JP2000026398A

JP2000026398A - カルボジイミド、その製造方法及びその混合物、並びにそれを用いたポリウレタンの製造方法

Info

Publication number: JP2000026398A
Application number: JP11132598A
Authority: JP
Inventors: Heinz Bollmann; ハインツ、ボルマン; Karl Haeberle; カール、ヘベルレ; Nicolas Dr Kokel; ニコラス、コケル; Raina Thaerigen; ライナ、テリゲン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-05-14
Filing date: 1999-05-13
Publication date: 2000-01-25
Also published as: CN1235964A; EP0965582A3; CN1439669A; DE59906922D1; EP0965582B1; EP0965582A2; DE19821666A1; ES2207880T3; KR19990088243A; CA2271363A1; CN1119325C; BR9901432A; KR100719985B1; AR019540A1; CN1226337C

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリエステルを基礎とするプラスチックの加
水分解的解離に対する安定剤としてのカルボジイミド
で、カルボジイミドをプラスチックの出発成分或はプラ
スチックそれ自身に最適に導入することができ、さらに
プラスチック、特にポリウレタンエラストマーの力学的
及び機械的性質に悪影響を与えないカルボジイミドを提
供する。【解決手段】１２〜４０重量％のエチレンオキシド単
位［−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−］を含有する、１，３−ビス
（１−メチル−１−イソシアナトエチル）ベンゼンを基
礎とするカルボジイミド。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エステル構造を有
する化合物の安定剤等に使用することができる有機カル
ボジイミド、その製造方法、これらの有機カルボジイミ
ドとエステル構造を有する化合物、好ましくはエステル
構造を有するポリウレタンを含む混合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機カルボジイミドは知られており、例
えばエステル基を有する化合物（例、ポリウレタン等の
重付加及び重縮合生成物）の加水分解に対する安定剤等
に使用される。カルボジイミドは、一般に公知の方法、
例えばモノイソシアネート又はポリイソシアネートに触
媒を作用させて二酸化炭素を脱離することにより製造す
ることができる。好適な触媒は、例えば結合硫黄を含む
複素環化合物（例、ホスホリン(phospholines)、ホスホ
レン(phospholenes)及びホスホリジン(phospholidine
s)）及びその酸化物、硫化物及び／又は金属カルボニル
である。

【０００３】このようなカルボジイミド、その製法、及
びポリエステルを基礎とするプラスチックの加水分解に
対する安定剤として使用することは、例えばＤＥ−Ａ４
３１８９７９、ＤＥ−Ａ４４４２７２４及びＥＰ−Ａ４
６０４８１に記載されている。

【０００４】特に、ポリウレタンを基礎とするエラスト
マー（例、細胞性又は微細胞性ポリウレタンエラストマ
ー）を製造するために、酸基とカルボジイミドとの反応
を回避するように、架橋剤及び発泡剤としての水を含む
組成に、安定剤としてのカルボジイミドを混合すること
が有利であることが見出された。

【０００５】それは、まさに、公知のカルボジイミドの
相溶性、及び従って一般に低溶解度のために困難とされ
る水性系への導入である。

【０００６】ＤＥ−Ａ４３１８９７９には、カルボジイ
ミド及び／又は末端イソシアネート基、尿素基及び／又
はウレタン基を有するオリゴマーのポリカルボジイミド
を製造するために１，３−ビス（１−メチル−１−イソ
シアナトエチル）ベンゼンを使用することが記載されて
いる。この文献に記載されているカルボジイミドの末端
イソシアネート基は通常のイソシアネート反応性化合物
と反応する。実施例に記載されているカルボジイミド
は、ポリオキシエチレングリコールとの反応のために、
エチレンオキシド単位が高い比率であることによる充分
な親水性を有し、そして容易に水性成分と相溶するが、
これらのカルボジイミドを用いて製造されたポリウレタ
ンエラストマーは、安定剤無しに製造されたエラストマ
ーに比べて機械特性が低下する。特に発泡ポリウレタン
エラストマーの力学的及び機械的性質に対する安定剤の
影響のために、これらのカルボジイミドの改良が必要と
なる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステルを基礎とするプラスチックの加水分解的解離に
対する安定剤としてのカルボジイミドで、カルボジイミ
ドをプラスチックの出発成分或はプラスチックそれ自身
に最適に導入することができ、さらにプラスチック、特
にポリウレタンエラストマーの力学的及び機械的性質に
悪影響を与えないカルボジイミドを開発することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
は、カルボジイミドに対して１２〜４０重量％、好まし
くは１５〜３５重量％のエチレンオキシド単位［−ＣＨ
₂−ＣＨ₂−Ｏ−］を含有する、１，３−ビス（１−メチ
ル−１−イソシアナトエチル）ベンゼンを基礎とするカ
ルボジイミドにより達成されることを見出した。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のカルボジイミドの製造
は、本質的に２つの反応工程により行われる。一方、
（１）カルボジイミド構造は、イソシアネート基の相互
の反応で通常の触媒の存在下、二酸化炭素の脱離により
生じ、この反応は知られており、冒頭に記載されてい
る。他方、（２）イソシアネート基は、イソシアネート
と反応性を有する化合物と反応して、ウレタン及び／又
は尿素構造を形成する。これらの２つの本質的な工程
（１）及び（２）の順序は、フリーのイソシアネート基
が各反応で利用できる限り、所望のようにすることがで
きる。

【００１０】例えば、本発明のカルボジイミドは、１，
３−ビス（１−メチル−１−イソシアナトエチル）ベン
ゼンを触媒の存在下に反応させて、二酸化炭素の脱離に
よりカルボジイミドを形成させ、次いでそのイソシアネ
ート基を有するカルボジイミドを、イソシアネートと反
応性を有し、且つエチレンオキシド単位［−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−Ｏ−］を含有する化合物（ｉ）少なくとも１種と
反応させることにより、得ることができる。イソシアネ
ート基を有するカルボジイミドのＮＣＯ基の、イソシア
ネートと反応性を有する基に対するモル比は、通常１
０：１〜２：１、好ましくは５：１〜０．５：１、更に
１：１〜０．５：１、特に１：１が好ましい。

【００１１】あるいは、本発明のカルボジイミドは、
１，３−ビス（１−メチル−１−イソシアナトエチル）
ベンゼンを、イソシアネートと反応性を有する基に対す
る使用されるイソシアネート基の比が少なくとも２：１
の条件で、エチレンオキシド単位［−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ
−］を含有する化合物（ｉ）少なくとも１種と反応さ
せ、次いで、イソシアネート基を有する反応生成物を触
媒の存在下に反応させて、二酸化炭素の脱離によりカル
ボジイミドを形成させることにより、得ることができ
る。

【００１２】この反応では、５０重量％まで、好ましく
は２３重量％までのジイソシアネートのイソシアネート
基をまずイソシアネートと反応性を有する化合物に反応
させ、そしてその後フリーのイソシアネート基を完全に
あるいは部分的に触媒の存在下に縮合させて、二酸化炭
素の脱離によりカルボジイミド及び／又はオリゴマーカ
ルボジイミドを形成させる。

【００１３】カルボジイミドを形成させる反応をまず行
い、次いで、イソシアネート基含有カルボジイミドをイ
ソシアネートに反応性を有する化合物と反応させること
が好ましい。

【００１４】カルボジイミド中のエチレンオキシド単位
は、イソシアネートに反応性を有する化合物（ｉ）を介
してカルボジイミドに導入される。このため、本発明の
カルボジイミドの製造において本発明に従い使用される
イソシアネート−反応性化合物（ｉ）は、エチレンオキ
シド単位を含むものであり、好ましくは少なくとも５の
エチレンオキシド単位、特に６〜２００のエチレンオキ
シド単位を有し、そして通常、２００〜１００００ｇ／
モルの数平均分子量を有するものである。次の構造［−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−］により表すことができるエチレン
オキシド単位を、ブロック状又は分布して、化合物
（ｉ）内に配置することができる。本発明のこれらのイ
ソシアネート−反応性化合物（ｉ）は、例えば、水素−
活性開始剤物質（例、水、モノオール、ジオール、トリ
オール、モノアミン、ジアミン及び／又はトリアミン、
これらは通常１８〜５００ｇ／モルの分子量を有する）
を、通常一般に公知の触媒（例、アルカリ金属の水酸化
物又はアルコキシド）の存在下、アルキレンオキシド
（例、エチレンオキシド、プロピレンオキシシド及び／
又はブチレンオキシド、本発明ではエチレンオキシドの
使用が好ましく、所望により更に少なくとも１種のアル
キレンオキシドとの混合物で使用する）を用いて一般に
慣用的なアルコキシル化をすることにより製造すること
ができる。この製造方法の結果から、例えばイソシアネ
ートに対して反応性を有する化合物（ｉ）は、イソシア
ネート基と反応する反応性基としてヒドロキシル基を有
する。

【００１５】本発明のこれらのイソシアネート−反応性
化合物（ｉ）は、所望により、イソシアネートと反応性
を有し且つ本発明のカルボジイミドの製造中にエチレン
オキシド単位が５未満又は０である別の化合物(ii)との
混合物で使用することができる。イソシアネートと反応
性を有する更に加えることができる化合物としては、例
えば、少なくとも１個、通常１〜３個の反応性基（適当
な反応性基として、例えばヒドロキシル、チオール、第
１級アミノ及び／又はアミノ基を挙げることができる）
を有する化合物を挙げることができる。本発明のイソシ
アネート−反応性化合物（ｉ）に加えて使用することが
できるこれらの物質は、３２〜５００ｇ／モルの分子量
を通常有する。好適な化合物の例としては、イソシアネ
ートとの反応によりウレタン基又は尿素基を形成する化
合物が挙げられる。例えば、炭素原子数１〜２０を有
し、イソシアネートと反応する基としてヒドロキシル基
及び／又はアミン基を含有する芳香族、脂肪族及び／又
は芳香族脂肪族(araliphatic)化合物を挙げることがで
きる。例えば、イソシアネートに対して反応性を有する
基を含有する化合物として、少なくとも１個のヒドロキ
シル基、少なくとも１個のアミン基及び／又は少なくと
も１個のヒドロキシル基と少なくとも１個のアミン基を
有する有機化合物を使用することができる。

【００１６】例えば、ＤＥ−Ａ４３１８９７９に記載の
アルコールを使用することができる。更に、炭素原子数
２〜２０を有する芳香族ポリオール、芳香族脂肪族ポリ
オール及び／又は脂肪族ポリオール、例えば１，２−エ
タンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−プ
ロパンジオール、１，４−、２，４−及び／又は２，３
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，
８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ネ
オペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−
ジオール、２−及び３−メチルペンタン−１，５−ジオ
ール、ビス（ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル）
ベンゼンの異性体、ジヒドロキシベンゼンのヒドロキシ
アルキルエーテル、トリメチロールプロパン、グリセロ
ール、ペンタエリスリトール及び／又は例えば４，５又
は６ヒドロキシ基含有糖を挙げることができる。

【００１７】本発明の目的のために、アミンは、少なく
とも第１級及び／又は第２級アミン基を含有するアミン
である。その例としては、３１〜５００ｇ／モル、好ま
しくは６０〜３００ｇ／モルの分子量を有する少なくと
も第１級及び／又は第２級アミノ基を含有するアミンを
挙げることができる。更に、ジアミノエタン、ジアミノ
プロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミ
ノヘキサン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノ
メチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤ
Ａ）、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、アミノエチルエタノ
ールアミン、ヒドラジン、ヒドラジン水和物等のジアミ
ン、及び／又はジエチレントリアミン及び／又は１，８
−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン等のトリアミン
を例として挙げることができる。

【００１８】上記アミンから、１個以上の第１級アミン
基の置換により、更にアルキル基等の置換基により第２
級をアミンを与えることにより誘導されるアミンを使用
することも可能である。更に、少なくとも１個のヒドロ
シル基と少なくとも１個のアミン基の両方を有する化合
物、例えばエタノールアミン、プロパノールアミン、イ
ソプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン
又はこれらから誘導されるＮ−アルキルアミンも使用す
ることができる。

【００１９】好適なアルコール及びアミンは、例えばＤ
Ｅ−Ａ４３１８９７９の４頁、２９〜３３行に記載され
ている。

【００２０】本発明のイソシアネート−反応性化合物
（ｉ）は、本発明のカルボジイミドの分子量を調整する
ために１官能性化合物とともに使用することが好まし
い。特に、ジイソシアネートを第１段階でカルボジイミ
ドに転化し、次いでイソシアネート基含有カルボジイミ
ドをイソシアネートに対して反応性を有する化合物と反
応させる場合に好ましい。イソシアネートに対して反応
性を有する１官能性化合物としては、例えばアミン及び
好ましくはアルコールを用いることができる。好適なア
ミンとしては、例えば、第１級、あるいは好ましくは第
２級アミンで、有利には炭素原子数１〜１２、好ましく
は２〜８の炭素原子数を有するものである。その例とし
ては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−
エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミ
ン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン及びエチ
ルヘキシルアミン、更にシクロヘキシルアミン及びベン
ジルアミンを挙げることができる。しかしながら、イソ
シアネート基との反応のために、アルコール、例えば炭
素原子数１〜１８、好ましくは炭素原子数２〜８の第１
級又は第２級アルコールを使用することが好ましい。第
１級又は第２級アルコールの例としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ペンタノー
ル、工業用ペンタノール混合物、ｎ−ヘキサノール、工
業用ヘキサノール混合物、２−エチルヘキサノール、オ
クタノール、２−エチルオクタノール、デカノール、ド
デカノール及び更にシクロヘキサノール及びベンジルア
ルコールを挙げることができる。

【００２１】化合物（ｉ）等のアルコキシル化生成物も
また好ましいが、それらはＥＯ単位を５未満で含むもの
でなければならない。このようなアルコキシル化生成物
は、本発明のカルボジイミドの親水性に寄与しない；こ
のため、それらはＥＯ含有量の計算に考慮されない。こ
こで挙げることのできる例としては、モノ−、ジ−、ト
リ−及びテトラエチレングリコールのモノアルキルエー
テルであり、例えばジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテルで
ある。

【００２２】本発明のカルボジイミドを製造するための
イソシアネートに対して反応性を有する化合物として、
特に下記：（ｉ）イソシアネートに対して反応性を有し、少なくと
も５個のエチレンオキシド単位を含み、そして既に冒頭
に記載された化合物、及び(ii)イソシアネートに対して
反応性を有し、５個未満又は０個のエチレンオキシド単
位を含む化合物、好ましくは少なくとも１種のモノアル
コール及び／又はモノアミン、特に少なくとも１種のモ
ノアルコールを含む混合物が好ましい。

【００２３】イソシアネート基とイソシアネートに対し
て反応性を有する化合物の反応において、イソシアネー
トに対して反応性を有する化合物（ｉ）は、イソシアネ
ート基に対して不足当量で使用することが好ましい。特
にＮＣＯ基の、イソシアネートに対して反応性を有する
基に対する比が、１：０．１〜１：０．９が特に好まし
い。残存イソシアネート基はモノオールにより転化させ
ることが好ましい。しかしながら、カルボジイミドのイ
ソシアネート基を保持することも可能である。（ｉ）:(ii)のモル比は、０．１：１〜９：１の範囲が
好ましい。

【００２４】本発明のカルボジイミドの製造において、
イソシアネートに対して反応性を有する化合物の種類
は、例えば（ｉ）の(ii)に対する比は、本発明の製造生
成物、即ちカルボジイミドがカルボジイミドの合計重量
に対して１２〜４０重量％のエチレのキシド単位を含有
するように、選択しなければならない。

【００２５】二酸化炭素の除去を伴うジイソシアネート
の反応による本発明のカルボジイミドを製造する工程
（１）は、高温、例えば５０〜２００℃、好ましくは１
５０〜１８５℃で、有利には触媒の存在下に、行うこと
ができる。この目的に好適な方法は、例えばＧＢ−Ａ−
１０８３４１０、ＤＥ−Ａ１１３０５９４及びＤＥ−Ａ
−１１５６４０１に記載されている。特に有用であると
分かった触媒としては、例えば燐化合物で、それは、ホ
スホレン(phospholene)、ホスホレンオキシド(phosphol
ene oxide)、ホスホリジン(phospholidine)及びホスホ
リンオキシド(phospholine oxide)から選択することが
好ましい。反応混合物が所望のＮＣＯ基含有量となった
場合、ポリカルボジイミドの形成を通常停止させる。こ
れは減圧下で触媒を蒸留除去することにより、あるいは
失活剤（例、三塩化燐）の添加によりそれらを失活させ
ることにより、達成される。更に、ポリカルボジイミド
の製造は、反応条件下に不活性である溶剤の存在下に行
うこともできる。

【００２６】当該技術分野の熟練技術者は、反応条件
（例、反応温度、触媒の種類及び量及び反応時間）を適
宜選択することにより、慣用法で縮合の程度を設定する
ことができる。反応の進行をＮＣＯ含有量の測定のみ
で、ほとんど辿ることができる。粘度の増加、色又はＣ
Ｏ₂発生量の上昇等の他のパラメータも、反応を辿る又
は制御するために使用することもできる。

【００２７】本発明のカルボジイミドの製造のためのジ
イソシアネートとして、１，３−ビス（１−メチル−１
−イソシアナトエチル）ベンゼン（以下ＴＭＸＤＩとも
言う）が使用される。更に、ＴＭＸＤＩは、一般的な慣
用イソシアネート（例、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−
イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソ
シアート）、ジ（シクロヘキシル）メタンジイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ド
デカンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート及
び／又はシクヘキサン１，４−ジイソシアネート）との
混合物として使用することができる。この場合、少なく
とも３０モル％のＴＭＸＤＩが混合物中に含まれたもの
を使用することが好ましい。従って、本発明のカルボジ
イミドは、本発明のジイソシアネートのカルボジイミド
構造を表す下記の構造単位を少なくとも１個含むもので
ある：

【００２８】

【化１】例えば、本発明のカルボジイミドは下記の構造を有する
ことができる：

【００２９】

【化２】上記式において、Ｒが、同一でも異なっていても良く、
例えば−ＮＨＣＯＮＨＲ¹−又は−ＮＨＣＯＯＲ¹−基を
表し、このＲ¹及びＲ²は、化合物（ｉ）及び(ii)の形で
例として既に上述したイソシアネート−反応性化合物か
ら誘導され、また示された構造を別のカルボジイミド構
造に結合することができ；ｎが、例えば０、１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０を表す｛但し、ｎは
上記の整数でもあり得るし、あるいは統計学的平均値と
して分数でのあり得る｝。

【００３０】本発明のカルボジイミドは、少なくとも１
種、好ましくは１〜２０種のカルボジイミドの構造；縮
合の平均値（数平均）、即ち本発明のカルボジイミドに
おけるカルボジイミド構造の平均値、を含む、特に１〜
１０が好ましい。更に、本発明の化合物は、製造で使用
されるジイソシアネートのイソシアネート基とイソシア
ネートに対する反応性を有する化合物との反応により形
成されるウレタン及び／又は尿素構造を含む。

【００３１】本発明の化合物のカルボジイミドの構造
は、非芳香族炭素原子と結合している。これにより、カ
ルボジイミドの開裂により芳香族アミンを遊離せず、そ
れ故本発明のカルボジイミドは、例えばＥＰ−Ａ４６０
４８１に記載のカルボジイミドより、毒性の危惧が軽減
されるとの、重大な優位性がもたらされる。

【００３２】カルボン酸及び／又はカルボキシル−含有
化合物との反応において、ＴＭＸＤＩを基礎とする本発
明のカルボジイミドは芳香族イソシアネートより低い反
応性の芳香族脂肪族イソシアネートを形成する。このた
め、形成された芳香族脂肪族イソシアネートは、例えば
ウレタンを形成する重付加反応の指標に、実質的に影響
を与えない。結果として、形成されたポリウレタンの分
子量、及び従ってその機械特性は一定で、極めて再現性
が高い。

【００３３】本発明のカルボジイミドは、工業的に使用
される芳香族カルボジイミド及び芳香族ポリカルボジイ
ミドに少なくとも匹敵する高い加水分解抑制作用及び光
安定性を示し、そして職業衛生学的な規制を遵守しなが
ら、問題なく、エステル基を有する重縮合及び重付加生
成物に導入することができる。カルボジイミドは、エス
テル基を有する重縮合及び重付加生成物、特にポリエス
テルウレタンゴムと良好な相溶性を有し、これらの材料
と溶融下に問題なく均一に混合することもできる。

【００３４】本発明のモノカルボジイミド及び／又はオ
リゴマー性ポリカルボジイミドは、カルボキシル化合物
の受容体として極めて好適であり、このためエステル基
を有する化合物（例えばエステル基含有ポリマー）の加
水分解に対する安定剤として使用されるのが好ましい。
上記エステル基含有ポリマーの例として、重縮合生成
物、例えば熱可塑性ポリエステル（例、ポリエチレンテ
レフタレート及びポリブチレンテレフタレート）、ポリ
エーテルエステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、
ポリカプロラクトン、更に不飽和ポリエステル樹脂、及
びポリエステルエステル（例、ポリエチレンテレフタレ
ート又はポリブチレンテレフタレート及びポリカプロラ
クトンのブロックポリマー）、及び重付加生成物、例え
ばエステル基含有、ポリウレタン、ポリ尿素及びポリウ
レタン−ポリ尿素エラストマーを挙げることができる。
エステル基を含むこれらの化合物は、一般に知られてい
る。これらの出発物質、その製造方法、構造及び性質
は、標準の文献に広く記載されている。ポリウレタンを
製造するために形成成分の良好な溶解性、及び形成され
るポリウレタンとの良好な相溶性のために、本発明の
（ポリ）カルボジイミドは特にポリウレタン、特に耐衝
撃性あるいは細胞性ポリウレタンエラストマー及び特に
熱可塑性ポリウレタン、更にセルロース、あるいは耐衝
撃性エラストマーにおける加水分解安定剤として好適で
ある。

【００３５】本発明のカルボジイミドが、末端イソシア
ネート基を有する場合、例えばイソシアネート基を有す
るカルボジイミドがイソシアネートに対して反応性を有
する基と不足当量で用いられた場合、カルボジイミド
は、イソシアネートとイソシアネートに対して反応性を
有する化合物との反応により重付加生成物を製造するの
に使用することができる。更に、本発明のカルボジイミ
ドは、当該技術分野で熟練した技術者に公知で文献に記
載されている慣用ポリアミド、ポリオキシメチレン単独
重合体又は共重合体を含むプラスチック用の安定剤とし
て使用することができる。

【００３６】更に、本発明のカルボジイミドは、水性ラ
テックス中であるいは水性ラテックス用に、架橋剤とし
て使用することができる。水性ラテックスは、例えばＤ
Ｅ−Ａ３５１２９１８、ＥＰ−Ａ５４８８１５、ＥＰ−
Ａ５８２９８３及びＥＰ−Ａ６８６６２６に記載されて
いる。

【００３７】エステル−含有重縮合又は重付加生成物に
おける、安定化すべき本発明のカルボジイミドの濃度
は、一般に混合物の全重量に対して０．０５〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。個々の
場合に、プラスチックが受ける加水分解抵抗力に依存し
て、その濃度も高くすることができる。

【００３８】本発明に従い使用することができるカルボ
ジイミドはまた、種々な方法で安定化されるエステル−
含有生成物に導入することができる。例えば、本発明の
カルボジイミドを重付加生成物の製造用形成成分（例、
ポリウレタンを製造するためのポリイソシアネート及び
／又はポリヒドロキシ化合物）の１種と混合することが
でき、あるいはカルボジイミドをポリウレタン製造のた
めの反応混合物に添加することができる。他の変法で
は、本発明のカルボジイミドを、充分に反応した重付加
又は重縮合生成物の溶融物に導入することができる。し
かしながら、顆粒化重付加又は重縮合生成物を、本発明
のカルボジイミドで被覆するか、あるいは生成物を、粉
末化、ペレット化又は顆粒化した本発明のカルボジイミ
ドと混合し、そしてそれを続く溶融押出による成形物の
製造に使用されるポリマー組成物に導入する。注入し得
るポリウレタンエラストマー及びポリエステルを基礎と
するＴＰＵｓを製造するため、カルボキシル−含有ポリ
エステルポリオールは、好ましい態様に従い、まず本発
明のカルボジイミドで処理して酸含有量を減少させ、そ
の後、所望により更にカルボジイミドを添加し、ポリイ
ソシアネートと反応させるが、その際所望により助剤及
び添加剤の存在下で行われる。さらに本発明のカルボジ
イミドはイソシアネート成分によりポリウレタンに導入
される。しかしながら、本発明のカルボジイミドを、慣
用処理によりエステル基含有ポリマーに導入することが
特に有利である。

【００３９】本発明のカルボジイミドは、特にポリウレ
タン、例えば細胞性（例、微細胞性）ポリウレタン、中
でもポリウレタンエラストマーの製造に使用することが
好ましい。これらのポリウレタン、特にポリウレタンエ
ラストマーは、本発明のカルボジイミドの存在下、慣用
の出発成分の公知の反応により製造することができる。
慣用の出発成分としては、イソシアネート、イソシアネ
ートとに対して反応性を有する化合物、発泡剤、好まし
くは水、そして所望により触媒、助剤及び／又は添加剤
を挙げることができる。ここで、本発明のカルボジイミ
ドは、発泡剤（好ましくは水）を含む成分に添加するこ
とが好ましい。

【００４０】ポリウレタン、特にポリウレタンエラスト
マーを製造するための出発成分として、例えば下記の成
分を使用することができる：イソシアネートとして、一
般に慣用のイソシアネート、好ましくは有機ジイソシア
ネートを使用することができる。特定の例として、炭素
原子数４〜１２のアルキレンを有するアルキレンジイソ
シアネート、例えばドデカン１，１２−ジイソシアネー
ト、２−エチルテトラメチレン、１，４−ジイソシアネ
ート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネ
ート、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、リシ
ンエステルジイソシアネート（ＬＤＩ）及び／又はヘキ
サメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）；脂環
式ジイソシアネート、例えばシクロヘキサン１，３−及
び１，４−ジイソシアネート、これら異性体の混合物、
ヘキサヒドロトリレン２，４−及び２，６−ジイソシア
ネート及び対応する異性体混合物、ジシクロヘキシルメ
タン４，４’−、２，２’−及び２，４’−ジイソシア
ネート及び対応する異性体混合物及び／又は１−イソシ
アナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメ
チルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）を挙げることができ
る。更に使用可能なイソシアネートとして、芳香族ジイ
ソシアネート及びポリイソシアネート、例えばトリレン
２，４−及び２，６−ジイソシアネート及び対応する異
性体混合物、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−
及び２，２’−ジイソシアネート及び対応する異性体混
合物、ナフタレンジイソシアネート、ポリフェニレンポ
リメチレンポリイソシアネート、ジフェニルメタン４，
４’−、２，４’−及び２，２’−ジイソシアネート及
びポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートの混
合物（粗ＭＤＩ）、及び粗ＭＤＩとトリレンジイソシア
ネートの混合物を挙げることができる。更に、エステル
基、尿素基、アロファネート基、イソシアヌレート基、
ビューレット基、ウレタジオン(uretdion)基及び／又は
ウレタン基を含有するジイソシアネート及び／又はポリ
イソシアネートも、本発明の方法で使用することができ
る。

【００４１】イソシアネートは単一あるいは混合物とし
て使用することができる。

【００４２】イソシアネートに対して反応性を有する化
合物として、通常の分子量が６０〜１００００で、イソ
シアネートに対して反応性を有する基（例、ヒドロキシ
ル、チオール及び／又はアミノ基）を少なくとも１個、
好ましくは２〜６個有する公知の化合物を一般に使用す
ることができる。有用であると分かった化合物の例とし
ては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリチオエーテルポリオール、ヒドロキシ−含有ポ
リアセタール、及びヒドロキシ−含有脂肪族ポリカーボ
ネートから選択されるポリオール、又はこれらのポリオ
ール少なくとも２種の混合物を挙げることができる。ポ
リエステルポリオール及び／又はポリエーテルポリオー
ルの使用が好ましく、特にポリエステルポリオール及び
ポリエーテルポリオールの使用が好ましい。

【００４３】ポリエーテルポリオールの例としては、ポ
リテトラヒドロフラン、アルキレンオキシドの開始分子
への慣用付加により製造することができるポリエーテル
ポリオールが挙げられ、好ましくは末端エチレンオキシ
ド単位の結果ポリエーテルポリオールに第１級ヒドロキ
シル基を形成するようにエチレンオキシドを最後に付け
足して得られたものである。ポリエーテルポリアルコー
ルの分子量は４５０〜８０００が好ましい。好適なポリ
エステルポリオールは、例えば炭素原子数２〜１２の有
機ジカルボン酸、好ましくは炭素原子数４〜６の脂肪族
ジカルボン酸、及び多価アルコール、好ましくは炭素原
子数２〜１２（特に２〜６）のジオールから製造するこ
とができる。好適なジカルボン酸の例としては、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸を挙
げることができる。ジカルボン酸は単独でも、混合物で
も使用することができる。遊離のジカルボン酸の代わり
に、対応するジカルボン酸誘導体、例えば炭素原子数１
〜４のアルコールとのジカルボン酸エステル、又は無水
ジカルボン酸を使用することもできる。コハク酸、グル
タル酸及びアジピン酸のジカルボン酸混合物を、例えば
２０〜３５：３５〜５０：２０〜３２の重量比で使用す
ることが好ましく、特にアジピン酸の使用が好ましい。
２価又は多価アルコール、特にジオールの例としては、
エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−又は
１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセロール及びトリメ
チロールプロパンを挙げることができる。エタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール又は上記ジオールの少なく
とも２種の混合物、特に１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール及び／又は１，６−ヘキサンジオ
ールの混合物を挙げることができる。ラクトン、例えば
ε−カプロラクトン、又はヒドロキシカルボン酸、例え
ばω−ヒドロキシカプロン酸から誘導されるポリエステ
ルポリオールを使用することも可能である。

【００４４】ポリエステルポリオールは２〜４、特に２
〜３の官能価数を有することが好ましく、また４８０〜
４０００、更に６００〜３０００、特に６００〜２５０
０の分子量を有することが好ましい。

【００４５】イソシアネートに対して反応性を有する化
合物として、分子量が６２〜４００のジオール及び／又
はトリオールを、所望により、本発明の方法において、
鎖延長剤及び／又は架橋剤としてい使用することができ
る。しかしながら、鎖延長剤、架橋剤又は所望によりこ
れらの混合物を添加することにより、機械特性（例、硬
度）を改善するとの優位性が見られることが分かった。
鎖延長剤及び／又は架橋剤は６２〜３００の分子量を有
することが好ましい。適当な鎖延長剤／架橋剤として
は、例えば炭素原子数２〜１４、好ましくは４〜１０の
脂肪族、脂環式及び／又は芳香族脂肪族ジオール（例、
エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロパンジ
オール、１，１０−デカンジオール、１，２−、１，３
−及び１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、そして好まし
くは１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル及びビス（２−ヒドロキシエチル）ヒドロキノン、ト
リオール（例、１，２，４−又は１，３，５−トリヒド
ロキシシクロヘキサン、グリセロール及びトリメチロー
ルプロパン）、及びエチレンオキシド及び／又は１，２
−プロピレンオキシドと開始分子としての上記ジオール
及び／又はトリオールを基礎とする低分子量ヒドロキシ
ル−含有ポリアルキレンオキシドを挙げることができ
る。

【００４６】鎖延長剤、架橋剤、例えば水、又はこれら
の混合物を、ポリウレタンフォームを製造するために使
用した場合、これらは、使用される全てのイソシアネー
ト−反応性化合物に対して、０〜２０重量％、好ましく
は２〜８重量％で使用することが有利である。

【００４７】発泡剤としては、化学的及び／又は物理的
に作用する発泡剤を使用することができる。好適な物理
的に作用する発泡剤は、変性又は非変性ポリイソシアネ
ートに対して不活性で、大気圧下で１００℃未満、好ま
しくは５０℃未満、特に−５０〜３０℃の範囲の沸点を
有する液体であり、従って、これらは発熱重付加反応下
で蒸発する。このような液体の好ましい例としては、ア
ルカン、例えばヘプタン、ヘキサン、ｎ−及びイソ−ペ
ンタン、好ましくはｎ−及びイソ−ペンタン、ｎ−及び
イソ−ブタン及びプロパンの工業用混合物；シクロアル
カン、例えばシクロペンタン及び／又はシクロヘキサ
ン；エーテル、例えばフラン、ジメチルエーテル及びジ
エチルエーテル；ケトン、例えばアセトン及びメチルエ
チルケトン；カルボン酸アルキル、例えば蟻酸メチル、
蓚酸ジメチル及び酢酸エチル；及びハロゲン化炭化水
素、例えば慣用の弗素化炭化水素及び／又は塩素化炭化
水素（例、塩化メチレン）を挙げることができる。これ
らの低沸点液体相互の混合物及び／又は他の置換又は無
置換炭化水素の混合物も使用することができる。化学的
に活性な発泡剤としては、イソシアネート基と反応して
二酸化炭素を形成する水を使用することが好ましい。所
望により他の発泡剤と組み合わせて水を使用することが
好ましい。蟻酸、酢酸、蓚酸、リシノール酸及びカルボ
キシル含有化合物が等の有機カルボン酸も好適である。

【００４８】使用される物理的作用発泡剤の量は、使用
される全てのイソシアネート−反応性化合物に対して、
それぞれ０．５〜２５重量％、好ましくは３〜１５重量
％の範囲が有利である。

【００４９】水はプレポリマーに対して架橋剤成分とし
て添加するのが好ましい。

【００５０】触媒として、イソシアネート基とイソシア
ネートに対して反応性を有する基との反応を強く促進す
る公知の化合物が一般に使用することができる。全触媒
含有量は、使用される全てのイソシアネート−反応性化
合物に対して、それぞれ０．００１〜１５重量％、好ま
しくは０．０５〜６重量％の範囲が好ましい。上記イソ
シアネート−反応性化合物としては、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジシ
クロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルア
ミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）エーテ
ル、ビス（ジメチルアミノプロピル）尿素、Ｎ−メチル
モルホリン又はＮ−エチルモルホリン、Ｎ−シクロヘキ
シルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブ
タンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキ
サン−１，６−ジアミン、ペンタメチルジエチレントリ
アミン、ジメチルピペリジン、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ア
ゾビシクロ［２．２．０］オクタン、１，４−ジアザビ
シクロ［２．２．２］オクタン（Ｄａｂｃｏ）及びアル
カノールアミン化合物（例、トリエタノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン及びＮ−エチルジエタノールアミン）、ジメチルア
ミノエタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキ
シ）エタノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジアルキル
アミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン（例、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−
ヘキサヒドロトリアジン、トリエチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン及び／又はビス（ジメチ
ルアミノ）エーテル）、塩化鉄(II)、塩化亜鉛、鉛オク
トエート(lead octoate)、錫ジオクトエート(tin dioct
oate)、錫ジエチルヘキサノエート(tin diethylhexanoa
te)、ジブチル錫ジラウレート及び／又はジブチルジラ
ウリル錫メルカプチド、２，３−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロピリミジン、テトラアルキルアン
モニウムヒドロキシド（例、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド）、アルカリ金属ヒドロキシド（例、水酸
化ナトリウム）、及びアルカリ金属アルコキシド（例、
ナトリウムメトキシド及びカリウムイソプロポキシ
ド）、及び炭素原子数１０〜２０で、側部ＯＨ基を有す
るの長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩を挙げることができ
る。

【００５１】助剤及び／又は添加剤としては、界面活性
剤、気泡安定剤、気胞調整剤、フィラー、染料、顔料、
難燃剤、殺菌剤及び殺バクテリア剤を挙げることができ
る。

【００５２】ポリウレタン、特にポリウレタンエラスト
マを製造するために、イソシアネート及びイソシアネー
トに対して反応性を有する化合物を、本発明のカルボジ
イミドの存在下に反応させる。その際、イソシアネート
のＮＣＯ基のイソシアネートに対して反応性を有する化
合物の反応性水素原子に対する当量比が、０．８５〜
１．２５：１、好ましくは０．９５〜１．１５：１、特
に１〜１．０５：１の範囲であることが適当である。ポ
リウレタンが少なくとも幾つかの結合イソシアヌレート
基を含む場合、ＮＣＯ基の反応性水素原子に対する比
が、１．５〜６０：１、特に１．５〜８：１の範囲であ
ることが通常である。

【００５３】この文書で使用される定義では、イソシア
ネートに対して反応性を有する化合物又は基は、イソシ
アネート又はイソシアネート基を含んでいない。本発明
のカルボジイミドは、それらが、イソシアネート基又は
イソシアネートに対して反応性を有する基を含む限り、
上記計算に包含されるべきである。

【００５４】ポリウレタンは、ワン−ショット法又はプ
レポリマー法、例えば密閉又は開放型（例、金属型）に
て高圧又は低圧法で有利に製造することができる。反応
混合物をパネル製造用の適当なコンベアに連続的に施す
方法も慣用的である。

【００５５】２成分法を使用すること、及びイソシアネ
ートに対して反応性を有する化合物、発泡剤又は複数の
発泡剤、及び使用する場合は、成分（Ａ）としての触
媒、助剤及び／又は添加剤を組み合わせること、そして
イソシアネート又はイソシアネート及び所望により成分
（Ｂ）としての発泡剤の混合物を使用することが、特に
有利であることを見出した。

【００５６】本発明のカルボジイミドを、成分Ａに導入
すること、特に好ましくはその中に存在し得る鎖延長剤
及び／又は架橋剤に導入することが好ましい。

【００５７】本発明のカルボジイミドが公知のカルボジ
イミドに比較して顕著な優位性を示すのは、ポリウレタ
ンエラストマーの安定剤として使用したときである。特
に、本発明の安定剤は、ポリウレタンエラストマーの静
的あるいは動的特性に悪影響をもたらさない。これらが
エチレンオキシドを含有しているために、本発明のカル
ボジイミドを極めて容易に水溶性成分と混合することが
できる。さらに、本発明に従い製造されたポリウレタン
エラストマーは、公知のカルボジイミドを用いて製造さ
れたエラストマー（ＤＥ−Ａ４３１８９７９で知られる
もの）に比較して、顕著に特性が改善されている。

【００５８】エステル基を有する重付加又は重縮合生成
物の加水分解に対する安定剤としての効果、又はポリエ
ステル含有プラスチック、特にポリウレタンゴムを製造
するために使用されるポリエステルオールを脱酸する効
果とは別に、カルボジイミドはまた、例えばポリエステ
ル製造時のエステル化反応を、所望の重縮合度に達した
ときに停止するため好適である。

【００５９】

【実施例】７５０重量部（３．１モル）の１，３−ビス
（１−メチル−１−イソシアナトエチル）ベンゼン（Ｎ
ＣＯ含有量が３４．４重量％）を、イソシアネートに対
して１．５重量部の１−メチル−２−ホスホレン１−オ
キシドの存在下、溶剤不存在下に、１８０℃に加熱し、
そしてこの温度で、二酸化炭素の穏やかな発生を伴いな
がら縮合した。反応混合物のＮＣＯ含有量が約１１重量
％となった後、添加した触媒及び未反応で残った１，３
−ビス（１−メチル−１−イソシアナトエチル）ベンゼ
ンを１８０℃、１ミリバールで留去した。

【００６０】３つの異なったバッチにより、下記のＮＣ
Ｏ含有量のカルボジイミドの混合物５７０重量部を得
た：ＣＤＩ１：８．０％ＣＤＩ２：１０．９％、及びＣＤＩ３：７．９％ −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−基の含有量が約１５重量％（計算され
た）、融点が＜３０℃、そしてＤＩＮ６１６２に従い測
定されたヨウ素色価が５〜７。

【００６１】Ａ）カルボジイミドの製造次いで、カルボジイミド（ＣＤＩ）１、２又は３を、表
１に示されたアルコールと攪拌されたフラスコ内で１４
０℃にて、ＮＣＯ含有量が＜０．２重量％になるまで反
応させた。

【００６２】化合物（ｉ）として、数平均分子量が５２
０ｇ／モルで、ＥＯ単位が９４．０重量％のメトキシポ
リオキシエチレンアルコールを使用した。

【００６３】使用した化合物(ii)は表１に示した。

【００６４】上記バッチは、Σ（Ａ＋Ｂ）／ＮＣＯが常
に１となるように計算した。

【００６５】

【表１】

【００６６】Ｂ）ＰＵＲエラストマーの製造ＰＵＲエラストマーを製造するため、１０００重量部の
エチレングリコールアジペート（ヒドロキシル価＝５
６）及び３８０ｇの４，４’−ＭＤＩからプレポリマー
を製造した。

【００６７】水分含有量３７．３％の架橋剤成分を、上
述のカルボジイミド及び気泡安定剤としてリシノール酸
及びオレイン酸のエトキシレートから製造した。

【００６８】カルボジイミドの量は、最終ＰＵエラスト
マーが各カルボジイミドを０．８重量％含有するように
選択された。

【００６９】こうして製造された架橋剤成分を、９０℃
に冷却したプレポリマーに激しく攪拌しながら添加し
た。ＮＣＯ／ＯＨの当量比は１．０７であった。

【００７０】合計で８秒間攪拌した後、反応混合物を９
０℃に加熱した密閉可能な型に注入し、２５分間硬化さ
せた。型を、３つの絞りセグメントを有し、高さ１００
ｍｍ、外径５０ｍｍ、内径１０ｍｍを有する円筒型試験
バネが得られるように、配置した。型から除去後、バネ
に１１０℃、１６時間の熱後硬化処理を行った。

【００７１】動的機械特性を試験するため、バネを、力
６ｋＮ、周波数１．２Ｈｚで１０００００負荷サイクル
に付した。団結（consolidation: CON)を下記式を用い
て決定した： CON=(H_o-H_r)・100/H_o 上記H_oが試験開始前のバネの高さ；H_rが試験後のバネの
高さを表す。これらは２３℃／５０％の相対湿度で２４
時間放置後測定した。

【００７２】バネを試験後目視で評価した。項目「＜数
＞試験後」は、バネが＜数＞の負荷サイクル後破壊され
たことを示す。「異常なし」は、満足すべき状態にある
ことを意味する。２個のバネ／処方の各場合について試
験した。

【００７３】測定した特性を表２に示す。

【００７４】

【表２】

【００７５】これらの測定結果から、本発明のカルボジ
イミドは、特にポリウレタンエラストマーの安定剤とし
て使用した場合、特性が顕著に改善された生成物を与え
ることが明白である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 67/04 Ｃ０８Ｌ 67/06 67/06 75/00 75/00 75/06 75/06 77/00 77/00 77/12 77/12 Ｃ０８Ｇ 18/08 (72)発明者カール、ヘベルレドイツ、67346、シュパイァ、アラーハイリゲンシュトラーセ、15 (72)発明者ニコラス、コケルフランス、13980、アレイン、アヴニュー、デュ、14、ジュイェー、1789 (72)発明者ライナ、テリゲンドイツ、49086、オスナブリュック、フォーゲルザングヴェーク、24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボジイミドに対して１２〜４０重量
％のエチレンオキシド単位［−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−］を
含有する、１，３−ビス（１−メチル−１−イソシアナ
トエチル）ベンゼンを基礎とするカルボジイミド。
【請求項２】１，３−ビス（１−メチル−１−イソシ
アナトエチル）ベンゼンを触媒の存在下に反応させて二
酸化炭素を脱離することによりカルボジイミドを形成
し、次いでこのイソシアネート基を有するカルボジイミ
ドを、イソシアネートと反応性を有し且つエチレンオキ
シド単位［−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−］を含有する化合物
（ｉ）と反応させることを特徴とする、カルボジイミド
に対して１２〜４０重量％のエチレンオキシド単位［−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−］を含有する、１，３−ビス（１−
メチル−１−イソシアナトエチル）ベンゼンを基礎とす
るカルボジイミドを製造する方法。
【請求項３】１，３−ビス（１−メチル−１−イソシ
アナトエチル）ベンゼンと、エチレンオキシド単位［−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−］を含有する化合物（ｉ）少なくと
も１種とを、使用したイソシアネート基の、イソシアネ
ートと反応性を有する基に対する比が少なくとも２：１
となる条件で反応させ、次いでイソシアネート基を有す
る反応生成物を触媒の存在下に反応させて二酸化炭素を
脱離することによりカルボジイミドを形成することを特
徴とする、カルボジイミドに対して１２〜４０重量％の
エチレンオキシド単位［−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−］を含有
する、１，３−ビス（１−メチル−１−イソシアナトエ
チル）ベンゼンを基礎とするカルボジイミドを製造する
方法。
【請求項４】更に、化合物（ｉ）を、イソシアネート
と反応性を有する他の化合物(ii)との混合物中として使
用する請求項２又は３に記載の製造方法。
【請求項５】請求項２に記載の製造方法により得るこ
とができるカルボジイミド。
【請求項６】エステル構造を有する化合物及び請求項
１に記載のカルボジイミドを含む混合物。
【請求項７】請求項１に記載のカルボジイミド、及び
下記の群：即ちエステル構造を有するポリウレタン、ポ
リエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレ
ート等の熱可塑性ポリエステル等の重縮合生成物、ポリ
エーテルエステル、ポリエステルエステル、ポリエステ
ルアミド、ポリカプロラクトン、不飽和ポリエステル樹
脂及びポリアミドから選ばれる少なくとも１種の化合物
を含む混合物。
【請求項８】請求項１に記載のカルボジイミドを、混
合物全量に対して０．０５〜１０重量％含む請求項６又
は７に記載の混合物。
【請求項９】エステル基を有する化合物の加水分解に
対する安定剤として、請求項１に記載のカルボジイミド
を使用する方法。
【請求項１０】イソシアネート、イソシアネートと反
応性を有する化合物、発泡剤、及び必要に応じて、触
媒、助剤及び／又は添加剤を反応させてポリウレタンを
製造する方法であって、上記反応を請求項１に記載のカ
ルボジイミドの存在下に行う方法。
【請求項１１】請求項１０に記載の方法により得るこ
とができるポリウレタン。
【請求項１２】水性ラテックス用架橋剤として請求項
１に記載のカルボジイミドを使用する方法。