JP2000144109A - Polishing agent slurry for polishing chemical machinery - Google Patents
Polishing agent slurry for polishing chemical machineryInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、集積回路や半導体
の製造の際に、単一工程で金属膜や絶縁層膜を研磨する
に用いる化学機械研磨(CMP)用スラリ−に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a slurry for chemical mechanical polishing (CMP) used for polishing a metal film and an insulating film in a single step in the manufacture of integrated circuits and semiconductors.
【0002】[0002]
【従来の技術】半導体ウエハの製造工程で化学機械研磨
が行われる理由としては、半導体デバイスの微細化に伴
いリソグラフィの焦点深度が浅くなり、CMPによる平
坦化なくしては歩留まりの確保が難しくなってきている
ことと、Cu配線に代表されるデュアルダマシンプロセ
スでCMPプロセスが不可欠となっていることである。
例えば、半導体ウエハは、シリコンまたは砒素ガリウム
基板の上に複数の集積回路が形成されている。集積回路
は基板内の領域と基板上の層とをパタ−ン化することに
より基盤中に化学的および物理的に集積される。層は導
電性、絶縁性および半導性のいずれかを有する、種々の
物質からなる。またパタ−ン化の層も3〜5層と多層で
ある。2. Description of the Related Art The reason why chemical mechanical polishing is performed in a semiconductor wafer manufacturing process is that the depth of focus of lithography becomes shallower with the miniaturization of semiconductor devices, and it becomes difficult to secure the yield without planarization by CMP. That is, the CMP process is indispensable in the dual damascene process represented by the Cu wiring.
For example, a semiconductor wafer has a plurality of integrated circuits formed on a silicon or arsenic gallium substrate. Integrated circuits are chemically and physically integrated into a substrate by patterning regions within the substrate and layers on the substrate. The layer is made of various materials having any of conductivity, insulation and semiconductivity. Also, the number of layers for patterning is as many as 3 to 5 layers.
【0003】この半導体ウエハを製造する過程におい
て、絶縁層を削除し、金属層を表面に平坦に露出させる
ためにウエハ表面を化学機械研磨(CMP研磨)するこ
とが行われる。例えば、窒化チタン層およびタングステ
ン膜の金属層、二酸化珪素、窒化珪素等の絶縁膜を有
し、銅、アルミニウム等の配線を有するウエハの化学機
械研磨においては、通常、アルミナ、シリカ、酸化セリ
ウム等の砥粒、酸化剤、例えば過酸化水素、硝酸鉄、ア
ンモニウムセリウムナイトレ−ト、酸および純水を含有
するpHが1〜6の研磨剤スラリ−が使用される。In the process of manufacturing the semiconductor wafer, the surface of the wafer is subjected to chemical mechanical polishing (CMP polishing) in order to remove the insulating layer and expose the metal layer flat on the surface. For example, in the case of chemical mechanical polishing of a wafer having a metal layer of a titanium nitride layer and a tungsten film, an insulating film of silicon dioxide, silicon nitride or the like, and having a wiring of copper, aluminum or the like, usually, alumina, silica, cerium oxide or the like is used. An abrasive slurry having a pH of 1 to 6 containing abrasive grains and an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, iron nitrate, ammonium cerium nitrate, acid and pure water is used.
【0004】特開平8−197414号公報は、表面積
が40〜430m2 /g、約0.4μm未満の凝集体径
のヒュ−ムドアルミナ砥粒 3重量%、、硝酸第二鉄
5重量%、脱イオン水 残部よりなるCMP研磨剤スラ
リ−を実施例1に提案する。このスラリ−は、低圧、低
いプラテンの回転速度で金属の研磨速度が3000オッ
ングストロ−ム/分、酸化層研磨速度に対する金属層の
研磨速度比が110:1と優れている。しかしながら、
同公報の0029段落に記載されるように研磨条件によ
っては非常に高い研磨速度が得られるにもかかわらず、
低い表面品質のウエハが生成されることもある。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-197414 discloses that 3% by weight of fumed alumina abrasive grains having a surface area of 40 to 430 m 2 / g and an aggregate diameter of less than about 0.4 μm, ferric nitrate
Example 1 proposes a CMP abrasive slurry consisting of 5% by weight and the balance of deionized water. This slurry is excellent at a low pressure, a low platen rotation speed, a metal polishing rate of 3000 ng / min, and a metal layer polishing rate ratio of 110: 1 to the oxide layer polishing rate. However,
Although a very high polishing rate is obtained depending on the polishing conditions as described in paragraph 0029 of the publication,
Low surface quality wafers may be produced.
【0005】また、特開平10−67986号公報は、
アルミナ砥粒3重量%、硝酸第二鉄5重量%、フッ化ア
ンモニウム、フッ化水素、フルオロ珪酸等のフッ化含有
物0.01〜2重量%、脱イオン水 残部よりなるCM
P研磨剤スラリ−を提案する。このものは、タングステ
ンの研磨速度を向上するが、更なる研磨速度の向上が望
まれる。特開平10−226784号公報は、砥粒1〜
9重量%、過酸化水素の第一酸化剤0.2〜10重量
%、過硫酸カリや過硫酸アンモニウムの第二酸化剤0.
5〜10重量%、有機酸0.5〜15重量%を含有す
る、pH2〜8の水性研磨剤スラリ−を開示する。この
ものは、Ti、TiN、Ai−Cuに対し高い研磨速度
を示す。[0005] Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-67986 discloses that
CM consisting of 3% by weight of alumina abrasive grains, 5% by weight of ferric nitrate, 0.01 to 2% by weight of fluorinated substances such as ammonium fluoride, hydrogen fluoride and fluorosilicic acid, and the rest of deionized water
P abrasive slurry is proposed. In this case, the polishing rate of tungsten is improved, but further improvement of the polishing rate is desired. Japanese Patent Laid-Open No. Hei 10-226784 discloses that
9% by weight, 0.2 to 10% by weight of a primary oxidizing agent of hydrogen peroxide, and 0.1% by weight of a secondary oxidizing agent of potassium persulfate or ammonium persulfate.
An aqueous abrasive slurry having a pH of 2 to 8 containing 5 to 10% by weight and 0.5 to 15% by weight of an organic acid is disclosed. This shows a high polishing rate for Ti, TiN and Ai-Cu.
【0006】このような絶縁層と金属層が混在するウエ
ハの研磨においては両者の研磨速度比が平坦化の面から
重要である。特開平10−275858号公報は、特
に、基板上に金属配線層、層間絶縁膜を形成し、必要に
より層間絶縁膜の表面にプラズマ処理して研磨レ−トの
低いシリコン窒化保護膜を形成し、ついで前記層間絶縁
膜に開口を開設し、この開口を含む前記層間絶縁膜上に
窒化チタン膜やタングステン膜等の配線を施したウエハ
を化学機械研磨して開口内のみ配線を残して研磨するも
のに加工するのに用いるCMP研磨用の研磨剤スラリ−
に関する。層間絶縁膜層が過渡に研磨されないようにこ
の層間絶縁膜層の上にプラズマ酸化保護層を設けること
を提案する。配線層に対し、保護層の研磨レ−トが10
以上であることを提案する。しかし、研磨剤スラリ−の
組成を開示するものではない。In polishing such a wafer having both an insulating layer and a metal layer, the polishing rate ratio between the two is important from the viewpoint of flattening. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-275858 discloses a method of forming a metal wiring layer and an interlayer insulating film on a substrate and, if necessary, performing a plasma treatment on the surface of the interlayer insulating film to form a silicon nitride protective film having a low polishing rate. Then, an opening is formed in the interlayer insulating film, and a wafer provided with wiring such as a titanium nitride film or a tungsten film on the interlayer insulating film including the opening is polished by chemical mechanical polishing, leaving only the wiring in the opening. Abrasive slurry for CMP polishing used to process
About. It is proposed to provide a plasma oxidation protection layer on the interlayer insulating film layer so that the interlayer insulating film layer is not polished excessively. The polishing rate of the protective layer is 10 with respect to the wiring layer.
We suggest that this is the case. However, it does not disclose the composition of the abrasive slurry.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、保存安定性
に優れ、研磨速度の速い水性研磨剤スラリ−の提供を目
的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an aqueous abrasive slurry having excellent storage stability and a high polishing rate.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)粒径が
0.001μm の砥粒 0.1〜15重量%、(b)酸
化剤 0.5〜15重量%、(c)テトラアルキルアン
モニウムヒドロキシド、テトラアリ−ルアンモニウムヒ
ドロキシド、テトラアルキルホスホニウムヒドロキシド
およびテトラアリ−ルホスホニウムヒドロキシドより選
ばれた水酸基を有する化合物と無機酸とを反応させて得
られたオニウム塩0.1〜10重量%、および(d)無
機酸または有機酸、を含有するpH 1〜6の水性研磨
剤スラリ−を提供するものである。According to the present invention, there are provided: (a) 0.1 to 15% by weight of abrasive grains having a particle size of 0.001 μm; (b) 0.5 to 15% by weight of an oxidizing agent; Onium salts obtained by reacting a compound having a hydroxyl group selected from alkylammonium hydroxide, tetraarylammonium hydroxide, tetraalkylphosphonium hydroxide and tetraarylphosphonium hydroxide with an inorganic acid 0.1 to 10 The present invention provides an aqueous abrasive slurry having a pH of 1 to 6 and containing, by weight, and (d) an inorganic acid or an organic acid.
【0009】[0009]
【作用】研磨剤スラリ−中にテトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシドまたはテトラアルキルホスホニウムヒド
ロキシドと無機酸とを反応させて得られたオニウム塩を
含有させることにより、研磨剤スラリ−の貯蔵安定性を
向上できた。特に、有機酸としてテトラアルキルアンモ
ニウム水素マレエ−トまたはテトラアルキルアンモニウ
ム水素フタレ−トを用いた研磨剤スラリ−は高い研磨速
度を有する。The storage stability of the abrasive slurry can be improved by including an onium salt obtained by reacting a tetraalkylammonium hydroxide or a tetraalkylphosphonium hydroxide with an inorganic acid in the abrasive slurry. Was. Particularly, an abrasive slurry using a tetraalkylammonium hydrogen maleate or a tetraalkylammonium hydrogen phthalate as an organic acid has a high polishing rate.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 砥粒(a):研磨剤スラリ−中の砥粒としては、コロイ
ダルシリカ、ヒュ−ムドシリカ等の二酸化ケイ素、ベ−
マイト、アルミナ、アルミナゾル、ヒュ−ムドアルミナ
等のアルミニウム酸化物、酸化セリウム、炭化珪素およ
び酸化クロミウムが挙げられる。これら砥粒は平均粒径
が0.001〜1.0μm 、好ましくは0.02〜0.
5μm の粒子であり、ニッケルイオン、銅イオン等で表
面が変成されていてもよい。好ましくは、コロイダルシ
リカ、ヒュ−ムドシリカ、ベ−マイト、アルミナが使用
される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. Abrasive grains (a): As abrasive grains in the abrasive slurry, silicon dioxide such as colloidal silica and fumed silica;
Examples include aluminum oxide such as mite, alumina, alumina sol, and fumed alumina, cerium oxide, silicon carbide, and chromium oxide. These abrasives have an average particle size of 0.001 to 1.0 μm, preferably 0.02 to 0.
The particles have a size of 5 μm and may have a surface modified by nickel ions, copper ions, or the like. Preferably, colloidal silica, fumed silica, boehmite, and alumina are used.
【0011】研磨剤スラリ−中に占める(a)成分の砥
粒の固形分含有量は、砥粒の種類、用途により異なる
が、0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜10重量
%、より好ましくは1〜3重量%である。0.1重量%
未満では実用的な研磨速度が得られない。20重量%を
超えても効果のより向上は望めず、多く用いるのは経済
的に不利である。The solid content of the abrasive grains of the component (a) in the abrasive slurry varies depending on the type and use of the abrasive grains, but is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. %, More preferably 1 to 3% by weight. 0.1% by weight
If it is less than this, a practical polishing rate cannot be obtained. If the content exceeds 20% by weight, no further improvement in the effect can be expected, and it is economically disadvantageous to use many of them.
【0012】酸化剤(b):酸化剤としては、過酸化水
素水、過酢酸、硝酸鉄、沃素酸カリウム、フェリシアン
化カリウム、アンモニウムセリウムナイトレ−ト、ジエ
チレントリアミンペンタアセテ−トおよびエチレンジア
ミンテトラアセテ−ト等が挙げられる。これらは対象と
する金属により異なる。通常、Ti、Wには市販の30
%濃度の過酸化水素水が利用され、Cuには硝酸鉄が利
用されるが、他の酸化剤と併用してもよい。酸化剤は研
磨剤スラリ−中、0.5〜15重量%、好ましくは3〜
8重量%用いられる。Oxidizing agent (b): Examples of the oxidizing agent include aqueous hydrogen peroxide, peracetic acid, iron nitrate, potassium iodate, potassium ferricyanide, ammonium cerium nitrate, diethylenetriaminepentaacetate and ethylenediaminetetraacetate. Is mentioned. These differ depending on the target metal. Usually, Ti and W are commercially available 30
% Hydrogen peroxide solution is used, and iron nitrate is used for Cu, but may be used in combination with other oxidizing agents. The oxidizing agent is 0.5 to 15% by weight, preferably 3 to 15% by weight in the abrasive slurry.
8% by weight is used.
【0013】オニウム塩(c):オニウム塩は、研磨速
度を向上させるとともに、研磨剤スラリ−の貯蔵安定性
に寄与する。オニウム塩は、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド、テトラアリ−ルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラアルキルホスホニウムヒドロキシドおよび
テトラアリ−ルホスホニウムヒドロキシドより選ばれた
水酸基を有する化合物と無機酸とを反応させて得られ
る。原料の無機酸としては、弗酸、硼酸、硫酸および燐
酸が挙げられる。Onium salt (c): The onium salt improves the polishing rate and contributes to the storage stability of the abrasive slurry. The onium salt is obtained by reacting a compound having a hydroxyl group selected from tetraalkylammonium hydroxide, tetraarylammonium hydroxide, tetraalkylphosphonium hydroxide and tetraarylphosphonium hydroxide with an inorganic acid. Examples of the inorganic acid as a raw material include hydrofluoric acid, boric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid.
【0014】また、原料のテトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシドとしては、テトラメチルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テ
トラブチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルジエチ
ルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモ
ニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、トリメチルブチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ト
リメチルブチルアンモニウムヒドロキシド、ジエチルメ
チルブチルアンモニウムヒドロキシドおよびトリエチル
ベンジルアンモニウムヒドロキシドが挙げられる。The starting material tetraalkylammonium hydroxide includes tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, dimethyldiethylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, triethylmethylammonium hydroxide, Trimethylbutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylbutylammonium hydroxide, diethylmethylbutylammonium hydroxide and triethylbenzylammonium hydroxide.
【0015】同じく、原料のテトラアリ−ルアンモニウ
ムヒドロキシドとしては、テトラフェニルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラナフチルアンモニウムヒドロキシ
ド、テトラクロロフェニルアンモニウムヒドロキシド、
トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシドが挙げら
れる。同様に、オニウム塩を構成するテトラアルキルホ
スホニウムヒドロキシドとしては、テトラメチルホスホ
ニウムヒドロキシド、テトラエチルホスホニウムヒドロ
キシド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、ジメ
チルジエチルホスホニウムヒドロキシド、トリメチルエ
チルホスホニウムニウムヒドロキシド、トリエチルメチ
ルホスホニウムヒドロキシド、トリメチルブチルホスホ
ニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルホスホニウム
ヒドロキシド、トリメチルブチルホスホニウムヒドロキ
シド、ジエチルメチルブチルホスホニウムヒドロキシド
およびトリエチルベンジルホスホニウムヒドロキシドが
挙げられ、テトラアリ−ルホスホニウムヒドロキシドと
しては、テトラフェニルホスホニウムヒドロキシド、テ
トラナフチルホスホニウムヒドロキシド、テトラクロロ
フェニルホスホニウムヒドロキシド、トリメチルフェニ
ルホスホニウムヒドロキシドが挙げられる。このオニウ
ム塩は、研磨剤スラリ−中、0.1〜10重量%用いら
れる。通常、砥粒(a)1重量部に対し、0.04〜5
重量部、好ましくは0.1〜2重量部の割合で用いられ
る。Similarly, the raw material tetraarylammonium hydroxide includes tetraphenylammonium hydroxide, tetranaphthylammonium hydroxide, tetrachlorophenylammonium hydroxide,
Trimethylphenylammonium hydroxide. Similarly, tetraalkylphosphonium hydroxide constituting an onium salt includes tetramethylphosphonium hydroxide, tetraethylphosphonium hydroxide, tetrabutylphosphonium hydroxide, dimethyldiethylphosphonium hydroxide, trimethylethylphosphonium hydroxide, and triethylmethylphosphonium hydroxide. And trimethylbutylphosphonium hydroxide, trimethylbenzylphosphonium hydroxide, trimethylbutylphosphonium hydroxide, diethylmethylbutylphosphonium hydroxide and triethylbenzylphosphonium hydroxide. , Tetranaphthylphosphonium Hydroxide, tetra-chlorophenyl phosphonium hydroxide, and trimethyl phenyl phosphonium hydroxide. The onium salt is used in an amount of 0.1 to 10% by weight in the abrasive slurry. Usually, 0.04 to 5 parts by weight of the abrasive grains (a)
Parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight.
【0016】無機酸、有機酸(d):無機酸、有機酸
は、研磨剤スラリ−を等電点から遠ざけるためにスラリ
−のpHを1〜6に調整するために加えられるととも
に、金属の酸化物を形成させて研磨速度を向上させる作
用をする。かかる無機酸としては、研磨速度向上の面か
らフッ化水素酸、硫酸、硝酸、燐酸、硼酸、フルオロ珪
酸、塩酸等の強酸が好ましい。また、有機酸としては、
酢酸、マレイン酸、フタル酸、クエン酸、フマ−ル酸、
テトラアルキルアンモニウム水素マレエ−ト、テトラア
ルキルアンモニウム水素フタレ−ト等が挙げられる。中
でも、テトラメチルアンモニウム水素マレ−ト、テトラ
エチルアンモニウム水素マレ−ト、トリエチルモノメチ
ルアンモニウム水素マレ−ト、トリメチルモノエチルア
ンモニウム水素マレ−ト、テトラメチルアンモニウム水
素フタレ−ト、テトラエチルアンモニウム水素フタレ−
ト、トリエチルモノメチルアンモニウム水素マレ−ト、
トリメチルモノエチルアンモニウム水素マレ−トおよび
ジエチルジメチルアンモニウム水素フタレ−ト等のテト
ラアルキルアンモニウム水素マレエ−トおよびテトラア
ルキルアンモニウム水素フタレ−トがスラリ−の貯蔵安
定性の面で好ましい。酸は、研磨剤スラリ−中、0.0
5〜10重量%、好ましくは0.1〜2重量%の割合で
用いる。Inorganic acid and organic acid (d): The inorganic acid and the organic acid are added to adjust the pH of the slurry to 1 to 6 in order to keep the polishing slurry away from the isoelectric point, It acts to increase the polishing rate by forming an oxide. As such an inorganic acid, a strong acid such as hydrofluoric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, boric acid, fluorosilicic acid, and hydrochloric acid is preferable from the viewpoint of improving the polishing rate. Also, as the organic acid,
Acetic acid, maleic acid, phthalic acid, citric acid, fumaric acid,
And tetraalkylammonium hydrogen maleate and tetraalkylammonium hydrogen phthalate. Among them, tetramethyl ammonium hydrogen maleate, tetraethyl ammonium hydrogen maleate, triethyl monomethyl ammonium hydrogen maleate, trimethyl monoethyl ammonium hydrogen maleate, tetramethyl ammonium hydrogen phthalate, tetraethyl ammonium hydrogen phthalate
G, triethyl monomethyl ammonium hydrogen maleate,
Tetraalkylammonium hydrogen maleate and tetraalkylammonium hydrogen phthalate, such as trimethylmonoethylammonium hydrogen maleate and diethyldimethylammonium hydrogen phthalate, are preferred in terms of slurry storage stability. The acid is present in the abrasive slurry at 0.0
It is used at a ratio of 5 to 10% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight.
【0017】水性媒体:分散媒としては、水単独、また
は水を主成分(分散媒中、70〜99重量%)とし、ア
ルコ−ル、グリコ−ル等の水溶性有機溶媒を副成分(1
〜30重量%)として配合したものが使用できる。水
は、0.1μmカ−トリッジフィルタで濾過して得たで
きる限ぎり巨大粒子を含まない純水またはイオン交換水
が好ましい。アルコ−ルとしては、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコールが、グリコ
−ル類としては、エチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ポリエチレングリコ−ル、等が挙げられる。研磨
剤スラリ−中に占める水性分散媒の含有量は、75〜9
5重量%、好ましくは85〜90重量%である。75重
量%未満ではスラリ−の粘度が高くなり研磨剤スラリ−
の基板上への供給性が悪い。Aqueous medium: As a dispersion medium, water alone or water as a main component (70 to 99% by weight in the dispersion medium), and a water-soluble organic solvent such as alcohol or glycol as an auxiliary component (1)
-30% by weight) can be used. The water is preferably pure water or ion-exchanged water which is obtained by filtration with a 0.1 μm cartridge filter and contains as little macroparticles as possible. Alcohols include methyl alcohol,
Ethyl alcohol and isopropyl alcohol include glycols such as ethylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The content of the aqueous dispersion medium in the abrasive slurry is 75 to 9%.
It is 5% by weight, preferably 85-90% by weight. If it is less than 75% by weight, the viscosity of the slurry becomes high and the abrasive slurry becomes
Is poor on the substrate.
【0018】研磨助剤:上記成分の他に、研磨剤スラリ
−には通常加えられる研磨油、防錆剤、界面活性剤、分
散助剤、消泡剤等を加えてもよい。研磨油としては、エ
チレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリエチレ
ングリコ−ル、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル、プルオ
ニック系非イオン性界面活性剤(エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの付加反応物)等が挙げられる。研磨
油は、研磨剤スラリ−中1〜10重量%の割合で含有さ
れる。Polishing Aid: In addition to the above-mentioned components, a polishing slurry, a rust preventive, a surfactant, a dispersing aid, an antifoaming agent, and the like may be added to the abrasive slurry. As the polishing oil, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether,
And polyoxyethylene alkylphenyl ethers, pronic nonionic surfactants (addition products of ethylene oxide and propylene oxide) and the like. The polishing oil is contained in the abrasive slurry at a ratio of 1 to 10% by weight.
【0019】界面活性剤としては、アニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両
性界面活性剤、またはアニオン性界面活性剤とノニオン
性界面活性剤との併用、アニオン性界面活性剤と両性界
面活性剤との併用カチオン性界面活性剤とノニオン性界
面活性剤との併用、カチオン性界面活性剤と両性界面活
性剤との併用が挙げられる。界面活性剤は、研磨剤スラ
リ−中1〜3重量%含有される。Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a combination of an anionic surfactant and a nonionic surfactant, and an anionic surfactant. Use of a surfactant and an amphoteric surfactant Combination of a cationic surfactant and a nonionic surfactant, and use of a combination of a cationic surfactant and an amphoteric surfactant. The surfactant is contained in the abrasive slurry in an amount of 1 to 3% by weight.
【0020】アニオン性界面活性剤としては、パルミチ
ン酸ナトリウム塩、ステアリン酸ナトリウム塩、オレイ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、パルミチ
ン酸ナトリウム・カリウム塩等の金属石鹸;アルキルポ
リオキシエチレンエ−テルカルボン酸塩、アルキルフェ
ニルポリオキシエチレンエ−テルカルボン酸塩、硫酸化
脂肪酸アルキルエステル、硫酸モノアシルグリセリン
塩、第二アルカンスルホン酸塩、N−アシル−N−メチ
ルタウリン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ−ダ、ア
ルキルエ−テルリン酸、リン酸アルキルポリオキシエチ
レン塩、燐酸アルキルフェニルポリオキシエチレン塩、
ナフタレンスルホン酸ソ−ダ、ペルフルオロアルキルリ
ン酸エステル、スルホン酸変性シリコンオイル等が挙げ
られる。Examples of the anionic surfactant include metal soaps such as sodium palmitate, sodium stearate, calcium oleate, aluminum stearate, and sodium / potassium palmitate; alkyl polyoxyethylene ether carboxylate; Alkyl phenyl polyoxyethylene ether carboxylate, sulfated fatty acid alkyl ester, monoacylglycerol sulfate, secondary alkane sulfonate, N-acyl-N-methyltauric acid, dodecylbenzenesulfonic acid soda, alkyl ether Telluric acid, alkyl polyoxyethylene phosphate, alkyl phenyl polyoxyethylene phosphate,
Sodium naphthalene sulfonate, perfluoroalkyl phosphate, sulfonic acid-modified silicone oil, and the like can be mentioned.
【0021】ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエ−テル、脂肪酸ポリオキシエチレンエス
テル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、
ポリオキシエチレンひまし油、脂肪酸蔗糖エステル、ポ
リオキシエチレン・オキシプロピレンアルキルエ−テル
等が挙げられる。両性界面活性剤としては、N−アルキ
ルスルホベタイン変性シリコンオイル、N−アルキルニ
トリロトリ酢酸、N−アルキルジメチルベタイン、α−
トリメチルアンモニオ脂肪酸、N−アルキルβ−アミノ
プロピオン酸、N−アルキルβ−イミノジプロピオン酸
塩、N−アルキルオキシメチル- N,N- ジエチルベタ
イン、2−アルキルイミダゾリン誘導体、N−アルキル
スルホベタイン等が挙げられる。Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, fatty acid polyoxyethylene ester, fatty acid polyoxyethylene sorbitan ester,
Polyoxyethylene castor oil, fatty acid sucrose ester, polyoxyethylene / oxypropylene alkyl ether and the like can be mentioned. Examples of the amphoteric surfactant include N-alkyl sulfobetaine-modified silicone oil, N-alkyl nitrilotriacetic acid, N-alkyl dimethyl betaine, α-
Trimethylammonio fatty acid, N-alkyl β-aminopropionic acid, N-alkyl β-iminodipropionate, N-alkyloxymethyl-N, N-diethylbetaine, 2-alkylimidazoline derivative, N-alkylsulfobetaine, etc. Is mentioned.
【0022】分散助剤としては、ヘキサメタリン酸ソ−
ダ、オレイン酸、第一リン酸カルシウム等が挙げられ
る。防錆剤としてはアルカノ−ルアミン・アルカノ−ル
アミンホウ酸縮合物、モノエタノ−ルアミン、ジエタノ
−ルアミン、トリエタノ−ルアミン、ほう酸アルカノ−
ルアミン塩、ベンズイソチアゾリン類等の含窒素有機化
合物が挙げられる。消泡剤としては、流動パラフィン、
ジメチルシリコンオイル、ステアリン酸モノ、ジ- グリ
セリド混合物、ソルビタンモノパルミチエ−ト、等が挙
げられる。Tiの研磨速度を向上させる無機のフッ化物
としては、フルオロ珪酸、二フッ化水素カリウム、二フ
ッ化水素アンモニウム、フッ化カリウム、フッ化アンモ
ニウム等が挙げられる。これらは、研磨剤スラリ−中、
0.05〜1重量%配合される。As the dispersing aid, sodium hexametaphosphate
And oleic acid and monobasic calcium phosphate. As the rust inhibitor, alkanolamine / alkanolamine boric acid condensate, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, alkanol borate
And nitrogen-containing organic compounds such as ruamine salts and benzisothiazolines. As antifoaming agents, liquid paraffin,
Dimethylsilicone oil, monostearic acid, a mixture of di-glycerides, sorbitan monopalmitiate, and the like. Examples of the inorganic fluoride that improves the polishing rate of Ti include fluorosilicic acid, potassium hydrogen difluoride, ammonium hydrogen difluoride, potassium fluoride, and ammonium fluoride. These are in the abrasive slurry,
0.05 to 1% by weight is blended.
【0023】[0023]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 実施例1 0.1μmカ−トリッジフィルタを通過した水 88重
量部に、平均粒径0.3μmのアルミナ 3重量部、硝
酸第二鉄 5重量部、フッ酸テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド 0.5重量部、トリエチルメチルアンモ
ニウム水素フタレ−ト 0.2重量部、ラウリルアルコ
−ルポリオキシエチレンエ−テル 1重量部、ポリエチ
レングリコ−ル(分子量 300) 2重量部、二フッ
化水素アンモニウム 0.2重量部の混合物をホモジナ
イザ−で混合し、さらに弗化水素水素酸を加えてpH
1.4の研磨剤スラリ−を調製した。このようにして得
た研磨剤スラリ−を5時間放置した後、厚み6000オ
ングストロ−ムのタングステンとチタンブランケットの
ウエハを、次の条件で化学機械研磨を行った。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 88 parts by weight of water passed through a 0.1 μm cartridge filter, 3 parts by weight of alumina having an average particle size of 0.3 μm, 5 parts by weight of ferric nitrate, 0.5 part by weight of tetramethylammonium hydroxide Parts, triethylmethylammonium hydrogen phthalate 0.2 parts by weight, lauryl alcohol polyoxyethylene ether 1 part by weight, polyethylene glycol (molecular weight 300) 2 parts by weight, ammonium hydrogen difluoride 0.2 part by weight Part of the mixture was mixed with a homogenizer, and further added with hydrofluoric acid to adjust the pH.
An abrasive slurry of 1.4 was prepared. After the abrasive slurry thus obtained was left for 5 hours, a 6000 angstrom thick tungsten and titanium blanket wafer was subjected to chemical mechanical polishing under the following conditions.
【0024】 プラテンの回転数 45rpm ウエハ(チャック機構)の回転数 45rpm 研磨剤スラリ−の供給量 100cc ウエハにかかる押圧 5psi タングステンの研磨速度は、2600オングストロ−
ム、チタンの研磨速度は1450オングストロ−ムであ
った。また、上記研磨条件でテトラエチルオルトシリケ
−トをプラズマ放電にて二酸化珪素(SiO2 )膜を形
成させたパイロットテストピ−スを研磨したところ、研
磨速度は130オングストロ−ムであった。Platen rotation speed 45 rpm Wafer (chuck mechanism) rotation speed 45 rpm Abrasive slurry supply amount 100 cc Pressing on wafer 5 psi Tungsten polishing rate is 2600 Å
The polishing rate for titanium and titanium was 1450 angstroms. When a pilot test piece on which a silicon dioxide (SiO 2 ) film was formed was polished by plasma discharge of tetraethylorthosilicate under the above-mentioned polishing conditions, the polishing rate was 130 Å.
【0025】比較例1 0.1μmカ−トリッジフィルタを通過した水 89重
量部に、平均粒径0.2μmのアルミナ 3重量部、硝
酸第二鉄 5重量部、ラウリルアルコ−ルポリオキシエ
チレンエ−テル 1重量部、ポリエチレングリコ−ル
(分子量 300) 2重量部、二フッ化水素アンモニ
ウム 0.2重量部の混合物をホモジナイザ−で混合
し、さらに水酸化カリウム水溶液を加えてpH 1.6
の研磨剤スラリ−を調製した。Comparative Example 1 To 89 parts by weight of water passed through a 0.1 μm cartridge filter, 3 parts by weight of alumina having an average particle size of 0.2 μm, 5 parts by weight of ferric nitrate, lauryl alcohol polyoxyethylene ether A mixture of 1 part by weight of ter, 2 parts by weight of polyethylene glycol (molecular weight 300), and 0.2 part by weight of ammonium hydrogen difluoride was mixed with a homogenizer, and an aqueous solution of potassium hydroxide was added to adjust the pH to 1.6.
Abrasive slurry was prepared.
【0026】このようにして得た研磨剤スラリ−を調製
後直ちに用い、厚み6000オングストロ−ムのタング
ステンとチタンブランケットのウエハ、およびテトラエ
チルオルトシリケ−トをプラズマ放電にて二酸化珪素
(SiO2 )膜を形成させたパイロットテストピ−ス
を、実施例1と同じ条件で化学機械研磨を行った。タン
グステンの研磨速度は、2100オングストロ−ム、チ
タンの研磨速度は1200オングストロ−ム、二酸化珪
素(SiO2 )の研磨速度は140オングストロ−ムで
あった。The abrasive slurry thus obtained was used immediately after preparation, and a tungsten and titanium blanket wafer having a thickness of 6000 angstroms and tetraethylorthosilicate were subjected to plasma discharge in silicon dioxide (SiO 2 ). The pilot test piece on which the film was formed was subjected to chemical mechanical polishing under the same conditions as in Example 1. The polishing rate for tungsten was 2100 Å, the polishing rate for titanium was 1200 Å, and the polishing rate for silicon dioxide (SiO 2 ) was 140 Å.
【0027】実施例2 0.1μmカ−トリッジフィルタを通過した水 88重
量部に、平均粒径0.3μmのアルミナ 3重量部、硝
酸第二鉄 5重量部、硼酸テトラメチルフォスホニウム
ヒドロキシド 0.4重量部、テトラメチルアンモニウ
ム水素マレエ−ト 0.3重量部、ラウリルアルコ−ル
ポリオキシエチレンエ−テル 1重量部、ポリエチレン
グリコ−ル(分子量 300) 2重量部、二フッ化水
素アンモニウム 0.2重量部の混合物をホモジナイザ
−で混合し、さらに弗化水素水素酸を加えてpH 1.
5の研磨剤スラリ−を調製した。EXAMPLE 2 3 parts by weight of alumina having an average particle diameter of 0.3 μm, 5 parts by weight of ferric nitrate, and tetramethylphosphonium hydroxide borate were added to 88 parts by weight of water passed through a 0.1 μm cartridge filter. 0.4 parts by weight, 0.3 parts by weight of tetramethylammonium hydrogen maleate, 1 part by weight of lauryl alcohol polyoxyethylene ether, 2 parts by weight of polyethylene glycol (molecular weight 300), ammonium hydrogen difluoride 0.2 parts by weight of the mixture was mixed with a homogenizer, and hydrofluoric acid was added to adjust the pH to 1.
5 abrasive slurries were prepared.
【0028】このようにして得た研磨剤スラリ−を3時
間放置した後、厚み6000オングストロ−ムのタング
ステンとチタンブランケットのウエハ、およびテトラエ
チルオルトシリケ−トをプラズマ放電にて二酸化珪素
(SiO2 )膜を形成させたパイロットテストピ−ス
を、実施例1と同じ条件で化学機械研磨を行った。タン
グステンの研磨速度は、2300オングストロ−ム、チ
タンの研磨速度は1240オングストロ−ム、二酸化珪
素(SiO2 )の研磨速度は110オングストロ−ムで
あった。The abrasive slurry thus obtained is left for 3 hours, and then a 6000 angstrom thick tungsten and titanium blanket wafer and tetraethyl orthosilicate are plasma-discharged to silicon dioxide (SiO 2). ) The pilot test piece on which the film was formed was subjected to chemical mechanical polishing under the same conditions as in Example 1. The polishing rate for tungsten was 2,300 angstroms, the polishing rate for titanium was 1,240 angstroms, and the polishing rate for silicon dioxide (SiO 2 ) was 110 angstroms.
【0029】実施例3 0.1μmカ−トリッジフィルタを通過した水 88重
量部に、平均粒径0.3μmのアルミナ 3重量部、ア
ンモニアセリウムナイトレ−ト 5重量部、フッ酸トリ
エチルフェニルアンモニウムヒドロキシド 0.3重量
部、テトラメチルアンモニウム水素マレエ−ト 0.3
重量部、ラウリルアルコ−ルポリオキシエチレンエ−テ
ル 1重量部、ポリエチレングリコ−ル(分子量 20
0) 2重量部、二フッ化水素アンモニウム 0.2重
量部の混合物をホモジナイザ−で混合し、さらにアンモ
ニウム水を加えてpH 2.0の研磨剤スラリ−を調製
した。Example 3 88 parts by weight of water passed through a 0.1 μm cartridge filter, 3 parts by weight of alumina having an average particle diameter of 0.3 μm, 5 parts by weight of cerium nitrate, triethylphenylammonium hydroxide hydrofluoride 0.3 parts by weight, tetramethylammonium hydrogen maleate 0.3
Parts by weight, lauryl alcohol polyoxyethylene ether 1 part by weight, polyethylene glycol (molecular weight 20
0) A mixture of 2 parts by weight and 0.2 parts by weight of ammonium hydrogen difluoride was mixed with a homogenizer, and ammonium water was further added to prepare an abrasive slurry having a pH of 2.0.
【0030】このようにして得た研磨剤スラリ−を3時
間放置した後、厚み6000オングストロ−ムのタング
ステンとチタンブランケットのウエハ、およびテトラエ
チルオルトシリケ−トをプラズマ放電にて二酸化珪素
(SiO2 )膜を形成させたパイロットテストピ−ス
を、実施例1と同じ条件で化学機械研磨を行った。タン
グステンの研磨速度は、2600オングストロ−ム、チ
タンの研磨速度は1440オングストロ−ム、二酸化珪
素(SiO2 )の研磨速度は120オングストロ−ムで
あった。After leaving the abrasive slurry thus obtained for 3 hours, a 6000 angstrom thick tungsten and titanium blanket wafer and tetraethylorthosilicate are subjected to plasma discharge to silicon dioxide (SiO 2). ) The pilot test piece on which the film was formed was subjected to chemical mechanical polishing under the same conditions as in Example 1. The polishing rate for tungsten was 2600 Å, the polishing rate for titanium was 1440 Å, and the polishing rate for silicon dioxide (SiO 2 ) was 120 Å.
【0031】実施例4 0.1μmカ−トリッジフィルタを通過した水 90重
量部に、平均粒径0.1μmのコロイダルアルミナ 3
重量部(固形分)、アンモニアセリウムナイトレ−ト
4重量部、フッ酸ジメチルジエチルアンモニウムヒドロ
キシド 0.4重量部、トリエチルメチルアンモニウム
水素フタレ−ト 0.2重量部、ラウリルアルコ−ルポ
リオキシエチレンエ−テル 1重量部、ポリエチレング
リコ−ル(分子量 200) 2重量部、二フッ化水素
アンモニウム 0.2重量部の混合物をホモジナイザ−
で混合し、さらにアンモニウム水を加えてpH 1.8
の研磨剤スラリ−を調製した。Example 4 90 parts by weight of water passed through a 0.1 μm cartridge filter was mixed with colloidal alumina 3 having an average particle size of 0.1 μm.
Parts by weight (solid content), ammonia cerium nitrate
4 parts by weight, dimethyl diethylammonium hydrofluoride 0.4 part by weight, triethylmethylammonium hydrogen phthalate 0.2 part by weight, lauryl alcohol polyoxyethylene ether 1 part by weight, polyethylene glycol (molecular weight) 200) A mixture of 2 parts by weight and 0.2 part by weight of ammonium hydrogen difluoride was homogenized.
And further added ammonium water to adjust the pH to 1.8.
Abrasive slurry was prepared.
【0032】このようにして得た研磨剤スラリ−を3時
間放置した後、厚み6000オングストロ−ムのタング
ステンとチタンブランケットのウエハ、およびテトラエ
チルオルトシリケ−トをプラズマ放電にて二酸化珪素
(SiO2 )膜を形成させたパイロットテストピ−ス
を、実施例1と同じ条件で化学機械研磨を行った。タン
グステンの研磨速度は、2580オングストロ−ム、チ
タンの研磨速度は1360オングストロ−ム、二酸化珪
素(SiO2 )の研磨速度は130オングストロ−ムで
あった。After leaving the abrasive slurry thus obtained for 3 hours, a 6000 angstrom thick tungsten and titanium blanket wafer and tetraethylorthosilicate are subjected to plasma discharge to silicon dioxide (SiO 2). ) The pilot test piece on which the film was formed was subjected to chemical mechanical polishing under the same conditions as in Example 1. The polishing rate for tungsten was 2580 angstroms, the polishing rate for titanium was 1360 angstroms, and the polishing rate for silicon dioxide (SiO 2 ) was 130 angstroms.
【0033】[0033]
【発明の効果】本発明の研磨剤スラリ−は貯蔵安定性に
優れ、半導体デバイスウエハの研磨剤スラリ−として用
いたときは、向上したタングステン対二酸化珪素除去選
択性を有し、かつ、タングステン、チタンの研磨速度が
向上する。The abrasive slurry of the present invention has excellent storage stability and, when used as an abrasive slurry for semiconductor device wafers, has an improved selectivity for removing tungsten from silicon dioxide. The polishing rate of titanium is improved.
Claims (10)
0.1〜15重量%、(b)酸化剤 0.5〜15重
量%、(c)テトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ド、テトラアリ−ルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
アルキルホスホニウムヒドロキシドおよびテトラアリ−
ルホスホニウムヒドロキシドより選ばれた水酸基を有す
る化合物と無機酸とを反応させて得られたオニウム塩
0.1〜10重量%、および(d)無機酸または有機
酸、を含有するpH 1〜6の水性研磨剤スラリ−。1. (a) 0.1 to 15% by weight of abrasive grains having a particle size of 0.001 to 1 μm; (b) 0.5 to 15% by weight of an oxidizing agent; (c) tetraalkylammonium hydroxide; -Ammonium hydroxide, tetraalkylphosphonium hydroxide and tetraali-
PH containing 1 to 10% by weight of an onium salt obtained by reacting a compound having a hydroxyl group selected from ruphosphonium hydroxide with an inorganic acid, and (d) an inorganic acid or an organic acid. Aqueous abrasive slurry.
および燐酸塩より選ばれたオニウム化合物である、請求
項1に記載の研磨剤スラリ−。2. The abrasive slurry according to claim 1, wherein the onium salt is an onium compound selected from a fluoride, a borate, a sulfate and a phosphate.
ンモニウムヒドロキシドが、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチル
ジエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチル
アンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、トリメチルブチルアンモニウムヒド
ロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルブチルアンモニウムヒドロキシド、ジエ
チルメチルブチルアンモニウムヒドロキシドおよびトリ
エチルベンジルアンモニウムヒドロキシドより選ばれた
化合物である、請求項1に記載の研磨剤スラリ−。3. The tetraalkylammonium hydroxide constituting the onium salt is tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, dimethyldiethylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, triethylmethylammonium hydroxide. 2. The abrasive slurry according to claim 1, wherein the abrasive slurry is a compound selected from the group consisting of trimethylbutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylbutylammonium hydroxide, diethylmethylbutylammonium hydroxide and triethylbenzylammonium hydroxide. .
ンモニウムヒドロキシドが、テトラフェニルアンモニウ
ムヒドロキシド、テトラナフチルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラクロロフェニルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシドより
選ばれた化合物である、請求項1に記載の研磨剤スラリ
−。4. The tetraarylammonium hydroxide constituting the onium salt is a compound selected from tetraphenylammonium hydroxide, tetranaphthylammonium hydroxide, tetrachlorophenylammonium hydroxide and trimethylphenylammonium hydroxide. Item 4. The abrasive slurry according to Item 1.
スホニウムヒドロキシドが、テトラメチルホスホニウム
ヒドロキシド、テトラエチルホスホニウムヒドロキシ
ド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、ジメチル
ジエチルホスホニウムヒドロキシド、トリメチルエチル
ホスホニウムニウムヒドロキシド、トリエチルメチルホ
スホニウムヒドロキシド、トリメチルブチルホスホニウ
ムヒドロキシド、トリメチルベンジルホスホニウムヒド
ロキシド、トリメチルブチルホスホニウムヒドロキシ
ド、ジエチルメチルブチルホスホニウムヒドロキシドお
よびトリエチルベンジルホスホニウムヒドロキシドより
選ばれた化合物である、請求項1に記載の研磨剤スラリ
−。5. The tetraalkylphosphonium hydroxide constituting the onium salt is tetramethylphosphonium hydroxide, tetraethylphosphonium hydroxide, tetrabutylphosphonium hydroxide, dimethyldiethylphosphonium hydroxide, trimethylethylphosphonium hydroxide, triethylmethylphosphonium. The abrasive slurry according to claim 1, wherein the abrasive slurry is a compound selected from hydroxide, trimethylbutylphosphonium hydroxide, trimethylbenzylphosphonium hydroxide, trimethylbutylphosphonium hydroxide, diethylmethylbutylphosphonium hydroxide, and triethylbenzylphosphonium hydroxide. -.
スホニウムヒドロキシドが、テトラフェニルホスホニウ
ムヒドロキシド、テトラナフチルホスホニウムヒドロキ
シド、テトラクロロフェニルホスホニウムヒドロキシ
ド、トリメチルフェニルホスホニウムヒドロキシドより
選ばれた化合物である、請求項1に記載の研磨剤スラリ
−。6. The tetraarylphosphonium hydroxide constituting the onium salt is a compound selected from tetraphenylphosphonium hydroxide, tetranaphthylphosphonium hydroxide, tetrachlorophenylphosphonium hydroxide, and trimethylphenylphosphonium hydroxide. Item 4. The abrasive slurry according to Item 1.
鉄、フェリシアン化カリウム、アンモニウムセリウムナ
イトレ−トおよびエチレンジアミンテトラアセテ−トよ
り選ばれた化合物である、請求項1に記載の研磨剤スラ
リ−。7. The polishing agent according to claim 1, wherein the oxidizing agent is a compound selected from aqueous hydrogen peroxide, peracetic acid, iron nitrate, potassium ferricyanide, ammonium cerium nitrate, and ethylenediaminetetraacetate. Slurry.
燐酸、硼酸およびフルオロ珪酸より選ばれた無機酸であ
る、請求項1に記載の研磨剤スラリ−。8. The inorganic acid is hydrofluoric acid, sulfuric acid, nitric acid,
The abrasive slurry according to claim 1, which is an inorganic acid selected from phosphoric acid, boric acid and fluorosilicic acid.
酸、クエン酸、フマ−ル酸、テトラアルキルアンモニウ
ム水素マレエ−トおよびテトラアルキルアンモニウム水
素フタレ−トより選ばれた有機酸である、請求項1に記
載の研磨剤スラリ−。9. The organic acid is an organic acid selected from acetic acid, maleic acid, phthalic acid, citric acid, fumaric acid, tetraalkylammonium hydrogen maleate and tetraalkylammonium hydrogen phthalate. Item 4. The abrasive slurry according to Item 1.
エ−トおよびテトラアルキルアンモニウム水素フタレ−
トが、テトラメチルアンモニウム水素マレ−ト、テトラ
エチルアンモニウム水素マレ−ト、トリエチルモノメチ
ルアンモニウム水素マレ−ト、トリメチルモノエチルア
ンモニウム水素マレ−ト、テトラメチルアンモニウム水
素フタレ−ト、テトラエチルアンモニウム水素フタレ−
ト、トリエチルモノメチルアンモニウム水素マレ−ト、
トリメチルモノエチルアンモニウム水素マレ−トおよび
ジエチルジメチルアンモニウム水素フタレ−トより選ば
れた化合物である、請求項9に記載の研磨剤スラリ−。10. A tetraalkylammonium hydrogen maleate and a tetraalkylammonium hydrogen phthalate.
Where tetramethylammonium hydrogen maleate, tetraethylammonium hydrogen maleate, triethylmonomethylammonium hydrogen maleate, trimethylmonoethylammonium hydrogen maleate, tetramethylammonium hydrogen phthalate, tetraethylammonium hydrogen phthalate
G, triethyl monomethyl ammonium hydrogen maleate,
The abrasive slurry according to claim 9, which is a compound selected from trimethylmonoethylammonium hydrogen maleate and diethyldimethylammonium hydrogen phthalate.
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