[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

HU215087B - Eljárás szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállítására, valamint szerves bórvegyületek alkalmazására az eljárásban - Google Patents

Eljárás szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállítására, valamint szerves bórvegyületek alkalmazására az eljárásban Download PDF

Info

Publication number
HU215087B
HU215087B HU9303645A HU9303645A HU215087B HU 215087 B HU215087 B HU 215087B HU 9303645 A HU9303645 A HU 9303645A HU 9303645 A HU9303645 A HU 9303645A HU 215087 B HU215087 B HU 215087B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
mmol
preparation
formula
tetrahydrofuran
compound
Prior art date
Application number
HU9303645A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT69764A (en
HU9303645D0 (en
Inventor
Jonathan C. Evans
Christian T. Goralski
Original Assignee
Merrell Dow Pharmaceuticals Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. filed Critical Merrell Dow Pharmaceuticals Inc.
Publication of HU9303645D0 publication Critical patent/HU9303645D0/hu
Publication of HUT69764A publication Critical patent/HUT69764A/hu
Publication of HU215087B publication Critical patent/HU215087B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás szubsztituálatlan propargilalkoholok előállítására, valamint eljárás az I képletű szerves bórvegyületek alkalmazására propargil-alkoholok előállítására.
A szubsztituálatlan propargil-alkoholok számos természetes termék, így a prosztaglandinok [Ann. N.Y. Acad. Sci, 180, 38 1971, Prostaglandins 70 503 1975 és Ann. N.Y. Acad. Sci. 180 641971], szteroidok [J. Ann. Chem. Soc. 99 8341 1977], karotenoidok [J. Org. Chem. 41 34971976] és leukotrinek [J. Am. Chem. Soc. 10635481984] szintézisének fontos intermedierjei. A szubsztituálatlan propargil-alkoholok olyan propargilalkoholok, amelyek acetilén funkciós csoportjukon egy terminális hidrogénatomot viselnek.
A propargil-alkoholok különböző eljárásokkal állíthatók elő. Egyike ezen módszereknek az alkinil-fém vegyületek aldehidekkel való reagáltatása [Hebd. Seances Aced. Sci. 261 1992 (1965), Bull. Soc. Chin. Fr. 205 (1968), Hebd. Seances Aced. Sci., Seances Ser. C 289 (1966), „Chemistry of Alkylenes”; Marcel Dekker: New York, (1969), Bull. Soc. Pharm. Bordeaux 101, 3 (1962), J. Org. Chem. 38 3588 (1973), Chem. Bér. 92 1270 (1959), Chem. Bér. 92 541 (1959), J. Am. Chem. Soc. 87 5632 (1965), Bull. Soc. Chim. Fr. 1447 (1957)]. Ezek az alkinil-fém reagensek erős bázisok és nemkívánatos bázis-indukált eliminációkat okozhatnak. Emellett erősen nukleofilek is és számtalan funkciós csoporttal reagálnak, ami visszaszorítja a komplex szerves molekulák szintézisében való alkalmazhatóságukat. Ehhez még az a hátrány is járul, hogy az alkinil-lítium kivételével az alkinil-fém vegyületek előállítása gyakran kényelmetlen és nehézkes a fémek fizikai tulajdonságai, így gyúlékonysága, reakciókészsége, stb. következtében. Emellett sok esetben ezek a fémkomplexek számos alkil ligandot tartalmaznak, de sikeresen csak egy ligand szállít.
Másik propargil-alkohol előállítási módszer B-lalkinil-9-borabiciklo[3.3.1]nonán reagensek és aldehidek, valamint ketonok reagáltatása [J. Org. Chem. 50 1577 (1985), J. Organometal. Chem. 131 163 (1977)]. Ezek a reagensek igen enyhék, és nem reagálnak olyan funkciós csoportokkal, mint észterek, nitrilek, acetálok, ketálok, savkloridok, alkil-halogenidek és amidok. Az alkinil-fém vegyületekkel ellentétben a B-l-alkinil-9borabiciklo[3.3.1]nonán aldehidekkel és ketonokkal reagálva a megfelelő propargil-alkoholokat adja. AB-1alkinil-9-borabiciklo[3.3.1]nonán reagensek előnyösen reagálnak aldehidekkel ketonok jelenlétében is, jó sztereoszelektivitást mutatva (J. Organometal. Chem. 131 163 1977). Ez a reagens a számos természetes termék szintézisében fontos intermedierként szereplő szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállításában alkalmazható. A B-etinil-9-borabiciklo-[3.3.1]nonán előállítására vonatkozó erőfeszítések sikertelenek voltak [J. Organometal Chem. 131 163 (1977)].
Vizsgálataink szerint az I képletű bórvegyületek propargil-alkoholok előállításában alkalmazhatók. Ezek a vegyületek jól reagálnak aldehidekkel és ketonokkal jó kitermeléssel adva a propargil-alkoholokat. így a számos természetes termék szintézisében fontos intermedierként használható szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállításában alkalmazhatók. Az alkinil-fém reagensekkel ellentétben a találmány szerinti eljárás során alkalmazható új, szerves bórvegyületek könnyen előállíthatok, oldat formában —40 °C és -10 °C közötti hőmérsékleten egy hétnél hosszabb ideig tárolhatók. A vegyületek 1:1 arányú tetrahidrofurán komplexek formájában izolálhatok. A komplexek stabil kristályos vegyületek, amelyek szobahőmérsékleten, argon atmoszférában 6 hónapig tárolhatók. A találmány szerinti eljárás során alkalmazható új szerves bórvegyületek enantiomer tiszta aldehiddel reagáltatva diasztereomer szelektivitást mutatnak.
A találmány tárgya tehát eljárás szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállítására, oly módon, hogy a) valamely I általános képletű vegyületet, melynél R, Rj és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport, egy megfelelő aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk l-triszubsztituált-szilil-l-alkin-3-ol keletkezése közben, és b) a kapott fenti vegyületet egy megfelelő fluorid forrással reagáltatjuk. Előnyös, ha R, Rj és R2 jelentése CH3 csoport.
A találmány oltalmi körébe tartozik az I általános képletű vegyületek alkalmazására vonatkozó eljárás is, mely eljárásnál a) valamilyen I általános képletű vegyületet egy megfelelő aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk az l-triszubsztituált-szilil-l-alkin-3-ol keletkezése közben, és b) a kapott fenti vegyületet valamilyen megfelelő fluoridforrással reagáltatjuk. Előnyös I képletű vegyületek azok, melyeknél R, R, és R2 CH3 csoport.
A találmányt az alábbiakban ismertetjük részletesen.
Az alábbiakban az „1-6 szénatomos alkil” kifejezés
1-6 szénatomos telített egyenes- vagy elágazó láncú vagy ciklikus szénhidrogén gyököt jelent. Ilyen csoportok például a -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2(CH2)2CH3, -C(CH3)3,
-CH2(CH2)2CH3, -CH2(CH2)4CH3, ciklohexil- és hasonló csoportok.
Az „1-3 szénatomos alkil” kifejezés egyenes- vagy elágazó láncú vagy ciklikus telített szénhidrogén csoportot jelent. Ilyenek például a -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2(CH2)CH3,
-C(CH3)3, -CH2(CH2)3CH3, -CH2(CH2)4CH3,
-CH2(CH2)5CH3, -CH2(CH2)6CH3, -CH2(CH2)7CH3, -CH2(CH2)8CH3, ciklohexil- és hasonló csoportok.
Az „5-7 szénatomos cikloalkil” kifejezés 5-7 szénatomos cikloalkilcsoportot jelent, ilyen a ciklohexil-, ciklopentil- és cikloheptilcsoport.
A „halogén” kifejezés klór-, bróm-, jód- vagy fluoridatomot jelent.
Az „1-6 szénatomos alkoxi” kifejezés 1-6 szénatomos egyenes- vagy elágazó láncú alkoxicsoportot jelent, ilyen a metoxi-, propoxi- stb. csoport.
Az I általános képletű vegyületeket ismert és a szakember számára nyilvánvaló módon állíthatjuk elő. Általános szintézisutat ismertet az A reakcióvázlat.
A reakcióvázlat 3 (1)--> (2)--> I a lépés
HU 215 087 Β
Az A reakcióvázlatban a megfelelő 1 általános triszubsztituált-szilil-acetilén-származékot a 2 általános képletű megfelelő lítium-triszubsztituált-szilil-acetilénszármazékká alakítjuk.
Például úgy járunk el, hogy az 1 általános képletű megfelelő triszubsztituált-szilil-acetilén-származékot mólekvivalensnyi mennyiségű valamilyen megfelelő alkil-lítium-reagenssel, így n-butil-lítiummal, szekbutil-lítiummal, t-butil-lítiummal, lítium-hexametildiszilazánnal, előnyösen n-butil-lítiummal reagáltatjuk. A reakciót általában valamilyen megfelelő vízmentes szerves oldószerben, így tetrahidrofuránban, hexánban, pentánban, dietil-éterben, t-butilmetiléterben, stb., előnyösen tetrahidrofuránban hajtjuk végre, inért atmoszférában, keverés közben. A reakcióhőmérséklet -78 °C és szobahőmérséklet közötti, a reakcióidő 5 perc és 24 óra, előnyösen 15 perc és 1 óra között van. A kapott 2 általános képletű lítiumtriszubsztituált-szilil-acetilén vegyületet in situ alkalmazhatjuk a b lépésben.
Megfelelő 1 általános képletű triszubsztituáltszilil-acetilén-származék, ahol R, R| és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil- és fenilcsoport. Előnyös, ha R, R[ és R2 jelentése metilcsoport.
A b lépésben a 2 általános képletű vegyületet a 3 képletű B-metoxi-9-borabiciklo[3.3.1]nonánnal kapcsoljuk, az 1 általános képletű megfelelő B-[2(triszubsztituált-szilil)-etinil]-9-borabiciklo[3.3.1]nonán keletkezése közben.
Például, úgy járunk el, hogy a 2 általános képletű megfelelő lítium-triszubsztituált-szilil-acetilént ekvimoláris mennyiségű 3 képletű B-metoxi-9borabiciklo[3.3.1]nonánnal reagáltatjuk egy megfelelő vízmentes inért szerves oldószerben, így tetrahidrofuránban, hexánban, t-butil-metiléterben, dietiléterben, pentánban, stb., előnyösen tetrahidrofuránban. A reakciópartnereket inért atmoszférában keverjük 5 perctől 48 óráig terjedhető reakcióidővel, a reakcióhőmérséklet -78 °C és szobahőmérséklet közötti. Előnyös a -78 °C és —40 °C közötti reakcióhőmérséklet és az 1,5 óra-5 óra közötti reakcióidő. Az így előállított intermedier „-át” komplexet mólfeleslegben vett megfelelő Lewis savval, így bór-trifluorid-éteráttal, bórtrikloriddal, stb., előnyösen bór-trifluorid-éteráttal reagáltatjuk, általában inért atmoszférában, 5 perctől 24 óráig terjedő reakcióidővel, -78 °C és szobahőmérséklet közötti reakcióhőmérsékleten. A reakció végrehajtásában előnyös a -78 °C és -40 °C közötti reakcióhőmérséklet és a 15 perc és 1 óra közötti reakcióidő alkalmazása. Az I általános képletű B-(2triszubsztituált-szilil-etinil)-9-borabiciklo- [3.3.1 Jnoná nt az oldószerek eltávolítása után tetrahidrofurán komplex formájában izoláljuk. A vegyületet valamilyen megfelelő inért oldószerből, így pentánból, hexánból, stb. kristályosítva tisztíthatjuk. Az A reakcióvázlatban használt kiindulási anyagok a szakember számára ismert, jól rendelkezésre álló vegyületek.
Az alább következő példák az A reakcióvázlat szerinti reakcióutat szemléltetik, anélkül, hogy igényünket ezekre a példákra korlátoznánk.
A jelölések jelentése a következő: g = gramm; mmol = millimol; ml = milliliter; bp = forráspont; mp = olvadáspont; °C = Celsius fok; μΐ = mikroliter; pg = mikrogram; pM = mikromol.
1. példa
B-[2-(Trimetil-szilil)-etil]-9-borabiciklo[3.3.1 jnonán tetrahidrofurán komplex 3,5 ml (25 mmol) trimetil-szilil-acetilént 40 ml tetrahidrofuránban feloldunk és -78 °C-ra behűtjük, majd cseppenként 10,4 ml (2,5 N oldat, 26 mmol) nbutillítiumot adunk hozzá és -78 °C-ra hűtjük 15 percre. Ezután 25 ml (1M oldat, 25 mmol) B-metoxi-9borabiciklo[3.3.1]nonánt adunk hozzá és -78 °C-on 1,5 óra hosszat keverjük. Ezt követően 4,0 ml (33 mmol) bór-trifluorid-eterátot adunk a reakcióelegyhez, -78 °C-on 15 percig keverjük és hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre. Az illékony anyagokat vákuumban elpárologtatjuk és 25 ml pentánt adunk hozzá. A kapott szuszpenziót néhány percig keveijük, hagyjuk leülepedni, majd óvatosan dekantáljuk és átöntjük egy másik lombikba. A visszamaradó szilárd anyagot kétszer 10 ml pentánnal mossuk és az extraktumokat egyesítjük. A pentános extraktumokat -78 °C-ra lehűtjük, a termék kicsapása céljából. Az anyalúgot eltávolítjuk, a kristályokat vákuumban megszárítjuk és megkapjuk a cím szerinti vegyületet fehér kristályos anyag formájában.
Termelés: 6,52 g, 90% (nagyon higroszkópos).
B NMR (THF-dg) δ -9,06 (s);
29Si NMR (THF-dg) δ -22,67 (s);
13C NMR (THF-dg) 103,5,31,93, 26,19, 0,787 ppm;
Ή NMR (THF-d8) δ 0,601 (s, 9H), 1,29 (br, 2H), 1,92 (m, 2H), 2,11 (m, 4H), 2,29 (m, 10H), 4,14 (m, 4H; IR (CCL4) 2187 cm-'.
A fentiekben ismertetett módon a következő vegyületeket állíthatjuk elő;
B-[2-(t-Butil-dimetil-szilil)-etinil]-9-borabiciklo[3.3.1
Jnonán;
B-[2-(Dimetil-hexil-szilil)-etinil]-9-borabiciklo[3.3.1] nonán.
Az I általános képletű vegyületeket a találmány szerint szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállításában használhatjuk fel. A szubsztituálatlan propargil-alkoholok számtalan természetes termék szintézisében alkalmazhatók, így a prosztaglandinok (A. N.Y. Acad. Sci. 180 38 1971, Prostaglandins 10 503 1975 és Ann. N.Y. Acad. Sci. 180 64 1971), szteroidok (J. Am. Chem. Soc. 99 8341 197), karotenoidok (J. Org. Chem. 41 34971976) és leukotrienek (J. Am. Chem. Soc. 106 3548 1984) szintézisében.
A találmány szerinti eljárás során az I általános képletű vegyületekből a B reakcióvázlatban ismertetett két lépéses reakcióval állítjuk elő szubsztituálatlan propargil-alkoholokat.
HU 215 087 Β
B reakcióvázlat Ο
R3-C-R4 (4) (I)--> (5) -> 6 a lépés b lépés
A találmány szerinti eljárás a lépésében a megfelelő I általános képletű B-[2-(tri-szubsztituált-szilil)-etinil]9-borabiciklo[3.3.1]nonánt valamilyen 4 általános képletű megfelelő aldehiddel vagy ketonnal reagáltatjuk, az 5 általános képletű megfelelő 1-triszubsztituált-szilil-lalkin-3-ol keletkezése közben.
Ennél a műveletnél például úgy járunk el, hogy az I általános képletű vegyületet először ekvimoláris mennyiségű valamilyen megfelelő 4 általános képletű aldehiddel vagy ketonnal reagáltatjuk, egy megfelelő inért szerves oldószerben, így pentánban, hexánban, tetrahidrofuránban, metilén-kloridban, stb., előnyösen pentánban. A reakciópartnereket általában 30 perc és 10 nap közötti reakcióidővel keverjük, 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten. Például, ha pentán az előnyös oldószer, a visszafolyató hűtő alatti hőmérséklet 36 °C kell legyen. Az így keletkezett intermedier borinát észtert a reakciózónából bepárlással nyeqük ki.
A fenti borinát észtert ekvimoláris mennyiségű valamilyen megfelelő bázissal, így etanol-aminnal, N,Ndimetil-etanol-aminnal, 2-(metil-amino)-etanollal, 2(etil-amino)-etanollal, 2-amino-l-butanollal, 2amino-2-metil-1 -propanollal, 1 -amino-2-propanollal,
2-amino-l-propanollal, 3-amino-l-propanollal, stb. előnyösen etanol-aminnal és ekvimoláris mennyiségű valamilyen alkohollal, így metanollal, etanollal, propanollal, stb. előnyösen metanollal kezeljük. A reakciót valamilyen megfelelő inért szerves oldószerben, így etiléterben, tetrahidrofuránban, hexánban, pentánban, metilén-kloridban stb., előnyösen etiléterben hajtjuk végre, keverés közben, a reakcióidő 2-24 óra, a reakcióhőmérséklet 0 °C -visszafolyató hűtő alatti forralás hőmérséklete. A kapott 5 általános képletű l-triszubsztituált-szilil-l-alkin-3-olt a reakciózónából úgy nyerhetjük ki, hogy a szilárd borát sókat ismert extrakciós módszereket követően eltávolítjuk a reakciózónából. A vegyületet szilikagéles kromatográfiás eljárással tisztíthatjuk.
Előnyös I általános képletű vegyület az R, Rj és R2 helyén metilcsoportot tartalmazó vegyület.
Megfelelő 4 általános képletű aldehid vagy keton, ahol R3 jelentése hidrogénatom; 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, fenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport; vagy adott esetben
1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, fenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált 1-12 szénatomos egyenes- vagy elágazó láncú alkilcsoport; R4 jelentése
1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, fenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport; vagy adott esetben 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, fenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált 1-12 szénatomos egyenes- vagy elágazó láncú alkilcsoport. Az R3 és R4 csoportok együtt jelenthetnek 5-7 szénatomoscikloalkil csoportot is.
A b lépésben az 5 általános képletű vegyület triszubsztituált-szililcsoportját ismert módon eltávolítva megkapjuk a 6 általános képletű megfelelő propargil-alkoholt.
Ebben a reakciólépésben például eljárhatunk úgy, hogy az 5 általános képletű megfelelő 1-triszubsztituáltszilil-l-alkin-3-ol vegyületet kis mólfeleslegben vett valamilyen megfelelő fluoridforrással, így tetra-n-butilammónium-fluoriddal, kálíum-fluoriddal, céziumfluoriddal, stb., előnyösen tetra-n-butil-ammóniumfluoriddal kezeljük, valamilyen megfelelő inért szerves oldószerben, így tetrahidrofuránban, dietiléterben, hexánban, metilén-kloridban, stb, előnyösen tetrahidrofuránban. A reakciópartnereket általában 15 perc-16 óra időtartamig keveijük, a reakcióhőmérséklet 0 °C és szobahőmérséklet közötti. A 6 általános képletű propargil-alkoholt valamilyen ismert extrakciós módszerrel nyerhetjük ki a reakciózónából, és szilikagéles kromatográfiával tisztíthatjuk.
Eljárhatunk úgy is, hogy az 5 általános képletű vegyület triszubsztituált-szililcsoportját más reagenskombinációval szedjük le. Ilyen reagenskombináció lehet a nátrium-hidroxid vizes metanolban, etanolos ezüst-nitrát, majd nátrium-cianid és metil-lítium-bromid komplex éterben. Ilyen reagenskombinációkat ismertet a következő irodalom: „Silicon in Organic Synthesis”, E. W. Colvin, Róbert E. Krieger (1981).
A B reakcióvázlatban használt kiindulási anyagok a szakember számára ismert, könnyen hozzáférhető anyagok.
Az alább következő példák az I általános képletű vegyületek alkalmazását ismertetik szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállítása esetén. A példák ezt az eljárást szemléltetik anélkül, hogy igényünket ezekre a példákra korlátoznánk.
2. példa l-Decin-3-ol a lépés: l-trimetil-szilil-l-decin-3-ol
2,4 g (8,3 mmol) B-[2-(trimetil-szilil)-etinil]-9borabiciklo[3.3. ljnonántetrahidrofurán komplexet 25 ml pentánban feloldunk, és 1,3 ml (8,3 mmol) oktilaldehidet adunk hozzá. Szobahőmérsékleten 40 percig keverjük, és az oldószert pozitív nitrogén nyomásban elpárologtatva sárga szilárd anyagot kapunk. Ehhez az anyaghoz 30 ml etilétert és 336 μί (8,3 mmol) metanolt adunk, 0 °C-ra hűtjük, és cseppenként 0,5 ml (8,3 mmol) etanol-amint adunk hozzá. A kapott elegyet 1 éjszakán át keverjük, majd centrifugálással elkülönítjük a tiszta felülúszó folyadékot. Ezt követően a csapadékot kétszer 10 ml pentánnal mossuk, és a szerves fázisokat egyesítjük, majd kétszer 25 ml vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és szilikagéles kromatográfiás tisztítás (eluens: 19:1 térfogat arányú hexán/etil-acetát elegy) után 1,71 g (91%) cím szerinti vegyületet kapunk tiszta folyadék formájában.
HU 215 087 Β
Ή NMR (CDC13) δ 0,164 (s, 9Η), 1,13 (t, 3H), 2,23-1,35 (m, 12H),4,25 (m, 1H);
IR (tiszta) 3550-3150 (br), 2967, 2925, 2868, 2190, 1470, 1251 (s), 848 (vs) cm-1.
b lépés; l-Decin-3-ol l-Trimetil-szilil-l-decin-3-olt 2,07 g (9,13 mmol) ml tetrahidrofuránban feloldunk és argon atmoszférába helyezzük. Ezt követően cseppenként 11 ml (1 mólos tetrahidrofurános oldat, 11 mmol) tetra-n-butil-ammónium-fluoridot adunk hozzá, 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd metilén-klorid és víz között megosztjuk. A szerves fázist elkülönítjük, telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és az oldószert vákuumban bepárolva megkapjuk a cím szerinti vegyületet.
3. példa
5-Fenil-l-pentil-3-ol
2,20 g (7,6 mmol) B-[2-(trimetil-szilil)-etinil]-9borabiciklo[3.3.1]nonán tetrahidrofurán komplexet 25 ml pentánban feloldunk és 1,0 ml (7,6 mmol) fahéj aldehidet adunk hozzá. Szobahőmérsékleten 6 óra hosszat keveijük az elegyet, majd az oldószert pozitív nitrogén nyomáson eltávolítva, narancsszínű szilárd anyagot kapunk. Ezt követően 30 ml etilétert és 310 μί metanolt (7,6 mmol) adunk hozzá, 0 °C-ra hűtjük és cseppenként 460 μί (7,6 mmol) etanol-amint adunk hozzá. Egy éjszakán át keverjük, majd centrifugáljuk az elegyet, és elkülönítjük a felülúszó folyadékot. A csapadékot kétszer 10 ml pentánnal mossuk és a szerves fázisokat egyesítjük. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, és szilikagéles kromatográfíával való tisztítás után (eluens: 19:1 térfogatarányú hexán/etilacetát elegy) 1,57 g (89%) cím szerinti vegyületet kapunk, világos sárga folyadék formájában.
13C NMR (CDC13) 141,2, 128,4, 128,3, 125,4, 106,6, 89,6, 89,6, 61,9, 39,1, 31,3, -0,181 ppm;
>H NMR (CDCI3) δ 0,161 (s, 9H) 2,00 (m, 2H), 2,42 (br, 1H), 2,78 (t, 2H), 4,34 (t, 1H), 7,26 (m, 5H); IR (tiszta) 3600-3250 (br), 3027, 2960, 2945, 2865, 2188, 1495, 1455, 1253 (s), 1048, 848 (vs), 760, 701 cmb lépés: 5-Fenil-l-pentil-3-ol
2.12 g (9,13 mmol) 5-fenil-l-trimetil-szilil-l-pentil3-olt 11 ml tetrahidrofuránban feloldunk és argon atmoszférába helyezzük. Ezt követően cseppenként 11 ml tetra-n-butil-ammónium-fluoridot (1 molos oldat tetrahidrofuránban, 11 mmol) adunk hozzá, 1 óra hosszat keveijük szobahőmérsékleten és metilén-klorid-víz között megosztjuk. A szerves fázist elkülönítjük, telített vizes nátriumkloriddal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szüljük és az oldószert elpárologtatva megkapjuk a cím szerinti vegyületet.
4. példa
4,4-Dimetil-l-pentil-3-ol a lépés: 4,4-Dimetil-l-trimetil-szilil-l-pentin-3-ol
2.13 g (7,3 mmol) B-[2-(trimetil-szilil)-etinil]-9borabiciklo[3.3.1]nonán tetrahidrofurán komplexet 25 ml pentánban feloldunk és 795 μΐ (7,3 mmol) trimetil-acetaldehidet adunk hozzá. Szobahőmérsékleten 5 napig keverjük az elegyet, majd az oldószert pozitív nitrogén nyomáson elpárologtatjuk, így sárga szilárd anyagot kapunk, amelyhez 30 ml etilétert és 500 μί metanolt adunk. Ezt követően 0 °C-ra hűtjük az elegyet és cseppenként 440 μί (7,3 mmol) etanol-amint adunk hozzá, majd egy éjszakán át keverjük, centrifugáljuk és a tiszta felülúszó folyadékot elkülönítjük. A csapadékot kétszer 10 ml pentánnal mossuk és a szerves fázisokat egyesítjük, majd kétszer 25 ml vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és szilikagéles kromatográfíával való tisztítás után (19:1 térfogat arányú hexán/etil-acetát elegyet) 1,254 g (93%) cím szerinti vegyületet kapunk tiszta, átlátszó folyadék formájában.
13C NMR (CDC13) 105,5, 90,1, 71,7, 35,7, 25,2, -0,139 ppm;
Ή NMR (CDC13) δ 0.102 (s, 9H), 0.919 (s, 9H), 1.67 (s, lH),3.92(d, 1H);
IR (tiszta) 3600-3180 (br), 2975 (s), 2963, 2901, 2875, 2187, 1481, 1460, 1365, 1253 (s), 1065, 1008 (s), 882, 858 (s), 845 (vs), 712 cm-1.
b lépés: 4,4-Dimetil-l-pentil-3-ol
1,68 g (9,13 mmol) 4-4-dimetil-l-trimetil-szilil-lpentil-3-olt 11 ml tetrahidrofuránban feloldunk és argon atmoszférába helyezzük. Ezt követően cseppenként 11 ml tetra-n-butil-ammónium-fluoridot (1 molos tetrahidrofurános oldat, 11 mmol) adunk hozzá, 1 óra hosszat keveijük szobahőmérsékleten és metilén-klorid és víz között megosztjuk. A szerves fázist elkülönítjük, telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szüljük és az oldószert vákuumban elpárologtatva megkapjuk a cím szerinti vegyületet.
5. példa (3S, 4R)-4-Metoxi-4-metil-l-oktin-3-ol és (3R,
4R)-4-metoxi-4-metil-l-oktin-3-ol a lépés: (3S, 4R)-4-metoxi-4-metil-l-trimetilszilil-l-oktin-3-ol és (3R,4R)-4-metoxi-4-metill-trimetil-szilil-l-oktin-3-ol
2,13 g (7,3 mmol) B-[2-(trimetil-szilil)-etinil]-9borabiciklo[3.3.1]nonán · tetrahidrofurán komplexet 25 ml pentánban feloldunk és (2R)-2-metil-2-metoxi-hexánt 1,06 g (7,3 mmol) adunk hozzá. Szobahőmérsékleten 72 óra hosszat keveijük az elegyek az oldószert pozitív nitrogén nyomáson elpárologtatva sárga szilárd anyagot kapunk. Ezután 30 ml etil-étert és 500 μΐ metanolt adunk hozzá, majd az elegyet 0 °C-ra hűtjük és cseppenként 440 μΐ (7,3 mmol) etanol-amint adunk hozzá. Egy éjszakán át keverjük, centrifugáljuk és elkülönítjük a felülúszó folyadékot. A csapadékot kétszer 10 ml pentánnal mossuk és egyesítjük a szerves fázisokat, majd kétszer 25 ml vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és szilikagéles kromatográfíával való tisztítás után (eluens: 19:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegy) 900 mg (51%) (3S, 4R)-4-metoxi-4-metil-l-trimetil-szilil-loktin-3-olt kapunk tiszta átlátszó folyadék formájában. 13C NMR (CDClj) 104,3, 90,7, 78,6, 67,5 (49,7, 33,7, 25,5,23,3) 19,0, 13,9,-0,307 ppm;
HU 215 087 Β ’H NMR (CDClj) δ 0,145 (s, 9H), 0,895 (t, 3H), 1,19 (s, 3H), 1,30 (m, 4H), 1,66 (m, 2H), 2,48 (d, J = 5.0 Hz, ΙΗ), 1H), 3,24 (s, 3H), 4,28 (d, J = 4,9 Hz, 1H);
IR (tiszta) 3600-3120 (br), 2958 (s), 2940, 2186, 1465,1375, 1250 (s), 1069 (s), 845 (vs), 760 cm-’.
180 mg (10%) (3R, 4R)-4-metoxi-4-metil-l-trimetilszilil-l-oktin-3-ol átlátszó folyadék.
13C NMR (CDC13) 103,6, 90,7, 79,5, 67,2, 49,7, 33,6,
24,9,23,1,17,6, 13,9, -0,298 ppm;
Ή NMR (CDCI3) d 0,146 (s, 9H), 0,890 (t, 3H), 1,22 (s, 3H), 1,26 (m, 4H), 2,47 (br, 1H), 3,21 (s, 3H), 4,33 (s, 1H);
IR (tiszta) 3600-3120 (br), 2960 (vs), 2941 (vs), 2871, 2186, 1465, 1375, 1251 (s), 1065, 1055, 845 (vs), 760 cm-’.
b lépés: (3S, 4R)-4-Metoxi-4-metil-l-oktin-3-ol 90 mg (0,37 mmol) (3S, 4R)-4-metoxi-4-metil-ltrimetil-szilil-l-oktin-3-olt 2 ml tetrahidrofúránban feloldunk és argon atmoszférába helyezzük. Ezt követően ez elegyhez cseppenként 3,7 ml (1 molos tetrahidrofúrános oldat, 3,7 mmol) tetra-n-butil-ammóniumfluoridot adunk, 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten és metilén-klorid/víz között megosztjuk. A szerves fázist elkülönítjük, telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és szilikagéles kromatográfiával való tisztítás után (eluens: 19:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegy) 55 mg (87%) cím szerinti vegyületet kapunk áttetsző sűrű olaj formájában.
’3C NMR (CDCI3) d 82,60, 78,61, 74,10, 67,38, 49,89, 33,89,25,58,23,37,18,77,14,10;
’H NMR (CDCI3) δ 0,917 (m, 3H), 1,24 (s, 3H), 1,29 (m, 4H), 1,70 (m, 2H), 2,40 (t, 1H), 2,46 (d, 1H), 3,27 (s, 3H), 4,32 (d, 1H);
IR (tiszta) 3600-3300 (br), 3323, 2976 (s), 3965 (s), 2867,1471,1452, 1085 cm-’.
b lépés: (3S, 4R)-4-Metoxi-4-metil-l-oktin-3-ol 40 mg (0,17 mmol) (3R, 4R)-4-metoxi-4-metil-ltrimetil-szilil-l-oktin-3-olt 1 ml tetrahidrofuránban feloldunk és argon atmoszférába helyezzük. Ezt követően cseppenként 1,4 ml (1 molos tetrahidrofurános oldat, 1,4 mmol) tetra-n-butil-ammónium-fluoridot adunk az elegyhez, 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten és metilén-klorid/víz között megosztjuk. A szerves fázist elkülönítjük, telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és 21 mg (75%) cím szerinti vegyületet kapunk sűrű átlátszó olaj formájában.
’3C NMR (CDCI3) δ 82,22, 79,24, 74,06, 66,91,49,80, 33,60,25,15,23,23, 17,78, 14,01;
Ή NMR (CDCI3) d 0.916 (m, 3H), 1,26 (s, 3H), 1,26 (m, 4H), 1,73 (m, 2H), 2,43 (d, 1H), 2,47 (br, 1H), 3,26 (s, 3H), 4,36 (d, 1H);
IR (tiszta) 3620-3310 (br), 3312, 2972 (s), 2965 (s), 2858, 1470, 1450,1075 cm-’.
6. példa l-(l-Etinil)-ciklohexanol a lépés: l-(2-Trimetil-szilil-l-etinil)-ciklohexanol
2,63 g (9 mmol) B-[2-(trimetil-szilil)-etinil]-9borabiciklo[3.3.1]nonán · tetrahidrofurán komplexet 25 ml pantenolban feloldunk és 907 μί (9 mmol) ciklohexanont adunk hozzá. Szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük az elegyet, majd az oldószert pozitív nitrogénnyomáson elpárologtatva sárga szilárd anyagot kapunk. Ehhez a szilárd anyaghoz 30 ml etilétert és 365 μί (9 mmol) metanolt adunk, lehűtjük 0 °C-ra és cseppenként 543 μί (9 mmol) etanol-amint adunk hozzá. Egy éjszakán át keverjük az elegyet, centrifúgáljuk és elkülönítjük a felülúszó folyadékot. A csapadékot kétszer 10 ml pentánnal mossuk és a szerves fázisokat egyesítjük, majd kétszer 25 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és szilikagéles kromatográfiával való tisztítás után (eluens: 19:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegy) 1,56 g (88%) cím szerinti vegyületet kapunk fehér kristályos anyag formájában.
Olvadáspont 72-73 °C.
’3C NMR (CDC13) δ 109,6, 88,4, 68,7, 39,9, 25,2, 23,3, -0,010 ppm;
Ή NMR (CDC13) Ő 0,138 (s, 9H), 1,21 (m, 2H), 1,53 (m, 4H), 1,65 (m, 2H), 1,85 (m, 2H), 2,05 (s, 1H); IR (KBr) 3400-3250 (br), 2937 (s), 2902, 2861, 2166, 1450, 1348, 1285, 1251 (s), 1169, 1075 (s), 975 (s), 866 (vs), 640 (vs), 760, 699 cm-’.
b lépés: l-(l-Etinil)-ciklohexanol
1,79 g (9,13 mmol) 1-(2-trimetil-szilil-1-etinil)ciklohexanolt 11 ml tetrahidrofúránban feloldunk és argon atmoszférába helyezzük. Ezt követően az elegyhez cseppenként tetra-n-butil-ammónium-fluoridot adunk (11 ml 1 mólos tetrahidrofúrános oldat, 11 mmol), 1 óra hosszat keverjük, szobahőmérsékleten, majd metilénklorid/víz között megosztjuk. A szerves fázist elkülönítjük, telített vizes nátrium-kloriddal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük. Végül az oldószer vákuumban való elpárologtatása után megkapjuk a cím szerinti vegyületet.
7. példa
3-Metil-l-nonin-3-ol a lépés: l-Trimetil-szilil-3-metil-l-nonin-3-ol
2,63 g (9 mmol) B-[2-(trímetil-szilil)-etinil]-9borabiciklo[3.3.1 ]nonán tetrahidrofurán komplexet 30 ml tetrahidrofúránban feloldunk és 1,41 ml (9 mmol)
2-oktanont adunk hozzá. 65 °C-on 48 óra hosszat keverjük, lehűtjük szobahőmérsékletre és az oldószert pozitív nitrogénnyomáson eltávolítva sárga szilárd anyagot kapunk. 30 ml etilétert adunk hozzá, majd 365 μΐ (9 mmol) metanolt, lehűtjük szobahőmérsékletre, és cseppenként 543 μί (9 mmol) etanol-amint adunk az elegyhez. Egy éjszakán át tartó keverés után az elegyet centrifúgáljuk és elkülönítjük az átlátszó felülúszó folyadékot. A csapadékot kétszer 10 ml pentánnal mossuk és a szerves fázisokat egyesítjük. Kétszer 25 ml vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer vákuumban való elpárologtatása és szilikagéles kromatográfiával való tisztítás után (eluens: 20:5:1 térfogatarányú hexán, kloroform, metanol elegy) 1,45 g (78%) cím sze6
HU 215 087 Β rinti vegyületet kapunk világos sárga folyadék formájában.
’3C NMR (CDCty) 109,8, 87,2, 68,4, 43,5, 31,6, 29,7, 29,3,24,5, 22,5, 14,0, -0,059 ppm;
Ή NMR (CDCty) δ 0,129 (s, 9H), 0,862 (m, 3H), 1,29 (m, 6H), 1,43 (ms, 3H), 1,45 (m, 2H), 1,60 (m, 2H), 2,02 (br, 1H);
IR (tiszta) 3550-3220 (br), 2975 (s), 2941 (s), 2865, 2179, 1470, 1258 (s), 939, 865 (s), 845 (vs), 765 cm-'.
b lépés: 3-Metil-l-nonin-3-ol
1,94 g (9,13 mmol) l-trimetil-szilil-3-metil-lnonin-3-olt 11 ml tetrahidrofuránban feloldunk és argon atmoszférába helyezzük. Ezt követően cseppenként tetra-n-butil-ammónium-fluoridot (11 ml 1 molos tetrahidrofurános oldat, 11 mmol) adunk hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, metilén-klorid/víz között megosztjuk, telített vizes nátriumkloriddal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és az oldószert vákuumban elpárologtatva megkapjuk a cím szerinti vegyületet.
A 2-7. példákban ismertettek szerint eljárva, a következő szubsztituálatlan propargi-lalkoholokat állíthatjuk elő:
5-metil-1 -oktin-3-ol;
l-oktin-3-ol;
3-metil-l-oktin-3-ol;
4,4-dimetil-1 -oktin-3-ol;
metil-[8-(4-metil-1 -oktin-3-ol)]-éter;
2-klór-feníl-[4-( 1 -butin-3-ol)]-éter; 2-trifluor-metil-fenil-[4-(l-butm-3-ol)]-éter; fenil-[4-( 1 -butin-3-ol)]-éter.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás propargil-alkoholok előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) valamely (I) általános képletű vegyületet, ahol R, R] és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport, megfelelő aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk, és
    b) a kapott l-triszubsztituált-szilil-l-alkin-3-olt egy fluoridforrással reagáltatjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol R, R! és R2 jelentése metilcsoport.
  3. 3. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek - ahol R, Rj és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport - alkalmazására propargil-alkoholok előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) valamely (I) általános képletű vegyületet - ahol az R,
    R| és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - egy megfelelő aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk; majd
    b) a kapott l-triszubsztituált-szilil-l-alkin-3-olt egy megfelelő fluoridforrással reagáltatjuk.
HU9303645A 1991-06-20 1992-05-18 Eljárás szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállítására, valamint szerves bórvegyületek alkalmazására az eljárásban HU215087B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/717,970 US5110966A (en) 1991-06-20 1991-06-20 New organoboron reagents for the preparation unsubstituted propargylic alcohols

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9303645D0 HU9303645D0 (en) 1994-04-28
HUT69764A HUT69764A (en) 1995-09-28
HU215087B true HU215087B (hu) 1998-09-28

Family

ID=24884271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9303645A HU215087B (hu) 1991-06-20 1992-05-18 Eljárás szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállítására, valamint szerves bórvegyületek alkalmazására az eljárásban

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5110966A (hu)
EP (1) EP0589965B1 (hu)
JP (1) JPH06508631A (hu)
KR (1) KR100220877B1 (hu)
AT (1) ATE147393T1 (hu)
AU (1) AU659847B2 (hu)
CA (1) CA2109954A1 (hu)
DE (1) DE69216611T2 (hu)
DK (1) DK0589965T3 (hu)
ES (1) ES2099264T3 (hu)
FI (1) FI103891B (hu)
GR (1) GR3022417T3 (hu)
HU (1) HU215087B (hu)
IE (1) IE922006A1 (hu)
NO (1) NO300544B1 (hu)
NZ (1) NZ243155A (hu)
TW (1) TW208016B (hu)
WO (1) WO1993000347A1 (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0308672D0 (en) * 2003-04-15 2003-05-21 Johnson Matthey Plc Process
CN115806471A (zh) * 2022-12-15 2023-03-17 延安大学 一种碱催化多聚甲醛与炔制备取代炔丙醇的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4537773A (en) * 1983-12-05 1985-08-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company α-Aminoboronic acid derivatives
US4644075A (en) * 1985-12-09 1987-02-17 Massachusetts Institute Of Technology Chiral borane reagents

Also Published As

Publication number Publication date
DE69216611D1 (de) 1997-02-20
FI103891B1 (fi) 1999-10-15
KR100220877B1 (ko) 1999-10-01
US5110966A (en) 1992-05-05
DK0589965T3 (da) 1997-01-27
ES2099264T3 (es) 1997-05-16
GR3022417T3 (en) 1997-04-30
FI935699A (fi) 1993-12-17
EP0589965B1 (en) 1997-01-08
ATE147393T1 (de) 1997-01-15
AU659847B2 (en) 1995-06-01
NO300544B1 (no) 1997-06-16
EP0589965A1 (en) 1994-04-06
NO934676D0 (no) 1993-12-17
NZ243155A (en) 1994-03-25
CA2109954A1 (en) 1993-01-07
TW208016B (hu) 1993-06-21
KR940701399A (ko) 1994-05-28
IE922006A1 (en) 1992-12-30
WO1993000347A1 (en) 1993-01-07
HUT69764A (en) 1995-09-28
DE69216611T2 (de) 1997-05-22
FI103891B (fi) 1999-10-15
JPH06508631A (ja) 1994-09-29
FI935699A0 (fi) 1993-12-17
HU9303645D0 (en) 1994-04-28
NO934676L (no) 1993-12-17
AU1998492A (en) 1993-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kira et al. Chemistry of organosilicon compounds. 240. Pentacoordinate allylsilicates: characterization and highly stereoselective reaction with aldehydes
Flood et al. Preparation, resolution, and sulfur dioxide insertion reactions of chiral iron alkyl complexes
JP2804089B2 (ja) ジオルガノジアルコキシシランの選択的製造方法
HU219466B (hu) Eljárás 2,2-difluor-ketén-szilil-acetálok előállítására
EP0295880B1 (en) Substituted cyclic ketones, substituted cyclic enones, and process for producing the same
EP0298756B1 (en) Optically active allyl alcohol and process for producing leucotriene B4 using thereof
EP0191259A1 (fr) Nouveaux complexes de silicium hexacoordinés, leur procédé de préparation et leur application
HU215087B (hu) Eljárás szubsztituálatlan propargil-alkoholok előállítására, valamint szerves bórvegyületek alkalmazására az eljárásban
US5157167A (en) Organoboron reagents for the preparation of unsubstituted propargylic alcohols
JPWO2018220888A1 (ja) Ｐｇｅ１コアブロック誘導体およびその製造方法
JP2003171384A (ja) テトラキス（ジメチルアミノ）シランの塩素分低減方法
CN114829367B (zh) 1,3-α-二烯(I)的官能化
Kruglaya et al. Silyl-and germylmercurials in organic synthesis. A new route to O-silylated and O-germylated enolates
JP2864985B2 (ja) トリ（第２級アルキル）シラン化合物の製造方法
JP4477340B2 (ja) 多官能性シクロブタベンゼン及びその製造方法
FR2908412A1 (fr) Procede de preparation d'organomonoalcoxy (ou monohydroxy) silanes fonctionnalises, en particulier alcenyles
KR19990015037A (ko) 클로로하이드로실란 유도체 및 이의 제조방법
JP2538447B2 (ja) Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルジアルキルシリルマレイミドの製造方法
JP3254745B2 (ja) ジオール化合物およびその製造法
Goldberg et al. Insertion of Dihalocarbene into a Si-H Bond under Alkaline Phase-Transfer Conditions
FR3094368A1 (fr) Procédé de préparation de composés 1,2-endoperoxyde
JPH06321831A (ja) １―置換１，４―ジヒドロキシ―２―シクロペンテノン誘導体の製造法
JPS6348275B2 (hu)
CA2257678A1 (fr) Organoboranes chiraux
JPH021149B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee