[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

HU216747B - Fungicid N-szulfonil- és N-szulfinil-aminosav-amidok, ezek előállítása és alkalmazása, valamint ezeket tartalmazó fungicid készítmények - Google Patents

Fungicid N-szulfonil- és N-szulfinil-aminosav-amidok, ezek előállítása és alkalmazása, valamint ezeket tartalmazó fungicid készítmények Download PDF

Info

Publication number
HU216747B
HU216747B HU9603026A HU9603026A HU216747B HU 216747 B HU216747 B HU 216747B HU 9603026 A HU9603026 A HU 9603026A HU 9603026 A HU9603026 A HU 9603026A HU 216747 B HU216747 B HU 216747B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
formula
compound
alkoxy
Prior art date
Application number
HU9603026A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT75049A (en
HU9603026D0 (en
Inventor
Martin Zeller
Original Assignee
Novartis Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag. filed Critical Novartis Ag.
Publication of HU9603026D0 publication Critical patent/HU9603026D0/hu
Publication of HUT75049A publication Critical patent/HUT75049A/hu
Publication of HU216747B publication Critical patent/HU216747B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
    • C07C307/06—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C311/06—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to acyclic carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/07—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/11—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/14—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/06—Sulfinamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/20—Sulfenamides having sulfur atoms of sulfenamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Abstract

A találmány tárgya (I) általánős képletű vegyületek, ahől a képletbenn jelentése 0 vagy 1; R1 jelentése alkilcsőpőrt, mely helyettesítetlenvagy alkil-szűlfőnil- vagy alkőxi-karbőnil-csőpőrttal helyettesített;ciklőalkilcsőpőrt; alkenilcsőpőrt; halőgénezett alkilcsőpőrt vagyNR13R 4 általánős képletű csőpőrt, amelyben R13 és R14 jelentéseegymástól függetlenül hidrőgénatőm vagy alkilcsőpőrt, vagy R13 és R14együtt jelentése tetra- vagy pentametiléncsőpőrtőt képe ; R2 és R3jelentése egymástól függetlenül hidrőgénatőm; alkilcsőpőrt;hidrőxilcsőpőrttal, alkőxicsőpőrttal vagy alkil-tiő-csőpőrttalszűbsztitűált alkilcsőpőrt; ciklőalkilcsőpőrt; vagy R2 és R3 gyütttrimetilén-, tetrametilén- vagy pentametiléncsőpőrtőt képez; R4jelentése hidrőgénatőm vagy alkilcsőpőrt; R5 jelentése hidrőgénatőm;alkilcsőpőrt; vagy helyettesítetlen vagy halőgénatőmmal helyettesítettfenilcsőpőrt; és R6 jelentése őlyan (G) általánős képletű csőpőrt,melynek képletében R7 és R8 jelentése egymástól függetlenülhidrőgénatőm vagy alkilcsőpőrt; p jelentése 0 vagy 1; és R9, R10 ésR11 jelentése egymástól függetlenül hidrőgénatőm, alkil-, halőgénezettalkil-, alkőxi-, alkenil-őxi-, alkinil-őxi-, alkil-tiő-csőpőrt,halőgénatőm vagy nitrőcsőpőrt. ŕ

Description

A jelen találmány tárgyát új, (I) általános képletű a-aminosav-amidok képezik. Tárgyát képezi ezeknek az anyagoknak az előállítási eljárása és tárgyát képezik az olyan agrokémiai készítmények, amelyek hatóanyagként legalább egy ilyen vegyületet tartalmaznak. A találmány tárgyát képezi a hatóanyagok vagy készítmények alkalmazása is növények fitopatogén gombák okozta fertőződésének szabályozására vagy meggátlására.
A találmány szerinti vegyületek olyan (I) általános képletű vegyületek, mely képletben n jelentése 0 vagy 1;
R| jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport, mely helyettesítetlen vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonilvagy 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített; 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
2- 12 szénatomos alkenilcsoport; 1-12 szénatomos halogénezett alkilcsoport vagy NR13Ri4 általános képletű csoport, amelyben R13 és R14 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R13 és R14 együtt jelentése tetra- vagy pentametiléncsoportot képez;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; 1-8 szénatomos alkilcsoport; hidroxilcsoporttal 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport; 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport; vagy R2 és R3 együtt trimetilén-, tetrametilén- vagy pentametiléncsoportot képez;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom; 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy helyettesítetlen, vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport; és
R6 jelentése olyan (G) általános képletű csoport, melynek képletében
R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; p jelentése 0 vagy 1; és
R9, R10 és R, j jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-,
3- 6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom vagy nitrocsoport.
A vegyületek egy fontos csoportját az olyan (I) általános képletű vegyületek képezik, melyek képletében n jelentése 0 vagy 1;
R, jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal szubsztituált 1-12 szénatomos alkilcsoport; 2-12 szénatomos alkenilcsoport; 1-12 szénatomos halogénezett alkilcsoport vagy NR13R14 általános képletű csoport, amelyben R13 és R14 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy együttes jelentésük tetra- vagy pentametiléncsoport;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; 1-8 szénatomos alkilcsoport; hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport; 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport; vagy R2 és R3 együtt trimetilén-, tetrametilén- vagy pentametiléncsoportot képez;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom; 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy helyettesítetlen, vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport; és
R6 jelentése olyan (G) általános képletű csoport, amelyben
R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; p jelentése 0 vagy 1; és
R9, R10, valamint Rt! jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1 -6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1 -6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom vagy nitrocsoport (A alcsoport).
Egy fontos csoportot képeznek az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport; vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom;
R5 jelentése helyettesítetlen vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport;
R6 jelentése olyan (G) általános képletű csoport, amelyben p jelentése 0, és
R9, R10 és Rt, jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, halogénatom vagy nitrocsoport (B alcsoport).
A különösen jelentős (I) általános képletű vegyületek azok, melyek képletében n jelentése 0 vagy 1;
R[ jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos halogénezett alkilcsoport; 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1 -4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 1 -2 szénatomos dialkil-amino-csoporttal szubsztituált 1 -6 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 2-5 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom;
R5 jelentése nem szubsztituált vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport; és
Rf) jelentése olyan (G) általános képletű csoport, ahol p jelentése 0;
R9 jelentése hidrogénatom; és Rio és Rlt jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom (AA alcsoport).
Egy másik fontos csoportot azok az (I) általános képletű vegyületek képeznek, melyek képletében
HU 216 747 Β n jelentése Ο vagy 1; és
Rí jelentése 1-10 szénatomos alkil-; 1-4 szénatomos halogénezett alkil; 2-6 szénatomos alkenil-; vagy 1-2 szénatomos dialkil-amino-csoport;
R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 2-5 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom;
R5 jelentése nem szubsztituált vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport;
R6 jelentése (G) általános képletű csoport, melyben p jelentése 0;
R9 jelentése hidrogénatom; és Rio és Ru jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom (C alcsoport).
Ezek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyekben n jelentése 1 (Ca alcsoport).
A C alcsoportba tartozó vegyületek közül szintén előnyösek azok, amelyekben n jelentése 1; és
R3 jelentése 3-4 szénatomos alkilcsoport (Cd alcsoport).
Az AA alcsoportba tartozó (I) általános képletű vegyületek közül fontosak azok, amelyekben n jelentése 1; és
R[ jelentése metil-, etil-, vinil-, ciklopentil-, ciklohexilvagy dimetil-amino-csoport (AAa alcsoport).
Egy szintén előnyös csoportot képeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport; vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom; vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R6 jelentése olyan (G) általános képletű csoport, amelyben
R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport; p jelentése 1; és az
R9, R10 és Rn szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport vagy halogénatom (F alcsoport).
Fontos, a C alcsoportba tartozó (I) általános képletű vegyületek azok, amelyek képletében n jelentése 1; és
Rí jelentése metil-, etil-, vinil- vagy dimetil-amino-csoport (Cc alcsoport).
Egy fontos alcsoportot képeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; hidroxil-,
-4 szénatomos alkoxi-, merkapto- vagy 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoporttal helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoport; vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, és
R^ jelentése (G) általános képletű csoport, melyben az R7 és R8 szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
p jelentése 1; és az
R9, R10 és Rh szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport vagy halogénatom (D alcsoport).
Egy előnyös alcsoportot képeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében n jelentése 0 vagy 1; és a többi szubsztituens jelentése a következő:
R] jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy
-2 szénatomos dialkil-amino-csoport;
R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 2-5 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom; és
R6 jelentése olyan (G) általános képletű csoport, amelyben
R7 jelentése hidrogénatom;
Rg jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; p jelentése 1; és
R9, R10 és Ru jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport vagy halogénatom (E alcsoport).
Előnyös E alcsoportbeli vegyületek azok, amelyekben n jelentése 1;
R, jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett alkil-, 2-4 szénatomos alkenil- vagy 1 -2 szénatomos dialkil-amino-csoport;
R9 jelentése hidrogénatom; és
R10, valamint Rh jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport (Ea alcsoport).
A különösen előnyös Ea alcsoporton belüli előnyös (I) általános képletű vegyületek azok, melyek képletében
R, jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett alkil-, vinil- vagy dimetil-amino-csoport (Eab alcsoport).
Az előnyös Ea alcsoportba tartozó, további (I) általános képletű vegyületek azok, amelyek képletében
HU 216 747 Β
R3 jelentése 3-4 szénatomos alkilcsoport (Eaa alcsoport).
További, az Ea alcsoportba tartozó (I) általános képletű vegyületek azok, melyek képletében R4 jelentése hidrogénatom; és
R6 jelentése olyan (G) általános képletű csoport, amelyben
R7 és R8 jelentése hidrogénatom; p jelentése 1;
R9 jelentése hidrogénatom; és
R10, valamint Ru jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport (Eac alcsoport).
A különösen előnyös Ea alcsoportban azok az (I) általános képletű vegyületek előnyösek, melyek képletében Rl0 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport a parahelyzetben és
Rj] jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport a metahelyzetben (Ead alcsoport).
Előnyös Ead alcsoportba tartozó (I) általános képletű vegyületek azok, melyek képletében R[ jelentése 1-4 szénatomos alkil-; vinil- vagy dimetil-amino-csoport;
R10 jelentése p-metoxi-csoport; és Rh jelentése m-metoxi-csoport (Eada alcsoport).
Fontos (I) általános képletű vegyületek azok, melyek képletében n jelentése 1; és
R, jelentése 1-10 szénatomos alkil-; 1-4 szénatomos halogénezett alkil-; 2-4 szénatomos alkenil-; 5-6 szénatomos cikloalkil-; 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy 1-2 szénatomos dialkilamino-csoport;
R9 jelentése hidrogénatom; és
R10, valamint Ru jelentése 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport (H alcsoport).
Előnyös, a H alcsoportba tartozó vegyületek azok, melyek képletében
R[ jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett alkil-, vinil-, dimetil-amino- vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport (Ha alcsoport). További előnyös (I) általános képletű vegyületek azok, amelyekben
R3 jelentése 3-4 szénatomos alkilcsoport (Hb alcsoport).
Különösen előnyös alcsoportot képeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében R10jelentése para-1-4 szénatomos alkoxi-, para3-4 szénatomos alkenil-oxi- vagy para-3-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport; és
Rn jelentése méta-1-4 szénatomos alkoxicsoport (He alcsoport).
Fontos He alcsoportba tartozó vegyületek azok, melyek képletében
R, jelentése 1-4 szénatomos alkil-, vinil- vagy dimetil-amino-csoport;
R10 jelentése ρ-metoxi-, p-allil-oxi- vagy p-propargiloxi-csoport; és
R] ] jelentése m-metoxi-csoport (Hca alcsoport).
Különösen fontos, a Hca alcsoportba tartozó vegyületek azok, melyek képletében R10 jelentése p-metoxi-csoport, és R[! jelentése m-metoxi-csoport (Hcb alcsoport).
A fenti (I) általános képletben „halogénatom” alatt fluort, klórt, brómatomot vagy jódatomot értünk.
Az alkil-, alkenil- és alkinilgyökök egyenes vagy elágazó szénláncúak lehetnek, és ez a halogénezett alkil-, alkil-szulfonil-alkil-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkoxi- és alkil-tio-csoport és más csoportok alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportjára is vonatkozik.
Maga az alkilcsoport - vagy mint valamilyen más szubsztituensnek része az említett szénatomszámtól függően - lehet például metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, dodecilcsoport és ezek izomere, például izopropil-, izobutil-, terc-butil- vagy szek-butil-csoport. Az említett szénatomszámtól függően cikloalkilcsoport alatt ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil- vagy ciklooktilcsoportot értünk.
A halogénezett alkilcsoport egy vagy több (azonos vagy különböző) halogénatomot tartalmazhat, lehet például CHC12, CH2F, CC13, CH2C1, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2C15, CH2Br, CHBrCl csoport és hasonlók.
A legalább egy aszimmetrikus szénatom és/vagy legalább egy aszimmetrikus kénatom az (I) általános képletű vegyületekben azt jelenti, hogy a vegyületek optikai izomerek alakjában lehetnek jelen. Geometriai izoméria fordulhat elő egy alifás szén-szén kettős kötés következtében is. Az (I) általános képlet magában foglalja valamennyi ilyen lehetséges izomer formát, valamint ezek keverékeit is.
Bizonyos más szerkezeti típusú a-aminosavszármazékokat már javasoltak növényeket károsító gombák leküzdésére (például a 398072, a 425925 számú európai; a 4,026,966 számú német, a 477 639, a 493 683 számú európai; a 4,035,851 számú német, a 487 154, a 496239, az 550788 és az 554729 számú európai szabadalmi leírásokban). E készítmények hatása azonban nem kielégítő. Az (I) általános képletű vegyületek meglepő módon igen nagy hatású új fungicidek.
Az (I) általános képletű vegyületek a következő módon állíthatók elő: a) a (II) általános képletű - ahol az
Rb R2 és R3 szubsztituensek, valamint n jelentése a fenti - vegyületek vagy ezek karboxicsoporton aktivált származékainak katalizátor jelenvagy távollétében, valamely savmegkötő szer jelenvagy távollétében és egy hígítószemek jelen- vagy távollétében valamely (III) általános képletű - ahol az R4, R5 és R6 szubsztituensek jelentése a fenti - aminnal reagáltatása útján.
Az a) eljárás találmány szerinti kivitelezéséhez szükséges (II) általános képletű aminosavszármazékok önmagukban ismertek vagy az alábbiakban leírt aa) eljárással állíthatók elő.
A (III) általános képletű aminok a szerves kémia általánosan ismert vegyületei.
A (II) általános képletű aminosav karboxiaktivált származékai lehetnek bármilyen aktivált karboxieso4
HU 216 747 Β port-származékok, mint a savhalogenidek, például a savkloridok; továbbá a szimmetrikus vagy vegyes anhidridek, például a vegyes O-alkil-karboxilsav-anhidridek, továbbá aktivált észterek, például a p-nitro-fenilészterek vagy N-hidroxi-borostyánkősav-imid-észterek, valamint az aminosavnak olyan aktivált formái, amelyeket kondenzálószerekkel in situ képezünk (például a diciklohexil-karbodiimid vagy a karbonil-diimidazol).
A (II) általános képletű aminosav megfelelő savhalogenidjei úgy állíthatók elő, hogy a (II) általános képletű aminosavat valamilyen halogénezőszerrel, például foszfor-pentakloriddal, tionil-kloriddal vagy oxalil-kloriddal önmagában ismert módon reagáltatjuk.
A (II) általános képletű aminosavaknak megfelelő vegyes anhidridek úgy állíthatók elő, hogy a (II) általános képletű aminosavat klór-hangyasav-észterekkel, például klór-hangyasav-alkil-észterekkel, előnyösen butil-klór-formiáttal, valamely savmegkötő szer, mint szervetlen vagy szerves bázis, például valamely tercier amin, mint trietil-amin, piridin, N-metil-piridin vagy Nmetil-morfolin jelen- vagy távollétében reagáltatjuk.
A (II) általános képletű aminosavnak vagy a (II) általános képletű aminosav karboxicsoporton aktivált származékának reakciója a (III) általános képletű aminnal közömbös hígítószerben megy végbe. Ilyenek például az aromás, nem aromás vagy halogénezett szénhidrogének, például a klórozott szénhidrogének, mint a diklór-metán vagy toluol; ketonok, például az aceton; észterek, például az etil-acetát; amidok, például a dimetil-formamid; nitrilek, például az acetonitril, vagy éterek, például a tetrahidrofürán, dioxán, dietil-éter vagy tercier-butil-metil-éter; vagy víz, vagy e közömbös hígítószerek elegye. Az adott esetben jelen lévő savmegkötő szer szervetlen vagy szerves bázis, például alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid vagy -karbonát, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát vagy például tercier-amin, mint trietil-amin, piridin, Nmetil-piridin vagy N-metil-morfolin. A hőmérséklet -80 °C-tól +150 °C-ig terjed, előnyösen -20 °C-tól + 60 °C-ig.
Az (I) általános képletű vegyületek úgy is előállíthatok, hogy valamely (IV) általános képletű szulfonsavszármazékot vagy szulfínsavszármazékot - mely képletben R[ és n jelentése a fenti és X jelentése halogénatom (klór- vagy brómatom), R,-SO2-O- vagy R[-SO-O- általános képletű csoport - (V) általános képletű - ahol R2, R3, R4, R5 és R^ szubsztituensek jelentése a fenti - aminnal reagáltatunk.
A b) eljáráshoz szükséges (IV) általános képletű szulfonsavszármazékok vagy szulfmsavszármazékok önmagukban ismertek. Az (V) általános képletű aminok, melyek szintén szükségesek, önmagukban ismertek vagy az alábbiakban leírt bb) eljárásokkal állíthatók elő.
A (IV) általános képletű szulfonsavszármazékok vagy szulfmsavszármazékok reakciója az (V) általános képletű aminnal közömbös hígítószerben megy végbe. Ilyenek például az aromás, nem aromás vagy halogénezett szénhidrogének, például diklór-metán vagy toluol;
ketonok, például aceton; észterek, például az etil-acetát; amidok, például dimetil-formamid; nitrilek, például acetonitril vagy éterek, például tetrahidrofürán, dioxán, dietil-éter vagy terc-butil-metil-éter; vagy víz, vagy ezeknek a közömbös hígítószereknek az elegyei. Jelen lévő savmegkötő szerek lehetnek például szervetlen vagy szerves bázisok, például valamilyen alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid vagy karbonát, például nátriumhidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát vagy például egy tercier amin, mint trietilamin, piridin, N-metil-piperidin vagy N-metil-morfolin. A reakcióhőmérséklet -80 °C és +150 °C között van, előnyösen -20 °C és +60 °C között.
Az (I) általános képletű vegyületek a c) eljárással, valamely (Γ) általános képletű vegyületnek - mely képletben Rb R2, R3, R4, R5 és Ré szubsztituensek jelentése a fenti, azzal a feltétellel, hogy az Rb R2, R3, R5 és R^ szubsztituensek egyike sem tartalmaz tiol- vagy alkil-tio-csoportot - oxidálószerrel végzett oxidálása útján is előállíthatok.
Az oxidálószerek vagy szerves oxidálószerek, mint az alkil-hidroperoxidok, mint a kumil-hidroperoxid vagy szervetlen oxidálószerek, mint a peroxidok, például a hidrogén-peroxid vagy átmenetifém-oxidok, például a króm-trioxid és átmenetifémoxid-sók, például a kálium-permanganát, kálium-dikromát vagy nátriumdikromát.
Az (Γ) általános képletű vegyületek oxidálószerrel végbemenő reakciója közömbös oldószerben történik, például vízben vagy valamilyen ketonban, például acetonban vagy ezek keverékében, sav jelenlétében vagy távollétében vagy lúg jelen- vagy távollétében, -80 °C és +150 °C közötti hőmérsékleten.
aa) A kívánt (II) általános képletű aminosavszármazékok valamely (VI) általános képletű vegyületnek ahol R2 és R3 jelentése a fenti - valamely (IV) általános képletű - ahol R] és n jelentése a fenti és X jelentése halogénatom (klór- vagy brómatom), Rj-SO2-Ovagy Rj-SO-O-csoport - szulfonsavszármazékkal vagy szulfmsavszármazékkal végzett reakciója útján állíthatók elő.
Az (aa) eljáráshoz szükséges (IV) általános képletű szulfonsavszármazékok vagy szulfmsavszármazékok és (VI) általános képletű aminosavak ismertek.
Az oldószerek (hígítószerek), savmegkötő szerek és a hőfoktartomány az a) vagy b) reakcióval kapcsolatosan megadott.
bb) A szükséges (V) általános képletű aminok valamely (VII) képletű vegyület savas hidrolízisével állíthatók elő.
A (VII) általános képletű vegyületeket az irodalomban például a 398 072, a 493 683, a 496 239, az 550 788, az 554 728 számú európai és a 4,026,966 számú német szabadalmi leírások ismertették.
A (VII) általános képletű vegyületek szervetlen vagy szerves savval, például ásványi savakkal (hidrogén-halogeniddel vagy kénsavval) vagy karbonsavakkal, például ecetsavval vagy trifluor-ecetsavval vagy szulfonsavakkal, például metánszulfonsawal vagy ptoluolszulfonsavval történő reakciója valamilyen kö5
HU 216 747 Β zömbös hígítószerben (szénhidrogénben, például diklór-metánban vagy toluolban; ketonokban, például acetonban; vagy vízben), -40 °C és +150 °C közötti hőmérsékleten végezhető. Adott esetben különböző savak és különböző hígítószerek keveréke is használható. Maga a sav is szolgálhat hígítószerként.
Az (I) általános képletű vegyületek szobahőmérsékleten stabilis, értékes gombaölő tulajdonságokkal rendelkező olajok vagy szilárd anyagok. Preventív vagy kuratív módon alkalmazhatók a mezőgazdasági területen vagy a növényeket károsító gombák leküzdése területén. A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok nemcsak kitűnő fungicid hatású anyagok kis koncentrációban alkalmazva is, de azokat a növények is jól viselik el.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeknek a gyakorlati követelmények tekintetében igen kedvező biocid spektrumuk van fitopatogén gombák leküzdésére. Igen előnyös kuratív és preventív tulajdonságaik vannak és számos termesztett növény védőszereként használhatók fel. Az (I) általános képletű hatóanyagok felhasználásával a különböző, termesztett növényeken vagy növényrészeken (gyümölcsökön, virágokon, leveleken, rügyeken, gumókon, gyökereken) előforduló betegségek ellenőrizhetők vagy elpusztíthatok és a később kinövő növényi részek is védelem alatt állnak a fitopatogén gombákkal szemben.
Az (I) általános képletű új hatóanyagok előnyös módon hatásosnak bizonyultak a Fungi imperfecti családba tartozó speciális gombafajták (például Cercospora, Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Pyricularia és Altemaria), a Basydiomycetesek (például a Hemileia, Rhizoctonia és Puccinia), Ascomycetesek (például Podosphaera, Monilinia, Uncinula, Cercoporella, Erysiphe és Venturia), Deuteromycetesek (például Rhynchosporium) és különösen Oomycetesek (például Plasmopara, Peronospora, Pythium, Bremia és Phytophthora) ellen. Ezért ezek a hatóanyagok értékes módon gazdagítják a növényi kórokozó gombák elleni védelemre szolgáló anyagok tárát. Az (I) általános képletű vegyületek ezenkívül vetőmagok (gyümölcsök, gumók, gabonák) csávázószereként, és növényi ültetvények talajban előforduló gombafertőzés és fitopatogén gombák elleni kezelésére is szolgálnak.
A találmány tárgyát képezik az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó, különösen termésvédő készítmények is, valamint ezek alkalmazása a mezőgazdasági és ezzel rokon területeken.
A találmány szerinti készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot egy vagy több itt leírt anyaggal vagy anyagcsoporttal alaposan összekeveijük. A növényeknek az új (I) általános képletű vegyületek alkalmazása útján történő kezelési eljárása úgyszintén a találmány tárgyát képezi.
A jelen találmány szerinti anyagokkal, illetve eljárással védhető növényfajták a következők: a gabonafélék (búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, cirok, dinkel, tritikále és hasonló fajták), répa (cukor- és takarmányrépa); burgonya, kemény magvú és mag nélküli gyümölcsök (alma, körte, szilva, őszibarack, mandula, cseresznye, eper, málna és szeder); hüvelyesek (bab, lencse, borsó, szója); olajos magvak (repce, mustár, mák, olíva, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó, földimogyoró); uborkafélék (tök, uborka, dinnye); rostnövények (gyapot, len, kender, juta); citrusfajták (narancs, citrom, grépfrút, mandarin); zöldségtípusok (spenót, saláta, spárga, káposztafajták, répafélék, hagyma, paradicsom, burgonya, paprika); avocado, fahéj, kámfor, vagy olyan növények, mint a dohány, dió, kávé, cukorrépa, tea, bors, szőlő, komló, banán, természetes kaucsuknövények és dísznövények.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat szokásos módon készítmények alakjában használjuk, és azokat a kezelendő területre vagy növényre egyéb hatóanyagokkal egy időben vagy azokat követően visszük fel. Ezek az egyéb hatóanyagok lehetnek műtrágyák, nyomelemközvetítő anyagok vagy egyéb, a növényi növekedést befolyásoló anyagok. Használhatók itt szelektív gyomirtó szerek, valamint rovarirtó szerek, gombásodás elleni szerek, baktericid, nematocid, molluszkicid anyagok, vagy e készítmények keverékei, adott esetben a formálási technológiában szokásosan alkalmazott egyéb hordozó-, nedvesítőszerekkel vagy az alkalmazást elősegítő szerekkel együtt.
Az erre alkalmas hordozó- és adalékanyagok lehetnek szilárdak vagy folyékonyak, és megfelelnek e célra a formálási technológiában használt anyagoknak, így például a természetben előforduló vagy regenerált ásványi anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítő-, tapadást elősegítő, sűrűsítőszerek, kötőanyagok vagy műtrágyák.
Az (I) általános képletű hatóanyagok vagy a legalább egy ilyen hatóanyagot tartalmazó mezőgazdasági vegyszerkészítmények egyik előnyös alkalmazási módja a lombozatra (levelekre) történő felhordás. Az alkalmazás gyakorisága és az alkalmazott mennyiség a kérdéses patogén anyag okozta fertőzési veszélytől függ. Az (I) általános képletű vegyületek a vetőmagon vagy szaporítóanyagon is alkalmazhatók (vetőmag, gyümölcs, gumó, hajtás, palánta, gyökér) oly módon, hogy például a gabonamagot, burgonyagumót vagy frissen vágott hajtásokat a hatóanyag-készítmény oldatával impregnáljuk vagy azokat egy szilárd készítménnyel vonjuk be.
Az (I) általános képletű vegyületeket változatlan alakjukban használjuk vagy előnyös módon a formálási technológiában szokásos segédanyagokkal együtt. Ezért azokat emulzió-koncentrátumokká, ecsetelhető pasztákká, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldatokká, híg emulziókká, nedvesíthető porokká, oldható porokká, száraz porokká vagy granulátumokká dolgozzuk fel, ez utóbbi esetben például úgy, hogy azokat ismert módon polimer tokozóanyagba zárjuk. A felhasználási módszert mint permetezést, porlasztást, porozást, beszólást, ecsetelést vagy öntözést csakúgy, mint a készítmény alakját a kívánt cél és az adott körülmények szerint választjuk meg.
Az előnyösen alkalmazott mennyiség általában 5 gtól 2 kg-ig terjedő mennyiségű hatóanyag (HA)/hektár (ha), előnyösen 10 g-tól 1 kg-ig terjedő mennyiségű HA/ha, különösen 20 g-tól 600 g-ig terjedő mennyiségű hatóanyag/hektár.
HU 216 747 Β
Az (I) általános képletű hatóanyagot és adott esetben szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó készítményt ismert módon úgy állítjuk például elő, hogy a hatóanyagot hígítószerekkel, mint oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal, és adott esetben felületaktív vegyületekkel (nedvesítőszerekkel) alaposan összekeverjük és/vagy megőröljük.
Az oldószerek aromás szénhidrogének, előnyösen 8-12 szénatomos frakciók, mint xilolelegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-észterek, mint dibutilvagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, mint az etanol, etilénglikol vagy etilénglikol-monometil- vagy -monoetil-éter, ketonok, mint ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, mint az N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetilformamid és adott esetben epoxidált növényi olajok, mint az epoxidált kókusz- vagy szójaolaj, valamint a víz.
A porozószerek és diszpergálható porok céljára szolgáló szilárd hordozóanyag általában természetes kőzetpor, mint kaiéit-, talkum-, kaolin-, montmorillonit- vagy attapulgitpor. A fizikai tulajdonságok javítása céljából ezekhez nagy diszperzitásfokú szilícium-dioxid vagy nagy diszperzitásfokú abszorbens polimerek is hozzáadhatok. A szemcsés abszorptív hordozóanyagok porózus típusok, mint a horzsakő, téglatörmelék, szepiolit vagy bentonit, és nem szorptív hordozóanyagok, mint például a kaiéit vagy homok. Sokféle előgranulált szervetlen anyag, mint dolimit vagy aprított növényi hulladék is használható.
A formálható (I) általános képletű hatóanyag minőségétől függően a felületaktív anyagok jó emulgeáló-, diszpergáló- és nedvesítőtulajdonságokkal rendelkező nemionos, kationos és/vagy anionos felületaktív anyagok. Felületaktív anyagok alatt felületaktívanyag-keverékeket is értünk.
Alkalmas anionos felületaktív anyagok az úgynevezett vízoldható szappanok vagy vízoldható, szintetikus felületaktív vegyületek.
Nemionos felületaktív anyagok a nonil-fenol-poli(etoxi-etanolok), a ricinusolaj-poliglikol-éter, polipropilén-/polietilén-oxid adduktumok, a tributil-fenoxi-polietilén-etanol, polietilénglikol és oktil-fenoxi-polietoxi-etanol.
A polioxi-etilén-szorbitán zsírsavészterei, mint a polioxi-etilén-szorbitán-trioleát, úgyszintén használhatók.
A kationos felületaktív anyagok különösen a legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoport N-szubsztituenst, valamint nem halogénezett vagy halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidebb szénláncú hidroxi-alkilcsoportot, mint további szubsztituenst tartalmazó kvatemer ammóniumsók.
További, a formálási technológiában ismert felületaktív anyagok a szakember részéről ismertek vagy azok a vonatkozó szakirodalomban megtalálhatók.
A mezőgazdasági készítmények általában 0,1-99 tömeg%, különösen 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot, 99,1-1 tömeg%, különösen 99,8-5 tömeg% szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 tömeg%, különösen 0,1-25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
Bár az előnyös kereskedelmi termékek inkább koncentrált készítmények, a felhasználó általában hígított készítményeket alkalmaz.
A készítmények további adalékanyagokat, mint stabilizátorokat, habzásgátló szereket, viszkozitásszabályozó szereket, kötőanyagokat vagy sűrűsítőszereket, valamint műtrágyákat, nyomelem-szolgáltató szereket vagy további, a növényi növekedést befolyásoló szereket is tartalmazhatnak speciális hatások elérése érdekében.
A következő példák a fentiekben leírt találmány szemléltetését célozzák minden korlátozó szándék nélkül. A szerepeltetett hőmérsékletértékek Celsius-fokban értendők.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítási példái H-l.l (R,S)-2-/(N,N-Dimetil-szulfamoil)-amino/-3metil-vajsav-N-(l,l-difenil-metil)-amid [(1.1 képletű vegyület] [a) eljárás]
2,2 g (R,S)-2-/(N,N-dimetil-szulfamoil)-amino/-3metil-vajsavat és 1,1 ml N-metil-morfolint 50 ml tetrahidrofuránban keverés közben -10 °C-ra hűtünk le. Cseppenként 1,25 ml izobutil-klór-formiátot adunk hozzá, és az elegyet 30 percig -10 °C-on keverjük. Ezután az elegyhez 1,7 ml 1-amino-1,1-difenil-metánt adunk, és azt szobahőmérsékleten 6 órán át keveijük. A reakcióelegyet 200 ml 2 normál sósavba töltjük, és kétszer, egyenként 200 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyszer 200 ml 2 normál sósavval, egyszer 100 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, kétszer, egyenként 200 ml 2 normál kálium-bikarbonát oldattal és egyszer 100 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és besűrítjük.
(R,S)-2-/(N,N-dimetil-szulfamoil)-amino/-3-metilvajsav-N-(l,l-difenil-metil)-amidot kapunk, ami etilacetát/hexán elegyből végzett átkristályosítással tisztítható. Olvadáspont 156-158 °C.
Az I. táblázatban szereplő (I) általános képletű vegyületek az ebben a példában leírtakkal analóg módon állíthatók elő.
2,3 -D=2,3-dimetoxi-benzil-,
2.5 -D - 2,5-dimetoxi-benzil-,
3.4- D=3,4-dimetoxi-benzil-,
3.5- D=3,5-dimetoxi-benzil-,
3.4.5 - T=3,3,5-trimetoxi-benzil-származék.
Az aminosav α-szénatomjának sztereokémiája (ahol az ismeretes):
R,S az 1.1-1.5, 1.9, 1.10, 1.13-1.18 vegyületek esetében,
S az 1.6-1.8, 1.11, 1.12, 1.23-1.42, 1.44, 1.45, 1.49-1.83 vegyületek esetében.
HU 216 747 Β
I. táblázat
A vegyület száma R1 n r2 r3 r4 R5 R6 Fizikai jellemzők Op.: (°C)
1.1 Me2N 1 H 2-propil H fenil fenil 156-158
1.2 Me2N 1 H 2-propil H H 3,4-D olaj
1.3 metil 0 H 2-propil H H 3,4D
1.4 propil 0 H 2-propil H H 3,4-D
1.5 2-metil- propil 0 H 2-propil H H 3,4-D
1.6 metil 0 H 2-propil H H 3,4-D
1.7 1-propil 0 H 2-propil H H 3,4-D
1.8 2-metil- 2-propil 0 H 2-propil H H 3,4-D
1.9 Me2N 1 H metil H H 3,4-D
1.10 metil 1 H metil H H 3,4-D
1.11 Me2N 1 H etil H H 3,4-D 108-111
1.12 metil 1 H etil H H 3,4-D
1.13 Me2N 1 H ciklopropil H H 3,4-D
1.14 metil 1 H ciklopropil H H 3,4-D
1.15 Me2N 1 Me 2-propil H H 3,4-D
1.16 metil 1 Me 2-propil H H 3,4-D
1.17 Me2N 1 Me metil H H 3,4-D
1.18 metil 1 Me metil H H 3,4-D 134-135
1.19 Me2N 1 tetra-metilén H H 3,4-D
1.20 metil 1 tetra-metilén H H 3,4-D 152-154
1.21 Me2N 1 H l-(2-metil-2- propoxi)-etil H H 3,4-D
1.22 metil 1 H l-(2-metil-2- propoxi)-etil H H 3,4-D
1.23 etil 1 H etil H (S)-Me fenil 122-123
1.24 etil 1 H etil H H 3,4-D 107-109
1.25 etil 1 H etil H (R)-Me fenil 122-123
1.26 etil 1 H etil H fenil fenil 151-153
1.27 etil 1 H l-(2-metil-2- propoxi)-etil H H 3,4-D olaj
1.28 etil 1 H 1 -(2-metil-2propoxi)-etil H (R)-Me fenil 84-86
1.29 etil 1 H 1 -(2-metil-2propoxi)-etil H (S)-Me fenil 138-139
1.30 etil 1 H l-(2-metil-2- propoxi)-etil H fenil fenil 115-116
1.31 etil 1 H 2-propil H metil 4-klór-fenil 152-154
1.32 etil 1 H 2-propil H H 3,4,5-T gyanta
1.33 etil 1 H 2-propil H H 3-MeO-benzil 97-99
1.34 etil 1 H 2-propil H (S)-Me fenil 177-178
1.35 etil 1 H 2-propil H fenil fenil 188-189
1.36 etil 1 H 2-propil H 1 (R)-Me fenil 177-178
HU 216 747 Β
I. táblázat (folytatás)
A vegyület száma R1 n K2 Rj r4 Rs R6 Fizikai jellemzők Op.: (°C)
1.37 etil 1 H 2-propil H H 2,3-D 95-96
1.38 etil 1 H 2-propil H H 3-MeO-benzil 106-107
1.39 etil 1 H 2-propil H H 3,5-D 85-87
1.40 etil 1 H 2-propil H H 2,5-D 85-87
1.41 metil 1 tetra-metilén H fenil fenil 242-243
1.42 metil 1 H etil H (R)-Me fenil 116-117
1.43 metil 1 H etil H (S)-Me fenil 115-117
1.44 metil 1 Me metil H metil fenil 120-121
1.45 metil 1 Me metil H fenil fenil 173-174
1.46 metil 1 tetra-metilén H metil fenil 163-165
1.47 metil 1 H etil H fenil fenil 190-192
1.48 Me2N 1 H 2-propil H (R)-Me fenil 114-115
1.49 Me2N 1 H 2-propil H (S)-Me fenil 108-109
1.50 Me2N 1 H 2-propil H metil 4-Cl-fenil 112-112
1.51 Me2N 1 H 2-butil H H 4-MeO-benzil 85-87
1.52 Me2N 1 H 2-propil H metil 4-MeO-benzil 93-96
1.53 Me2N 1 H 2-propil H (S)-Me 4-Me-fenil 161-163
1.54 Me2N 1 H 2-propil H (R)-Me 4-Me-fenil 166-168
1.55 Me2N 1 H 2-propil H H 4-MeO-benzil 82-83
1.56 Me2N 1 H 2-propil H H 3-MeO-benzil gyanta
1.57 Me2N 1 H 2-butil H H 3-MeO-benzil gyanta
1.58 Me2N 1 H 2-propil H metil 4-fluor-fenil 111-112
1.59 Me2N 1 H 2-propil H H 3,5-D olaj
1.60 Me2N 1 H 2-propil H H 2,5-D 87-89
1.61 Me2N 1 H 2-propil H H 2,3-D 90-91
1.62 etil 1 H 2-propil H H 3-MeO-4-PrO-benzil gyanta
1.63 Me2N 1 H 2-propil H metil 3,4-D 145-147
1.64 etil 1 H 2-propil H H 4-MeO-3 -PrO-benzil 101-103
1.65 etil 1 H 2-propil H H 3-MeO-4-allil-O-benzil 112-114
1.66 etil 1 H 2-propil H H 4-MeO-3 -allil-O-benzil gyanta
1.67 etil 1 H 2-propil H H 3-EtO-4-MeO-benzil 89-91
1.68 etil 1 H 2-propil H H 3-MeO-4-propargil-O-benzil 109-110
1.69 Me2N 1 H 2-butil H H 3 -MeO-4-propargil-O-benzil gyanta
1.70 Me2N 1 H 2-butil H H 4-MeO-3-PrO-benzil gyanta
1.71 Me2N 1 H 2-propil H H 4-MeO-3-Me-benzil gyanta
1.72 Me2N 1 H 2-propil H H 3-MeO-4-propargil-O-benzil gyanta
1.73 Me2N 1 H 2-propil H H 4-MeO-3-PrO-benzil 84-85
1.74 Me2N 1 H 2-propil H H 3-MeO-4-allil-O-benzil gyanta
1.75 Me2N 1 H 2-butil H H 3 -EtO-4-MeO-benzil 85-88
1.76 Me2N 1 H 2-butil H H 3-MeO-4-allil-O-benzil gyanta
1.77 Me2N 1 H 2-propil H H 3-EtO-4-MeO-benzil 87-89
1.78 Me2N 1 H 2-propil H metil 4-etil-fenil gyanta
HU 216 747 Β
I. táblázat (folytatás)
A vegyület száma R> n r2 r3 r4 r5 Re Fizikai jellemzők Op.: (°C)
1.79 etil 1 H 2-propil H H 4-MeO-3-Me-benzil 89-91
1.80 etil 1 H 2-propil H H 4-EtO-3-MeO-benzil 87-89
1.81 Me2N 1 H 2-propil H H 4-EtO-3-MeO-benzil 84-86
1.82 etil 1 H 2-propil H metil 3,4-D 112-160
1.83 etil 1 H 2-propil H H 1 -(3,4-di-MeO-fenil)-etil 114-130
1.84 etil 1 H ciklohexil H H 3-MeO-4-propargil-O-benzil gyanta
1.85 etil 1 H ciklopropil H H 3-MeO-4-EtO-benzil 101-102
1.86 etil 1 H ciklopropil H H 3 -MeO-4-propargil-O-benzil gyanta
1.87 n-butil 1 H 2-propil H H 4-MeS-fenil 120-123
1.88 n-propil 1 H 2-propil H 4-C1- fenil fenil 174-177
H-2.1 (R,S)-Metánszulfonsav-N-[2-metil-l-(N-benzil)karbamoil]-propil-amid [(2.1) képletű vegyület] [a) eljárás]
3,9 g (R,S)-metánszulfonsav-N-(2-metil-l-karboxi)-propil-amidot és 2,2 ml N-metil-morfolint 100 ml tetrahidrofüránban -20 °C-ra lehűtünk keverés közben.
2,5 ml izobutil-klór-formiátot adunk az elegyhez cseppenként 5 perc alatt. Az elegyet azután 30 percig keverjük, eközben az -10 °C-ra melegszik. Az elegyet ezután ismét -20 °C-ra hűtjük és 5 perc alatt cseppenként 2,2 ml benzil-amint adunk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni és további 4 órán át keveijük. Ezután 200 ml vizet adunk hozzá. Az elegyet kétszer, egyenként 400 ml etil-acetáttal extra25 háljuk. A szerves fázisokat egyszer 200 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, egyesítjük, nátrium-szulfáton szárítjuk és besűrítjük. (R,S)-metánszulfonsav-N[2-metil-1 -(N-benzil)-karbamoil]-propil-amidot kapunk, ami etil-acetát/hexán elegyből végzett átkristá30 lyosítással tisztítható. Olvadáspont 115-116 °C.
A II. táblázatban szereplő (la) általános képletű vegyületek ezzel a példával analóg módon állíthatók elő.
II. táblázat [Előállítás az a) eljárás szerint]
Az aminosav α-szénatomjának sztereokémiája:
R,S a 2.1-2.24, 2.48 vegyületek esetében
S a 2.25-2.47, 2.49-2.51 vegyületek esetében
Vegyüld száma r4 r5 r6 Fizikai jellemzők Op.:(°C)
2.1 H H fenil 115-116
2.2 H metil fenil 132-134
2.3 metil metil fenil
2.4 H H m-(trifluor-metil)-fenil 154-155
2.5 H metil p-fluor-fenil 106-109
2.6 H metil p-klór-fenil 150-156
2.7 H metil p-metoxi-fenil
2.8 H metil m-metoxi-fenil
2.9 H metil m-trifluor-metil
2.10 H metil benzil
2.11 H metil p-klór-benzil
2.12 H metil 2,5-dimetoxi-4-metil-benzil
2.13 metil metil benzil
2.14 metil metil p-fluor-benzil
2.15 metil metil p-klór-benzil
HU 216 747 Β
II. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r4 r5 *6 Fizikai jellemzők Op.:(°C)
2.17 H fenil fenil
2.18 H fenil p-klór-fenil
2.19 H fenil p-metoxi-fenil
2.20 H fenil p-metil-fenil
2.21 H fenil 3,5-di-(trifluor-metil)-fenil
2.22 H H 1 -fenil-etil
2.23 H H 1 -(4-klór-feni l)-etil
2.24 H H 2-(4-klór-fenil)-propil
2.25 H H fenil
2.26 H metil fenil
2.27 metil metil fenil
2.28 H H m-trifluor-metil-fenil
2.29 H metil p-fluor-fenil
2.30 H metil p-klór-fenil
2.31 H metil p-metoxi-fenil
2.32 H metil m-metoxi-fenil
2.33 H metil m-trifluor-metil
2.34 H metil benzil
2.35 H metil p-klór-benzil
2.36 H metil 2,5-dimetoxi-4-metil-benzil
2.37 metil metil benzil
2.38 metil metil p-fluor-benzil
2.39 metil metil p-klór-benzil
2.40 H fenil fenil
2.41 H fenil p-klór-fenil
2.42 H fenil p-metoxi-fenil
2.43 H fenil p-metil-fenil
2.44 H fenil 3,5-di-(trifluor-metil)-fenil
2.45 H H 1 -fenil-etil
2.46 H H 1 -(4-klór-feni l)-etil
2.47 H H 2-(4-klór-fenil)-propil
2.48 H H p-nitro-fenil 167-168
2.49 H H o-(trifluor-metil)-fenil 168-169
2.50 H (R)-Me fenil 139-142
2.51 H (S)-Me fenil 138-139
H-3.1 (S)-2-(N,N-Dimetil-szulfamoil)-amino-3-metilvajsav-N-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-amid [(3.1) képletű vegyület] [ab) eljárás szerint]
7,2 g (S)-2-amino-metil-vajsav-N-[2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-amidot és 4 ml trietil-amint előbb keverés közben szobahőmérsékleten 120 ml 1,4-dioxánhoz adunk. A reakcióelegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 80 ml 2 normál sósavba öntjük. Az elegyet kétszer, egyenként 200 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyszer 80 ml 2 normál sósavval, egyszer 80 ml telített nátrium-klorid-ol50 dattal, egyszer 80 ml 5 tömeg%-os nátrium-bikarbonátoldattal és egyszer 80 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, egyesítjük, nátrium-szulfáton szárítjuk és besűrítjük.
(S)-2-(N,N-dimetil-szulfamoil)-amino-3-metil-vajsav-N-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-amidot kapunk, ami etil-acetát/hexán elegyből kristályosítható át. Olvadáspont: 97-99°C.
A III. és Illa táblázatban szereplő (lb) általános képletű vegyületeket e példával analóg módon állítjuk elő.
HU 216 747 Β
III. táblázat
Az aminosav α-szénatomjának sztereokémiái szerkezete: S
Vegyület száma R. Rj Fizikai jellemzők Op.: (°C)
3.1 NMe2 2-propil 97-99
3.2 NMe, 2-butil 91-92
3.3 NMe2 2-metil-propil gyanta
3.4 NMe2 2-MeS-etil gyanta
3.5 NMe2 hidroxi-metil
3.6 NMe2 2-hídroxi-etil gyanta
3.7 NMeEt 2-propil 76-78
3.8 NMeEt 2-butil
3.9 NEt2 2-propil 95-96
3.10 NEt2 2-butil 63-69
3.11 -nO 2-propil 76-77
3.12 -nO 2-butil
3.13 metil 2-propil 131-132
3.14 metil 2-butil 147-148
3.15 metil 2-metil-propil gyanta
3.16 metil 2-MeS-etil 126-127
3.17 metil hidroxi-metil
3.18 metil 1-hidroxi-etil 140-141
3.19 etil 2-propil 148-152
3.20 etil 2-butil 137-138
3.21 etil 2-metil-propil gyanta
3.22 etil 2-MeS-etil 79-81
3.23 etil hidroxi-metil
3.24 etil 1-hidroxi-etil 82-83
3.25 propil 2-propil 108-109
3.26 propil 2-butil 95-96
3.27 2-propil 2-propil
3.28 2-propil 2-butil
3.29 butil 2-propil 81-84
3.30 butil 2-butil 105-106
3.31 2-butil 2-propil
3.32 2-butil 2-butil
3.33 2-metil-propil 2-propil
3.34 2-metil-propil 2-butil
3.35 2-metil-2-propil 2-propil
3.36 2-metil-2-propil 2-butil
3.37 pentil 2-propil
Vegyület száma R, Rj Fizikai jellemzők Op.: (°C)
3.38 hexil 2-propil
3.39 oktil 2-propil 77-78
3.40 decil 2-propil 106-107
3.41 dodecil 2-propil
3.42 vinil 2-propil 136-137
3.43 vinil 2-butil 149-150
3.44 vinil 2-metil-propil gyanta
3.45 vinil 2-MeS-etil 129-130
3.46 vinil hidroxi-metil
3.47 vinil 1-hidroxi-etil 134-135
3.48 trifluor-metil 2-propil 120-121
3.49 trifluor-metil 2-butil
3.50 klór-metil 2-propil 131-132
3.51 klór-metil 2-butil
3.52 diklór-metil 2-propil
3.53 diklór-metil 2-butil
3.54 triklór-metil 2-propil
3.55 tri klór-metil 2-butil
3.56 2,2,2-trifluor- metil 2-propil
3.57 2,2,2-trifluor- metil 2-butil
3.58 3-klór-propil 2-propil 117-118
3.59 3-klór-propil 2-butil
3.60 2-metoxi-etil 2-propil
3.61 2-metoxi-etil 2-butil
3.62 2-metánszulfo- nil-etil 2-propil
3.63 2-metánszulfo- nil-etil 2-butil
3.64 metil-szulfonil- metil 2-propil 136-137
3.65 2,2,2-trifluor- etil 2-propil 143-144
3.66 nh2 2-propil 136-137
3.67 nh2 2-butil 137-138
3.68 NH(CHj) 2-propil 133-136
3.69 NH(CH3) 2-butil 142-144
3.70 NH(etil) 2-propil 105-106
3.71 NH(etil) 2-butil 104-105
3.72 etil ciklohexil 155-156
3.73 etil ciklopropil 123-124
HU 216 747 Β
Illa táblázat (Előállítás a b) eljárás szerint) (Ic) általános képletű vegyületek
Az aminosav a-szénatomjának sztereokémiái szerkezete: S
Vegyület száma R, r3 Fizikai jellemzők Op.: (°C)
3.90 2-propil 2-propil gyanta
3.91 2-butil 2-propil gyanta
3.92 2-butil 2-butil gyanta
3.93 2-metil-propil 2-propil 113-114
3.94 2-metil-propil 2-butil 102-103
3.95 pentil 2-propil 91-92
3.96 pentil 2-butil 74-75
3.97 hexil 2-propil 94-95
3.98 hexil 2-butil 99-100
3.99 ciklohexil 2-propil gyanta
3.00 ciklopentil 2-propil gyanta
3.101 ciklopentil 2-butil gyanta
3.102 ciklohexil 2-butil gyanta
3.103 2-(MeO- karbonil)-etil 2-propil 121-123
H-6.1 (S)-2-(Izopropil-szulfonil)-amino-3-metil-vajsav-N-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-amid [(6.1) képletű vegyület] [c) eljárás szerint]
3,7 g (S)-2-(izopropil-szulfinil)-amino-3-metil-vajsav-N-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-amidot (3.90 példa) szobahőmérsékleten 50 ml acetonban oldunk. Ehhez az oldathoz keverés közben cseppenként telített acetonos kálium-permanganát oldatot adunk addig, amíg a reakcióelegy megtartja a permanganát ibolyaszínét. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 45 percig keverjük. A képződött mangán-dioxidot celiten végzett szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet szárazra pároljuk, és a maradékot 500 ml metil-acetátban oldjuk. Ezt a szerves fázist egyszer 200 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és besűrítjük. A kapott maradékot szilikagélen 1 rész metil-acetátból és 1 rész n-hexánból álló oldószereleggyel kromatografáljuk.
(S)-2-(izopropil-szulfonil)-amino-3-metil-vajsavN-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-amidot kapunk, ami metil-acetát/n-hexán elegyből végzett átkristályosítással tovább tisztítható. Olvadáspont: 86-87 °C.
AIV. táblázat szerinti (Ib) általános képletű vegyületeket az e példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő.
IV. táblázat [Előállítás a c) eljárás szerint]
Az aminosav α-szénatomjának sztereokémiái szerkezete: S
Vegyület száma Rí r3 Fizikai jellemzők Op.: (°C)
6.1 2-propil 2-propil 86-87
6.2 2-butil 2-propil 92-93
6.3 2-butil 2-butil gyanta
6.4 2-metil-propil 2-propil 78-80
6.5 2-metil-propil 2-butil 74-76
6.6 pentil 2-propil 95-96
6.7 pentil 2-butil 96-97
6.8 hexil 2-propil 102-103
6.9 hexil 2-butil 102-103
6.10 ciklohexil 2-propil gyanta
6.11 ciklopentil 2-propil gyanta
6.12 ciklopentil 2-butil gyanta
6.13 ciklohexil 2-butil gyanta
6.14 2-(MeO- karbonil)-etil 2-propil 98-99
Példa a közbenső termékek előállítására Z-1.1 (S)-2-Amino-3-metil-vajsav-N-[2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-amid [(4.1) képletű vegyület]
23,8 g (S)-2-[(l,l-dimetil-etil)-oxi-karbonil]amino-3-metil-vajsav-N-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)]-etilamidot 700 ml 4 normál sósavval szobahőmérsékleten 24 órán át keverünk. A reakcióelegyet kétszer, egyenként 250 ml etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázisokat 200 ml 2 normál sósavval kirázzuk, majd eldobjuk. Az egyesített vizes fázisok pH-ját szilárd nátrium-hidroxiddal körülbelül 6-ra állítjuk be, majd szilárd kálium-karbonáttal a pH-t 8-nál magasabb értékre állítjuk. A vizes fázist ezután nátrium-kloriddal telítjük és kétszer, egyenként 500 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyszer 200 ml telített nátrium-klorid-oldattal kirázzuk, egyesítjük, kálium-karbonáton szárítjuk és besűrítjük.
(S)-2-amino-3-metil-vajsav-N-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-amidot kapunk, ami etil-acetát/hexán elegyből végzett átkristályosítással tisztítható. Olvadáspont: 52-54°C.
Az V. táblázatban szereplő (V) általános képletű közbenső termékeket ezzel a példával analóg módon nyerjük.
HU 216 747 Β
V. táblázat
Az aminosav «-szénatomjának sztereokémiái szerkezete: S
Vegyület száma r2 r3 r4 R5 Re Fizikai jellemzők Op.: (°C)
4.1 H 2-propil H H 3,4-dimetoxi-benzil 52-54
4.2 H 2-butil H H 3,4-dimetoxi-benzil 86-88
4.3 H 2-metil-propil H H 3,4-dimetoxi-benzil 70-72
4.4 H 2-metil-tio-etil H H 3,4-dimetoxi-benzil gyanta
4.5 H hidroxi-metil H H 3,4-dimetoxi-benzil
4.6 H 1-hidroxi-etil H H 3,4-dimetoxi-benzil 112-113
Z-2.1 (R,S)-Metánszulfonsav-N-(2-metil-l-karboxi)propil-amid [(5.1) vegyület] g D,L-valint és 10,2 g nátrium-hidroxidot 250 ml vízben oldunk, és az oldatot keverés közben 0 °C-ra lehűtjük. Ehhez az oldathoz egyidejűleg cseppenként hozzáadjuk 10,2 g nátrium-hidroxid 250 ml vízzel készült oldatát és 20 ml metánszulfonil-klorid 250 ml toluollal készült oldatát, mindkét esetben egy óra alatt. A reakcióelegyet először 0 °C-on 2 órán át tovább keverjük, majd szobahőmérsékleten 16 órán át. A toluolos fázist ezután elválasztjuk egy választótölcsérben és eldobjuk. A vizes fázis pH-ját koncentrált sósavval 3-nál alacsonyabb értékre állítjuk be. Azt kétszer, egyenként 100 ml dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat kétszer, mindegyik alkalommal 200 ml telített nátrium20 klorid oldattal mossuk, egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk és besűrítjük.
(R,S)-metánszulfonsav-N-(2-metil-l-karboxi)-propil-amidot kapunk, ami etil-acetát/hexán elegyből végzett átkristályosítással tisztítható. Olvadáspont:
90-91°C.
A VI. táblázatban feltüntetett (II) általános képletű közbenső termékeket ezzel a példával analóg módon nyeljük.
VI. táblázat
Az aminosav α-szénatomjának sztereokémiái szerkezete: R,S az 5.1, 5.3, 5.5-5.7 vegyületek esetében S az 5.2, 5.4, 5.8-5.15 vegyületek esetében
Vegyület száma Rl n r2 Rj Fizikai jellemzők Op.: CC)
5.1 metil 1 H 2-propil 90-91
5.2 metil 1 H 2-propil olaj
5.3 Me2N 1 H 2-propil olaj
5.4 Me2N 1 H 2-propil gyanta
5.5 metil 0 H 2-propil
5.6 2-propil 0 H 2-propil
5.7 2-metil-2-propil 0 H 2-propil
5.8 metil 0 H 2-propil
5.9 2-propil 0 H 2-propil
5.10 2-metil-2-propil 0 H 2-propil
5.11 etil 1 H 2-propil gyanta
5.12 Me2N 1 H 2-butil
5.13 etil 1 H l-(2-Me-2-Pr)-O-
5.14 metil 1 H etil gyanta
5.15 etil 1 H etil gyanta
5.16 metil 1 Me metil 109-111
5.17 metil 1 tetrametilén 133-135
HU 216 747 Β
2. Az (I) általános képletű hatóanyagok formálási példái (% = tömeg%)
F-2.1 Nedvesíthető por a) b) c)
Az I., II., III., Illa és IV. táblázat szerinti
hatóanyag 25% 50% 75%
nátrium-lignin-szulfonát 5% 5% -
nátrium-lauril-szulfát 3% - 5%
nátrium-diizobutil-nafta- lin-szulfonát 6% 10%
oktil-fenolpolietilénglikol-éter (7-8 mól etilén-oxid) 2%
nagy diszperzitású szilícium-dioxid 5% 10% 10%
kaolin 62% 27% —
A hatóanyag-komponenst az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük, és a keveréket alkalmas őrlőberendezésben alaposan megőröljük. A nedvesíthető porok vízzel hígíthatok bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá.
F-2.2 Emulziókoncentrátum Az I., II., III., Illa és IV. táblázat szerinti a) b) c)
hatóanyag oktil-fenol-polietilén- glikol-éter 10%
(4-5 mól etilén-oxid) kalcium-dodecil-benzol- 3%
szulfonát ricinusolaj-poliglikol- 3%
éter (35 mól etilén-oxid) 4%
ciklohexanon 34%
xilolelegy 50%
Ebből a koncentrátumból vízzel történő hígítással
bármilyen kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
F-2.3 Porozóanyag Az I., II., III., Illa és IV. táblázat szerinti a) b)
hatóanyag 5% 8%
talkum 95% -
kaolin F-2.4 Extrudergranulátum Az I., II., III., Illa és IV. táblázat szerinti 92%
hatóanyag 10%
nátrium-ligninszulfonát 2%
karboxi-metil-cellulóz 1%
kaolin 87%
A hatóanyagot összekeverjük az adalékanyagokkal, a keveréket megőröljük és vízzel megnedvesítjük. Ezt a keveréket extrudáljuk, majd levegőáramban megszárítjuk.
F-2.5 Bevonattal ellátott granulátum
Az I., II., III., Illa és IV. táb-
lázat szerinti
hatóanyag polietilénglikol (moleku- 3%
latömeg: 200) 3%
kaolin 94%
A finomra őrölt hatóanyag-komponenst egyenletesen visszük fel a polietilénglikollal nedvesített kaolinra egy keverőberendezésben. Ily módon pormentes, bevonattal ellátott granulátumot kapunk.
F-2.6 Szuszpenziókoncentrátum
Az I., II., III., Illa és IV. táblázat szerinti
hatóanyag 40%
etilénglikol 10%
nonil-fenol-poli(etilén-
glikol-éter)
(15 mól etilén-oxid) 6%
nátrium-ligninszulfonát 10%
karboxi-metil-cellulóz 1%
37%-os vizes formalde-
hid oldat
szilikonolaj 0,2%
75%-os vizes emulzió 0,8%
víztartalom 32%
A finoman porított hatóanyagot alaposan összeke-
verjük az adalékanyagokkal. Ily módon egy szuszpenziókoncentrátumot kapunk, amiből vízzel történő hígítással bármilyen kívánt hígítású emulzió előállítható.
A hatóanyag százalékos értékei valamennyi biológiai példában tömeg%-ot jelentenek.
Biológiai példák
Β-1: Szőlő Plasmopara viticola-fertőzésére gyakorolt hatás
a) Megmaradó védőhatás
4-5 leveles állapotban lévő szőlőcsemetéket olyan permetezőkeverékkel permetezünk, amelyet a hatóanyag-komponens nedvesíthető porából készítettünk (hatóanyag-tartalom: 0,02%). A kezelt növényeket 24 óra múlva a gomba spóraszuszpenziójával fertőzzük. 6 napos, 95-100% relatív levegőnedvesség-tartalom és 20 °C alatti inkubálás után gombafertőzés fejlődik ki.
Az 1.2, 3.1, 3.19, 3.25,3.29 és más hatóanyag-komponensek teljesen megszüntetik a gombafertőzést (maradék fertőzés 0-10%). Ezzel szemben a nem kezelt fertőzött kontrollnövények 100%-os Plasmopara-fertőzést mutatnak.
B-2: Paradicsomnövények Phytophthora-fertőzésére gyakorolt hatás
a) Megmaradó védőhatás hetes növesztés után a paradicsomnövényeket olyan permetkeverékkel permetezzük, amelyet a hatóanyag-komponens nedvesíthető porából készítettünk (hatóanyag-tartalom: 0,02%). 48 óra múlva a kezelt növényeket a gomba spóraszuszpenziójával fertőzzük. A gombafertőzést úgy fejlesztjük ki, hogy a fertőzött növényeket 4 napon át 90-100%-os relatív nedvességtartalom mellett 20 °C-on inkubáljuk.
b) Szisztémás hatás
Háromhetes termesztés után a paradicsomnövényeket a hatóanyag-komponens nedvesíthető porából készült permetkeverékkel kezeljük (a talaj térfogatra számított 0,02% hatóanyag). Gondoskodunk arról, hogy a permetkeverék ne érintkezzen a növény talaj feletti részeivel. 4 nap múlva a növényeket a gomba spóraszusz15
HU 216 747 Β penziójával fertőzzük meg. A gombafertőzést úgy fejlesztjük ki, hogy a fertőzött növényeket 4 napig 90-100%-os relatív légnedvesség mellett 20 °C-on inkubáljuk.
A fertőzést a 3.1,3.19,3.25,3.29 és más vegyületek gyakorlatilag teljesen megszüntetik (0-5% maradék fertőzés). Ezzel szemben a nem kezelt, fertőzött kontrollnövények Phytophthora fertőzése 100%-os.
B-3: Földimogyoró Cercospora arachidicola elleni maradó védőhatás
10-15 cm magas földimogyoró növényeket vizes permetkeverékkel csepegő-nedvesre permetezünk (0,02% hatóanyag), és a gomba conidia szuszpenziójával 48 órán át fertőzzük. A növényeket 72 órán át 21 °C-on nagy levegőnedvesség mellett inkubáljuk, majd melegházba helyezzük addig, amíg a tipikus levélfoltok megjelennek. A hatóanyag hatását a fertőzéstől számított 12 nap múlva értékeljük ki a levélfoltok száma és mérete alapján.
Az (I) általános képletű hatóanyagok a levélfoltokat a levélfelületnek körülbelül 10%-a alá csökkentik. Egyes esetekben a betegség teljesen megszűnik (0-5% fertőzés).
B-4: Búza Puccinia graminis fertőzése elleni hatás
a) Maradó védőhatás nappal a beültetés után a búzanövényeket csepegő-nedvesre permetezzük vizes permetkeverékkel (0,02% hatóanyag), és 24 óra múlva a gomba uredospóra szuszpenziójával fertőzzük. 48 órás inkubálás után (körülmények: 95-100% relatív légnedvesség 20 °C-on) a növényeket melegházba helyezzük 22 °Con. A rozsdagomba-fejlődést a fertőzés után 12 nappal értékeljük ki.
b) Szisztémás hatás
A beültetés után a búzanövényeket vizes permetkeverékkel (a talajtérfogatra számított 0,006% hatóanyag) öntözzük meg. Ügyelünk arra, hogy a permetkeverék ne érintkezzen a növény talaj feletti részeivel. 48 órával később a növényeket a gomba uredospóra szuszpenziójával fertőzzük meg. 48 órás inkubációs idő után (körülmények: 95-100% relatív légnedvesség 20 °C-on) a növényeket melegházba helyezzük 20 °C-on. A rozsdagomba-fejlődést a fertőzés után 12 nappal értékeljük ki.
Az (I) általános képletű vegyületek a gombatámadás jelentős, egyes esetekben 0-10%-ra történő csökkentését eredményezik.
B-5 :Alma Venturia inaequalis fertőzése elleni maradó védőhatás
10-20 cm hosszú hajtásokat tartalmazó almacsemetéket csepegő-nedvesre permetezünk egy permetkeverékkel (0,02% hatóanyag), és a gomba conidia szuszpenziójával fertőzünk 24 órával később. A növényeket 5 napon át 90-100% relatív légnedvesség-tartalom mellett inkubáljuk, majd 20-24 °C-on további 10 napra melegházba helyezzük. A rühfertőzést a fertőzés után 15 nappal értékeljük ki. Az (I) általános képletű vegyületek, amelyek az I., II., III., Illa, és főként a IV. táblázatban szerepelnek, tartós hatást fejtenek ki a rühbetegség ellen (10%-nál kisebb fertőzés).
53-6: Árpa Erysiphe graminis fertőzése elleni maradó védőhatás
Körülbelül 8 cm magas áipapalántákat csepegő-nedvesre permetezünk egy permetezőkeverékkel (0,02% hatóanyag) és beporozzuk a gomba conidiájával 3-4 órával később. A fertőzött növényeket melegházba helyezzük 22 °C-on. A gombafertőzést 10 nappal a fertőzés után értékeljük ki.
Az (I) általános képletű vegyületek képesek a fertőzési betegséget 20%-nál alacsonyabbra csökkenteni, és egyes esetekben teljesen megszüntetni.
B-7: Alma gyümölcs Botyris cinerea fertőzése elleni maradó védőhatás
Mesterségesen károsított almákat kezelünk úgy, hogy a gyümölcs károsított felületeire egy permetkeveréket (0,02% hatóanyag) csepegtetünk. A kezelt gyümölcsöt azután a gombaspóra szuszpenziójával oltjuk be, és egy héten át nagy légnedvességű térben 20 °C-on inkubáljuk. A vizsgált anyag fungicid hatását a rozsdával felületileg károsított területek száma alapján értékeljük ki. Az I., II., ÜL, Illa és IV. táblázatban szereplő (I) általános képletű vegyületek képesek a rozsdafoltok terjedésének meggátlására, egyes esetekben teljes megszüntetésére.
B-8: Rizs Rhizoctonia solani-fertőzéséregyakorolt hatás
a) Talajon lokálisan alkalmazott védelem napos rizspalántákat alaposan megnedvesítünk egy olyan szuszpenzióval (permetkeverék), amely a formált vizsgálati anyagból készült, ügyelve arra, hogy a növény talaj feletti részeit ne szennyezzük. 3 nappal később elvégezzük a fertőzést úgy, hogy egy Rhizoctonia solanival fertőzött rizsszalmát helyezünk a cserépbe a rizspalánták közé. Egy klimatikusan szabályozott térben 29 °C nappali és 26 °C éjjeli hőmérséklet és 95%-os relatív légnedvesség mellett 6 napon át végzett inkubálás után elvégezzük a gombafertőzés kiértékelését. A növények kevesebb mint 5%-a mutat fertőzést. A növények egészségesnek tűnnek.
b) Levélen lokálisan alkalmazott védelem napos rizspalántákat a formált vizsgált anyagból előállított szuszpenzióval permetezünk be. Egy nappal később végezzük a fertőzést oly módon, hogy egy Rhizoctonia solanival fertőzött rizsszalmát helyezünk a cserépbe a rizspalánták közé. Klimatikusan szabályozott helyiségben 29 °C nappali és 26 °C éjszakai hőmérséklet és 95%-os relatív légnedvesség mellett végzett 6 napos inkubálás után végezzük a minősítést. A kezeletlen, de fertőzött növények 100%-os gombafertőzést mutatnak. Az (I) általános képletű vegyületek egyes esetekben a fertőzéses megbetegedés csaknem teljes meggátlását idézik elő. B-9: Helminthosporium gramineum-ellenes hatás
A búzaszemeket a gomba spóraszuszpenziójával szennyezzük be, és azokat hagyjuk megszáradni. A fertőzött szemeket a vizsgált anyag egy szuszpenziójával kezeljük (600 ppm hatóanyag a búzaszemek tömegére számítva). 2 nap múlva a szemeket alkalmas agartányérokra terítjük ki, és további 4 nap múlva kiértékeljük a búzaszemek körüli gombakolóniákat. A vizsgált anyag minősítésére a gombakolóniák számát és méretét használjuk fel. Az (I) általános képletű vegyületek
HU 216 747 Β egyes esetekben igen jó hatást mutatnak, azaz teljesen elpusztítják a gombakolóniákat.
B-10: Cukorrépa Pythium debaryanum fertőzése elleni hatás
Steril tölgymagokból tenyésztjük ki a gombát, és azt talaj/homok keverékéhez adjuk. Az így fertőzött talajt virágcserepekbe töltjük, és azokban cukorrépamagot vetünk el. A vetés után a nedvesíthető por alakban formált vizsgálati preparátumokat vizes oldatban (a talajtérfogatra számított 20 ppm hatóanyag) a talajra öntjük. A cserepeket ezután 2-3 hétre 20-24 °C-on melegházba helyezzük. A talajt gyenge vízpermettel egyenletesen nedves állapotban tartjuk. A vizsgálat céljából a cukorrépa növények kikelését, valamint az egészséges és a beteg növények arányát meghatározzuk. Az (I) általános képletű hatóanyagokkal végzett kezelés után a növények több, mint 80%-a kikel, és ezek egészséges megjelenésűek. A kontrollcserepekben csak izolált növények kelnek ki, melyeknek beteg a külalakjuk.

Claims (28)

1. (I) általános képletű vegyületek, ahol a képletben n jelentése 0 vagy 1;
R, jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport, mely helyettesítetlen vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonilvagy 1 -6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített; 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
2- 12 szénatomos alkenilcsoport; 1-12 szénatomos halogénezett alkilcsoport vagy NR13R|4 általános képletű csoport, amelyben R13 és R14 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R13 és R14 együtt jelentése tetra- vagy pentametiléncsoportot képez;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; 1-8 szénatomos alkilcsoport; hidroxilcsoporttal, 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport; 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport; vagy R2 és R3 együtt trimetilén-, tetrametilén- vagy pentametiléncsoportot képez;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom; 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy helyettesítetlen, vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport; és
Rg jelentése olyan (G) általános képletű csoport, melynek képletében
R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; p jelentése 0 vagy 1; és
R9, R10 és R, ] jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-,
3- 6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom vagy nitrocsoport.
2. (I) általános képletű vegyületek, ahol a képletben n jelentése 0 vagy 1;
R] jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal szubsztituált 1-12 szénatomos alkilcsoport; 2-12 szénatomos alkenilcsoport; 1-12 szénatomos halogénezett alkilcsoport vagy NR13R14 általános képletű csoport, amelyben R]3 és Rl4 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy együttes jelentésük tetra- vagy pentametiléncsoport;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; 1-8 szénatomos alkilcsoport; hidroxilcsoporttal, 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport; 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport; vagy R2 és R3 együtt trimetilén-, tetrametilén- vagy pentametiléncsoportot képez;
K, jelentése hidrogénatom vagy 1 -6 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom; 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy helyettesítetlen, vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport; és
Rg jelentése olyan (G) általános képletű csoport, amelyben
R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1 -6 szénatomos alkilcsoport; p jelentése 0 vagy 1; és
R9, R10, valamint Rn jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom vagy nitrocsoport.
3. A 2. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport; vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom;
R5 jelentése helyettesítetlen vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport;
Rg jelentése olyan (G) általános képletű csoport, amelyben p jelentése 0; és
R9, R10 és Rn jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, halogénatom vagy nitrocsoport.
4. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben n jelentése 0 vagy 1;
R, jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos halogénezett alkilcsoport; 2-6 szénatomos alkenilcsoport; 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1 -4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 1 -2 szénatomos dialkil-amino-csoporttal szubsztituált 1 -6 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom;
HU 216 747 Β
Rj jelentése 2-5 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom;
R5 jelentése nem szubsztituált vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport; és
R6 jelentése olyan (G) általános képletű csoport, ahol p jelentése 0;
R9 jelentése hidrogénatom; és R10 és R,, jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom.
5. A 2. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben n jelentése 0 vagy 1; és
R[ jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett alkil; 2-6 szénatomos alkenil- vagy 1-2 szénatomos dialkil-amino-csoport;
R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 2-5 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom;
R5 jelentése nem szubsztituált vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport;
R6 jelentése (G) általános képletű csoport, melyben p jelentése 0;
R9 jelentése hidrogénatom; és R10 és Ru szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom.
6. Az 5. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben n jelentése 1.
7. Az 5. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben n jelentése 1; és
R[ jelentése metil-, etil-, vinil- vagy dimetil-amino-csoport.
8. A 4. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben n jelentése 1; és
R, jelentése metil-, etil-, vinil-, ciklopentil-, ciklohexilvagy dimetil-amino-csoport.
9. Az 5. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben n jelentése 1; és
R3 jelentése 3-4 szénatomos alkilcsoport.
10. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport; vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1 -6 szénatomos alkilcsoport;
R6 jelentése olyan (G) általános képletű csoport, amelyben
R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
p jelentése 1; és az
R9, R10 és Ru szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport vagy halogénatom.
11. A 2. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport; hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoport; vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, és
R6 jelentése (G) általános képletű csoport, melyben az R7 és Rs szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
p jelentése 1; és az
R9, R[0 és Rlt szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport vagy halogénatom.
12. A 2. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben n jelentése 0 vagy 1;
R, jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 1 -2 szénatomos dialkil-amino-csoport;
R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése 2—5 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom; és
R6 jelentése olyan (G) általános képletű csoport, amelyben
R7 jelentése hidrogénatom;
R8 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; p jelentése 1; és az
Re), R10 és Rh szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport vagy halogénatom.
13. A 12. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben n jelentése 1;
Rt jelentése 1-10 szénatomos alkil-; 1-4 szénatomos halogénezett alkil-; 2-4 szénatomos alkenil- vagy 1 -2 szénatomos dialkil-amino-csoport;
R9 jelentése hidrogénatom; és
HU 216 747 Β
R10, valamint R,, jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport.
14. A 13. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R, jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett alkil-; vinil- vagy dimetil-amino-csoport.
15. A 13. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R3 jelentése 3-4 szénatomos alkilcsoport.
16. A 13. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R4 jelentése hidrogénatom; és
R8 jelentése hidrogénatom.
17. A 13. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R10 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport; és Rn jelentése meta-(l-4 szénatomosj-alkoxicsoport.
18. A 17. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R, jelentése 1-4 szénatomos alkil-, vinil- vagy dimetil-amino-csoport;
R10 jelentése para-metoxicsoport; és
Rí i jelentése meta-metoxicsoport.
19. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben n jelentése 1; és
R, jelentése 1-10 szénatomos alkil-; 1-4 szénatomos halogénezett alkil-; 2-4 szénatomos alkenil-; 5-6 szénatomos cikloalkil-; 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénatomos dialkil-aminocsoport;
R9 jelentése hidrogénatom; és
Rio, valamint Rn jelentése 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport.
20. A 19. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R[ jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett alkil-, vinil-, dimetil-amino- vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport.
21. A 19. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R3 jelentése 3-4 szénatomos alkilcsoport.
22. A 19. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R10 jelentése para(l-4 szénatomosj-alkoxi-, para(3-4 szénatomos)-alkenil-oxi- vagy para(3-4 szénatomos)-alkinil-oxi-csoport; és
Rn jelentése meta(l-4 szénatomosj-alkoxicsoport.
23. A 22. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R] jelentése 1-4 szénatomos alkil-, vinil- vagy dimetil-amino-csoport;
R10 jelentése para-metoxi-, para-allil-oxi- vagy parapropargil-oxi-csoport; és
Rn jelentése meta-metoxi-csoport.
24. A 23. igénypont szerinti vegyületek, ahol a képletben
R10 jelentése para-metoxicsoport; és
Rn jelentése meta-metoxicsoport.
25. Eljárás valamely 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) valamely (II) általános képletű szubsztituált aminosavat (III) általános képletű aminnal, hígítószerrel vagy hígítószer nélkül, savmegkötő szer jelen- vagy távollétében -80 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk vagy
b) valamely (IV) általános képletű szulfonsavszármazékot vagy szulfinsavszármazékot valamely (V) általános képletű aminnal, hígítószerrel vagy hígítószer nélkül, savmegkötő szer jelen- vagy távollétében -80 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk vagy
c) valamely (Γ) általános képletű vegyületet oxidálószerrel, hígítószer jelenlétében vagy hígítószer távollétében, savmegkötő szer jelen- vagy távollétében -80 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, ahol a (II), (III), (IV), (V) és (Γ) általános képletekben Rj, R2, R3, Ki, R5, Ré és n jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatosan megadott, és
X jelentése halogénatom, Rj-SO2-O- vagy R|-S0-0 általános képletű csoport.
26. Készítmény növények gombák okozta fertőzésének leküzdésére és megelőzésére, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-99 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz alkalmas hordozóanyaggal együtt.
27. Eljárás növények gombák okozta fertőzésének leküzdésére és megelőzésére, azzal jellemezve, hogy a növényeket, a növények részeit vagy a növények tápközegét 5 g-2 kg/hektár (I) általános képletű vegyülettel mint hatóanyaggal kezeljük.
28. Az (I) általános képletű vegyületek alkalmazása íungicid szerként 5 g-2 kg/hektár mennyiségben.
HU9603026A 1994-05-04 1995-04-22 Fungicid N-szulfonil- és N-szulfinil-aminosav-amidok, ezek előállítása és alkalmazása, valamint ezeket tartalmazó fungicid készítmények HU216747B (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH140794 1994-05-04
CH58495 1995-03-01
PCT/EP1995/001530 WO1995030651A1 (en) 1994-05-04 1995-04-22 N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9603026D0 HU9603026D0 (en) 1997-01-28
HUT75049A HUT75049A (en) 1997-03-28
HU216747B true HU216747B (hu) 1999-08-30

Family

ID=25685033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9603026A HU216747B (hu) 1994-05-04 1995-04-22 Fungicid N-szulfonil- és N-szulfinil-aminosav-amidok, ezek előállítása és alkalmazása, valamint ezeket tartalmazó fungicid készítmények

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5585519A (hu)
EP (1) EP0758317B1 (hu)
JP (1) JPH10504522A (hu)
KR (1) KR100358813B1 (hu)
CN (1) CN1064957C (hu)
AT (1) ATE178593T1 (hu)
AU (1) AU683382B2 (hu)
BG (1) BG63337B1 (hu)
BR (1) BR9507703A (hu)
CA (1) CA2186510A1 (hu)
CZ (1) CZ289778B6 (hu)
DE (1) DE69508932T2 (hu)
DK (1) DK0758317T3 (hu)
ES (1) ES2132662T3 (hu)
GR (1) GR3030368T3 (hu)
HU (1) HU216747B (hu)
IL (1) IL113577A0 (hu)
MX (1) MX9605333A (hu)
NZ (1) NZ284812A (hu)
PL (1) PL178747B1 (hu)
RO (1) RO117375B1 (hu)
RU (1) RU2140411C1 (hu)
SK (1) SK280607B6 (hu)
WO (1) WO1995030651A1 (hu)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU705463B2 (en) 1995-10-18 1999-05-20 Novartis Ag N-sulphonyl and N-sulphinyl amino acid derivatives as microbicides
AU730127B2 (en) † 1997-01-23 2001-02-22 Agouron Pharmaceuticals, Inc. Sulfamide-metalloprotease inhibitors
GB9702194D0 (en) 1997-02-04 1997-03-26 Lilly Co Eli Sulphonide derivatives
ES2178172T3 (es) 1997-02-25 2002-12-16 Syngenta Participations Ag Amidas de n-sulfonil-y-n-sulfinil-aminoacidos como microbicidas.
WO1998038161A1 (en) * 1997-02-25 1998-09-03 Novartis Ag N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides
TR199903120T2 (xx) * 1997-05-07 2000-05-22 Max-Planck-Gesellschaft Zur Förderung Der Wissenschaften Yeni sistein türevleri, bunların üretimi için işlemler ve bunları ihtiva eden farmasötik maddeler.
GT199800109A (es) 1997-08-06 2000-01-13 Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas.
GB9804265D0 (en) * 1998-02-27 1998-04-22 Ciba Geigy Ag Organic compounds
US6176155B1 (en) 1998-09-18 2001-01-23 Schleuniger Holding Ag Semi-automatic wire processing apparatus
GB9826649D0 (en) 1998-12-03 1999-01-27 Novartis Ag Organic compounds
TW564244B (en) * 1999-01-11 2003-12-01 Novartis Ag Novel propargylether derivatives
GB0009054D0 (en) 2000-04-13 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
GB0009055D0 (en) * 2000-04-13 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
GB0009053D0 (en) * 2000-04-13 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
GB0011944D0 (en) 2000-05-17 2000-07-05 Novartis Ag Organic compounds
GB0022338D0 (en) * 2000-09-12 2000-10-25 Novartis Ag Organic Compounds
GB0115602D0 (en) * 2001-06-26 2001-08-15 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127556D0 (en) 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0223665D0 (en) 2002-10-10 2002-11-20 Syngenta Participations Ag Organic compounds
WO2007077876A1 (ja) * 2005-12-27 2007-07-12 National University Corporation Gunma University 新規トリハロメチオニン誘導体及びそれを含む医薬
EP1939157A1 (en) 2006-12-22 2008-07-02 Tradecorp, S. A. New products for the treatment of the iron chlorosis
CN112939825B (zh) * 2021-02-22 2022-07-19 浙江理工大学 一种亚磺酰胺化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2012306A1 (en) * 1989-03-28 1990-09-28 Werner Neidhart Amino acid derivatives
JP2701932B2 (ja) * 1989-04-10 1998-01-21 サントリー株式会社 タンパク質分解酵素阻害剤
DE3915755A1 (de) * 1989-05-13 1990-11-29 Bayer Ag Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung
DE3936298A1 (de) * 1989-11-01 1991-05-02 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung
DE4026966A1 (de) * 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Substituierte valinamid-derivate
US5371267A (en) * 1990-09-22 1994-12-06 Bayer Aktiengesellschaft Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use
US5254715A (en) * 1990-11-07 1993-10-19 Warner-Lambert Company Aminosulfonyl carbamates
US5155136A (en) * 1990-11-23 1992-10-13 Eastman Kodak Company Fungicidal, 2-acylacetanilide derivatives
EP0493683A1 (en) * 1990-12-20 1992-07-08 American Cyanamid Company Fungicidal amino acid amides
DE4102042A1 (de) * 1991-01-24 1992-07-30 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung als fungizide
DE4203084A1 (de) * 1992-02-04 1993-08-05 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamide

Also Published As

Publication number Publication date
BR9507703A (pt) 1997-08-19
KR970702847A (ko) 1997-06-10
WO1995030651A1 (en) 1995-11-16
IL113577A0 (en) 1995-08-31
US5585519A (en) 1996-12-17
RO117375B1 (ro) 2002-02-28
CN1064957C (zh) 2001-04-25
DE69508932T2 (de) 1999-09-30
SK141996A3 (en) 1997-05-07
EP0758317A1 (en) 1997-02-19
RU2140411C1 (ru) 1999-10-27
AU683382B2 (en) 1997-11-06
DK0758317T3 (da) 1999-10-18
JPH10504522A (ja) 1998-05-06
BG63337B1 (bg) 2001-10-31
DE69508932D1 (de) 1999-05-12
MX9605333A (es) 1997-12-31
GR3030368T3 (en) 1999-09-30
PL316660A1 (en) 1997-02-03
CZ319896A3 (en) 1997-02-12
NZ284812A (en) 1998-06-26
PL178747B1 (pl) 2000-06-30
ES2132662T3 (es) 1999-08-16
HUT75049A (en) 1997-03-28
CA2186510A1 (en) 1995-11-16
US5728875A (en) 1998-03-17
KR100358813B1 (ko) 2003-02-11
AU2345895A (en) 1995-11-29
ATE178593T1 (de) 1999-04-15
HU9603026D0 (en) 1997-01-28
SK280607B6 (sk) 2000-05-16
BG101003A (en) 1997-08-29
EP0758317B1 (en) 1999-04-07
CN1147247A (zh) 1997-04-09
CZ289778B6 (cs) 2002-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU216747B (hu) Fungicid N-szulfonil- és N-szulfinil-aminosav-amidok, ezek előállítása és alkalmazása, valamint ezeket tartalmazó fungicid készítmények
EP0651737B1 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
HU198697B (en) Fungicide compositions containing n-/2-nitro- phenyl/-4-amino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
EP0828713A2 (en) Pyridine-microbicides
WO1995014015A1 (en) Benzothiophene derivatives possessing a methoxyimino substituent as microbicides
SK282027B6 (sk) Oxímétery, spôsob a medziprodukt ich prípravy, mikrobicídne prostriedky, ktoré ich obsahujú
PT86609B (pt) Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo 1-aminometil-3-aril-4-ciano-pirrois
PL118237B1 (en) Biocide
DE69608696T2 (de) N-sulfonyl-und n-sulfinylaminosäurederivate als mikrobiozide
HUT72163A (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto and their use as fungicides
JPS58116462A (ja) 新規ピロ−ル誘導体、その製法及び該誘導体を有効成分として含有する殺菌剤組成物
BG61035B1 (bg) Тиазолил-5-карбонамидни производни и средство заборба срещу вредители по растенията
JPH03169872A (ja) 植物を病気から保護するための組成物
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
HU207998B (en) Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
TW312611B (en) Amino acid amides as fungicides
HUT57742A (en) Process for producing 1-(alkyl-, aryl- and aralkylsulfonyl)-benztriazole derivatives, fungicidal compositions comprising such compounds as active ingredient, as well as process for applying such compounds and for producing the compositions and their intermediates
JPH04112872A (ja) イソニコチン酸アミド誘導体を有効成分とする藻菌類による植物病害防除剤
JP2648621B2 (ja) 農園芸用殺菌組成物
WO1995001975A1 (en) Pyrimidin-4-ylaminomethylquinoline derivatives as pesticides
RU2171801C2 (ru) N-сульфонильные и n-сульфинильные производные аминокислот в качестве фунгицидов
JPS5984875A (ja) イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途
JPH09227528A (ja) イミノ−含窒素ヘテロ環誘導体及び有害生物防除剤
MXPA98003067A (en) Derivatives of aminoacido of n-sulfonilo and n-sulfinilo as microbici
PL162128B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych amidowych PL PL PL PL PL PL

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: NOVARTIS AG, CH

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee