JP2000265282A

JP2000265282A - 塗膜密着性及び耐食性に優れるプレコート金属板

Info

Publication number: JP2000265282A
Application number: JP2000003814A
Authority: JP
Inventors: Hiroyasu Furukawa; 博康古川; Kohei Ueda; 浩平植田; Hiromasa Nomura; 広正野村; Akira Takahashi; 高橋　　彰; Hiroshi Kanai; 洋金井
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1999-01-12
Filing date: 2000-01-12
Publication date: 2000-09-26

Abstract

(57)【要約】【課題】毒性に問題のあるクロメート処理層及びクロ
ム系防錆顔料を含まない、塗膜密着性及び耐食性に優れ
るノンクロム系プレコート金属板を提供する。【解決手段】金属板の少なくとも片面に、固形分とし
て水性樹脂１００重量部、シランカップリング剤０．１
〜３０００重量部を含有する皮膜層を下地処理層として
設け、さらにその上に着色された皮膜層を上層として設
ける。また、下地処理層の皮膜層に固形分として、微粒
シリカ１〜２０００重量部、エッチング性フッ化物０．
１〜１０００重量部のうちいずれか１種以上をさらに含
有してもよい。さらには、下地処理層と着色皮膜の間に
防錆顔料を含む皮膜層を下塗り層として設けてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐食性に優れるプレ
コート金属板に関するものであり、特に有毒とされてい
るクロムを含まないプレコート金属板に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】家電用、建材用、自動車用などに、従来
の加工後塗装されていたポスト塗装製品に代わって、着
色した有機皮膜を被覆したプレコート鋼板が使用される
ようになってきている。この鋼板は、防錆処理を施した
鋼板およびめっき鋼板に有機皮膜を被覆したもので、美
観を有しながら、加工性を有し、耐食性が良好であると
いう特性を有している。

【０００３】例えば、特開平８−１６８７２３号公報に
は皮膜の構造を規定することによって加工性と対汚染
性、硬度に優れたプレコート鋼板を得る技術が開示され
ている。また、特開平３−１００１８０号公報には、特
定のクロメート処理液を用いることで端面耐食性を改善
したプレコート鋼板が開示されている。

【０００４】これらのプレコート鋼板は、めっき、クロ
メート、クロム系防錆顔料を添加した有機皮膜の複合効
果によって耐食性と共に、加工性、塗料密着性を有し、
加工後塗装を省略して、生産性や品質改良を目的とする
ものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このようなプレコート
鋼板においても、耐食性付与には主としてクロメート系
の防錆処理が行われており、また、有機被覆の中にもク
ロム系防錆顔料が配合されている。クロメート処理およ
びクロム系顔料に含まれる６価のクロムは水溶性であ
り、これが溶出することによって、皮膜に発生した塗膜
の傷を補修する性質がある。従って、特に亜鉛系めっき
鋼板の防錆用途では、耐食性付与皮膜としてクロメート
処理が専ら今日まで使用されてきている。

【０００６】しかしながら、クロメート処理及びクロム
系防錆顔料を含む有機皮膜から溶出する可能性のある６
価のクロムの毒性問題から、最近ではノンクロム防錆処
理、ノンクロム有機皮膜に対する要望が高まっている。

【０００７】そこで、本発明においては、このような要
望に答え、耐食性に優れるノンクロム系プレコート鋼板
を始めとするプレコート金属板を提供することを目的と
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、金属板の少な
くとも片面に、固形分として水性樹脂１００重量部、シ
ランカップリング剤０．１〜３０００重量部を含有する
皮膜層を下地処理層として有し、さらにその上に着色さ
れた皮膜層を上層として有することを特徴とするプレコ
ート金属板である。また、下地処理層の皮膜層に固形分
として、微粒シリカ１〜２０００重量部、エッチング性
フッ化物０．１〜１０００重量部のうちいずれか１種以
上をさらに含有してもよい。さらには、前記プレコート
金属板において、下地処理層と着色皮膜の間に防錆顔料
を含む皮膜層を下塗り層として有するプレコート金属板
も提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のプレコート金属板に用い
る下地処理剤は、鋼板を含む各種金属板（めっき金属板
を含む）の防錆を目的として開発されたものであり、熱
延鋼板、冷延鋼板や、電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛め
っき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、亜鉛合金めっき
鋼板、アルミめっき鋼板、クロムめっき鋼板、ニッケル
めっき鋼板、銅めっき鋼板などのめっき鋼板、ステンレ
ス鋼板、アルミ板、銅板、アルミ合金板など、公知の金
属板を適用できる。この金属板には、下地処理前に湯
洗、アルカリ脱脂などの通常の処理を行うことができ
る。

【００１０】本発明のプレコート金属板に用いる下地処
理層は、水性樹脂をベースとしてシランカップリング剤
を含むことを特徴としている。水性樹脂としては、水溶
性樹脂のほか、本来水不溶性でありながらエマルジョン
やサスペンジョンのように不溶性樹脂が水中に微分散さ
れた状態になりうるもの（水分散性樹脂）を含めて言
う。このような水性樹脂として使用できる樹脂として
は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、アクリルオレフィ
ン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系
樹脂、フェノール系樹脂、その他の加熱硬化型の樹脂な
どを例示でき、架橋可能な樹脂であることが望ましい。
特に好ましい樹脂は、アクリルオレフィン系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、及び両者の混合樹脂である。これらの
水性樹脂の２種類以上を混合、あるいは重合して使用し
てもよい。

【００１１】シランカップリング剤は、水性樹脂の存在
下で、原板となる金属板表面と上層皮膜層とのバインダ
ー効果を示し、塗膜密着性を飛躍的に向上させ、ひいて
は耐食性を向上させる。シランカップリング剤として
は、例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、アミノシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−
（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタ
デシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プロピ
ル〕アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジ
クロロシラン、トリメチルクロロシランなどを挙げるこ
とができる。

【００１２】シランカップリング剤の含有量は固形分換
算で、水性樹脂１００重量部に対して、０．１〜３００
０重量部であることが好ましい。０．１重量部未満で
は、加工時に十分な塗膜密着性が得られず、耐食性も十
分ではない。３０００重量部を越えると塗膜密着性が低
下する。

【００１３】下地処理層の皮膜層に微粒シリカを添加す
ると、さらに防錆作用（耐食性）が促進される。しかも
耐食性に加えて、乾燥性、耐擦傷性、塗膜密着性も向上
される。

【００１４】本発明において微粒シリカとは、微細な粒
径をもつために水中に分散させた場合に安定に水分散状
態を維持でき半永久的に沈降が認められないような特色
を有するシリカを総称していうものである。上記微粒シ
リカとしては、ナトリウムなどの不純物が少なく、弱ア
ルカリ系のものであれば、特に限定されない。例えば
「スノーテックスＮ」（日産化学工業社製）、「アデラ
イトＡＴ−２０Ｎ」（旭電化工業社製）などの市販のシ
リカなどを用いることができる。

【００１５】微粒シリカの含有量は固形分換算で、水性
樹脂１００重量部に対して、１〜２０００重量部、さら
に好ましくは１０〜４００重量部であることが好まし
い。１重量部未満では添加の効果が少なく、２０００重
量部を超えると耐食性向上の効果が飽和して不経済であ
る。

【００１６】また、下地処理層の皮膜層にエッチング性
フッ化物を添加すると、塗膜密着性が向上される。ここ
でエッチング性フッ化物としては、フッ化亜鉛四水和
物、ヘキサフルオロけい酸亜鉛六水和物等を使用するこ
とができる。エッチング性フッ化物の含有量は固形分換
算で、水性樹脂１００重量部に対して、１〜１０００重
量部であることが好ましい。１重量部未満では添加の効
果が少なく、１０００重量部を超えると塗膜密着性向上
の効果が飽和して不経済である。

【００１７】また、必要に応じて界面活性剤、防錆抑制
剤、発泡剤等も添加しても良い。

【００１８】下地処理層の乾燥時の付着量は、１０mg／
ｍ²以上が好適である。１０mg／ｍ ²未満では、防錆力
が不足する。一方付着量が多すぎると、下地処理層とし
ては不経済であるばかりでなく、塗膜密着性も低下す
る。膜厚の上限としては３０００mg／ｍ²以下がよい。

【００１９】下地処理層の塗布方法は、特に限定され
ず、一般に公知の塗装方法、例えば、ロールコート、エ
アースプレー、エアーレススプレー、浸漬などが採用で
きる。

【００２０】下地処理層の乾燥、焼付けは熱風炉、誘導
加熱炉、近赤外線炉など公知の方法あるいはこれらを組
み合わせた方法で行えばよい。また使用する水性樹脂の
種類によっては、紫外線や電子線などのエネルギー線に
よって硬化させることもできる。あるいはこれらの強制
乾燥を用いずに、自然乾燥してもよいし、あるいは金属
板をあらかじめ予熟しておいて、その金属板に塗布後自
然乾燥してもよい。

【００２１】本発明のプレコート金属板は、下地処理し
た金属板の上に、着色した皮膜層を有することを特徴と
している。この着色皮膜層は、金属板に意匠性を付与
し、この上にさらに塗装を施さなくても使用できる被覆
金属板を得るためには必須の層である。

【００２２】この皮膜層は、着色のために必要な顔料や
染料等を含む。顔料としては、有機系、無機系、両者の
複合系にかかわらず公知のものを使用することができ、
チタン白、亜鉛黄、アルミナ白、シアニンブルー、等の
シアニン系顔料、カーボンブラック、鉄黒、べんがら、
黄色酸化鉄、モリブデートオレンジ、ハンサイエロー、
ピラゾロンオレンジ、アゾ系顔料、紺青、縮合多環系顔
料、等が例示できる。この他に、金属片・粉末、パール
顔料、マイカ顔料、樹脂ビーズ等、意匠性や導電性等の
機能性を付与するための添加物を加えても良い。

【００２３】染料としても、アゾ染料、アントラキノン
染料、インジゴイド染料、硫化染料、フタロシアニン染
料、ジフェニルメタンおよびトリフェニルメタン染料、
その他ニトロ染料、アクリジン染料等、公知のものが用
いられる。

【００２４】被覆層のバインダーとしては、有機系、無
機系のバインダーが使用できる。有機系の樹脂として
は、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹
脂、フッ素系樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート
樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。これら
の混合物や共重合物も使用できる。また、これらに、イ
ソシアネート樹脂、アミノ樹脂、シランあるいはチタン
カップリング剤等を架橋剤や補助成分として併用するこ
とができる。本発明による被覆金属板は、成形加工され
た後、このまま使用されることを前提としているので、
この着色層は、折り曲げやプレス成形に際して割れや剥
離がないことを求められる。このような観点からは、ポ
リエステル樹脂をメラミン樹脂で架橋する樹脂系、ポリ
エステル樹脂をウレタン樹脂（イソシアネート、イソシ
アネート樹脂）で架橋する樹脂系、塩化ビニル樹脂系、
フッ素樹脂系（溶剤可溶型、アクリル樹脂との分散混合
型）が望ましい。樹脂は水系、溶剤系、粉体系、無溶剤
系のどのような形態でも良い。

【００２５】また、着色に直接関わらない顔料や添加物
成分、たとえば硫酸バリウム、炭化カルシウム、カオリ
ンクレー等の顔料、消泡剤、レベリング剤、分散補助剤
等の添加剤等、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、エ
ステル系、パラフィン系、フッ素系などの有機ワックス
成分、二硫化モリブデン等の無機ワックス成分等、塗料
粘度を下げるための希釈剤、溶剤、水等を加えることが
できる。

【００２６】樹脂中の着色成分の量は特に限定されず、
必要な色や隠蔽力によって決定すればよい。例えば、黒
に着色するためにカーボンブラックを配合する場合に
は、固形分換算の顔料重量濃度で１〜５％入れれば十分
であり、例えば白に着色するためにチタン白を配合する
場合には、固形分換算の顔料重量濃度で３０〜５５％程
度が必要である。

【００２７】着色皮膜層は、ロールコーター、カーテン
コーター、静電塗装、スプレー塗装、浸漬塗装等の公知
の方法で下地処理層の上に塗装され、その後、熱風、誘
導加熱、近赤外線、遠赤外線等の加熱によって乾燥、硬
化される。着色皮膜層の樹脂が電子線や紫外線などの放
射線によって硬化するタイプのものであれば、電子線照
射、紫外線照射によって硬化される。これらの併用であ
ってもよい。着色皮膜層の種類に応じた乾燥、硬化方式
を選択することができる。乾燥、焼き付け板温も、皮膜
層の種類に応じて決定される。一般的な塗装金属板の連
続生産ラインにおいては、この板温は１５０〜２５０℃
である。

【００２８】着色皮膜層の膜厚は特に限定されないが、
均一な着色外観を得るためには、５μｍ以上の乾燥膜厚
があることが望ましい。さらに望ましくは８μｍ以上が
良い。膜厚の上限はないが、塗装金属板の製造ラインで
連続的にコイルで塗装する壊合には、１回の塗装で乾燥
膜厚が５０μｍ程度であることが多い。この上限は、主
に「ワキ」と呼ばれる塗膜中の揮発分が塗膜中から系外
に揮発する際に塗膜の粘度が上がりすぎている場合に起
こる欠陥の発生によって支配されることが多い。切り板
に断続的に塗装しながら製造する場合には、焼き付けを
緩やかな条件で行うことが可能であり、この上限乾燥膜
厚は２００μｍ程度まで上がる。また、スプレー塗装な
どで１枚ごとに処理する場合には、さらにこの上限膜厚
は上がる。

【００２９】本発明のプレコート金属板は、下地処理層
と着色皮膜層の間に、必要に応じて防錆顔料を添加した
皮膜層を下塗り層として有することができる。この下塗
り層は、主に耐食性の向上を目的とするが、その他に成
形加工性、耐薬品性などの特性も考慮して設計される。
この皮膜のベース樹脂としては、一般に公知の樹脂、例
えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂などをそのままあるい
は組み合わせて使用することができる。防錆顔料として
は一般に公知のもの、例えば、（１）リン酸亜鉛、リン
酸鉄、リン酸アルミニウムなどのリン酸系防錆顔料、
（２）モリブデン酸カルシウム、モリンブデン酸アルミ
ニウム、モリブデン酸バリウムなどのモリブデン酸系防
錆顔料、（３）酸化バナジウムなどのバナジウム系防錆
顔料、（４）ストロンチウムクロメート、ジンクロメー
ト、カルシウムクロメート、カリウムクロメート、バリ
ウムクロメートなどのクロメート系防錆顔料、（５）水
分散シリカ、ヒュームドシリカなどの微粒シリカ、
（６）カルシウムシリケートなどのシリケート系などを
用いることができる。しかし、（４）のクロメート系防
錆顔料については環境上有毒であるため、（４）のクロ
メート系防錆顔料以外の防錆顔料を用いることが望まし
い。

【００３０】このような防錆顔料の量は、皮膜の固形物
基準に１〜４０重量％がよい。これより少ないと耐食性
の改良が十分でなく、４０重量％を越えると加工性が低
下して、皮膜が脆くなって成形時に欠落が生ずる。防錆
顔料を含む皮膜の厚さは３０μｍ以下が好適であり、３
０μｍ超では塗膜の加工性が劣る。

【００３１】防錆顔料を含む皮膜の塗布方法は、一般に
公知の塗布方法、例えば、ロールコート、カーテンフロ
ーコート、エアースプレー、エアーレススプレー、浸
漬、バーコート、刷毛塗りなどで行うことができる。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例をもって説明する。

【００３３】亜鉛めっき付着量が片面当たり２０ｇ／ｍ
²で両面がめっきされた厚み０．６mmの電気亜鉛めっき
鋼板と、亜鉛めっき付着量が片面当たり６０ｇ／ｍ²で
両面がめっきされた厚み０．６mmの溶融亜鉛めっき鋼板
とをＦＣ−３６４Ｓ（日本パーカライジング製）の２重
量％濃度、６０℃温度の水溶液中に１０秒間浸漬するこ
とで脱脂を行い、水洗後、乾燥した。次いで、表１と表
２に示す組成の下地処理剤をロールコーターにて塗布
し、熱風乾燥炉で乾燥した。乾燥時の到達板温は１５０
℃とした。なお、乾燥時の到達板温を７０℃，２２０℃
として表１および２と同様の評価をしたが、いずれも到
達板温が１５０℃の場合と同じ結果となった。

【００３４】下地処理層に用いた水性樹脂のアクリルオ
レフィンは、東亜合成社製ＡＰ−１０５８（１２）およ
び東邦化学社製ハイテックＳ−７０２４の混合物、ウレ
タンは旭電化社製ボンタイターＨＵＸ−３２０、エポキ
シは昭和高分子社製ポリゾール８５００であった。シラ
ンカップリング剤としては、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルトリメトキシシラン（下記の表中では
「Ａ」と表記）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン（下記の表中では「Ｂ」と表記）、メチルクロロ
シラン（下記の表中では「Ｃ」と表記）を使用した。微
粒シリカとしては、日産化学工業社製のスノーテックス
Ｎ（下記の表中では「ＳＴ−Ｎ」と表記）とスノーテッ
クスＮＳ（下記の表中では「ＳＴ−ＮＳ」と表記）を使
用した。また、エッチング性フッ化物としては、ヘキサ
フルオロケイ酸亜鉛六水和物（下記の表中では「Ｄ」と
表記）とフッ化亜鉛四水和物（（下記の表中では「Ｅ」
と表記）を使用した。

【００３５】下地処理層用塗料の塗布には、水を溶媒と
する固形分２０％の溶液を使用した。

【００３６】次に、表３および表４に示したように、日
本ペイント社製Ｐ６４１プライマー塗料（ポリエステル
樹脂系、表３、４中には「ポリエステル」と記載）、日
本ペイント社製Ｐ１０８プライマー塗料（エポキシ樹脂
系、表中には「エポキシ」と記載）、日本ペイント社製
Ｐ３０４プライマー塗料（ウレタン樹脂系、表中には
「ウレタン」と記載）の防錆顔料を、表３と４に記載の
防錆顔料に変更したものをロールコーターで塗布し、熱
風を吹き込んだ誘導加熱炉で到達板温が２２０℃となる
ように硬化乾燥して、下層塗膜を形成した。防錆顔料の
うち、表中「Ｖ／Ｐ系」とあるのはバナジウム酸・リン
酸混合物防錆顔料、「Ｍｏ顔料」とあるのはモリブデン
酸系防錆顔料、「シリケート」とあるのはカルシウムシ
リケート防錆顔料である。

【００３７】次に、防錆顔料を含む塗膜層の上に、更に
日本ペイント社製ＦＬ１００ＨＱ（ポリエステル樹脂
系、色は白、表３、４中において「ポリエステル」と表
記）を塗布し、熱風を吹き込んだ誘導加熱炉で到達板温
が２２０℃となるように硬化乾燥して、上層塗膜を形成
した。

【００３８】なお、各硬化乾燥過程のあとには、板を水
冷した。

【００３９】このようにして作製したプレコート鋼板に
ついて以下の評価を行った。１．塗膜密着性塗装後の板を、塗装面に１mm角の碁盤目をカッターナイ
フで入れ、塗装面が凸となるようにエリクセン試験機で
７mm押し出した後に、テープ剥離試験を行った。碁盤目
の入れ方、エリクセンの押し出し方法、テープ剥離の方
法についてはＪＩＳ−Ｋ５４００．８．２、及びＪＩＳ
−Ｋ５４００．８．５記載の方法に準じて実施した。ま
た、テープ剥離後の評価はＪＩＳ−Ｋ５４００．８．５
記載の評価の例の図によって行い、評点１０点のときに
○、９点のときに○−、６点以上９点未満のときに△、
６点未満の時に×と評価した。さらに、ＪＩＳ−Ｋ５４
００．８．２０の記載に従い、プレコート鋼板を沸騰水
に浸漬した後、取り出して２４時間放置後に、前述の方
法で碁盤目エリクセン、テープ剥離を実施し、同様に評
価した。

【００４０】２．折り曲げ加工性試験塗装後の板を、１８０°折り曲げ加工を実施し、加工部
の塗膜を１０倍ルーペで観察し、塗膜の割れの有無を調
べた。また、加工部に粘着テープを貼り付け、これを勢
い良く剥離したときの塗膜の残存状態を目視にて観察し
た。折り曲げ加工は２０℃雰囲気中で、０．６mmのスペ
ーサーを間に挟んで実施した。塗膜割れの評価は、塗膜
割れのない時を○、塗膜に若干の割れがある時を△、塗
膜に目視でも明確な割れのある時を×として評価した。
また、テープで剥離後の塗膜残存状態の評価は、全く剥
離せずにめっき鋼板上に残存している場合を○、塗膜が
一部剥離している場合を△、折り曲げ加工部のほぼ全面
にわたって剥離が認められる場合を×と評価した。さら
に、ＪＩＳ−Ｋ５４００．８．２０の記載に従い、塗装
鋼板を沸騰水に浸漬した後、取り出して２４時間放置後
に前述の折り曲げ加工を実施し、同様に塗膜の剥離と加
工部のテープ剥離試験後の塗膜残存状態を評価した。

【００４１】３．耐食性塗装後の板についてＪＩＳ−Ｋ５４００．９．１記載の
方法で塩水噴霧試験を実施した。試験時間は電気亜鉛め
っき鋼板の場合には１２０時間、溶融亜鉛めっき鋼板の
場合には２４０時間とした。クロスカット部の塗膜の評
価方法は、クロスカット片側の最大膨れ幅が１mm未満の
場合に○、１mm以上２mm未満の場合に○−、２mm以上３
mm未満の場合に△、３mm以上の場合に×と評価した。ま
た、切断時の返り（バリ）が塗装鋼板の評価面側にくる
ように（上バリとなるように）作製した平板について
も、前述の塩水噴霧試験を実施し、端面からの塗膜の膨
れ幅を観察した。端面部の評価方法は端面からの膨れ幅
が３mm以内の場合には○、３mm以上４mm未満の場合には
○−、４mm以上５mm未満の場合には△、５mm以上の場合
には×と評価した。

【００４２】評価結果を表５と表６に示す。本発明によ
るプレコート金属板（実施例１〜３９）の塗膜密着性、
折り曲げ加工性、折り曲げ加工密着性、耐食性は従来の
クロメート系プレコート鋼板（比較例９〜１１）と比べ
てほぼ同等以上の性能を有している。ただし、下地処理
層と着色皮膜層の間に防錆顔料を含む皮膜層を被覆して
いないもの（実施例６、７）は、被覆したものに比較し
て、若干耐食性が劣るが、実用上は問題ない程度であ
る。下地処理層のシランカップリング剤含有量が少なす
ぎる場合（比較例１、２）及び、下地処理層の付着量が
少なすぎる場合（比較例３、４）は耐食性に大きく劣
り、不適である。逆に、下地処理層の付着量が多すぎる
場合（比較例５、６）は塗膜の密着性が低下し、ひいて
は耐食性が低下し、不適である。また、下塗り層（防錆
顔料を含む皮膜層）の膜厚が厚すぎる場合（比較例７、
８）は折り曲げ加工性が大きく劣り、不適である。な
お、比較例９〜１１については環境上有毒であるクロム
を使用しているため、これも不適である。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】

【表６】

【００４９】

【発明の効果】本発明により、環境上有毒であるクロム
を使用せずに、塗膜の密着性、塗膜の加工性、耐食性に
優れたプレコート金属板を提供することが可能となっ
た。従って、本発明は工業的価値の極めて高い発明であ
るといえる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者野村広正千葉県富津市新富20−１新日本製鐵株式会社技術開発本部内 (72)発明者高橋彰千葉県君津市君津１番地新日本製鐵株式会社君津製鐵所内 (72)発明者金井洋千葉県富津市新富20−１新日本製鐵株式会社技術開発本部内Ｆターム(参考） 4K026 AA02 AA04 AA06 AA07 AA08 AA09 AA12 AA13 BA01 BA12 BB01 BB06 BB08 BB09 CA16 CA28 CA37 CA39 CA41 EB08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】金属板の少なくとも片面に、固形分とし
て水性樹脂１００重量部、シランカップリング剤０．１
〜３０００重量部を含有する皮膜層を下地処理層として
有し、さらにその上に着色された皮膜層を上層として有
することを特徴とするプレコート金属板。
【請求項２】下地処理層の皮膜層に固形分として、微
粒シリカ１〜２０００重量部、エッチング性フッ化物
０．１〜１０００重量部のうちいずれか１種以上をさら
に含有することを特徴とする、請求項１記載のプレコー
ト金属板。
【請求項３】金属板の少なくとも片面に、固形分とし
て水性樹脂１００重量部、シランカップリング剤０．１
〜３０００重量部を含有する皮膜層を下地処理層として
有し、その上に防錆顔料を含む皮膜層を下塗り層として
有し、さらにその上に着色された皮膜層を上層として有
することを特徴とするプレコート金属板。
【請求項４】下地処理層の皮膜層に固形分として、微
粒シリカ１〜２０００重量部、エッチング性フッ化物
０．１〜１０００重量部のうちいずれか１種以上をさら
に含有することを特徴とする、請求項３記載のプレコー
ト金属板。