JP2000159702A - １−（４−クロロフェニル）−ω−ブロモアルカンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 １−（４−クロロフェニル）−ω−ブロモア
ルカンを高選択率、高収率で且つ簡便に製造する方法の
提供。 【解決手段】 一般式（２） 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を示す）で表される４−ハロ
ゲノ−１−クロロベンゼンマグネシウムと一般式（３） 【化２】 （式中、ｎは２〜１０の整数を示す）で表されるジブロ
モアルカンとを銅化合物及びリチウム化合物の存在下に
反応させることを特徴とする、一般式（１） 【化３】 （式中、ｎは式（３）と同義である）で表される１−
（４−クロロフェニル）−ω−ブロモアルカンの製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、１−（４−クロロ
フェニル）−ω−ブロモアルカンの製造方法に関する。
詳しくは、４−ハロゲノ−１−クロロベンゼンマグネシ
ウムとジブロモアルカンとを反応させて１−（４−クロ
ロフェニル）−ω−ブロモアルカンを製造する方法の改
良に関する。１−（４−クロロフェニル）−ω−ブロモ
アルカンは、医薬及び農薬の中間体として有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来、１−（４−クロロフェニル）−ω
−ブロモアルカンは対応するアルコール体を製造した
後、水酸基部位を臭素化する方法が一般的であった。例
えば３−（４−クロロフェニル）−１−ブロモプロパン
は、３−（４−クロロフェニル）−１−プロパノールを
トリフェニルフォスフィンと臭素（特開平４−２４７０
８６号、特開平２−２８９５７９号各公報；収率４９
％）、三臭化リン（特開平２−５０２３８１号公報；収
率６５％）及び臭化水素酸［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１５４８頁（１９６４）；収率８０％］等の試剤で臭素
化することにより製造されている。中間体３−（４−ク
ロロフェニル）−１−プロパノールはｐ−クロロベンジ
ルクロライドをＭｇで処理した後、エチレンオキサイド
と反応させる方法［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１５４８
頁（１９６４）；収率７５％／特開平２−５０２３８１
号明細書；収率５６％］及び３−（４−クロロフェニ
ル）プロピオン酸をボランで還元する方法（特開平４−
２４７０８６号、特開平２−２８９５７９号各公報；収
率８４％）等が既に知られている。

【０００３】しかしながら、前記の製造方法は、安全
性、毒性の面で設備的な負荷の大きい、ボラン、ｐ−ク
ロロベンジルクロライド、エチレンオキサイド等を使用
すること、高価な原料或いは試剤を必要とすること及び
二工程反応に起因する総収率が低いこと等工業的な製造
方法としては満足のいくものではない。

【０００４】公知の４−ハロゲノ−１−クロロベンゼン
マグネシウムを求核試剤として用い、炭素炭素結合生成
反応に利用する試みは既に幾つか報告されている。Ｖ．
Ｍｕｒｒａｙらはピラゾール環上に存在するアルデヒド
に対して上記試剤を反応させ対応するアルコール体の合
成例を報告している［Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ．
Ｃｈｅｍ．，２７巻，１９３３頁（１９９０）］。ま
た、芳香族環の隣接基としてアルキルイミンを有するメ
トキシル基に対して、４−ブロモ−１−クロロベンゼン
マグネシウムを作用させることにより、炭素炭素結合を
伴う求核置換反応が起こり、ビフェニル骨核が形成する
反応が報告されている［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒ
ｋｉｎＩ，２３巻，２９６１頁（１９９３）］。これら
の報告は、潜在的に求電子能が高いアルデヒドないしは
隣接基関与により求電子能が高められた基質への反応例
であり、一般的には、１位に存在する電子吸引性の塩素
原子により、求核性が減じられるため、アルキルブロマ
イド或いはアルケニルブロマイドに対する反応性は著し
く低く、収率は低い。この問題を解決するため、４−ハ
ロゲノ−１−クロロベンゼンマグネシウムと共にニッケ
ルホスフィン錯体を用いる方法が開示されている（特公
昭６２−１９２７号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法は、通常ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）−ブタン］ニッケル等の高価なニッケルホスフィ
ン錯体を使用すること及びジブロモアルカンを使用した
場合、二つの臭素部位で反応が起こり選択性が低下する
等の問題点を有している。本発明の目的は、前記した従
来技術を改善して、工業的に有利な１−（４−クロロフ
ェニル）−ω−ブロモアルカンの製造方法を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、４−ハロゲノ−１−
クロロベンゼンマグネシウムとジブロモアルカンとのグ
リニャール反応を特定の化合物の存在下に行うことによ
り、目的物が高選択率且つ高収率で得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の要旨
は、一般式（２）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｘはハロゲン原子を示す）で表さ
れる４−ハロゲノ−１−クロロベンゼンマグネシウムと
一般式（３）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、ｎは２〜１０の整数を示す）で表
されるジブロモアルカンとを銅化合物及びリチウム化合
物の存在下に反応させることを特徴とする、一般式
（１）

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、ｎは式（３）と同義である）で表
される１−（４−クロロフェニル）−ω−ブロモアルカ
ンの製造方法、にある。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明化合物の製造方法を
更に詳細に説明する。 （Ｉ）４−ハロゲノ−１−クロロベンゼンマグネシウム
［式（２）化合物］の合成 グリニャール試薬である式（２）化合物は、活性化した
金属マグネシウムを無水ジエチルエーテル或いは無水テ
トラヒドロフラン等のエーテル系溶媒を０〜１００℃の
範囲、好ましくは１０〜５０℃に保ち、撹拌下、４−ハ
ロゲノ−１−クロロベンゼンを滴下し、更に０．１〜８
時間、撹拌を継続すると得られる。本発明で使用する４
−ハロゲノ−１−クロロベンゼンとは１，４−ジクロロ
ベンゼン、４−ブロモ−１−クロロベンゼン及び４−ヨ
ード−１−クロロベンゼンを示し、何れも本反応により
目的４−ハロゲノ−１−クロロベンゼンマグネシウムを
高収率で与えるが、選択性、反応性の面で４−ブロモ−
１−クロロベンゼン及び４−ヨード−１−クロロベンゼ
ンがより好ましい。

【００１４】反応に使用する金属マグネシウムは、市販
のテープ状或いは削り状（チップ状）のものを使用し、
その使用量は、４−ハロゲノ−１−クロロベンゼンの１
〜２倍モル程度である。また、反応に先立って、金属マ
グネシウムの活性化を目的に窒素雰囲気或いは減圧条件
でかき混ぜたり、微量のヨウ素或いはヨウ化メチル、臭
化エチル、ジブロモエタン等を添加することは、その後
の反応を円滑に進めるうえで有効である。使用する溶媒
は、テトラヒドロフランやジエチルエーテルの単独或い
はこれらとベンゼンやトルエン等の混合系であっても同
様の結果を得ることができる。

【００１５】（II）１−（４−クロロフェニル）−ω−
ブロモアルカン［式（１）化合物］の合成 （ａ）ジブロモアルカン；本反応で使用される一般式
（２）で示されるジブロモアルカンとは、具体的には、
１，２−ジブロモエタン、１，３−ジブロモプロパン、
１，４−ジブロモブタン、１，５−ジブロモペンタン、
１，６−ジブロモヘキサン、１，７−ジブロモヘプタ
ン、１，８−ジブロモオクタン、１，９−ジブロモノナ
ン、１，１０−ジブロモデカンを意味し、何れも本反応
により高収率で目的とする１−（４−クロロフェニル）
−ω−ブロモアルカンが得られる。主として、工業的製
品として流通し、入手の容易さから１，２−ジブロモエ
タン、１，３−ジブロモプロパン、１，４−ジブロモブ
タンが選ばれ、特に１，３−ジブロモプロパンが目的物
の需要量の多さという観点から、好んで適用される。こ
れら、ジブロモアルカンの使用量は、（２）に対してモ
ル比で１〜２０の範囲であることが好ましく、特に２〜
６の範囲であることが好ましい。

【００１６】（ｂ）銅化合物；本発明に用いられる銅化
合物とは、一価又は二価の銅化合物を指し、その具体例
としては、酸化銅、フッ化銅、塩化銅、臭化銅、ヨウ化
銅、硫酸銅、炭酸銅、硝酸銅等の無機塩類；ギ酸銅、酢
酸銅、安息香酸銅、オクタデカン酸銅等の有機酸塩類；
アセチルアセトナト銅（Ｉ）又は（II）、銅に一酸化炭
素、ニトリル類、アミン類、ホスフィン類、オレフィン
類等が配位した錯化合物：それら錯化合物が反応系中で
生成するような化合物類と銅との混合物等が挙げられ
る。これら銅化合物の中、一価又は二価の塩化銅、臭化
銅、ヨウ化銅が好ましく、目的物の高い収率、選択率を
与えることから、一価の塩化銅が特に好ましい。反応に
用いられる銅化合物の量は、特に制限はないが、化合物
（２）に対してモル比で１０^-4〜１の範囲であることが
好ましく、特に１０^-2〜１０^-1の範囲であることが好ま
しい。

【００１７】（ｃ）リチウム化合物；本発明に用いられ
るリチウム化合物としては、酸化リチウム、フッ化リチ
ウム、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、
硫酸リチウム、炭酸リチウム、硝酸リチウム等の無機塩
類；ギ酸リチウム、酢酸リチウム、安息香酸リチウム、
オクタデカン酸リチウム等の有機酸塩類等が例示でき
る。これらの中、リチウム塩が好ましい。

【００１８】そして、これらリチウム塩の中、塩化リチ
ウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウムが好ましく、塩化
リチウムが特に好ましい。反応に用いられるリチウム化
合物の量は、特に制限はないが化合物（２）に対してモ
ル比で１０^-4〜１の範囲であることが好ましく、特に１
０^-2〜１０^-1の範囲であることが好ましい。また、本発
明の方法に従えば、反応を効率よく進行させるために
は、反応系に銅化合物及びリチウム化合物の両者を添加
する。その際、銅化合物に対してリチウム化合物は、モ
ル比で０．１〜１０の範囲であることが好ましく、特に
１〜５の範囲であることが好ましい。

【００１９】式（１）の化合物は、溶媒、ジブロモアル
カン（３）、銅化合物及びリチウム化合物を混合し、グ
リニャール試薬（２）を０〜３０℃で３０分から２時間
かけて滴下し、更に反応液を所望の温度、時間で継続し
反応を完結させる。この場合、グリニャール試薬中にジ
ブロモアルカン（３）を滴下すると、最終目的物である
１−（４−クロロフェニル）−ω−ブロモアルカンの収
率が低下する。使用する溶媒は、ジブロモアルカンを溶
解し反応を妨げないようなものなら制限を受けない。そ
の具体例としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。
これらの溶媒は予め脱水等の前処理をすることなくその
まま使用することが可能である。

【００２０】反応は、０℃以下でも十分に反応するが、
より反応速度を向上させるために、通常０℃以上で実施
する。反応温度は０〜２００℃、好ましくは２０〜１５
０℃の範囲である。反応は好ましくは窒素、アルゴン等
の不活性ガス雰囲気下で実施する。反応時間は反応温度
にもよるが、通常０．１〜２００時間、好ましくは０．
５〜５０時間の範囲である。反応終了後、反応液に塩
酸、硫酸、硝酸等の鉱酸水溶液又は、ギ酸、酢酸、トリ
フェニル酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸を加
え未反応のグリニャール試薬を中和分解した後、必要に
応じて溶媒を濃縮除去し、抽出、蒸留、晶析等の一般的
手法で目的の１−（４−クロロフェニル）−ω−ブロモ
アルカンを単離することが可能である。

【００２１】反応生成物：本発明の製造方法により目的
とする１−（４−クロロフェニル）−ω−ブロモアルカ
ンが高収率、高選択率で得られる。他ジブロモアルカン
の両末端臭素部位で反応した、α，ω−ビス（４−クロ
ロフェニル）アルカンが微量副生する。

【００２２】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に限定されるものではない。なお、生成物は、ガ
スクロマトグラフィーを用い、内部標準法によって定量
分析し、転化率及び選択率を求めた。

【００２３】実施例１ 窒素置換した１００ｍＬ容量の四つ口フラスコにチップ
状の金属マグネシウム０．２４ｇ（１０ｍｍｏｌ）と無
水テトラヒドロフラン１０ｍＬを加え撹拌する。１−ク
ロロ−４−ブロモベンゼン１．９１ｇ（１０ｍｍｏｌ）
を１０ｍＬの無水テトラヒドロフランに溶解し、２０℃
で１時間を要して滴下し、更に、２時間撹拌を続けてグ
リニャール試薬を得た。このグリニャール試薬の一部を
採り加水分解してガスクロマトグラフィーにより分析を
行うと、転換率は９９．７％であった。次いで、前記の
操作により得られたグリニャール試薬を２０℃に保持
し、未反応のマグネシウムを分離するために、窒素雰囲
気下、上澄液をグラスフィルターで濾過して別の５０ｍ
Ｌ容量の滴下ロートに移送する。別の１００ｍＬ容量の
四つ口フラスコに１，３−ジブロモプロパン６．０６ｇ
（３０ｍｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）０．０５ｇ（０．５ｍ
ｍｏｌ）、塩化リチウム０．０４２ｇ（１ｍｍｏｌ）及
びテトラヒドロフラン１５ｍＬを入れ、ここにグリニャ
ール試薬を２０℃で０．５時間かけて滴下する。更に、
この反応液を同温度で３時間撹拌を続けた。反応後、反
応液を冷却し、１０℃以下で酢酸０．３ｇを加えて、３
０分間室温で撹拌した。反応液をガスクロマトグラフィ
ーによって生成物を定量分析した結果、未反応の１−ク
ロロ−４−ブロモベンゼン由来の１−クロロベンゼン
１．０２ｍｍｏｌ、目的物３−（４−クロロフェニル）
−１−ブロモプロパン７．１１ｍｍｏｌ及び両末端臭素
部位で反応し副生した１，３−ビス（４−クロロフェニ
ル）プロパン０．３５ｍｍｏｌが生成していた。収率は
７１．１％、選択率は８８．４％であった。

【００２４】実施例２ 窒素雰囲気下、１００ｍＬ容量の四つ口フラスコに１，
３−ジブロモプロパン２．０２ｇ（１０ｍｍｏｌ）、塩
化銅（Ｉ）０．０５ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、塩化リチウ
ム０．０４２ｇ（１ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン
１５ｍＬを入れ、ここに実施例１と同様の操作により得
られた４−クロロフェニルマグネシウムブロミドグリニ
ャール試薬（１０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液
（２０ｍＬ）を、室温で０．５時間かけて滴下する。滴
下後、反応液を昇温し還流下２時間撹拌を継続した。反
応後、反応液を冷却し、１０℃以下で酢酸０．３ｇを加
えて、３０分間室温で撹拌した。反応液をガスクロマト
グラフィーによって生成物を定量分析した結果、未反応
の１−クロロ−４−ブロモベンゼン由来の１−クロロベ
ンゼン０．３２ｍｍｏｌ、目的物３−（４−クロロフェ
ニル）−１−ブロモプロパン６．５１ｍｍｏｌ及び両末
端臭素部位で反応し副生した１，３−ビス（４−クロロ
フェニル）プロパン０．９３ｍｍｏｌが生成していた。
収率は６８．５％、選択率は８０．３％であった。

【００２５】実施例３ 窒素置換した１００ｍＬ容量の四つ口フラスコにチップ
状の金属マグネシウム０．３６５ｇ（１５ｍｍｏｌ）と
無水テトラヒドロフラン５ｍＬ及びトルエン５ｍＬを加
え撹拌する。１−クロロ−４−ブロモベンゼン１．９１
ｇ（１０ｍｍｏｌ）を５ｍＬの無水テトラヒドロフラン
と５ｍＬの無水トルエンに溶解し、１０℃で１時間を要
して滴下し、更に、２時間撹拌を続けてグリニャール試
薬を得た。このグリニャール試薬の一部を採り加水分解
してガスクロマトグラフィーにより分析を行うと、転換
率は９９．９％であった。次いで、前記の操作により得
られたグリニャール試薬を２０℃に保持し、未反応のマ
グネシウムを分離するために、窒素雰囲気下上澄液をグ
ラスフィルターで濾過して別の５０ｍＬ容量の滴下ロー
トに移送する。別の１００ｍＬ容量の四つ口フラスコに
１，３−ジブロモプロパン１２．１１ｇ（６０ｍｍｏ
ｌ）、臭化銅（Ｉ）０．０２９ｇ（０．２ｍｍｏｌ）、
塩化リチウム０．０１７ｇ（０．４ｍｍｏｌ）及びテト
ラヒドロフラン６ｍＬを入れ、ここにグリニャール試薬
を室温で０．５時間かけて滴下する。更に、この反応液
を室温１６時間撹拌を続けた。反応後、反応液を冷却
し、１０℃以下で酢酸０．３ｇを加えて、３０分間室温
で撹拌した。反応液をガスクロマトグラフィーによって
生成物を定量分析した結果、未反応の１−クロロ−４−
ブロモベンゼン由来の１−クロロベンゼン１．５３ｍｍ
ｏｌ、目的物３−（４−クロロフェニル）−１−ブロモ
プロパン６．９７ｍｍｏｌ及び両末端臭素部位で反応し
副生した１，３−ビス（４−クロロフェニル）プロパン
０．１２ｍｍｏｌが生成していた。収率は６９．７％、
選択率は９２．３％であった。

【００２６】実施例４ 窒素雰囲気下、１００ｍＬ容量の四つ口フラスコに１，
４−ジブロモブタン６．４８ｇ（３０ｍｍｏｌ）、塩化
銅（Ｉ）０．０５１ｇ（０．５２ｍｍｏｌ）、塩化リチ
ウム０．０４２ｇ（１ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラ
ン１５ｍＬを入れ、ここに実施例１と同様の操作により
得られた４−クロロフェニルマグネシウムブロミドグリ
ニャール試薬（１０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶
液（２０ｍＬ）を、２０℃で０．５時間かけて滴下す
る。更に、この反応液を同温度で３時間撹拌を続けた。
反応後、反応液を冷却し、１０℃以下で酢酸０．３ｇを
加えて、３０分間室温で撹拌した。反応液をガスクロマ
トグラフィーによって生成物を定量分析した結果、未反
応の１−クロロ−４−ブロモベンゼン由来の１−クロロ
ベンゼン０．９７ｍｍｏｌ、目的物４−（４−クロロフ
ェニル）−１−ブロモブタン７．３１ｍｍｏｌ及び両末
端臭素部位で反応し副生した１，４−ビス（４−クロロ
フェニル）ブタン０．３６ｍｍｏｌが生成していた。収
率は７３．１％、選択率は８９．０％であった。

【００２７】実施例５ 窒素雰囲気下、１００ｍＬ容量の四つ口フラスコに１，
５−ジブロモペンタン６．９１ｇ（３０ｍｍｏｌ）、塩
化銅（Ｉ）０．０５２ｇ（０．５２ｍｍｏｌ）、塩化リ
チウム０．０４３ｇ（１ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフ
ラン１５ｍＬを入れ、ここに実施例１と同様の操作によ
り得られた４−クロロフェニルマグネシウムブロミドグ
リニャール試薬（１０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン
溶液（２０ｍＬ）を、２０℃で０．５時間かけて滴下す
る。更に、この反応液を同温度で３時間撹拌を続けた。
反応後、反応液を冷却し、１０℃以下で酢酸０．３ｇを
加えて、３０分間室温で撹拌した。反応液をガスクロマ
トグラフィーによって生成物を定量分析した結果、未反
応の１−クロロ−４−ブロモベンゼン由来の１−クロロ
ベンゼン０．９５ｍｍｏｌ、目的物５−（４−クロロフ
ェニル）−１−ブロモペンタン７．４３ｍｍｏｌ及び両
末端臭素部位で反応し副生した１，５−ビス（４−クロ
ロフェニル）ペンタン０．３８ｍｍｏｌが生成してい
た。収率は７４．３％、選択率は８７．２％であった。

【００２８】比較例１ 窒素雰囲気下、１００ｍＬ容量の四つ口フラスコに１，
３−ジブロモプロパン２．０５ｇ（１０ｍｍｏｌ）及び
テトラヒドロフラン１５ｍＬを入れ、ここに実施例１と
同様の操作により得られた４−クロロフェニルマグネシ
ウムブロミド（１０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶
液（２０ｍＬ）を、室温で０．５時間かけて滴下する。
更に、この反応液を同温度で３時間撹拌を続けた。反応
後、反応液を冷却し、１０℃以下で酢酸０．３ｇを加え
て、３０分間室温で撹拌した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーによって生成物を定量分析した結果、未反応の
１−クロロ−４−ブロモベンゼン由来の１−クロロベン
ゼン８．９２ｍｍｏｌ、目的物３−（４−クロロフェニ
ル）−１−ブロモプロパン０．３１ｍｍｏｌ、収率は
３．１％であった。

【００２９】比較例２ 窒素雰囲気下、１００ｍＬ容量の四つ口フラスコに１，
３−ジブロモプロパン６．０８ｇ（３０ｍｍｏｌ）、ジ
クロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタ
ン］ニッケル０．１１５ｇ（０．２ｍｍｏｌ）及びテト
ラヒドロフラン１５ｍＬを入れ、ここに実施例１と同様
の操作により得られた４−クロロフェニルマグネシウム
ブロミド（１０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液
（２０ｍＬ）を、２０℃で０．５時間かけて滴下する。
更に、この反応液を同温度で３時間撹拌を続けた。反応
後、反応液を冷却し、１０℃以下で酢酸０．３ｇを加え
て、３０分間室温で撹拌した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーによって生成物を定量分析した結果、未反応の
１−クロロ−４−ブロモベンゼン由来の１−クロロベン
ゼン０．８８ｍｍｏｌ、目的物３−（４−クロロフェニ
ル）−１−ブロモプロパン４．０３ｍｍｏｌ及び両末端
臭素部位で反応し副生した１，３−ビス（４−クロロフ
ェニル）プロパン１．５４ｍｍｏｌが生成していた。収
率は４０．３％、選択率は６１．３％であった。

【００３０】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、医薬及び農
薬の中間体として有用な１−（４−クロロフェニル）−
ω−ブロモアルカンを高収率で、高選択率且つ安全に、
しかも簡単な操作で得られるため、工業的に極めて有利
である。

フロントページの続き (72)発明者 岩根 寛 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号 三菱化学株式会社筑波研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC24 BA03 BA05 EA21 4H039 CA12 CA19 CD20 CD90 CE90

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（２） 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を示す）で表される４−ハロ
   ゲノ−１−クロロベンゼンマグネシウムと一般式（３） 【化２】 （式中、ｎは２〜１０の整数を示す）で表されるジブロ
   モアルカンとを銅化合物及びリチウム化合物の存在下に
   反応させることを特徴とする、一般式（１） 【化３】 （式中、ｎは式（３）と同義である）で表される１−
   （４−クロロフェニル）−ω−ブロモアルカンの製造方
   法。
2. 【請求項２】 一般式（２）のＸが臭素原子又はヨウ素
   原子であることを特徴とする請求項１に記載の１−（４
   −クロロフェニル）−ω−ブロモアルカンの製造方法。
3. 【請求項３】 一般式（２）のＸが臭素原子であり、一
   般式（３）のｎが３であることを特徴とする請求項１に
   記載の１−（４−クロロフェニル）−ω−ブロモアルカ
   ンの製造方法。