JP2000026473A - Production of quaternary alkylammonium tetrafluoroborate - Google Patents
Production of quaternary alkylammonium tetrafluoroborateInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、第四級アルキルア
ンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法に関す
る。さらに詳しくは、電気２重層キャパシター、電解コ
ンデンサー等の電解液の電解質として有用な第四級アル
キルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法に
関する。ここで、第四級アルキルアンモニウムとは、ア
ンモニウム（ＮＨ4 +）の４個のＨが４個のアルキル基で
置換されたものであり、４個のアルキル基は同一でも異
なっていてもよい。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a quaternary alkyl ammonium tetrafluoroborate. More specifically, the present invention relates to a method for producing a quaternary alkylammonium tetrafluoroborate useful as an electrolyte for an electrolytic solution such as an electric double layer capacitor or an electrolytic capacitor. Here, the quaternary alkylammonium is one in which four Hs of ammonium (NH 4 + ) are substituted with four alkyl groups, and the four alkyl groups may be the same or different.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、第四級アルキルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩の製造方法としては、例えば、第三
級アミンと臭化アルキルとを反応させ、得られた臭化第
四級アルキルアンモニウム塩とホウフッ化水素酸とを反
応させる方法（米国特許3,965,178(1976)およびJ.Am.Ch
em.Soc.,Vol 77,2025(1955)）、第三級アミンとジアル
キル炭酸エステルとを反応させ、得られた第四級アルキ
ルアンモニウム炭酸塩とホウフッ化水素酸とを反応させ
る方法（イタリア特許第1153530号）等が知られてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for producing a quaternary alkyl ammonium tetrafluoroborate, for example, a tertiary amine is reacted with an alkyl bromide, and the resulting quaternary alkyl ammonium bromide is reacted with an alkyl bromide. Reaction with borofluoric acid (US Pat. No. 3,965,178 (1976) and J. Am. Ch.
em. Soc., Vol 77, 2025 (1955)), a method of reacting a tertiary amine with a dialkyl carbonate and reacting the resulting quaternary alkyl ammonium carbonate with borofluoric acid (an Italian patent) No. 1153530) is known.
【０００３】しかしながら、臭化アルキルを用いる方法
は、原料の臭化アルキルが高価であり、また、副生する
臭化水素の除去が困難であるといった問題がある。一
方、第四級アルキルアンモニウム炭酸塩を経由する方法
は、第三級アミンとジアルキル炭酸エステルとの反応が
進行しにくく、通常、オートクレーブ等の加圧容器中に
て長時間加熱して反応させなければならないという問題
がある。[0003] However, the method using alkyl bromide has a problem that the raw material alkyl bromide is expensive and it is difficult to remove by-produced hydrogen bromide. On the other hand, in the method via a quaternary alkylammonium carbonate, the reaction between the tertiary amine and the dialkylcarbonate hardly progresses. There is a problem that must be.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高価な臭化
アルキルを用いる必要がなく、従って、除去が困難な臭
化水素が副生せず、また特殊な反応容器を必要としな
い、工業的に有利な第四級アルキルアンモニウムテトラ
フルオロホウ酸塩の製造方法を提供することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention does not require the use of expensive alkyl bromide, and therefore does not produce hydrogen bromide which is difficult to remove, and does not require a special reaction vessel. It is an object of the present invention to provide a method for producing a quaternary alkylammonium tetrafluoroborate which is economically advantageous.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、第三級ア
ルキルアミンと塩化アルキルとを非プロトン性溶媒中で
反応させて塩化第四級アルキルアンモニウムとなし、次
いでホウフッ化水素酸を反応させることにより、工業的
に、簡便かつ経済的に第四級アルキルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩が製造できることを見出し、本発明
を完成した。The present inventors have reacted tertiary alkylamines with alkyl chlorides in an aprotic solvent to form quaternary alkyl ammonium chlorides, and then reacted with borofluoric acid. By doing so, they have found that a quaternary alkyl ammonium tetrafluoroborate can be produced industrially, easily and economically, and have completed the present invention.
【０００６】すなわち、本発明は、下記に示すとおりの
第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の
製造方法を提供するものである。That is, the present invention provides a method for producing a quaternary alkyl ammonium tetrafluoroborate as described below.
【０００７】１． 第三級アルキルアミンと塩化アルキ
ルとを非プロトン性溶媒中で反応させて塩化第四級アル
キルアンモニウムとなし、引き続き、得られた塩化第四
級アルキルアンモニウムとホウフッ化水素酸とを反応さ
せることを特徴とする第四級アルキルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩の製造方法。[0007] 1. Reacting a tertiary alkylamine with an alkyl chloride in an aprotic solvent to form a quaternary alkylammonium chloride, and subsequently reacting the obtained quaternary alkylammonium with borofluoric acid. A method for producing a quaternary alkyl ammonium tetrafluoroborate, which is characterized by the following.
【０００８】２． 第三級アルキルアミンがトリエチル
アミンである上記項１に記載の方法。[0008] 2. Item 2. The method according to Item 1, wherein the tertiary alkylamine is triethylamine.
【０００９】３． 塩化アルキルが塩化メチルである上
記項１または２に記載の方法。3. Item 3. The method according to Item 1 or 2, wherein the alkyl chloride is methyl chloride.
【００１０】４． 非プロトン性溶媒が、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンおよび
アセトニトリルからなる群より選択される少なくとも１
種である上記項１〜３のいずれか１項に記載の方法。[0010] 4. The aprotic solvent is at least one selected from the group consisting of tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane and acetonitrile.
4. The method according to any one of the above items 1 to 3, which is a seed.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明においては、まず、第三級
アルキルアミンと塩化アルキルとを反応させることによ
って塩化第四級アルキルアンモニウムを得る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, first, a tertiary alkylammonium chloride is obtained by reacting a tertiary alkylamine with an alkyl chloride.
【００１２】本発明において、第三級アルキルアミンと
は、アンモニア（ＮＨ3）の３個のＨが３個のアルキル
基で置換されたものであり、３個のアルキル基は同一で
も異なっていてもよい。また、第四級アルキルアンモニ
ウムとは、アンモニウム（ＮＨ4 +）の４個のＨが４個の
アルキル基で置換されたものであり、４個のアルキル基
は同一でも異なっていてもよい。In the present invention, the term "tertiary alkylamine" refers to a tertiary alkylamine in which three H of ammonia (NH 3 ) are substituted with three alkyl groups. Is also good. The quaternary alkylammonium is obtained by replacing four Hs of ammonium (NH 4 + ) with four alkyl groups, and the four alkyl groups may be the same or different.
【００１３】第三級アルキルアミンと塩化アルキルとの
反応を、以下に化学式で示す。The reaction between a tertiary alkylamine and an alkyl chloride is represented by the following chemical formula.
【００１４】 Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ ＋ Ｒ4Ｃｌ → Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4ＮＣｌ 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれアルキル
基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、同一
でも異なっていてもよい。R 1 R 2 R 3 N + R 4 Cl → R 1 R 2 R 3 R 4 NCl In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each an alkyl group, preferably having 1 to carbon atoms. 3 alkyl groups, which may be the same or different.
【００１５】本発明で用いられる好ましい第三級アルキ
ルアミンとしては、例えば、トリメチルアミン、ジメチ
ルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルア
ミン、トリプロピルアミン等が挙げられる。これらの中
では、最終目的物の第四級アルキルアンモニウムテトラ
フルオロホウ酸塩が電解液の電解質としてとりわけ有用
であるという観点から、トリエチルアミンがより好まし
い。Preferred tertiary alkylamines used in the present invention include, for example, trimethylamine, dimethylethylamine, methyldiethylamine, triethylamine, tripropylamine and the like. Among these, triethylamine is more preferred from the viewpoint that the quaternary alkylammonium tetrafluoroborate as the final target is particularly useful as the electrolyte of the electrolytic solution.
【００１６】本発明で用いられる好ましい塩化アルキル
としては、例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロ
ピル等が挙げられる。これらの中では、最終目的物の第
四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩が電
解液の電解質としてとりわけ有用であるという観点か
ら、塩化メチルがより好ましい。Preferred alkyl chlorides used in the present invention include, for example, methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride and the like. Among these, methyl chloride is more preferred from the viewpoint that the quaternary alkylammonium tetrafluoroborate as the final target is particularly useful as the electrolyte of the electrolytic solution.
【００１７】第三級アルキルアミンと塩化アルキルとの
反応に用いる塩化アルキルの使用量は、第三級アルキル
アミンに対して、通常１．０〜１．５倍モル程度、好ま
しくは１．０〜１．２倍モル程度である。塩化アルキル
の使用量が１．０倍モル未満では第三級アルキルアミン
が未反応で残るために反応が完結せず、１．５倍モルを
超えて用いてもそれに見合う効果が得られない。The amount of the alkyl chloride used in the reaction between the tertiary alkylamine and the alkyl chloride is usually about 1.0 to 1.5 moles, preferably 1.0 to 1.5 moles, per mole of the tertiary alkylamine. It is about 1.2 times mol. If the amount of the alkyl chloride used is less than 1.0 mole, the reaction is not completed because the tertiary alkylamine remains unreacted, and even if it is used in excess of 1.5 mole, the effect corresponding thereto cannot be obtained.
【００１８】第三級アルキルアミンと塩化アルキルとの
反応は、反応が速やかに進行する点と収率が向上する点
から、非プロトン性溶媒中で行う。前記反応は、室温に
おいては無溶媒または水溶媒では殆ど進行しない。ま
た、メタノール等のアルコール溶媒を用いた場合、反応
は進行するものの、塩化アルキルの吹き抜けが多くな
り、塩化第四級アルキルアンモニウムの収率が低下す
る。該非プロトン性溶媒の具体例としては、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が挙げられる。これらのうち、反応後の溶媒除
去が容易であるという観点から、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリ
ルが好ましい。その使用量は特に限定されるものではな
いが、第三級アルキルアミンに対して、通常０．５〜５
倍重量程度であり、好ましくは１〜３倍重量程度であ
る。The reaction between the tertiary alkylamine and the alkyl chloride is carried out in an aprotic solvent because the reaction proceeds rapidly and the yield is improved. The reaction hardly proceeds at room temperature without solvent or with water solvent. In addition, when an alcohol solvent such as methanol is used, the reaction proceeds, but blow-through of alkyl chloride increases, and the yield of quaternary alkyl ammonium chloride decreases. Specific examples of the aprotic solvent include tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane, acetonitrile, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like. Of these, tetrahydrofuran, from the viewpoint of easy removal of the solvent after the reaction,
Dioxane, 1,2-dimethoxyethane and acetonitrile are preferred. The amount of the tertiary alkylamine is not particularly limited.
It is about twice the weight, preferably about 1 to 3 times the weight.
【００１９】上記の反応の反応温度は、第三級アルキル
アミンおよび溶媒の種類により異なるが、通常０〜１０
０℃程度、好ましくは２０〜７０℃程度の範囲である。
反応温度が０℃未満では反応が完結せず、未反応の第三
級アルキルアミンが増加する。また、１００℃を超える
と未反応の塩化アルキルが気化する割合が増加し、それ
と共に原料および溶媒がもち去られる割合が増加する。The reaction temperature of the above reaction varies depending on the type of the tertiary alkylamine and the solvent.
The range is about 0 ° C, preferably about 20 to 70 ° C.
When the reaction temperature is lower than 0 ° C., the reaction is not completed and unreacted tertiary alkylamine increases. If the temperature exceeds 100 ° C., the rate at which unreacted alkyl chloride is vaporized increases, and at the same time, the rate at which raw materials and solvents are removed increases.
【００２０】上記の反応は、大気圧下でも充分速やかに
進行するが、加圧下に反応を行うこともできる。The above reaction proceeds sufficiently quickly even under atmospheric pressure, but it is also possible to carry out the reaction under pressure.
【００２１】反応時間は、通常１〜８時間程度の範囲で
あり、好ましくは１〜６時間程度の範囲である。The reaction time is usually in the range of about 1 to 8 hours, preferably in the range of about 1 to 6 hours.
【００２２】このようにして生成した塩化第四級アルキ
ルアンモニウムは、濾過により容易に単離することがで
きる。The quaternary alkyl ammonium chloride thus produced can be easily isolated by filtration.
【００２３】次に、得られた塩化第四級アルキルアンモ
ニウムとホウフッ化水素酸とを反応させることによっ
て、目的とする第四級アルキルアンモニウムテトラフル
オロホウ酸塩を得ることができる。Next, the desired quaternary alkyl ammonium tetrafluoroborate can be obtained by reacting the obtained quaternary alkyl ammonium chloride with borofluoric acid.
【００２４】塩化第四級アルキルアンモニウムとホウフ
ッ化水素酸との反応を、以下に化学式で示す。The reaction between a quaternary alkyl ammonium chloride and borofluoric acid is represented by the following chemical formula.
【００２５】Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4ＮＣｌ ＋ ＨＢＦ4 → Ｒ1
Ｒ2Ｒ3Ｒ4ＮＢＦ4 ＋ ＨＣｌ 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれアルキル
基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、同一
でも異なっていてもよい。R 1 R 2 R 3 R 4 NCl + HBF 4 → R 1
R 2 R 3 R 4 NBF 4 + HCl In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, which may be the same or different. .
【００２６】塩化第四級アルキルアンモニウムとホウフ
ッ化水素酸との反応に用いるホウフッ化水素酸の使用量
は、塩化第四級アルキルアンモニウムに対して、通常
１．０〜１．５倍モル程度、好ましくは１．０〜１．２
倍モル程度である。ホウフッ化水素酸の使用量が１．０
倍モル未満では塩化第四級アルキルアンモニウムが未反
応で残るために反応が完結せず、１．５倍モルを超えて
用いてもそれに見合う効果が得られない。The amount of the borofluoric acid used in the reaction between the quaternary alkyl ammonium chloride and the borofluoric acid is usually about 1.0 to 1.5 moles per mole of the quaternary alkyl ammonium chloride. Preferably 1.0 to 1.2
It is about twice the mole. The amount of borofluoric acid used is 1.0
If the molar amount is less than twice, the reaction is not completed because the quaternary alkylammonium chloride remains unreacted, and even if the molar amount exceeds 1.5 times, the effect corresponding thereto cannot be obtained.
【００２７】上記の反応に用いる溶媒としては、塩化第
四級アルキルアンモニウムの溶解性の観点から、水、メ
タノール等の低級アルコール、または水と低級アルコー
ルとの混合溶媒が好ましい。その使用量は、特に限定さ
れるものではないが、反応終了後に、副生した塩化水素
を除去する目的で反応液を加熱乾固するため、少ない方
が好ましく、塩化第四級アルキルアンモニウムに対し
て、通常０．５〜５倍重量程度であり、好ましくは１〜
３倍重量程度である。The solvent used in the above reaction is preferably water, a lower alcohol such as methanol, or a mixed solvent of water and a lower alcohol from the viewpoint of solubility of the quaternary alkyl ammonium chloride. The amount used is not particularly limited, but after the reaction is completed, the reaction solution is heated and dried to remove by-produced hydrogen chloride. And usually about 0.5 to 5 times the weight, preferably 1 to 5 times
It is about three times the weight.
【００２８】上記の反応の反応温度は、通常０〜５０℃
程度、好ましくは２０〜４０℃程度の範囲である。反応
温度が０℃未満では反応が遅く、５０℃を超えるとホウ
フッ化水素酸の分解が顕著になる。The reaction temperature of the above reaction is usually 0 to 50 ° C.
Degree, preferably in the range of about 20 to 40 ° C. If the reaction temperature is lower than 0 ° C., the reaction is slow, and if it exceeds 50 ° C., the decomposition of borofluoric acid becomes remarkable.
【００２９】反応時間は、通常０．５〜８時間程度の範
囲であり、好ましくは１〜５時間程度の範囲である。The reaction time is generally in the range of about 0.5 to 8 hours, preferably in the range of about 1 to 5 hours.
【００３０】反応終了後、反応液を加熱乾固して、副生
物の塩化水素、未反応のホウフッ化水素酸、および溶媒
を除去する。得られた固形物をメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等の低級アルコールまたはアセト
ンにより再結晶することにより、目的とする第四級アル
キルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩が高純度で得
られる。After completion of the reaction, the reaction solution is heated to dryness to remove by-product hydrogen chloride, unreacted borofluoric acid, and the solvent. By recrystallizing the obtained solid with a lower alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol or acetone, the desired quaternary alkylammonium tetrafluoroborate can be obtained with high purity.
【００３１】[0031]
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定され
るものではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３２】実施例１ 攪拌機、温度計、ガス吹き込み管および冷却器を備え付
けた１０００ｍｌ容の四つ口フラスコの内部を窒素ガス
にて置換した後、アセトニトリル２０２ｇおよびトリエ
チルアミン２０２ｇ（２．０モル）を仕込んだ。２時間
かけて約３０℃で塩化メチル１２１ｇ（２．４モル）を
流速０．５Ｌ／ｍｉｎにて吹き込んだ後、さらに２時間
反応させた。析出した白色の生成物を濾別することによ
り、塩化トリエチルメチルアンモニウム２７３ｇを得
た。収率は、トリエチルアミンに対して９０％であっ
た。Example 1 After replacing the inside of a 1000 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a gas injection tube and a condenser with nitrogen gas, 202 g of acetonitrile and 202 g (2.0 mol) of triethylamine were added. I charged. After blowing 121 g (2.4 mol) of methyl chloride at a flow rate of 0.5 L / min at about 30 ° C. over 2 hours, the reaction was further performed for 2 hours. The precipitated white product was separated by filtration to obtain 273 g of triethylmethylammonium chloride. The yield was 90% based on triethylamine.
【００３３】次いで、攪拌機、温度計、滴下ロートおよ
び冷却器を備え付けた５００ｍｌ容のテフロン製容器
に、得られた塩化トリエチルメチルアンモニウム１５２
ｇ（１．０モル）および水２００ｍｌを仕込んだ。攪拌
下約３０℃で４２重量％ホウフッ化水素酸２０９ｇ
（１．０モル）を１時間かけて滴下して反応させた。Next, the obtained triethylmethylammonium chloride 152 was placed in a 500 ml Teflon container equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and cooler.
g (1.0 mol) and 200 ml of water were charged. 209 g of 42% by weight borofluoric acid at about 30 ° C. with stirring
(1.0 mol) was added dropwise over 1 hour to cause a reaction.
【００３４】反応終了後、減圧下１００℃にて加熱乾固
し、溶媒および副生した塩化水素を除去した。得られた
固形物を、エタノールより再結晶して白色結晶１８５ｇ
を得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩＲスペクトル
等から、この結晶がトリエチルメチルアンモニウムテト
ラフルオロホウ酸塩であることが確認された。得られた
トリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩
の純度をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）法に
て測定した結果、純度は９９．９％であった。また、収
率は、塩化トリエチルメチルアンモニウムに対して９１
％、トリエチルアミンに対して８２％であった。After completion of the reaction, the reaction mixture was heated to dryness under reduced pressure at 100 ° C. to remove the solvent and by-product hydrogen chloride. The obtained solid was recrystallized from ethanol to obtain 185 g of white crystals.
I got From the 1 H-NMR spectrum and IR spectrum, it was confirmed that the crystals were triethylmethylammonium tetrafluoroborate. As a result of measuring the purity of the obtained triethylmethylammonium tetrafluoroborate by HPLC (high performance liquid chromatography), the purity was 99.9%. The yield was 91% based on triethylmethylammonium chloride.
% And 82% based on triethylamine.
【００３５】実施例２ 反応溶媒としてアセトニトリル２０２ｇに代えて、テト
ラヒドロフラン２０２ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして、トリエチルアミンと塩化メチルを反応させ、塩
化トリエチルメチルアンモニウム２６８ｇを得た。収率
は、トリエチルアミンに対して８８％であった。Example 2 Triethylamine and methyl chloride were reacted in the same manner as in Example 1 except that 202 g of tetrahydrofuran was used instead of 202 g of acetonitrile as a reaction solvent to obtain 268 g of triethylmethylammonium chloride. The yield was 88% based on triethylamine.
【００３６】次いで、実施例１と同様にして、塩化トリ
エチルメチルアンモニウムとホウフッ化水素酸を反応さ
せ、白色結晶１８１ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
およびＩＲスペクトル等から、この結晶がトリエチルメ
チルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩であることが
確認された。得られたトリエチルメチルアンモニウムテ
トラフルオロホウ酸塩の純度をＨＰＬＣ法にて測定した
結果、純度は９９．９％であった。また、収率は、塩化
トリエチルメチルアンモニウムに対して８９％、トリエ
チルアミンに対して７８％であった。Next, in the same manner as in Example 1, triethylmethylammonium chloride was reacted with borofluoric acid to obtain 181 g of white crystals. From the 1 H-NMR spectrum and IR spectrum, it was confirmed that the crystals were triethylmethylammonium tetrafluoroborate. As a result of measuring the purity of the obtained triethylmethylammonium tetrafluoroborate by HPLC, the purity was 99.9%. The yield was 89% based on triethylmethylammonium chloride and 78% based on triethylamine.
【００３７】実施例３ 反応溶媒としてアセトニトリル２０２ｇに代えて、アセ
トニトリル１０１ｇと１，２−ジメトキシエタン１０１
ｇの混合溶媒を用いた以外は実施例１と同様にして、ト
リエチルアミンと塩化メチルを反応させ、塩化トリエチ
ルメチルアンモニウム２５８ｇを得た。収率は、トリエ
チルアミンに対して８５％であった。Example 3 101 g of acetonitrile and 1,2-dimethoxyethane 101 were used in place of 202 g of acetonitrile as a reaction solvent.
In the same manner as in Example 1 except that g of the mixed solvent was used, triethylamine was reacted with methyl chloride to obtain 258 g of triethylmethylammonium chloride. The yield was 85% based on triethylamine.
【００３８】次いで、実施例１と同様にして、塩化トリ
エチルメチルアンモニウムとホウフッ化水素酸を反応さ
せ、白色結晶１８５ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
およびＩＲスペクトル等から、この結晶がトリエチルメ
チルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩であることが
確認された。得られたトリエチルメチルアンモニウムテ
トラフルオロホウ酸塩の純度をＨＰＬＣ法にて測定した
結果、純度は９９．９％であった。また、収率は、塩化
トリエチルメチルアンモニウムに対して９１％、トリエ
チルアミンに対して７７％であった。Next, in the same manner as in Example 1, triethylmethylammonium chloride was reacted with borofluoric acid to obtain 185 g of white crystals. From the 1 H-NMR spectrum and IR spectrum, it was confirmed that the crystals were triethylmethylammonium tetrafluoroborate. As a result of measuring the purity of the obtained triethylmethylammonium tetrafluoroborate by HPLC, the purity was 99.9%. The yield was 91% based on triethylmethylammonium chloride and 77% based on triethylamine.
【００３９】比較例１ 反応溶媒としてアセトニトリル２０２ｇに代えて、メタ
ノール２０２ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、
トリエチルアミンと塩化メチルを反応させ、塩化トリエ
チルメチルアンモニウム１５２ｇを得た。収率は、トリ
エチルアミンに対して５０％であった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that 202 g of methanol was used instead of 202 g of acetonitrile as the reaction solvent.
Triethylamine was reacted with methyl chloride to obtain 152 g of triethylmethylammonium chloride. The yield was 50% based on triethylamine.
【００４０】次いで、実施例１と同様にして、塩化トリ
エチルメチルアンモニウムとホウフッ化水素酸を反応さ
せ、白色結晶１７８ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
およびＩＲスペクトル等から、この結晶がトリエチルメ
チルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩であることが
確認された。得られたトリエチルメチルアンモニウムテ
トラフルオロホウ酸塩の純度をＨＰＬＣ法にて測定した
結果、純度は９９．９％であった。また、収率は、塩化
トリエチルメチルアンモニウムに対して８８％、トリエ
チルアミンに対して４４％であった。Next, in the same manner as in Example 1, triethylmethylammonium chloride was reacted with hydrofluoric acid to obtain 178 g of white crystals. From the 1 H-NMR spectrum and IR spectrum, it was confirmed that the crystals were triethylmethylammonium tetrafluoroborate. As a result of measuring the purity of the obtained triethylmethylammonium tetrafluoroborate by HPLC, the purity was 99.9%. The yield was 88% based on triethylmethylammonium chloride and 44% based on triethylamine.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明は、高価な臭化アルキルを用いる
必要がなく、従って、除去が困難な臭化水素が副生せ
ず、また、常圧で反応が進行するために特殊な反応容器
を必要としない、工業的に有利な第四級アルキルアンモ
ニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法を提供する。According to the present invention, there is no need to use expensive alkyl bromide, so that hydrogen bromide which is difficult to remove is not produced as a by-product, and the reaction proceeds at normal pressure. The present invention provides an industrially advantageous method for producing a quaternary alkylammonium tetrafluoroborate, which does not require a compound.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西口 英明 兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１ 住 友精化株式会社第１研究所内 (72)発明者 荒木 修市 兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１ 住 友精化株式会社第１研究所内 Ｆターム(参考） 4H048 AA02 AC90 BB15 BB21 BB25 BB41 VA11 VA30 VA75 VB10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hideaki Nishiguchi 346-1 Miyanishi, Harima-cho, Kako-gun, Hyogo Pref. 346 No. 1 Sumitomo Seika Co., Ltd. Research Laboratory No. 1 F-term (reference) 4H048 AA02 AC90 BB15 BB21 BB25 BB41 VA11 VA30 VA75 VB10
Claims (4)
を非プロトン性溶媒中で反応させて塩化第四級アルキル
アンモニウムとなし、引き続き、得られた塩化第四級ア
ルキルアンモニウムとホウフッ化水素酸とを反応させる
ことを特徴とする第四級アルキルアンモニウムテトラフ
ルオロホウ酸塩の製造方法。1. A tertiary alkylamine and an alkyl chloride are reacted in an aprotic solvent to form a quaternary alkylammonium chloride, and subsequently, the obtained quaternary alkylammonium chloride and borohydrofluoric acid are reacted. And a method for producing a quaternary alkyl ammonium tetrafluoroborate.
ンである請求項１に記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the tertiary alkylamine is triethylamine.
１または２に記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the alkyl chloride is methyl chloride.
ン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンおよびアセ
トニトリルからなる群より選択される少なくとも１種で
ある請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the aprotic solvent is at least one selected from the group consisting of tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane and acetonitrile.
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