。ポリアミドを製造する際に、重縮合速度の増加お
よび重合時に生成したポリアミドが劣化するのを防止す
る目的で、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはそれ
らの塩、さらにはそれらのエステルなどのリン系触媒を
反応系に添加するのが好ましい。このうち、生成するポ
リアミドの品質の点から、次亜リン酸誘導体が好まし
く、特に、次亜リン酸ナトリウムが価格および取り扱い
の容易さから好ましい。これらのリン系触媒の添加量
は、ジカルボン酸およびジアミンの合計重量に対して
０．０１〜５重量％であるのが好ましく、０．０５〜２
重量％であるのがより好ましく、０．０７〜１重量％で
あるのが特に好ましい。また、上記の末端封止剤の使用
量は、用いる末端封止剤の反応性、沸点、反応装置、反
応条件などによって変化するが、通常、ジカルボン酸と
ジアミンの総合計モル数に対して０．１〜１５モル％の
範囲内で用いることができる。

【００１９】以下に、ポリアミド（Ｂ）の製造法の一例
を示す。必要に応じて触媒および末端封止剤を、最初に
ジアミンおよびジカルボン酸に一括して添加し、ナイロ
ン塩を製造した後、一旦２００〜２５０℃の温度におい
て濃硫酸中３０℃における極限粘度［η］が０．１０〜
０．６０ｄｌ／ｇのプレポリマーとし、さらに固相重合
するか、あるいは溶融押出機を用いて重合を行うことに
より、容易にポリアミド（Ｂ）を得ることができる。プ
レポリマーの極限粘度［η］が０．１０〜０．６０ｄｌ
／ｇの範囲内であると、後重合の段階においてカルボキ
シル基とアミノ基のモルバランスのずれや重合速度の低
下が少なく、さらに分子量分布の小さな、各種性能や成
形性に優れたポリアミドが得られる。重合の最終段階を
固相重合により行う場合、減圧下または不活性ガス流通
下に行うのが好ましく、重合温度が２００〜２８０℃の
範囲内であれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着
色やゲル化を有効に抑えることができるので好ましい。
重合の最終段階を溶融押出機により行う場合、重合温度
が３７０℃以下であるとポリアミドの分解がほとんどな
く、劣化の無いポリアミドが得られるので好ましい。

【００２０】本発明のポリアミド組成物は、ポリアミド
（Ａ）とポリアミド（Ｂ）を両者の重量割合が上記の式
（４）を満足するようにブレンドすることにより得られ
る。ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）の重量割合
は、次式（５）を満足する場合が好ましい。（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］×１００≧２０（５）上記の式（４）で定義されるポリアミド（Ｂ）の配合割
合が１０重量％よりも少ないと、ポリアミド（Ｂ）は吸
水性が大きく、耐薬品性の低下したものとなる。

【００２１】ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）のブ
レンド方法については特に制限はないが、単軸スクリュ
ー押出機または二軸スクリュー押出機で溶融混練する方
法などが採用される。

【００２２】本発明のポリアミド組成物は、さらに充填
剤を含有することができる。充填剤としては、例えば、
ガラス製の繊維またはビーズ、タルク、カオリン、ワラ
ストナイト、マイカ、シリカ、アルミナ、ケイソウ土、
クレー、セッコウ、ベンガラ、グラファイト、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、銅、ステンレスなどの粉状または板状
の無機系化合物、液晶繊維、炭素繊維等のポリマー繊維
などが挙げられる。これらの内、ガラス繊維が好まし
く、特に直径３〜２０μｍ程度の連続長繊維のストラン
ドから調製されたガラスロービング、ガラスチョプドス
トランド、ガラス糸などが好ましい。充填剤の配合量
は、ポリアミド１００重量部に対して０．１〜２００重
量部の範囲が好ましく、０．１〜１５０重量部の範囲が
より好ましく、１０〜１００重量部が更に好ましい。充
填剤の配合割合が２００重量部を越えると、溶融時の流
動性が悪くなり、薄肉成形品を射出成形することが困難
となるばかりでなく、成形品外観が悪くなるので好まし
くない。

【００２３】本発明のポリアミド組成物に充填剤を配合
する方法としては特に制限がなく、公知のいずれの方法
も採用することができる。例えば、ポリアミド（Ａ）と
ポリアミド（Ｂ）のペレットに充填剤をドライブレンド
し、そのブレンド物を単軸スクリュー押出機または二軸
スクリュー押出機で溶融混練する。

【００２４】本発明の組成物は、必要に応じて、耐熱安
定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホス
ファイト系およびこれらの置換体、ヨウ化銅、ヨウ化カ
リウム、次亜リン酸ナトリウムなど）、耐候性安定剤
（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系な
ど）、可塑剤、離型剤および滑剤（モンタン酸およびそ
の塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリル
アルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素
およびポリエチレンワックスなど）、顔料（硫化カドミ
ウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）、染料
（ニグロシンなど）、他の重合体（他のポリアミド、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリエ
ーテルスルフォン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチ
レン、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン・α−オレフィン共重合体、アイオノマー樹
脂、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳと称されるスチレン系
エラストマーなど）を含有することができる。

【００２５】本発明のポリアミド組成物は、スイッチ
類、超小型スライドスイッチ、ＤＩＰスイッチ、スイッ
チのハウジング、ランプソケット、結束バンド、コネク
タ、コネクタのハウジング、コネクタのシェル、ＩＣソ
ケット類、コイルボビン、ボビンカバー、リレー、リレ
ーボックス、コンデンサーケース、モーターの内部部
品、小型モーターケース、ギヤ、カム、ダンシングプー
リー、スペーサー、インシュレーター、ファスナー、バ
ックル、ワイヤークリップ、自転車用ホイール、キャス
ター、ヘルメット、端子台、電動工具のハウジング、ス
ターターの絶縁部分、スポイラー、キャニスター、ラジ
エタータンク、チャンバータンク、リザーバータンク、
フューズボックス、エアークリーナーケース、エアコン
ファン、ターミナルのハウジング、ホイールカバー、吸
排気パイプ、ベアリングリテナー、シリンダーヘッドカ
バー、インテークマニホールド、ウオーターパイプイン
ペラ、エンジンロールダンパー、クラッチレリーズ、ス
ピーカー振動板、耐熱容器、電子レンジ部品、炊飯器部
品、プリンターリボンガイド、ＩＣチップ間の両面接着
テープ、ＩＣとリードの両面接着テープなどに代表され
る電気・電子関連部品、自動車・車両関連部品、家庭・
事務電気製品部品、コンピューター関連部品、ファクシ
ミリ・複写機関連部品、機械関連部品、その他の各種用
途に使用することができる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものでは
ない。なお、実施例中の極限粘度［η］、融点（Ｔ
ｍ）、吸水率、寸法変化率、耐ハンダ性および耐ＬＬＣ
性（耐ロングライフクーラント性、エンジン冷却水耐
性）の測定・評価方法を以下に示す。

【００２７】極限粘度［η］：濃硫酸中にポリアミドを
溶解して、濃度が０．０５、０．１、０．２および０．
４ｇ／ｄｌの試料溶液を調製し、３０℃における固有粘
度（ηinh ）を測定し、これを濃度０に外挿した値を極
限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）とした。 ηinh ＝［ｌｎ（ｔ1／ｔ0）］／ｃ〔式中、ηinh は固有粘度（ｄｌ／ｇ）を表し、ｔ0は
溶媒の流下時間（秒）を表し、ｔ1は試料溶液の流下時
間（秒）を表し、ｃは溶液中の試料の濃度（ｇ／ｄｌ）
を表す。〕

【００２８】融点（Ｔｍ）：示差走査熱量計（メトラー
社製「ＤＳＣ３０」）を用いて、ポリアミドをＤＳＣの
炉の中で、窒素気流下３５０℃で２分間加熱して完全に
融解させた後、１００℃／分の速度で５０℃まで冷却
し、再び１０℃／分の速度で昇温した時に現れる吸熱ピ
ークの位置を測定し、これを融点（℃）とした。

【００２９】吸水率：金型温度１５０℃で成形した射出
成形板（８０×８０×３ｍｍ）を２３℃の水中に２４時
間浸漬し、浸漬前後の重量を測定して吸水率（％）を求
めた。

【００３０】寸法変化率：金型温度１４０℃で成形した
射出成形板（８０×８０×３ｍｍ）を２００℃で２時間
ギヤオーブン中で加熱し、加熱前後の試験片ＭＤ方向
（流れ方向）の寸法変化（％）を測定した。

【００３１】耐ハンダ性：２３℃、５０％ＲＨの雰囲気
下で飽和状態まで吸湿した射出成形板（４０×１００×
２ｍｍ）を所定温度のハンダ浴中に１０秒間浸漬して外
観変化の生じない最高温度（℃）を測定した。

【００３２】耐ＬＬＣ性：ＪＩＳ２号ダンベル型射出成
形品（厚み２ｍｍ）を１３０℃の５０％ＬＬＣ（トヨタ
自動車株式会社製ＬＬＣ（赤）：ロングライフクーラン
ト、エンジン冷却液）水溶液中に１２０時間浸漬し、処
理前後で、ＪＩＳＫ７１１３に準拠して引張強度を
測定し、処理前の引張強度に対する処理後の引張強度保
持率（％）を求めた。

【００３３】参考例１（ポリアミド−１の製造）ヘキサメチレンアンモニウムアジペート（６６塩）９．
００ｋｇ、テレフタル酸６．７２ｋｇ、ヘキサメチレン
ジアミンの６４．５重量％水溶液７．０２ｋｇおよびイ
オン交換水６．４０ｋｇを０．１０ｍ³ のバッチ式加圧
重合釜に仕込み（ジアミン成分単位およびジカルボン酸
成分単位のトータルモル数に対して１モル％テレフタル
酸を過剰仕込み）、窒素置換を充分に行った後、加熱を
続けた。撹拌下３．５時間かけて２５５℃に昇温し、重
合圧力を４０ｋｇ／ｃｍ² −Ｇとした。更に３０分間、
２５５〜２６０℃の温度を維持して反応を完結させた。
吐出はイオン交換水を定量ポンプにより、３リットル／
時間の割合で供給し、水蒸気圧を４０ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ
に保持しながら、１時間かけて行った。得られた一次縮
合物の極限粘度［η］は０．３ｄｌ／ｇ、融点は２８７
℃であった。この一次縮合物を１００℃で２４時間、真
空乾燥した後、３０ｍｍφのベント式二軸押出機で滞留
時間２００秒、最高樹脂温度３２５℃で溶融高重合度化
して、極限粘度［η］１．１５ｄｌ／ｇ、融点２９８℃
のポリアミドの白色ペレットを得た。一次縮合物の吐出
は安定しており、上記の高分子量で高融点のポリアミド
（以下ＰＡ６Ｔ／６６と略称する）を得ることができ
た。

【００３４】参考例２（ポリアミド−２の製造）テレフタル酸８．７６ｋｇ、ヘキサメチレンジアミンの
６４．５重量％水溶液８．９３ｋｇ、ε−カプロラクタ
ム６．００ｋｇおよびイオン交換水６．６６ｋｇを０．
１０ｍ³ のバッチ式加圧重合釜に仕込み（モノマーおよ
びジカルボン酸成分、ジアミン成分のトータルモル数に
対して２モル％テレフタル酸を過剰仕込み）、窒素置換
を充分に行った後、加熱を続けた。撹拌下５時間かけて
２７０℃に昇温し、重合圧力を４０ｋｇ／ｃｍ² −Ｇと
した。更に３０分間、２７０〜２７５℃の温度に維持し
て反応を完結させた。吐出はイオン交換水を定量ポンプ
により、２リットル／時間の割合で供給し、水蒸気圧を
４５ｋｇ／ｃｍ² −Ｇに保持しながら、１時間かけて行
った。得られた一次縮合物の極限粘度［η］は０．２４
ｄｌ／ｇ、融点は３００℃であった。この一次縮合物を
参考例１と同様の方法により溶融高重合度化して、極限
粘度［η］１．１０ｄｌ／ｇ、融点３１０℃のポリアミ
ドの白色ペレットを得た。一次縮合物の吐出は安定して
おり、上記の高分子量で高融点のポリアミド（以下ＰＡ
６Ｔ／６と略称する）を得ることができた。

【００３５】参考例３（ポリアミド−３の製造）テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなる塩１
４．０ｋｇ、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンか
らなる塩６．０ｋｇ、次亜リン酸ナトリウム２０ｇおよ
びイオン交換水９．０ｋｇを０．１０ｍ³ のバッチ式加
圧重合釜に仕込み（モノマーおよびジカルボン酸成分、
ジアミン成分のトータルモル数に対して２モル％テレフ
タル酸を過剰仕込み）、窒素置換を充分に行った後、加
熱を続けた。撹拌下５時間かけて２９０℃に昇温し、重
合圧力を２０ｋｇ／ｃｍ² −Ｇとした。更に３０分間、
２７０〜２７５℃の温度を維持して反応を完結させた。
吐出はイオン交換水を定量ポンプにより、２リットル／
時間の割合で供給し、水蒸気圧を２０ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ
に保持しながら、１時間かけて行った。得られた一次縮
合物の極限粘度［η］は０．２２ｄｌ／ｇ、融点は３０
０℃であった。この一次縮合物を参考例１と同様の方法
により溶融高重合度化して、極限粘度［η］１．１４ｄ
ｌ／ｇ、融点３１８℃のポリアミドの白色ペレットを得
た。一次縮合物の吐出は安定しており、上記の高分子量
で高融点のポリアミド（以下ＰＡ６Ｔ／６Ｉと略称す
る）を得ることができた。

【００３６】参考例４（ポリアミド−４の製造）テレフタル酸３２５６．２ｇ（１９．６モル）、１，９
−ノナンジアミン２６９０．９ｇ（１７．０モル）、２
−メチル−１，８−オクタンジアミン４７４．９ｇ
（３．０モル）、安息香酸９７．７ｇ（０．８モル）、
次亜リン酸ナトリウム一水和物６．５ｇ（前記のポリア
ミド原料４者の合計に対して０．１重量％）および蒸留
水２．２リットルを内容積２０リットルのオートクレー
ブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間攪拌した
後、２時間かけて内部温度を２１０℃に昇温した。この
時、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ²まで昇圧した。
そのまま１時間反応を続けた後、２３０℃に昇温し、そ
の後２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜
いて、圧力を２２ｋｇ／ｃｍ²に保ちながら反応させ
た。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇ／ｃｍ²まで下
げ、さらに１時間反応させて、極限粘度［η］が０．３
０ｄｌ／ｇのプレポリマーを得た。このプレポリマー
を、１００℃の温度で減圧下に１２時間乾燥し、２ｍｍ
以下の大きさまで粉砕した。これを温度２３０℃、圧力
０．１ｍｍＨｇの条件下に１０時間固相重合し、融点３
０８℃、極限粘度［η］１．００ｄｌ／ｇの白色のポリ
アミド（以下ＰＡ９Ｔと略称する）を得た。

【００３７】実施例１ＰＡ６Ｔ／６６およびＰＡ９Ｔを減圧下に１２０℃で２
４時間乾燥した。これらを、表１に示す重量比でドライ
ブレンドし、２軸押出機（スクリュー径＝３０ｍｍ、Ｌ
／Ｄ＝２８、シリンダー温度＝３１０〜３３０℃、回転
数＝１５０ｒｐｍ）を用いて溶融混練し、ペレット化し
た。得られたペレットを、シリンダー温度３２０℃、金
型温度１５０℃で射出成形し、得られた成形品の各種物
性値を測定した。得られた結果を表１に示す。

【００３８】実施例２ＰＡ６Ｔ／６６およびＰＡ９Ｔを減圧下に１２０℃で２
４時間乾燥した。これらを、表１に示す重量比でドライ
ブレンドし、実施例１と同様の方法により、溶融混練
し、ペレット化した。得られたペレットを、実施例１と
同様の方法により射出成形し、得られた成形品の各種物
性値を測定した。得られた結果を表１に示す。

【００３９】実施例３ＰＡ６Ｔ／６およびＰＡ９Ｔを減圧下に１２０℃で２４
時間乾燥した。これらを、表１に示す重量比でドライブ
レンドし、実施例１と同様の方法により、溶融混練し、
ペレット化した。得られたペレットを、実施例１と同様
の方法により射出成形し、得られた成形品の各種物性値
を測定した。得られた結果を表１に示す。

【００４０】比較例１ＰＡ６Ｔ／６６を減圧下に１２０℃で２４時間乾燥し
た。これを、実施例１と同様の方法により、溶融混練
し、ペレット化した。得られたペレットを、実施例１と
同様の方法で射出成形し、得られた成形品の各種物性値
を測定した。得られた結果を表１に示す。

【００４１】比較例２ＰＡ６Ｔ／６を減圧下に１２０℃で２４時間乾燥した。
これを、実施例１と同様の方法により、溶融混練し、ペ
レット化した。得られたペレットを、実施例１と同様の
方法により射出成形し、得られた成形品の各種物性値を
測定した。得られた結果を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】実施例４ＰＡ６Ｔ／６ＩおよびＰＡ９Ｔを減圧下に１２０℃で２
４時間乾燥した。これらを、表２に示す重量比でドライ
ブレンドし、実施例１と同様の方法により、溶融混練
し、ペレット化した。得られたペレットを、実施例１と
同様の方法により射出成形し、得られた成形品の各種物
性値を測定した。得られた結果を表２に示す。

【００４４】実施例５ＰＡ６Ｔ／６ＩおよびＰＡ９Ｔを減圧下に１２０℃で２
４時間乾燥した。これらを、表２に示す重量比でドライ
ブレンドし、実施例１と同様の方法により、溶融混練
し、ペレット化した。得られたペレットを、実施例１と
同様の方法により射出成形し、得られた成形品の各種物
性値を測定した。得られた結果を表２に示す。

【００４５】実施例６ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６ＩおよびＰＡ９Ｔを減圧
下に１２０℃で２４時間乾燥した。これらを、表２に示
す重量比でドライブレンドし、実施例１と同様の方法に
より、溶融混練し、ペレット化した。得られたペレット
を、実施例１と同様の方法により射出成形し、得られた
成形品の各種物性値を測定した。得られた結果を表２に
示す。

【００４６】比較例３ＰＡ６Ｔ／６Ｉを減圧下に１２０℃で２４時間乾燥し
た。これを、実施例１と同様の方法により、溶融混練
し、ペレット化した。得られたペレットを、実施例１と
同様の方法により射出成形し、得られた成形品の各種物
性値を測定した。得られた結果を表２に示す。

【００４７】比較例４ＰＡ６Ｔ／６６およびＰＡ６Ｔ／６Ｉを減圧下に１２０
℃で２４時間乾燥した。これらを、表２に示す重量比で
ドライブレンドし、実施例１と同様の方法により、溶融
混練し、ペレット化した。得られたペレットを、実施例
１と同様の方法により射出成形し、得られた成形品の各
種物性値を測定した。得られた結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例７ＰＡ６Ｔ／６６とＰＡ９Ｔを減圧下に１２０℃で２４時
間乾燥した。これらとガラス繊維（日東紡績株式会社
製、ＣＳ３Ｊ−２５６Ｓ）を、表３に示す重量比でドラ
イブレンドし、実施例１と同様の方法により、溶融混練
し、ペレット化した。得られたペレットを、実施例１と
同様の方法により射出成形し、得られた成形品の各種物
性値を測定した。得られた結果を表３に示す。

【００５０】実施例８ＰＡ６Ｔ／６とＰＡ９Ｔを減圧下に１２０℃で２４時間
乾燥した。これらとガラス繊維（日東紡績株式会社製、
ＣＳ３Ｊ−２５６Ｓ）を、表３に示す重量比でドライブ
レンドし、実施例１と同様の方法により、溶融混練し、
ペレット化した。得られたペレットを、実施例１と同様
の方法により射出成形し、得られた成形品の各種物性値
を測定した。得られた結果を表３に示す。

【００５１】実施例９ＰＡ６Ｔ／６６とＰＡ９Ｔを減圧下に１２０℃で２４時
間乾燥した。これらとガラス繊維（日東紡績株式会社
製、ＣＳ３Ｊ−２５６Ｓ）、臭素化ポリスチレン（難燃
剤：フェロ・ジャパン社製、パイロチェック６８ＰＢ）
および酸化ナトリウムと五酸化アンチモンの混合物（難
燃助剤：日産化学工業株式会社製、サンエポックＮＡ−
１０７０Ｌ）を、表３に示す重量比でドライブレンド
し、実施例１と同様の方法により、溶融混練し、ペレッ
ト化した。得られたペレットを、実施例１と同様の方法
により射出成形し、得られた成形品の各種物性値を測定
した。得られた結果を表３に示す。

【００５２】比較例５ＰＡ６Ｔ／６６とＰＡ９Ｔを減圧下に１２０℃で２４時
間乾燥した。これとガラス繊維（日東紡績株式会社製、
ＣＳ３Ｊ−２５６Ｓ）を表３に示す重量比でドライブレ
ンドし、実施例１と同様の方法により、溶融混練し、ペ
レット化した。得られたペレットを、実施例１と同様の
方法により射出成形し、得られた成形品の各種物性値を
測定した。得られた結果を表３に示す。

【００５３】比較例６ＰＡ６Ｔ／６６を減圧下に１２０℃で２４時間乾燥し
た。これとガラス繊維（日東紡績株式会社製、ＣＳ３Ｊ
−２５６Ｓ）、臭素化ポリスチレン（難燃剤：フェロ・
ジャパン社製、パイロチェック６８ＰＢ）および酸化ナ
トリウムと五酸化アンチモンの混合物（難燃助剤：日産
化学工業株式会社製、サンエポックＮＡ−１０７０Ｌ）
を、表３に示す重量比でドライブレンドし、実施例１と
同様の方法により、溶融混練し、ペレット化した。得ら
れたペレットを、実施例１と同様の方法により射出成形
し、得られた成形品の各種物性値を測定した。得られた
結果を表３に示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】

【発明の効果】本発明のポリアミド組成物は、優れた耐
熱性および耐薬品性を有しており、低吸水性であり、吸
水による寸法変化が少なく、特に電気・電子部品、自動
車部品の材料に適する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヘキサメチレンテレフタルアミド単位
（ａ）とヘキサメチレンイソフタルアミド単位（ｂ）、
ヘキサメチレンアジパミド単位（ｃ）およびカプロアミ
ド単位（ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１つの
単位とからなり、各単位の割合が重量比で下記の式
（１）〜（３）のいずれかを満足するポリアミド（Ａ）
と、テレフタル酸単位を６０〜１００モル％含有するジ
カルボン酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位および
／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を
６０〜１００モル％含有し、かつ１，９−ノナンジアミ
ン単位と２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位の
モル比が１００：０〜２０：８０であるジアミン単位と
からなるポリアミド（Ｂ）からなり、ポリアミド（Ａ）
とポリアミド（Ｂ）の重量割合が下記の式（４）を満足
することを特徴とするポリアミド組成物。（ａ）／（ｂ）＝５５／４５〜８０／２０（１）（ａ）／（ｃ）＝２０／８０〜８０／２０（２）（ａ）／（ｄ）＝５５／４５〜９０／１０（３）（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］×１００≧１０（４）
【請求項２】請求項１記載のポリアミド組成物からな
る成形品。