[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

HU212611B - Process for the preparation of 2-substituted 4,6-dialkoxy-pyrimidine derivatives - Google Patents

Process for the preparation of 2-substituted 4,6-dialkoxy-pyrimidine derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU212611B
HU212611B HU9203731A HU9203731A HU212611B HU 212611 B HU212611 B HU 212611B HU 9203731 A HU9203731 A HU 9203731A HU 9203731 A HU9203731 A HU 9203731A HU 212611 B HU212611 B HU 212611B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
process according
hydrogen
preparation
alkyl
Prior art date
Application number
HU9203731A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT64043A (en
Inventor
Andre Escher
Felix Previdoli
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Publication of HUT64043A publication Critical patent/HUT64043A/hu
Publication of HU212611B publication Critical patent/HU212611B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/50—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás (I) általános képletű 2-helyettesített 4,6-dialkoxi-pirimidin-származékok előállítására ciano-imidátból.
Az (I) általános képletben
R] és R2 jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük
C]-C4 alkilcsoport,
R4
I
R3 jelentése R4-O-, Rj-S- vagy Rs-N általános képletű csoport, ahol R4 jelentése C,-C4 alkilcsoport és R5 jelentése hidrogénatom, C]-C4 alkilcsoport.
A 2-helyettesített 4,6-dialkoxi-pirimidin-származékok különösen, a 4,6-dimetoxi-2-(metil-tio)-pirimidin fontos közbenső termékek herbicid hatású vegyületek előállításánál (249 708 számú európai közrebocsátási irat).
Halogén-pirimidin-származékok előállítását írja le
J. A. Bee és F. L. Rose, a J. Chem. Soc., C 1966, 2031. oldal irodalmi helyen. Az eljárás szerint a 2-klór-4,6dimetoxi-pirimidin haiogén-pirimidin-származékot a 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidinnek nátrium-nitrittel történő diazotálásával, majd tömény sósav-oldattal történő hidrolízissel szintetizálják.
Az eljárás hátránya, hogy a 2-klór-4,6-dimetoxi-pirimidint nagyon rossz kitermeléssel kapják.
4.6- dialkoxi-2-(alkil-tio)-pirimidin-származékokat előállítanak 4,6-dihidroxi-pirimidim-származékokból és szerves szulfonsavakból is, ilyen eljárást ismertet a 01 040 470 számú japán közrebocsátási irat.
Ennek az eljárásnak is az a hátránya, hogy a 4,6dialkoxi-2-(alkil-tio)-pirimidint nagyon rossz kitermeléssel kapják.
4.6- dimetoxi-2-(metil-tio)-pirimidint előállítanak a
4.6- diklór-2-(metil-tio)-2-pirimidinben a halogénatomnak alkálifém-metiláttal történő kicserélése útján is. A reakcióban 4,6-diklór-2-(metil-tio)-pirimidint állítanak elő 2-(metil-tio)-barbitursavnak foszfor-oxid-trikloriddal való klórozásával (J. Org. Chem. 1961, 26, 792803. oldal). Ezután a kapott 4,6-diklór-2-(metil-tio)-pirimidint ismén módon alkálifém-metiláttal alakítják a
4.6- dimetoxi-2-(metil-tio)-pirimidinné.
Ennek az eljárásnak a hátránya, hogy nagy mennyiségű foszfát hulladék keletkezik, amelyet semlegesíteni kell.
Találmányunk feladatául tűzte ki az említett hátrányok megszüntetését, és egyszerű ökológiai szempontból előnyös, a 2-helyettesített 4,6-dialkoxi-pirimidinszármazékokat jó kitermeléssel szolgáltató eljárás kidolgozását.
Ezt a feladatot az 1. igénypont szerinti eljárással oldottuk meg.
Találmányunk szerint az első lépésben egy (II) általános képletű ciano-imidátot - a képletben Rj és R2 jelentése a megadott - hidrogén-halogeniddel egy (ΠΙ) általános képletű halogén-pirimidin-származékká - a képletben R, és R2 jelentése a megadott és X jelentése halogénatom - ciklizálunk, majd a kapott haiogén-pirimidinszármazékot egy második lépésben vagy egy (IV) általános képletű vegyülettel - a képletben R3 jelentése R,-Ovagy Rj-S— általános képletű csoport és M jelentése alkálifématom - vagy egy (V) általános képletű alkil-aminnal - a képletben Rj és R5 jelentése a megadott - az (I) általános képletű végtermékké alakítunk.
Az első lépést célszerűen a (Π) általános képletű imidátokkal folytatjuk le, ahol Rj és R2 jelentése metil- vagy etilcsoport. Előnyösen (II) általános képletű imidátként
3-amino-3-metoxi-N-ciano-2-propén-imidátot használunk, amely esetben R] és R2 jelentése metilcsoport.
A 3-amino-3-metoxi-N-ciano-2-propén-imidát például a 024 200 számú európai szabadalmi leírás szerint egyszerűen előállítható.
Az első lépésben hidrogén-halogenidként hidrogénkloridot, hidrogén-bromidot vagy hidrogén-jodidot használhatunk. Előnyösen hidrogén-kloridot alkalmazunk.
A hidrogén-halogenidet a (II) általános képletű ciano-imidátra számítva 2-4 mól mennyiségben használjuk, és a hidrogén-halogenidet a reakcióelegybe előnyösen gáz formában vezetjük be a telítés eléréséig.
Az első lépésben a reakcióhőmérséklet célszerűen -30 és +30 ’C közötti, előnyösen -20 és +10 ’C közötti.
Az első lépésben oldószerként inért szerves oldószereket, így például tetrahidrofuránt, toluolt, acetonitrilt, metilén-kloridot vagy alacsony forráspontú alkoholokat, előnyösen toluolt használunk.
Általában 1-5 óra reakcióidő után a kapott (ΙΠ) általános képletű halogén-pirimidin-származék izolálható vagy közvetlenül izolálás nélkül vihető a második lépésbe.
A második lépésben alkalmazott (IV) általános képletű vegyületek közül célszerűen azokat alkalmazzuk, ahol R3 jelentése metanolét vagy etanolát, előnyösen metanolét vagy tiolát, és M jelentése alkálifématom.
A (IV) általános képletű vegyületek közül legelőnyösebbek a nátrium- vagy kálium-metanolát és nátrium- és kálium-tiolát.
A második lépésben az (V) általános képletű vegyületként célszerűen olyan vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében R, jelentése C]-C4 alkilcsoport és R5 jelentése C,-C4 alkilcsoport vagy hidrogénatom. Előnyösen butil-amint használunk alkil-aminként, amely esetben Rj jelentése butilcsoport és R5 jelentése hidrogénatom.
A (IV) illetve (V) általános képletű vegyületeket 1 mól (III) általános képletű halogén-pirimidin-származékra számítva 1-3 mól, előnyösen 1-2 mól mennyiségben használjuk.
A második lépésben a reakcióhőmérséklet célszerűen -10 és 100 ’C közötti, előnyösen 40 és 80 ’C közötti.
A második lépésben oldószerként az első lépésnél felsorolt oldószerek alkalmazhatók.
Általában 1-50 óra után az (I) általános képletű végtermék ismert módon feldolgozható.
Az eljárást előnyösen a (ΙΠ) általános képletű halogén-pirimidin-származék izolálása nélkül folytatjuk le.
Azok az (I) általános képletű 2-(N-alkil-amino)4,6-dialkoxi-pirimidin-származékok, amelyeknek képletében R3 jelentése
R,
I
R5-V- általános képletű csoport, és ebben lejelentése
HU 212611 Β
C|-C4 alkilcsoport, és R5 jelentés hidrogénatom vagy Ci~C4 alkilcsoport, újak. Ezek közül a vegyületek közül előnyös a 2-(N-butil-amino)-4,6-dimetoxi-pirimidin.
1. példa
2-Klór-4,6-dimetoxi-pirimidin előállítása
a) Oldószerként tetrahidrofurán alkalmazása
4,7 g 3-amino-3-metoxi-N-ciano-2-propén-imidátot 60 ml tetrahidrofuránban feliszaposítunk, és -20 ’C hőmérsékletre lehűtjük. Az elegybe telítésig sósavgázt vezetünk be, ennek során a hőmérsékletet -10 és 20 ’C között tartjuk. 3 óra alatt 30 percenként mindig annyi sósavgázt vezetünk be, hogy az oldat ismét telített legyen. A tetrahidorfuránt teljes mértékben ledesztilláljuk, a visszamaradó anyaghoz hozzáadunk 50 ml vizet és háromszor metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd teljesen bepároljuk, így 4,0 g kristályos fehér terméket kapunk, amely a kiindulási propén-imidátra számítva 71,1 %-os kitermelés.
Olvadáspont: 99-100 ’C.
Tisztaság: 94% (gázkromatográfiás meghatározás).
A kapott terméket a következők szerint kristályosítjuk át.
Az előzőek szerint kapott nyers pirimidint 25 ml izopropanolban 70 ’C hőmérsékletre melegítjük. A kapott elegyhez vizet adunk, míg zavarosodás tapasztalható, és az így kapott elegyet lehűtjük 10 ’C hőmérsékletre, majd szűrjük. Szárítás után 3,5 g tiszta terméket kapunk, ez a kiindulási propén-imidátra számítva megfelel 66,2%-os kitermelésnek.
Olvadáspont: 102 ’C.
Tisztaság: >99% (gázkromatográfiás meghatározás) Elemenalízis a C6H7C1N2O2 összegképlet alapján: számított: C% = 40,8, H% = 4,0, N% = 16,0;
kapott: C% = 41,3 H% = 4,0, N% = 16,1.
'H-NMR (CDClj, 300 MHz): δ = 5,97 (s, 1H), 3,95 (s,
6H).
b) Oldószerként toluol alkalmazása
2,4 g 3-amino-metoxi-N-ciano-2-propén-imidátnak 20 ml toluolban készített szuszpenzióját 0 ’C hőmérsékleten sósavgázzal telítjük. A kapott szuszpenziót 2 órán át keverjük, és ennek során a sósavgáz áramot végig bevezetjük, és így az elegyet állandóan telített állapotban tartjuk. A kapott reakcióelegyhez 20 ml vizet adunk, a fázisokat elválasztjuk és a vizes fázist még kétszer 10 ml toluollal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist teljesen bepároljuk és finom vákuumban szárítjuk. így 2,1 g fehér kristályos terméket kapunk a gázkromatográfiás meghatározás alapján 95%-os tisztaságban, ez a kiindulási propén-imidátra számítva 73,9%-os kitermelés.
Olvadáspont: 100 ’C.
2. példa
4,6-Dimetoxi-2-(metil-tio)-pirimidin előállítása
Az 1. példában leírtak szerint állítunk elő 2-klór-4,6dimetoxi-pirimidint. Az extrahálás után kapott szerves fázist szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1,5 mólekvivalensnyi nátrium-tiolátnak 5 ml metanolban készített oldatához. A reakció teljessé válása céljából a reakcióelegyet 2 óra elteltével 50 ’C hőmérsékletre melegítjük, és 2 órán át tartjuk ezen a hőmérsékleten. A kapott reakcióelegyet 20 ml vízzel extraháljuk, bepároljuk és finom vákuumban szárítjuk. így 1,8 g fehér kristályos terméket kapunk, amely a kiindulási propén-imidátra számítva 60%os kitermelésnek felel meg.
Olvadáspont: 49-50 ’C.
Izopropanol/víz elegyéből történő átkristályosítás után 54-56 ’C olvadáspontú terméket kapunk.
Ή-NMR (CDC13, 300 MHz): δ = 5,72 (s, 1H), 3,95 (s,
6H), 2,555 (s, 3H).
3. példa
2-(N-butil-amino)-4,6-dimetoxi-pirimidin előállítása
1,9 g 2-klór-4,6-dimetoxi-pirimidinnek 30 ml toluolban készített oldatát (lb. példa) 2,7 g butil-aminnal és 3,3 g trietil-aminnal elegyítjük, és 50 órán át 80 ‘C hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a reakcióelegyet kétszer 30 ml vízzel extraháljuk, majd a szerves fázist teljesen bepároljuk. A kapott halványsárga olajat 140 ’C/l mbar értéknél desztilláljuk. így 2,1 g színtelen olajat kapunk, ami a kiindulási propén-imidátra számítva 66%-os kitermelésnek felel meg.
Tisztaság: 68% (gázkromatográfiás meghatározás alapján) 'H-NMR (CDCI3, 300 MHz): δ = 5,4 (s, 1H), 4,95 (b,
1H), 3,85 (s, 6H), 3,4 (q, 2H), 1,55 (m, 2H), 1,4 (m,
2H), 0,95 (t, 3H).
Elemanalízis a Ck)HI7N3O2 összegképlet alapján: számított: C% = 56,9, H% = 8,5, N% = 19,6;
talált: C% = 56,9, H% = 8,1, N% = 19,9.
4. példa
2,4,6-Trimetoxi-pirimidin előállítása
1,3 g 2-klór-4,6-dimetoxi-pirimidint (la. példa, tisztasága 94%) 9 ml metanolban oldunk. 2,5 g nátrium-metanolát-oldatnak (30%-os metanolban) a hozzáadagolása után a reakcióelegyet 2 órán át 55 ’C hőmérsékleten keverjük. Lehűlés után a kiváló nátrium-kloridot kiszűrjük, a szűrletet 15 ml vízzel elegyítjük. Jégfürdőn történő állás után a tennék finom fehér tűkristályokként kristályosodik, ezeket leszűrjük és szobahőmérsékleten vákuumban megszárítjuk, így 1,02 g tiszta terméket kapunk, amely megfelel 86%-os kitermelésnek.
Olvadáspont: 55 ’C.
Ή-NMR (CDCI3, 300 MHz): δ = 5,7 (s, 1H), 4,0 (s,
3H), 3,95 (s, 6H).

Claims (8)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű 2-helyettesített 4,6dialkoxi-pirimidin származékok - a képletben Rí és R2 jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük
    C)-C4 alkilcsoport,
    HU 212611 Β
    R,
    I
    R3 jelentése R4-O-, R4-S- vagy R5-/V általános képletű csoport, ahol R4 jelentése Cj-C4 alkilcsoport és R5 jelentése hidrogénatom, Cj-C4 alkilcsoportelőállítására, azzal jellemezve, hogy az első lépésben egy (II) általános képletű ciano-imidátot - a képletben Rj és R2 jelentése a megadott - hidrogén-halogeniddel egy (ΠΙ) általános képletű halogén-pirimidin-származékká - a képletben R, és R2 jelentése a megadott és X jelentése halogénatom - ciklizálunk, majd a kapott halogén-pirimidin-származékot adott esetben izoláljuk, majd egy második lépésben vagy egy (IV) általános képletű vegyülettel - a képletben R3 jelentése R4-Ovagy Rt-S- általános képletű csoport és M jelentése alkálifématom - vagy egy (V) általános képletű alkilaminnal - a képletben R4 és R5 jelentése a megadott az (I) általános képletű végtermékké alakítunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első lépésben imidátként 3-amino-3-metoxiN-ciano-2-propén-imidátot használunk, ahol Rj és R2 jelentése metilcsoport.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első lépésben hidrogén-halogenidként hidrogén-kloridot használunk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első lépés szerinti eljárást -30 és +30 ’C közötti hőmérsékleten folytatjuk le.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második lépésben (IV) általános képletű vegyületként alkálifém-tiolátot vagy alkálifém-metanolátot használunk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második lépésben olyan (V) általános képletű alkil-amint használunk, amelynek képletében 1¾ jelentése butilcsoport és R5 jelentése hidrogénatom.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második lépés szerinti eljárást -10 és 100 ‘C közötti hőmérsékleten folytatjuk le.
  8. 8. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót a (III) általános képletű halogén-pirimidin-származék izolálása nélkül folytatjuk le.
HU9203731A 1991-11-26 1992-11-26 Process for the preparation of 2-substituted 4,6-dialkoxy-pyrimidine derivatives HU212611B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH345491 1991-11-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT64043A HUT64043A (en) 1993-11-29
HU212611B true HU212611B (en) 1996-09-30

Family

ID=4256295

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203731A HU212611B (en) 1991-11-26 1992-11-26 Process for the preparation of 2-substituted 4,6-dialkoxy-pyrimidine derivatives
HU9203731A HU9203731D0 (en) 1991-11-26 1992-11-26 Method for producing 2-substituted 4,6-dialkoxi-pyrimidine derivatives

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203731A HU9203731D0 (en) 1991-11-26 1992-11-26 Method for producing 2-substituted 4,6-dialkoxi-pyrimidine derivatives

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5266697A (hu)
EP (1) EP0547411B1 (hu)
JP (1) JP3266951B2 (hu)
KR (1) KR100233068B1 (hu)
AT (1) ATE176463T1 (hu)
CA (1) CA2083790C (hu)
CZ (1) CZ282446B6 (hu)
DE (1) DE59209632D1 (hu)
ES (1) ES2128336T3 (hu)
FI (1) FI111842B (hu)
HU (2) HU212611B (hu)
IL (1) IL103898A (hu)
RU (1) RU2117007C1 (hu)
SK (1) SK278153B6 (hu)
ZA (1) ZA929131B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4331223A1 (de) * 1992-12-24 1994-06-30 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur Herstellung von 2-Ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidin oder dessen Alkalisalz
US5552546A (en) * 1994-07-28 1996-09-03 Dowelanco Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine
DE19517186A1 (de) * 1995-05-11 1996-11-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Fluor-pyrimidine
TWI220428B (en) 1999-02-05 2004-08-21 Syngenta Participations Ag Method of producing thiobarbituric acid derivatives
CN100447135C (zh) * 2005-06-20 2008-12-31 江苏省激素研究所有限公司 2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶的制备方法
CN102285925A (zh) * 2010-06-18 2011-12-21 北京英力精化技术发展有限公司 2-氯-4,6-二丁氧基嘧啶的合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1545839A1 (de) * 1965-07-24 1969-10-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung substituierter Pyrimidine
AR225772A1 (es) * 1979-08-14 1982-04-30 Du Pont Nuevo 3-amino-3-alcoxi-n-ciano-2-propenimidato de alquilo y procedimientos para su preparacion y de pirimidinas partiendo de aquellos
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
DE3642832A1 (de) * 1986-12-16 1988-06-30 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aminopyrimidinen
JP2561480B2 (ja) * 1987-08-06 1996-12-11 イハラケミカル工業株式会社 ４，６−ジアルコキシ−２−アルキルチオピリミジン類の製造方法
GB8912700D0 (en) * 1989-06-02 1989-07-19 Shell Int Research Herbicidal compounds

Also Published As

Publication number Publication date
IL103898A (en) 1998-10-30
FI925258A0 (fi) 1992-11-19
HU9203731D0 (en) 1993-03-29
ATE176463T1 (de) 1999-02-15
CA2083790C (en) 2001-04-03
DE59209632D1 (de) 1999-03-18
JPH05194423A (ja) 1993-08-03
FI925258A (fi) 1993-05-27
ZA929131B (en) 1993-05-25
JP3266951B2 (ja) 2002-03-18
RU2117007C1 (ru) 1998-08-10
CZ282446B6 (cs) 1997-07-16
SK348792A3 (en) 1996-02-07
FI111842B (fi) 2003-09-30
IL103898A0 (en) 1993-04-04
KR100233068B1 (ko) 1999-12-01
US5266697A (en) 1993-11-30
CZ348792A3 (en) 1993-09-15
KR930010008A (ko) 1993-06-21
SK278153B6 (en) 1996-02-07
ES2128336T3 (es) 1999-05-16
HUT64043A (en) 1993-11-29
EP0547411A1 (de) 1993-06-23
CA2083790A1 (en) 1993-05-27
EP0547411B1 (de) 1999-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3713724B2 (ja) イミダゾピリジン誘導体の製造方法
US5990311A (en) Process for preparation of pyrimidine derivatives
US4824949A (en) Process for the preparation of pyrimidines
US4596870A (en) Substituted pyrimidin-2-ones and the salts thereof
HU212611B (en) Process for the preparation of 2-substituted 4,6-dialkoxy-pyrimidine derivatives
US4666915A (en) 2-anilino-1,6-dihydro-6-oxo-5-pyrimidine-carboxylic acid derivatives, process for the preparation thereof, and antiallergic agent containing the same
SK285993B6 (sk) Spôsob výroby derivátov pyrimidínu substituovaných aminoskupinou a ich medziprodukty
US5552557A (en) Process for preparing 2-cyanoimidazole compounds by reaction of an amino ketone compound
KR920006782B1 (ko) 피리미딘 유도체
NO166712B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av pyrrolidonderivater.
JP4613501B2 (ja) ５−保護アミノピリミジン化合物の製造方法
HU219231B (en) N-5-protected 2,5-diamino-4,6-dichloro-pyrimidine derivatives , process for producing them and intermediates
JP3720637B2 (ja) 新規ニトロイソウレア誘導体
US7358368B2 (en) Azlactone compound and method for preparation thereof
US5486617A (en) Process for the preparation of 2-substituted 5-chloroimidazole-4-carbaldehydes
JPH03167177A (ja) アミノピリミジンの製法
EP0066440B1 (en) Chemical process
US5208337A (en) Process for the preparation of aminopyrimidines
US5286861A (en) Process for preparing uracil derivatives
JPH04270269A (ja) ピリミジン誘導体の製造方法
KR790001654B1 (ko) S-트리아졸로[3, 4-b] 벤조티아졸류의 제조방법
CZ294330B6 (cs) Způsob výroby substituovaných derivátů pyrimidinu
HU206678B (en) Process for producing halogeno-pyridine derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees