HU189576B

HU189576B - Compositions of diminished phytotoxicity containing acetamide herbicides and thiazol-carboxylic-ester derivatives as antidotums

Info

Publication number: HU189576B
Application number: HU127182A
Authority: HU
Inventors: Robert K Howe; Len F Lee
Original assignee: Monsanto Company,Us
Priority date: 1981-04-22
Filing date: 1982-04-21
Publication date: 1986-07-28
Also published as: AU559924B2; RO84370B; ZW7782A1; EP0064353A1; BR8202287A; RO84370A; NZ200367A; TR21729A; EP0064353B1; CA1174867A; AU8290182A

Description

A találmány csökkentett fitotoxicitású készítményekre vonatkozik, amelyek alkalmazásával kultúrnövényeknek acetamid-típusú herbicidek okozta károsodása csökkenthető. A találmány szerinti készítmény 0,1-95 t%-ban egy acetamid-herbicid és valamely (Γ) általános képletű tiazol karbonsavészter-származék elegyét tartalmazza. A herbicid és az antidotum tömegaránya i : (0,5-35). Az (Γ) általános képletben

X jelentése halogénatom,

R jelentése trifluor-(l-4 szénatomos alkil)csoport és

R' jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy benzilcsoport.

A 4 199 506 számú amerikai szabadalmi leírás szerint a 2-diszubsztituált 5-tiazol-karbonsav-származékok kultúrnövényeknél néhány más herbicid okozta ártalmas hatás elleni védelemre felhasználhatók. E szabadalmi leírás a tiazol származékok előállítását is ismerteti.

Acetamid herbicidek igen jó eredménnyel alkalmazhatók kultúrnövények jelenlétében néhány gyomnövény, különösen füfélék fejlődésének gátlására. Azonban számos acetamid herbicid károsítja a kultúrnövényeket, lassítva azok növekedését és fejlődését, ha a herbicidet olyan mennyiségben alkamazzuk, amely gátolja a gyomnövény növekedését vagy elpusztítja azt. így számos acetamid herbicid bizonyos kultúrnövényekkel együtt fejlődő gyomok elleni védekezésre nem használható. Nyilvánvaló, hogy antidotumot tartalmazó készítményt lenne előnyös használni a kultúrnövény magjainak, a területnek, ahol a kultúrnövény növekszik, vagy magának a kultúrnövénynek a kezelésére, és így a herbicid okozta károsodás csökkenne anélkül, hogy a herbicidnek a gyomnövényre gyakorolt károsító hatása magváltozna.

A találmány szerinti készítményekben az acetamid-típusú herbicidek a következők lehetnek: N(klór-acetil)-N-(2,6-die ti 1 - feni l)-gl ici n-etil -észté r, 2klór-2',3'-dimetil-N-(izopropil)-acetanilid, 2-klór2',6'-dimetil-N-(l-pirazolil-metil)-acetanilid, 2klór-ö'-ítrifluor-metilj-N-Ozopropoxi-metilj-acetanilid, 2-klór-2'-metil-6'-(trifluor-metil)-N-(izopropoxi-metil)-acetanilid, 2-klór-2'-metil-6'-(trifluormetil)-N-(etoxi-metil)-acetanilid, 2-klór-2'-metil6'-metoxi-N-(propoxi-metil)-acetanilid, 2-klór-2'izobutoxi-6'-metil-N-(propoxi-metil)-acetanilid, 2klór-2'-izobutoxi-6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetanilid és 2-klór-2'-metil-6'-etoxi-N-(propoxi-metil)-acetanilid.

A találmány szerinti készítményben alkalmazható antidotummennyiség függ a herbicidtől, a védeni kívánt kultúrnövénytől, valamint a felhasználás módjától. Minden esetben azonban hatásos menynyiséget, vagyis olyan mennyiséget kell alkalmazni, mely kultúrnövényeknél az acetamid herbicidek okozta károsodást csökkenti.

A gyomirtásra felhasználható herbicidmennyiség a szakemberek számára ismert és számos szabadalmi leírásban is megtalálható.

A 2-klór-6'-(trifluor-metil)-N-(izopropoxi-metil)-acetanilidnek, a 2-klór-2'-metil-6'-(trifluormetil)-N-(etoxi-metil)-acetanilidnek és a 2-klór-2'metil-6'-(trifluor-metil)-N-(izopropoxi-metil)2 acetanilidnek herbicid készítmények hatóanyagaként való felhasználását a 887 997 sz. belga szabadalmi leírás ismerteti. A 2-klór-2'-metil-6'-metoxiN-(izopropoxi-metil)-acetanilidnek, a 2-klór-2^zmetil-6'-etoxi-N-(propoxi-metil)-acetanilidnek herbicid készítmények hatóanyagaként való felhasználását a 887 995 számú belga szabadalmi leírás ismerteti.

Az (I) általános képletű 2,4-diszubsztituált-5tiazol-karbonsavak és származékaik előállítására általában egy vagy két eljárás alkalmazható. Az egyik eljárás szerint 2-oxo-2,3-dihidro-4-szubsztituált-5-tiazoI-karboxilátokat állítunk elő oly módon, hogy β-amino-akrilátokat reagáltatunk klórkarbonil-szulfeníl-kloriddal. Az így kapott elegynek hexánból való átkristályosításával 2-oxo-2,3dihidro-4-szubsztituált-5-tiazol-karboxilátot nyerünk, melyet feleslegben levő foszfor-oxi-kloriddal reagáltatva a megfelelő 2-klór-4-szubsztituált-5tiazol-karboxiláttá alakíthatunk át. A feleslegben levő (nem reagált) foszforoxi-kloridot csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot jeges vízbe öntjük. Éterrel való extrakció és 5 t%-os nátriumhidroxiddal történő mosás után nyerjük a 2-klór-4szubsztituált-5-tiazol-karboxilátot. Az eljárást az 1. reakcióvázlat szemlélteti.

β-amino-akrilátok ismert eljárásokkal állíthatók elő, így pl. a Lutz és munkatársai, Journal of Heterocyclic Chermistry, 9. kötet, 513. oldal (1972) által ismertetett eljárással vagy oly módon, hogy 0,5 mól etil-acetát vagy metil-acetátot 200 ml matanollal és 100 ml telített nátriumacetáttal elegyítünk, és az elegyen néhány órán keresztül a megfelelő nitritet (períluorozottat, ha az R-csoport perfluorozott) átáramoltatjuk. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és a szerves fázist éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk, koncentráljuk és a maradékot desztilláljuk. A maradéknak körülbelül 0,1 mólnyi mennyiségét 50 ml 30 t%-os ammóniumhidroxiddal vagy nátrium-hidroxiddal hosszú ideig kevertetjük. A reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljuk, a metilén-kloridos extraktumot szárítjuk és bekoncentráljuk. A visszamaradó anyag frakcionált desztillációjával nyerjük a β-aminoakrilátot.

Az alábbi példák a 2,4-diszubsztituált-5-tiazolkarbonsavak és származékaik hatásosságának szemléltetésére szolgálnak, de nem korlátozzák a találmány oltalmi körét.

1. példa

Egy tartályba jó minőségű humusz talajt helyeztünk és összetömörítettük úgy, hogy a tartály tetejétől körülbelül 1,27 cm mélyen legyen. Ezután a tesztelni kívánt növényfajok előre meghatározott számú magját a talajra helyeztük. A tartály megtöltéséhez szükséges mennyiségű földet megmértük; és egy másik tartályba helyeztük, majd megadott mennyiségű antidotumot tartalmazó, a 13. példa szerintinek megfelelő összetételű készítménnyel kevertük. Ezt az antidotummal kezelt földet a meghatározott mennyiségű acetamidot tartalmazó, 1 : 1 térfogatarányú víz/aceton eleggyel készített disz-21

189 576 perzióval illetve oldattal permetezzük be. Az antidotumot és a herbicid készítményt tartalmazó földet gondosan összekevertük, és az így kapott elegyben az antidotum és a herbicid lényegileg egységes eloszlásban volt. A magokat az antidotumot és az ⁵acetamid herbicidet tartalmazó földdel befedtük és a felületet elsimítottuk. Az edényeket ezután melegházban homokpadra helyeztük és szükség szerint alulról öntöztük. A növényeket körülbelül 21 nap múlva megvizsgáltuk, és az eredményt minden ¹⁰egyes edénynél a magok fejlődésének %-os gátlásában fejeztük ki. Minden teszt-sorozatnál a kontroll egy olyan edény volt, amely sem acetamid herbicidet, sem antidotumot nem tartalmazott. Továbbá minden tesztnél voltak olyan edények is, melyek- ¹⁵ben a magokat olyan földdel fedtük be, mely acetamid herbicidet nem, csak ismert mennyiségű antidotumot tartalmazott azért, hogy megvizsgáljuk, hogy az antidotum önmagában rendelkezik-e gyomirtó aktivitással. Minden teszt-sorozatnál az 20 acetamid herbicid gyomirtó aktivitását olyan edényeknél vizsgáltuk, amelyet csak a herbiciddel, mégpedig azonos mennyiségű herbiciddel kezeltünk. A „védő hatás”-t úgy határoztuk meg, hogy az acetamid herbicid alkalmazásával nyert gyomirtó hatáshoz (az összeg azonban egy esetben sem lehet 100-nál több, és ezt levontuk a gyomirtó hatásból, melyet a herbicid és az antidotum együttes alkalmazása során tapasztaltunk.

2. példa

Círoknövény magjait megadott mennyiségű antidotumot tartalmazó diklór-metános oldattal kezeltünk. Az oldószert elpárologtattuk, és így a magokon csak az antidotum maradt. Több edénybe kezelt és kezeletlen cirokmagokat ültettünk. Néhány kiválasztott gyomnövény fajt külön edényekbe ültettünk. A magokra 1,27 cm vastag fedő talajréteget helyeztünk, és a talaj felszínét megadott menynyiségben a herbicid víz és aceton 1 : 1 térfogatarányú elegyével készített oldatával vagy diszperziójával kezeltük. Körülbelül 21 nappal később a növényeket megvizsgáltuk, és az eredményeket feljegyeztük. A 2. példa szerint végzett teszt eredményeit az I. táblázatban összegeztük.

I. Táblázat

Herbicid	Herbicid- mennyiség (kg/ha)	Antidotum	Ciroknövekedés gátlása (%) Magok kezelése g antidotum/kg mag
0	0,6	2,5	10
2-klór-2'-	—	etil-[2-klór-4-	0	0	0	25
-metil-6'-	0,28	-(trifluor-metil)-5-	40	20	10	20
-metoxi-N-	1,12	-tiazol]-	83	45	45	30
-(izopropoxi -metil)- -acetanilid	4,48	-karboxilát	97	80	75	55
2-klór-2'-	—	benzil-[2-klór-4-	0	0	0	3
-metil-6'-	0,28	-(trifluor-metil)-5-	43	5	5	8
-metoxi-N-	1,12	-tiazolj-karboxilát	85	55	33	40
-(izopropoxi- -metil)- -acetanilid	4,48	99	83	80	75

3. példa

Cirokmagokat a megfelelő antidotumnak diklórmetános oldatával kezeltünk, majd az oldatot elpá- 50 rologtatva a magokon csak az antidotum maradt. Ezután a kezelt és kezeletlen cirokmagokat edényekbe ültettük és 1,27 cm vastag talajréteggel befedtük, A herbicid készítménnyel a 2, példa szerint a talaj felszínét kezeltük. Körülbelül 19 nap múlva a növényeket megvizsgáltuk és az eredményeket feljegyeztük. A 3. példa szerinti teszt eredményeit a II. Táblázatban összegeztük.

II. Táblázat

		Antidotum	Ciroknövekedés gátlása (%)
1 AVI LZ1V1M képletrajza	mennyiség		Magok kezelése g antidotum/kg mag
	(kg/ha)		0	1,25
(a)	0	etil-[2-klór-4-	0	0
	0,28	-(trifluor-metil)-5-	96	10
	1,12	-tiazol]-karboxilát	99	80
	4,48		100	96
	0	benzil-[2-klór-4-	0	0

II. Táblázat folytatása

189 576

Herbicid	Herbicid-	Antidotum	Ciroknövekedés gátlása (%)
kepletrajza	mennyiség (kg/ha)		Magok kezelése g antidotum/kg mag
			0	1,25
	0,28	-(trifluor-rrietil)-5-	96	0
	1,12	-tiazol]-karboxilát	99	55
	4,48		100	78
(b)	0	etíl-[2-klór-4-	0	0
	0,28	-(trifluor-metil)-5-	95	65
	1,12	-tiazol]-karoxilát	99	88
	4,48		100	100
	0	benzil-[2-klór-4-	0	0
	0,28	-(trifluor-metil)-5-	95	38
	1,12	-tiazol]-karboxilát	99	85
	4,48		100	, 100
(c).	0	etil-[2-klór-4-	0	0
	0,28	’-(trifluor-metil)-5-	42	0
	1,12	-tiazol]-karboxilát	62	0
	4,48		92	18
	0	benzil-[2-klór-4-	0	0
	0,28	-(trifluor-metil)-5-	42	0
	1,12	-tiazol]-karboxilát	62	0
	4,48		92	10

4. példa

Kukorica, rizs és cirok növényeknél a kezelést

2-klór-2'-metil-6'-(trifluor-metil)-N-(etoxi-metil)acetanilid herbiciddal és az antidotummal végeztük az 1. példa szerint: a herbicidet és az antidotumot külön-külön alkalmaztuk, majd a védöhatást meghatároztuk és az eredményeket a III. Táblázatban összegeztük.

III. Táblázat

Antidotum	Antidotum- mennyiség (kg/ha)	Herbicíd- mennyiség (kg/ha)	Kultúrnövény	Védőhatás
etil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	cirok	75
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	U2	cirok	8
-karboxilát	8,96	4,48	cirok	9
etil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	rizs	5
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	rizs	0
-karboxilát	8,96	4,48	rizs	0
etíl-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	kukorica	0
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	kukorica	10
-karboxilát		4,48	kukorica	20 (30%-os gátlás 10%-ra csökkent)
benzil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	cirok	70
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	cirok	18
-karboxilát	8,96	4,48	cirok	1
benzil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	rizs	10
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	rizs	0
-karboxilát	8,96	4,48	rizs	0
benzil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	kukorica	0
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	kukorica	10
-karboxilát	8,96	4,48	kukorica	20 (30%-os gátlás 10%-ra csökkent)

189 576

5. példa mai végeztük, az 1. példa szerint. Az eredményeket a IV. Táblázatban összegeztük.

A vizsgálatot 2-klór-6'-(trifluor-metil)-N-(izopropoxi-metil)-acetanílid herbiciddel és antidotumIV. Táblázat

Antidotum	Antidotum- mennyiség (kg/ha)	Herbicid. mennyiség (kg/ha)	Kultúrnövény	Védőhatás
etil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	cirok	65
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	cirok	98
-karboxilát	8,96	4,48	cirok	20
etil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	rizs	0
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	rizs	9
-karboxilát	8,96	4,48	rizs	5
etil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	kukorica	0
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	kukorica	0
-karboxilát	8,96	4,48	kukorica	15
benzil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	cirok	65
fluor-metíl)-5-tiazoI]-	8,96	1,12	cirok	98
-karboxilát	8,96	4,48	cirok	45
benzil-(2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	rizs	0
fluor-metil)-5-tiazolj-	8,96	1,12	rizs	0
-karboxilát	8,96	4,48	rizs	0
benzil-(2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	kukorica	0
fluor-metil)-5-tiazolj-	8,96	U2	kukorica	0
-karboxilát	8,96	4,48	kukorica	15

6. példa fluor-metil)-5-tiazol]-karboxiláttal kezeltük a talaj felszínét, melybe előzőleg néhány kultúrnövény és

Az 1. példa szerint 2-klór-2'-metil-6'-metoxi-N- 35 gyomnövény magjait vetettük. (propoxi-metil)-acetaniliddal és etil-[2-klór-4-(triV. Táblázat

Herbicid- mennyiség (kg/ha)	Antidotum- mennyiség (kg/ha)	Sárga skleria	Ecsetpázsit	Gátlás (%) Liba top	Rizs	Cirok	Kukorica
—	2,24	0	0	0	0	0	0
4,48	0	100	100	100	100	100	97
4,48	2,24	100	100	100	100	98	75

7. példa ⁵⁰ tiazolj-karboxilát volt. A növényeket körülbelül 17 nappal a kezelés után vizsgáltuk és az eredményeA 6. példához hasonló vizsgálatot végeztünk, de két a VI. Táblázatban összegeztük, itt az antidotum benzil-[2-klór-4-(trifluor-metil)-5VI. Táblázat

Herbicid	Herbicid- mennyiség (kg/ha)	Antidotum- mennyiség (kg/ha)	Gátlás (%)
kukorica	cirok
2-klór-N-(etoxi-	1,12	—	25	99
-metil)-6'-etil-	0,28	—	13	99
-o-aceto-toluidid	1,12	8,96	5	23
	0,28	8,96	0	15

VI. táblázat (folytatás)

189 576

Herbícid	Herbicid- mennyíség (kg/ha)	Antidotum- mennyiség (kg/ha)	Gátlás (%)
kukorica	cirok
2-klór-2'-metil-6'-	1,12	____	78	99
-metoxi-N-(izopropoxi-	0,28	—	63	82
-metil)-acetanilid	1,12	8,96	35	15
	0,28	8,96	18	13
2-klór-2'-metil-6'-	1,12	—	5	99
-(trifluor-metil)-N-	0,28	—	0	82
-(etoxi-metil)-acetanilid	1,12	8,96	5	33
	0,28	8,96	0	10

8. példa

Cirokmagokat 5 t%-os por formájú benzil-[2klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazol]-karboxilát készítménnyel (18. példa) kezeltünk, majd a kezelt magokat szántóföldbe vetettük. A herbícid készítménynyel kikelés előtt kezeltük a talajt és körülbelül 6 héttel később a növényeket megvizsgáltuk. Az eredményeket a VII. és a VIII. Táblázatban összegeztük.

VII. Táblázat

Herbícid	Herbícid- mennyiség (kg/ha)	Gátlás (%)	Ciroknövekedés gátlása (%)
Ecset- pázsit	Disznó- paréj	Magok kezelése g antidotum/kg mag
0	0,125
2-klór-N -(etoxi-metil)-	1,12	100	100	17	0
-6'-etil-o-aceto-	2,24	100	100	27	10
-toluidid		100	100	13	7
2-klór-2'-metil-6'-	1,12	100	99	3	7
-(trifluor-metil)-N-	2,24	100	99	5	0
-(etoxi-metil)acetanilid	4,48	100	99	40	12

VIII. Táblázat

Herbícid	Herbícid- mennyiság (kg/ha)	Gátlás (%)	Ciroknövekedés gátlása (%)
Ecset- pázsit	Disznó- paréj	Magok kezelése g antidotum/kg mag
0	0,125
2-klór-N-(etoxi-metiI)-	1,12	99	100	40	35
-6'-etil-o-aceto-	2,24	100	100	43	17
-toluidid	4,48	100	100	50	43

9. példa alkalmazott herbícid 2-klór-2'-izobutoxi-6'-metilEzt a vizsgálatot az 1. példa szerinti eljárással N-(propoxi-metil)-acetanilid volt. Az eredményevégeztük cirok, kukorica és rizs növényeknél és az gg két a IX. Táblázatban összegeztük.

IX. Táblázat

Antidotum	Antidotum- mennyiség (kg/ha)	Herbicid- mennyiség (kg/ha)	Kultúrnövény	Védőhatás
etil-[2-klór-4-(trifluor-	8,96	0,28	cirok	90
-metil)-5-tiazol]-karboxi-	8,96	1,12	cirok	35
lát	8,96	4,48	cirok	10

189 576

IX. táblázat (folytatás)

Antidotum	Antidotum- mennyiség (kg/ha)	Herbicid- mennyiség (kg/ha)	Kultúrnövény	Védőhatás
etil-(2-klór-4-(trifluor-	8,96	0,28	kukorica	45
-metil)-5-tiazol]-kar-	8,96	1,12	kukorica	20
boxilát	8,96	4,48	kukorica	0
etil-[2-klór-4-(tri fluor-	8,96	0,28	rizs	0 .
-metil)-5-tiazol]-kar-	8,96	1,12	rizs	0 .
boxilát	8,96	4,48	rizs	0 '
benzil-[2-klór-4-(trifluor-	8,96	0,28	cirok	90
-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	cirok	55
karboxilát	8,96	4,48	cirok	30
benzil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	kukorica	45
fluor-metil)-5-tiazolj-	8,96	1,12	kukorica	35
-karboxilát	8,96	4,48	kukorica	43
benzíl-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	rizs	0
.fluor-metil)-5-tiazolj-	8,96	1,12	rizs	0
karboxilát	8,96	4,48	rizs	0
10. példa		mázott	herbicid 2-klór-2'-izobutoxi-6'-etil-N-

_ (etoxi-metil)-acetanilid volt. Az eredményeket a X. A vizsgálatot az 1. példa szerinti eljárással végez- Táblázatban összegeztük.

tűk cirok, kukorica és rizs növényeknél és az alkalX. Táblázat

Antidotum	Antidotum- mennyiség (kg/ha)	Herbicid- mennyiség (kg/ha)	Kultúrnövény	Védőhatás
etil-(2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	cirok	65
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	cirok	72
-karboxilát	8,96	4,48	cirok	29
etil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	kukorica	40
fluor-metil)-5-tiazoI]-	8,96	1,12	kukorica	45
-karboxilát	8,96	4,48	kukorica	19
etil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	rizs	0
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	rizs	97
-karboxilát	8,96	4,48	rizs	0 .
benzil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	cirok	90
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	cirok	67
-karboxilát	8,96	4,48	cirok	14
benzil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	kukorica	60
fluor-metil)-5-tiazol]-	8,96	1,12	kukorica	60
-karboxilát	8,96	4,48	kukorica	35
benzil-[2-klór-4-(tri-	8,96	0,28	rizs	0
fluor-metil)-5-tiazolj-	8,96	1,12	rizs	0
-karboxilát	8,96	4,48	rizs	0

A fenti példák azt mutatják, hogy a találmány szerinti fitotoxicitást csökkentő anyagként tiazolkarboxilát antidotumot tartalmazó készítmények kultúrnövények, különösen cirok és rizs, herbicidek okozta károsodását csökkentik. Az antidotumot alkalmazhatjuk olyan elegyként, mely hatásos mennyiségű acetamid herbicidet és hatásos mennyiségű antidotumot tartalmaz, vagy alkalmazhatjuk külön, azaz oly módon, hogy a növényi területet hatásos mennyiségű herbicid készítménnyel, majd az antidotumot tartalmazó készítménnyel kezeljük, vagy megfordítva. A herbicidnek az antidotumhoz viszonyított aránya függ a védeni kívánt kultúrnövénytől, a gyomnövénytől, a felhasznált herbicidtől stb., de a szokásosan a herbicid és az antidotum aránya 1 : 35 (tömeg/tömeg) értéktől 1 :0,5 (tömeg/tömeg) értékig (előnyösen 1 : 5-től 1 : 1-ig) terjed.

A herbicidet, az antidotumot vagy ezek elegyét tartalmazó készítménynél jól alkalmazható finom eloszlású szilárd hordozó- vagy töltőanyagok például a következők: talkum, agyag, horzsakő, szilícium-dioxid, diatómaföld, kvarc, Fuller-föld, kén, porított parafa, porított fa, dióliszt, kálcium7

189 576 karbonát, dohánypor, faszén. Jellegzetes folyékony hígítószer például a Stoddard-oldat, aceton, alkoholok, glikolok, etilacetát, benzol. Az ilyen készítmények, különösen a folyadékok és nedvesíthető _gporok, általában kondicionáló-szerként tartalmaznak egy vagy több felületaktív szert, mégpedig olyan mennyiségben, mely az adott készítményt vízben vagy olajban könnyen diszpergálhatóvá teszi. A felületaktív szer kifejezés nedvesítő-, diszpergáló-, szuszpendáló- és emulgeálószereket jelent.

A készítményeknél felhasználható felületaktív szerek a szakemberek számára ismertek és a 2 547 724 számú amerikai szabadalmi leírás is részletesen ismertet néhányat.

A találmány szerinti készítmények általában 0,01-95 tömegrész herbicidet és antidotumot, 1-50 tömegrész felületaktív szert és 4-94 tömegrész oldószert tartalmaznak a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva.

A herbicidet, az antidotumot vagy ezek elegyét tartalmazó, folyékony vagy szilárd formájú készítményekkel a kezelést valamely szokásos módon, így például szórógépek, motoros porszórók, kéziés szántóföldi permetezők, porlasztó és granulátumszóró készülékek segítségével végezzük. A ké- ^5 szítményeket repülőgépről porként, vagy permetként is alkalmazhatjuk. Ha kívánatos, a találmány szerinti készítmény a talajba vagy más közegbe belekeverve is felhasználható.

A fenti példák mutatják, hogy a védőhatást úgy ³⁰is elérhetjük, ha a vetés előtt a kultúrnövény magjait hatásos mennyiségű antidotummal kezeljük. Magok kezeléséhez általában kis mennyiségű antidotumot kell használni. A táblázatokból látható, hogy 1000 rész magra számítva már 0,6 rész antidotum 35 alkalmazása is hatásos, de az antidotum mennyisége szükség esetén növelhető. Általában 1000 rész magra vonatkoztatva 0,1-10,0 rész antidotumot használunk. A szakemberek számára ismert az antidotumok hatásos mennyiségének meghatározása. 40

Mivel a magok kezelésére általában csak kis mennyiségű antidotum szükséges, az antidotumot előnyösen porként vagy emulgeálható koncentrátumként formáljuk, amelyet alkalmas módon a magok kezelésekor vízzel felhígíthatunk. Természetesen bizonyos körülmények között kívánatos, ha az antidotumot kezelés előtt egy szerves oldószerben feloldjuk.

A találmányhoz tartozik egy új, magok kezelésére alkalmas készítmény is, melyet úgy állíthatunk elő, hogy a fentiekben ismertetett antidotumot inért hordozóanyagban vagy hígítószerben diszpargáljuk. A hordozóanyag lehet szilárd, úgymint a talkum, agyag, diatómaföld, fűrészpor, kálciumkarbonát vagy folyadék, úgymint víz, kerozin, acélon, benzol, toloul, xilol, ezekben az aktív anyagot feloldjuk vagy diszpargáljuk. Ha egy emulziónál a hordozóanyag két egymással nem elegyedő folyadék, akkor ajánlatos emulgeálószereket alkalmazni. Nedvesítőszereket is használhatunk, ha a készítmény előállításakor az antidotumot egy olyan folyadékban diszpergáljuk, amelyben az nem teljesen oldódik. Különböző emulgeáló- és nedvesítőszerek vannak forgalomban és ezek a következők lehetnek: tisztán egy vegyűlet, ugyanazon csoporthoz tartozó vegyületek elegye vagy különböző vegyületek elegye. Előnyösen alkalmazható felületaktív szerek az alkálifém-(hosszúszénláncú alkil)-arilszulfonátok, így a nátrium-dodecil-benzol-szulfonát és az alkil-naftalin szulfonsavak nátriumsói, valamint zsíralkohol-szulfátok, így kénsav és 8-18 szénatomos n-alifás alkoholok monoésztereinek nátriumsói, hosszúszénláncú kvaterner ammónium-vegyületek, kőolajból származó alkil-szulfonsavak nátriumsói, polietilén-szorbitán-monooleát, alkil-aril-poliéter-alkoholok, vízoldható ligninszulfonát-sók, alkáli-kazein készítmények, hosszúszénláncú alkoholok, melyek általában 10—18 szénatomot tartalmaznak és etilén-oxidnak zsírsavakkal, alkil-fenolokkal és merkaptánokkal alkotott kondenzációs termékei.

Készítmény-formálási példák Porkészítmény előállítása

Az adjuvánst elporitjuk, majd finomra porított kaolinagyaggal és/vagy glicerinnel alaposan elkeverjük az alábbi arányban:

Példa száma

Alkotórész (tömegrész)	11.	12.	13.	14.	15.	16.	17.	18.	19.
etil-2-klór-4-(trifluor-metil- 5-tiazol-karboxilát	75,0	70,0	5,0
benzil-2-klór-4-(trifluor-metil)- 5-tiazol-karboxilát				75,0	85,0	70,0	45,0	77,5	70,0
kaolinit	13,4	16,0	60,0	15,0	-	13,4	40,0	10,0	16,0
glicerin	6,6	4,0	15,0	-	5,0	6,6	10,0	2,5	4,0
2-klór-2'-metil-6'-metoxi-N-(izopropoxi-metil)-acetanilid herbicid 2-klór-2'-metil-6'-(trifluor-metil)N-(etoxi-metil)-acetanilid-herbicid	5,0	10,0	20,0	10,0	10,0	10,0	5,0	10,0	10,0

189 576

Granulátum előállítása

Az adjuvánst acetonban feloldjuk, majd az adalékanyagot az acetonos oldattal megnedvesítjük. Az acetont ezután elpárologtatjuk. A komponensek összetétele:

Alkotórész (tőmegrész)	20.	Példa száma	28.
21.	22.	23.	24.	25.	26.	27.
etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-
tiazol-karboxilát	0,33	2,0	2,0	0,5
benzil-2-klór-4-(trifluor-metil)-
5-tiazol-karboxilát					0,5	0,5	2,0	0,5	0,5
kovaföld (finoman eldörzsölt)	99,0	95,0
kovaföld								99,0
attapulgit (finoman eldörzsölt)			95,0	99,0
attapulgit							95,0		99,0‘
gipsz					99,0
homok						99,0
2-klór-2'-metil-6'-metoxi-N-(izopro-
poxi-metil)-acétanilid herbicid	0,67	3,0	3,0	0,5
2-klór-2'-metil-6'-(trifluor-metil)-N-(etoxi-
metil)-acetanilid herbicid					0,5	0,5	3,0	0,5	0,5

Folyékony készítmény előállítása Az alábbi komponenseket alaposan elkeverjük:

Alkotórész (tömegrész)	29.	Példa száma 30.	31.
benzil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-	10	10	2
tiazol-karboxilát metil-karbitol(dietilénglikol-etil-metil-éter)	50	-	-
Shell „Cyclosol 53» (9 szénatomos, aromás szénhidrogén elegy	25	-	-
karbitol (acetát)	—	75	96
glikol-diacetát	-	-	-
2-klór-2'-metil-6'-metoxi-N-(izopropoxi-metil)-acetanilid herbicid 2-klór-2'-metil-6'-(trifluor-metil)-N-(etoxi-metil)-acetanilid herbicid	15	15	2

Emulgeálható koncentrátum előállítása: Az alábbi komponenseket alaposan elkeverjük:

Példa száma

Alkotórész (tömegrész) 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40.

etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxilát 15 benzil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-

karboxilát	15,0	10,37	10,30	10,0 10,44 10,80 4,5
ICI „Atlox 3437F” (anionos és nemionos
emulgeátor-elegy)	4,85	1,00	2,50	4,0
DeSoto „FloMo 60H” (kálcium-dodecil-
benzil-szulfonát)	1,37 0,15			1,0

DeSoto „FloMo 9NP” (nonil-fenil-etoxilátfoszfát-észter) 2,42

DeSoto „FloMo 6NP” (nonil-fenil-etoxilátfoszfát-észter) 1,21

Tenneco „T-400” (9 szénatomos aromás szénhidrogén-elegy) 60,00 ' 32,80

GAF Gafac „RE-610” (nonil-fenil-etoxilátfoszfát-észter) 2,50

ICI „Atlox 3438F” (anionos és nemionos emulgeátor-elegy) 4,0 2,50

189 576

Alkotórész (tömegrész)	33.	34.	Példa száma	39.	40.
35.	36.	37.	38.
DeSoto „FloMo 11NP” (nonil-fenil-etoxilát-foszfát-észter) ICI „Atlox 3409F” (anionos és nemionos emulgeátor-elegy)					4,50			2,50
ICI „Atlox 3404F” (anionos és nemionos emulgeátor-elegy) ICI „Tween 20” [poli(oxi-etilén)-szorbitán- monolaurát] n-butil-acetát		60,00			0,50		50,0
monoklór-benzol xilol izoforori ciklohexanon			64,63	26,90	61,00	61,56	63,20	37,5
2-klór-2'-metil-6'-metoxi-N-(izopropoximetil)-acetanilid herbicid 2-klór-2'-metil-6'-(trifluor-metil)-N-(etoximetil)-acetanilid herbicid	20,0	20,00	20,00	25,00	24,00	23,00	21,00	8,00

Szabadalmi igénypontok

Claims

1. Csökkentett fitotoxicitású készítmény, azzal jellemezve, hogy acetamid herbicidként N-(klóracetil)-N-(2,6-dietil-fenil)-glicin-etil-észtert, 2-klór2'3^/-dimetil-N-(izopropil)-acetanilidet, 2-klór-2',6'dimetil-N-(pirazolil-metií)-acetanilidet, 2-klór-6'(trifluor-metil)-N-(izopropoxi-metil)-acetanilidet,

2-klór-2'-metil-6'-(trifluor-metil)-N-(izopropoximetil)-acetanilidet, 2-klór-2'-metil-6'-metoxi-N(izopropoxi-metil)-acetanilidet, 2-kIór-2'-metil-6'metoxi-N-(propoxi-metil)-acetanilidet, 2-klór-2'metil-6'-etoxi-N-(propoxi-metil)-acetanilidet, 2klór-2'-izobutoxi-6'-metil-N-etoxi-metil)-acetanilidet, 2-klór-2'-izobutoxi-6'-etil-N-(etoxi-metil)acetanilidet vagy 2-kIór-2'-metil-6'-(trifluor-metil)N-(etoxi-metil)-acetanilidet és antidotumként 2,4diszubsztituált 5-tiazol-karbonsav-észtert tartalmaz, amelynek (Γ) általános képletében

X jelentése halogénatom,

R jelentése trifluor-(l-4 szénatomos alkil)csoport, és

R’ jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy benzilcsoport, szilárd hordozó- és hígitószerek, előnyösen kaolin, attapulgit és homok, folyékony hígítóés oldószerek, előnyösen monoklór-benzol, xilol és ciklohexanon, és felületaktív anyagok, előnyösen lignin-szulfonát és kalcium-dodecil-benzol-szulfonát közül legalább eggyel együtt; a készítményben a herbicid hatóanyag és antidotum együttesen 0,01-95 t%-ban van jelen, és a herbicid és antidotum tömegaránya 1 ; (0,5-35).

2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan antidotumot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R jelentése trífluormetil-csoport, X jelentése klóratom, és R’ jelentése az 1. igénypontban megadott.

3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicidként 2-klór-2'-metil-6'-(trifluor-metil)-N-(etoxi-metil)-acetanilidet tartalmaz.

4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicidként 2-klór-2'-izobutoxi-6'N-(propoxi-metil)-acetanilidet tartalmaz.

5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicidként 2-klór-2'-izobutoxi-6'etil-N-(etoxi-metil)-acetanilidet tartalmaz.

6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kukorica, rizs és cirok növények és magok kezelésére, azzal jellemezve, hogy a készítmény acetamid herbicidként a 3., 4. vagy 5. aligéhypontban felsorolt hatóanyagokat és antidotumként olyan (T) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben X, R és R' jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos.