FR3142884A1 - AEROSOL DEVICE DELIVERING A COMPOSITION BASED ON ETHYLENE OXIDE POLYCONDENSATE AND PROPYLENE OXIDE AND FIXING POLYMER - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un dispositif aérosol comprenant une composition de coiffage des fibres kératiniques qui peut être dispensée sans gaz propulseur, par pulvérisation mécanique. L’invention concerne également l’utilisation du dispositif et un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre le dispositif selon l’invention.The present invention relates to an aerosol device comprising a keratin fiber styling composition which can be dispensed without propellant gas, by mechanical spraying. The invention also relates to the use of the device and a method for treating keratin fibers using the device according to the invention.
Description
La présente invention concerne un dispositif aérosol comprenant une composition de coiffage des fibres kératiniques qui peut être dispensée sans gaz propulseur, par pulvérisation mécanique.The present invention relates to an aerosol device comprising a composition for styling keratin fibers which can be dispensed without propellant gas, by mechanical spraying.
L’invention concerne également l’utilisation du dispositif et un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre le dispositif selon l’invention.The invention also relates to the use of the device and a method for treating keratin fibers using the device according to the invention.
Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue. Ils se présentent usuellement sous forme de lotions, gels, mousses, crèmes, sprays, etc…et sont généralement appliquées sur des cheveux, lesquels sont mis en forme avant d’effectuer un brushing ou un séchage.Styling products are usually used to build, structure and hold the hairstyle. They usually come in the form of lotions, gels, mousses, creams, sprays, etc. and are generally applied to hair, which is styled before blow-drying or drying.
Les produits de coiffage en dispositif aérosol actuellement connus ne donnent toutefois pas une entière satisfaction, autant sur la distribution du produit de coiffage que sur le produit de coiffage lui-même.The styling products in aerosol devices currently known, however, do not give complete satisfaction, both in terms of the distribution of the styling product and in terms of the styling product itself.
En particulier, la distribution du produit de coiffage par un dispositif aérosol n’est généralement pas assez homogène, ni pas assez régulière. En outre, la texture du produit de coiffage n’est pas toujours agréable et le pouvoir de fixation des fibres kératiniques de ces produits est généralement insuffisant, notamment en termes de persistance de la mise en forme des cheveux.In particular, the distribution of the styling product by an aerosol device is generally not homogeneous or regular enough. In addition, the texture of the styling product is not always pleasant and the fixing power of the keratin fibers of these products is generally insufficient, particularly in terms of persistence of hair shaping.
Par ailleurs, de plus en plus d’utilisateurs de produits de coiffage sont notamment à la recherche de dispositifs aérosols n’utilisant pas de gaz propulseur. En effet, les utilisateurs ont pour la plupart une image négative des gaz propulseur, souvent assimilés aux gaz à effet de serre néfastes pour l’environnement.Furthermore, more and more users of styling products are looking for aerosol devices that do not use propellant gas. In fact, most users have a negative image of propellant gases, often compared to greenhouse gases which are harmful to the environment.
Il existe donc un réel besoin de mettre au point un dispositif aérosol distribuant de façon homogène et régulière, et sans utilisation de gaz propulseur, une composition conférant un toucher agréable et conférant de bonnes propriétés de coiffage aux fibres kératiniques, notamment un bon pouvoir de fixation des fibres kératiniques et une bonne persistance de la coiffure dans le temps.There is therefore a real need to develop an aerosol device which distributes in a homogeneous and regular manner, and without the use of propellant gas, a composition giving a pleasant touch and conferring good styling properties on the keratin fibers, in particular good fixing power. keratin fibers and good persistence of the hairstyle over time.
Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet un dispositif aérosol, dépourvu d’agent propulseur, comprenant :
- une composition comprenant :
- un ou plusieurs polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène, de préférence de formule (A) :
H-(O-CH2-CH2)a–(O-CH(CH3)-CH2)b–(O-CH2-CH2)a’–OH (A)
dans laquelle :
a et a’, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 2 et 150, et b est un nombre entier compris entre 1 et 100, - un ou plusieurs polymère(s) fixant(s), et
- un ou plusieurs solvants choisis parmi l’eau, les solvants organiques, et leurs mélanges ;
- un ou plusieurs polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène, de préférence de formule (A) :
- un récipient contenant ladite composition ; et
- au moins un système de pulvérisation mécanique de ladite composition.
- a composition comprising:
- one or more polycondensate(s) of ethylene oxide and propylene oxide, preferably of formula (A):
H-(O-CH 2 -CH 2 ) a –(O-CH(CH 3 )-CH 2 ) b –(O-CH 2 -CH 2 ) a' –OH (A)
in which :
a and a', identical or different, are integers between 2 and 150, and b is an integer between 1 and 100, - one or more fixing polymer(s), and
- one or more solvents chosen from water, organic solvents, and mixtures thereof;
- one or more polycondensate(s) of ethylene oxide and propylene oxide, preferably of formula (A):
- a container containing said composition; And
- at least one mechanical spraying system for said composition.
Le dispositif aérosol selon l’invention permet de délivrer la composition de coiffage sous forme de spray continu de façon homogène et régulière. La taille des particules du spray est aussi faible que celles obtenue avec une composition aérosol comprenant un propulseur malgré une pression très inférieure dans le dispositif selon l’invention.The aerosol device according to the invention makes it possible to deliver the styling composition in the form of a continuous spray in a homogeneous and regular manner. The particle size of the spray is as small as those obtained with an aerosol composition comprising a propellant despite a much lower pressure in the device according to the invention.
Il a été constaté que la composition délivrée par le dispositif aérosol selon l’invention confère un toucher particulièrement agréable, notamment celle-ci ne confère pas d’« effet mouillant » aux fibres kératiniques.It was found that the composition delivered by the aerosol device according to the invention confers a particularly pleasant touch, in particular it does not confer a “wetting effect” on the keratin fibers.
En outre, il a été constaté que la composition délivrée par le dispositif aérosol selon l’invention confèrent de très bonnes propriétés coiffantes. La composition permet notamment d’obtenir une bonne tenue de la chevelure dans le temps aussi bien en conditions humides que sèches, tout en apportant du volume à la chevelure, et sans figer la coiffure. Dans le cas des cheveux bouclés, la composition selon l’invention permet d’obtenir une bonne définition de boucle.In addition, it was found that the composition delivered by the aerosol device according to the invention confers very good styling properties. The composition makes it possible to obtain good hold of the hair over time in both wet and dry conditions, while providing volume to the hair, and without freezing the hairstyle. In the case of curly hair, the composition according to the invention makes it possible to obtain good curl definition.
En particulier, la composition délivrée par le dispositif aérosol procure un aspect naturel à la coiffure, et permet un mouvement fluide de celle-ci. Elle procure en outre un toucher des cheveux particulièrement doux et agréable.In particular, the composition delivered by the aerosol device provides a natural appearance to the hairstyle, and allows fluid movement thereof. It also provides a particularly soft and pleasant feel to the hair.
La composition de coiffage est délivrée sans l’aide d’agent propulseur, par le dispositif aérosol selon l’invention, qui comprend un moyen de pompage mécanique. Ce moyen permet avantageusement d’augmenter la pression à l’intérieur du récipient.The styling composition is delivered without the aid of a propellant, by the aerosol device according to the invention, which comprises a mechanical pumping means. This means advantageously makes it possible to increase the pressure inside the container.
En outre, le dispositif selon l’invention présente l’avantage de pouvoir délivrer la composition de coiffage sous la forme d’un spray continu avec une taille moyenne de gouttelettes équivalente à celle obtenue avec un dispositif aérosol à gaz propulseur, tout en ayant une pression réduite à l’intérieur du récipient (de 2 à 5 bars environ pur le dispositif selon l’invention contre environ 8 à 9 bars dans un dispositif aérosol à gaz propulseur). Cette pression réduite dans le dispositif selon l’invention permet notamment de réduire l’usure des pièces soumises à la pression, et donc d’augmenter la durée de fonctionnement du dispositif, mais également de réduire les risques liés au stockage de produits sous pression (par exemple, le risque d’explosion lors d’un stockage à haute température).Furthermore, the device according to the invention has the advantage of being able to deliver the styling composition in the form of a continuous spray with an average droplet size equivalent to that obtained with an aerosol propellant gas device, while having a reduced pressure inside the container (from approximately 2 to 5 bars for the device according to the invention compared to approximately 8 to 9 bars in an aerosol propellant gas device). This reduced pressure in the device according to the invention makes it possible in particular to reduce the wear of the parts subjected to pressure, and therefore to increase the operating time of the device, but also to reduce the risks linked to the storage of products under pressure ( for example, the risk of explosion during storage at high temperatures).
L’absence d’agent propulseur permet également le rechargement plus facile du dispositif en composition de coiffage, et facilite donc la réutilisation de celui-ci. Le dispositif selon l’invention présente ainsi un impact environnemental réduit, par rapport à un dispositif aérosol classique à agent propulseur (dont la recharge en composition de coiffage n’est en outre généralement pas possible par l’utilisateur).The absence of propellant also makes it easier to refill the device with styling composition, and therefore facilitates its reuse. The device according to the invention thus has a reduced environmental impact, compared to a conventional aerosol device with a propellant (which can also generally not be refilled with styling composition by the user).
L’invention a également comme objet un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins une étape de pulvérisation sur lesdites fibres kératiniques d’une composition, de préférence cosmétique, au moyen d’un dispositif aérosol dépourvu d’agent propulseur.The invention also relates to a process for treating keratin fibers comprising at least one step of spraying said keratin fibers with a composition, preferably cosmetic, by means of an aerosol device devoid of propellant.
L’invention a aussi comme objet l’utilisation du dispositif selon l’invention pour le traitement, de préférence le coiffage, des fibres kératiniques.The invention also relates to the use of the device according to the invention for the treatment, preferably styling, of keratin fibers.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description and the example which follows.
Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :
- l’expression "au moins un" est équivalente à l’expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée ; l’expression "compris entre" est équivalente à l’expression "allant de" et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses.
- Par l’expression « supérieure à » et respectivement l’expression « inférieure à » au sens de la présente invention, on entend un intervalle fermé, et donc que les bornes sont incluses.
- Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux.
- Par « composé polyoxyalkyléné » au sens de la présente invention, on entend un composé comprenant au moins un groupement polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène et/ou polyglycérol ; de préférence le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30
- Par « composé non-polyoxyalkyléné » au sens de la présente invention, on entend un composé ne comprenant pas plusieurs groupements polyoxyéthylènes et/ou polyoxypropylènes et/ou polyglycérols.In this description, and unless otherwise indicated:
- the expression “at least one” is equivalent to the expression “one or more” and can be substituted; the expression "between" is equivalent to the expression "ranging from" and can be substituted for it, and implies that the limits are included.
- By the expression “greater than” and respectively the expression “less than” within the meaning of the present invention, we mean a closed interval, and therefore that the limits are included.
- By “keratin fibers” according to the present application, we designate human keratin fibers and more particularly hair.
- By “polyoxyalkylenated compound” within the meaning of the present invention is meant a compound comprising at least one polyoxyethylene and/or polyoxypropylene and/or polyglycerol group; preferably the number of ethylene oxide and/or propylene oxide groups can range from 1 to 100, and the number of glycerol groups can range from 2 to 30
- By “non-polyoxyalkylenated compound” within the meaning of the present invention is meant a compound not comprising several polyoxyethylene and/or polyoxypropylene and/or polyglycerol groups.
La composition contenue dans le dispositif selon l’inventionThe composition contained in the device according to the invention
Les polycondensats d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène, de préférence de formule (A) :
H-(O-CH2-CH2)a–(O-CH(CH3)-CH2)b–(O-CH2-CH2)a’–OH (A)
dans laquelle :
a et a’, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 2 et 150, et b est un nombre entier compris entre 1 et 100. Polycondensates of ethylene oxide and propylene oxide
The composition contained in the device according to the invention comprises one or more polycondensate(s) of ethylene oxide and propylene oxide, preferably of formula (A):
H-(O-CH 2 -CH 2 ) a –(O-CH(CH 3 )-CH 2 ) b –(O-CH 2 -CH 2 ) a' –OH (A)
in which :
a and a', identical or different, are integers between 2 and 150, and b is an integer between 1 and 100.
Avantageusement, le polycondensat d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène de formule (A) correspond à un polycondensat tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol.Advantageously, the polycondensate of ethylene oxide and propylene oxide of formula (A) corresponds to a polyethylene glycol/polypropylene glycol/polyethylene glycol triblock polycondensate.
De préférence, les nombres entiers a et a', identiques ou différents, sont compris entre 2 et 130 ; plus préférentiellement entre 5 et 130 ; plus préférentiellement encore entre 10 et 130.Preferably, the integers a and a', identical or different, are between 2 and 130; more preferably between 5 and 130; more preferably still between 10 and 130.
Plus préférentiellement, a et a’ sont identiques.More preferably, a and a’ are identical.
De préférence, le nombre entier b est compris entre 2 et 80 ; plus préférentiellement entre 10 et 80 ; plus préférentiellement encore entre 20 et 80.Preferably, the integer b is between 2 and 80; more preferably between 10 and 80; more preferably still between 20 and 80.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention :
- les nombres entiers a et a', identiques ou différents, sont compris entre 2 et 130 ; plus préférentiellement entre 5 et 130 ; plus préférentiellement encore entre 10 et 130 ; et
- le nombre entier b est compris entre 2 et 80 ; plus préférentiellement entre 10 et 80 ; plus préférentiellement encore entre 20 et 80.According to a preferred embodiment of the invention:
- the integers a and a', identical or different, are between 2 and 130; more preferably between 5 and 130; more preferably still between 10 and 130; And
- the integer b is between 2 and 80; more preferably between 10 and 80; more preferably still between 20 and 80.
Plus préférentiellement selon ce mode de réalisation de l’invention, a et a’ sont identiques.More preferably according to this embodiment of the invention, a and a’ are identical.
Avantageusement, les polycondensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène utilisables dans la composition selon l'invention ont un poids moléculaire moyen en poids allant de 250 à 19 000, et mieux allant de 1 200 à 15 000, plus préférentiellement allant de 1 500 à 10 000, et encore mieux allant de 1 500 à 5 000.Advantageously, the polycondensates of ethylene oxide and propylene oxide which can be used in the composition according to the invention have a weight average molecular weight ranging from 250 to 19,000, and better ranging from 1,200 to 15,000, more preferably ranging from 1,500 to 10,000, and even better ranging from 1,500 to 5,000.
Avantageusement, les polycondensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène utilisables dans la composition selon l'invention ont une température de trouble, en solution aqueuse à 10% en poids, supérieure ou égale à 20°C ; de préférence supérieure ou égale à 50°C. La température de trouble peut être mesurée selon la norme ISO 1065.Advantageously, the polycondensates of ethylene oxide and propylene oxide which can be used in the composition according to the invention have a cloudiness temperature, in a 10% aqueous solution by weight, greater than or equal to 20°C; preferably greater than or equal to 50°C. The cloud temperature can be measured according to ISO 1065.
De préférence, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins un polycondensat d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène de formule (A) choisi parmi le Poloxamer 108, le Poloxamer 338, le Poloxamer 124, le Poloxamer 122, le Poloxamer 407, le Poloxamer 184, le Poloxamer 238, le Poloxamer 237, le Poloxamer 188, et leurs mélanges ; plus préférentiellement le polycondensat d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène est le Poloxamer 184.Preferably, the composition contained in the device according to the invention comprises at least one polycondensate of ethylene oxide and propylene oxide of formula (A) chosen from Poloxamer 108, Poloxamer 338, Poloxamer 124, Poloxamer 122, Poloxamer 407, Poloxamer 184, Poloxamer 238, Poloxamer 237, Poloxamer 188, and mixtures thereof; more preferably the polycondensate of ethylene oxide and propylene oxide is Poloxamer 184.
Parmi les polycondensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène utilisables dans la composition selon l'invention, on peut notamment citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations "SYNPERONIC" comme les « SYNPERONIC®PE/F32 » (nom INCI : POLOXAMER 108), « SYNPERONIC®PE/F108 » (nom INCI : POLOXAMER 338), "SYNPERONIC®PE/ L44" (nom INCI : POLOXAMER 124), « SYNPERONIC®PE/L42 (nom INCI : POLOXAMER 122), "SYNPERONIC®PE/F127 " (nom INCI : POLOXAMER 407), « SYNPERONIC®PE/F88 » (nom INCI : POLOXAMER 238), « SYNPERONIC®PE/L64 » (nom INCI : POLOXAMER 184), « SYNPERONIC®PE/F88 » (nom INCI : POLOXAMER 238), « SYNPERONIC®PE/F87 » (nom INCI : POLOXAMER 237) par la société CRODA, ou encore « LUTROL®F68 » (nom INCI : POLOXAMER 188) par la société BASF.Among the polycondensates of ethylene oxide and propylene oxide which can be used in the composition according to the invention, mention may in particular be made of the polyethylene glycol/polypropylene glycol/polyethylene glycol triblock polycondensates sold under the names "SYNPERONIC" such as "SYNPERONIC ® PE/F32” (INCI name: POLOXAMER 108), “SYNPERONIC ® PE/F108” (INCI name: POLOXAMER 338), “SYNPERONIC ® PE/ L44” (INCI name: POLOXAMER 124), “SYNPERONIC ® PE/L42 ( INCI name: POLOXAMER 122), “SYNPERONIC ® PE/F127” (INCI name: POLOXAMER 407), “SYNPERONIC ® PE/F88” (INCI name: POLOXAMER 238), “SYNPERONIC ® PE/L64” (INCI name: POLOXAMER 184) ), “SYNPERONIC ® PE/F88” (INCI name: POLOXAMER 238), “SYNPERONIC ® PE/F87” (INCI name: POLOXAMER 237) by the company CRODA, or even “LUTROL ® F68” (INCI name: POLOXAMER 188) by the BASF company.
De préférence, la teneur en polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène présents dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, et encore mieux de 0,75 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of polycondensate(s) of ethylene oxide and propylene oxide present in the composition contained in the device according to the invention is included in the range from 0.01 to 20% by weight. , more preferably from 0.1 to 10% by weight, better still from 0.5 to 5% by weight, and even better from 0.75 to 3% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, la teneur en polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène de formule (A) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, et encore mieux de 0,75 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of polycondensate(s) of ethylene oxide and propylene oxide of formula (A) in the composition contained in the device according to the invention is included in the range going from 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, better still 0.5 to 5% by weight, and even better 0.75 to 3% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, la teneur en Poloxamer(s) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, et encore mieux de 0,75 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of Poloxamer(s) in the composition contained in the device according to the invention is in the range going from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight, better from 0.5 to 5% by weight, and even better from 0.75 to 3% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, la teneur en Poloxamer 184 dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, et encore mieux de 0,75 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of Poloxamer 184 in the composition contained in the device according to the invention is in the range going from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight, better still from 0.5 to 5% by weight, and even better from 0.75 to 3% by weight, relative to the total weight of said composition.
Les polymères fixants
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères fixants. Fixing polymers
The composition contained in the device according to the invention comprises one or more fixing polymers.
Au sens de l’invention, on entend par « polymère fixant », tout polymère susceptible par application sur les cheveux, de conférer une forme à la chevelure ou de permettre le maintien d’une forme déjà acquise.For the purposes of the invention, the term “fixing polymer” means any polymer capable, by application to the hair, of conferring a shape to the hair or of allowing the maintenance of a shape already acquired.
Tous les polymères fixants anioniques, amphotères, cationiques, non ioniques et leurs mélanges, utilisés dans la technique peuvent être utilisés dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention.All anionic, amphoteric, cationic, nonionic fixing polymers and their mixtures, used in the technique can be used in the composition contained in the device according to the invention.
En particulier, le ou les polymères fixants utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, les polymères fixants cationiques, les polymères fixants amphotères, et leurs mélanges.In particular, the fixing polymer(s) which can be used according to the invention may be chosen from nonionic fixing polymers, anionic fixing polymers, cationic fixing polymers, amphoteric fixing polymers, and mixtures thereof.
De préférence, le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, les polymères fixants amphotères, et leurs mélanges.Preferably, the fixing polymer(s) are chosen from nonionic fixing polymers, anionic fixing polymers, amphoteric fixing polymers, and mixtures thereof.
Plus préférentiellement, le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants non ioniques, et leurs mélanges.More preferably, the fixing polymer(s) are chosen from anionic fixing polymers, nonionic fixing polymers, and mixtures thereof.
Plus préférentiellement encore, le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants anioniques.Even more preferably, the fixing polymer(s) are chosen from anionic fixing polymers.
Les polymères fixants anioniques utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, sont de préférence des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000.The anionic fixing polymers which can be used in the composition contained in the device according to the invention are preferably polymers comprising groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acid and have a number average molecular mass of between approximately 500 and 5,000,000. .
Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule (III) :
(III)
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A1désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu’oxygène ou soufre, R7désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement –CH2–COOH, phényle ou benzyle.The carboxylic groups are provided by unsaturated mono or dicarboxylic acid monomers such as those corresponding to formula (III):
(III)
in which n is an integer from 0 to 10, A 1 designates a methylene group, optionally linked to the carbon atom of the unsaturated group or to the neighboring methylene group when n is greater than 1, via a heteroatom such as oxygen or sulfur, R 7 designates a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group, R 8 designates a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group, R 9 designates a hydrogen atom, an alkyl group lower, a –CH 2 –COOH, phenyl or benzyl group.
Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle.In the aforementioned formula, a lower alkyl group preferably designates a group having 1 to 4 carbon atoms and in particular, the methyl and ethyl groups.
Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont :
A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels.
Parmi ces polymères, on peut citer les copolymères d’acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n°1222944 et la demande allemande n°2330956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevet luxembourgeois nos75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1-C4et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE®LM (dénomination INCI VP / acrylates / lauryl methacrylate copolymer), les terpolymères acide acrylique / acrylate d’éthyle / N-t-butylacrylamide tels que les produits ULTRAHOLD®STRONG et ULTRAHOLD® 8 commercialisés par la société BASF (dénomination INCI Acrylates / t-butylacrylamide copolymer), les terpolymères acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / acrylate de tertiobutyle tels que les produits commercialisés sous les dénominations LUVIMER®100 P ou LUVIMER®PRO 55 par la société BASF (dénomination INCI Acrylates copolymer), les copolymères d’acide méthacrylique et d’acrylate d’éthyle tels les produits commercialisés sous les dénominations LUVIMER®MAE ou LUVIFLEX®SOFT par la société BASF (dénomination INCI Acrylates copolymer), les terpolymères acide acrylique / acrylate de butyle / méthacrylate de méthyle comme le produit commercialisé sous la dénomination BALANCE®CR par la société AKZO NOBEL (dénomination INCI Acrylates copolymer), les copolymères d’acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT®L 100 par la société ROHM PHARMA (dénomination INCI Acrylates copolymer). On peut également cités les polymères séquencés branchés contenant des monomères acide (méth)acrylique comme le produit vendu sous la dénomination FIXATE®G-100L par la société LUBRIZOL (dénomination INCI AMP-acrylates / allyl methacrylate copolymer).
B) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français nos1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 et 2439798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont produits RESYN®28-2930 et 28-1310 commercialisées par la société AKZO NOBEL (dénominations INCI : copolymère VA / crotonates / vinyldecanoate et copolymère VA / crotonates respectivement). On peut également citer les produits LUVISET®CA 66 vendu par la société BASF, ARISTOFLEX®A60 vendu par la société CLARIANT (dénomination INCI VA / crotonates copolymer) et MEXOMERE®PW ou PAM vendus par la société CHIMEX (dénomination INCI VA / vinyl butyl benzoate / crotonates copolymer).
C) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8choisis parmi :
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2047398, 2723248, 2102113, le brevet GB839805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ®AN ou ES par la société ISP, comme le GANTREZ®ES 225 (dénomination INCI Ethyl ester of PVM / MA copolymer) ou GANTREZ®ES 425L (dénomination INCI Butyl ester of PVM / MA copolymer) ;
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, α-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne,
les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets FR2350384 et FR2357241.
D) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
The preferred anionic fixing polymers with carboxylic groups according to the invention are:
A) Copolymers of acrylic or methacrylic acid or their salts.
Among these polymers, mention may be made of copolymers of acrylic or methacrylic acid with a monoethylenic monomer such as ethylene, styrene, vinyl esters, esters of acrylic or methacrylic acid, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, and optionally crosslinked. Such polymers are described in particular in French patent No. 1222944 and German application No. 2330956, copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and/or hydroxyalkylated such as described in particular in the applications for Luxembourg patent nos. 75370 and 75371. Mention may also be made of copolymers of acrylic acid and C 1 -C 4 alkyl methacrylate and terpolymers of vinylpyrrolidone, acrylic acid and C 1 - alkyl methacrylate. C 20 , for example, of lauryl, such as that marketed by the company ISP under the name ACRYLIDONE ® LM (INCI VP name / acrylates / lauryl methacrylate copolymer), acrylic acid / ethyl acrylate / Nt-butylacrylamide terpolymers such as the ULTRAHOLD ® STRONG and ULTRAHOLD® 8 products marketed by the company BASF (INCI name Acrylates / t-butylacrylamide copolymer), the terpolymers methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate such as the products marketed under the names LUVIMER ® 100 P or LUVIMER ® PRO 55 by the company BASF (INCI name Acrylates copolymer), copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate such as the products marketed under the names LUVIMER ® MAE or LUVIFLEX ® SOFT by the company BASF (INCI name Acrylates copolymer), acrylic acid/butyl acrylate/methyl methacrylate terpolymers such as the product sold under the name BALANCE ® CR by the company AKZO NOBEL (INCI name Acrylates copolymer), copolymers of methacrylic acid and methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT ® L 100 by the company ROHM PHARMA (INCI name Acrylates copolymer). We can also cite branched block polymers containing (meth)acrylic acid monomers such as the product sold under the name FIXATE ® G-100L by the company LUBRIZOL (INCI name AMP-acrylates / allyl methacrylate copolymer).
B) Copolymers of crotonic acid, such as those comprising vinyl acetate or propionate units in their chain, and possibly other monomers such as allylic or methallyl esters, vinyl ether or vinyl ester of a saturated carboxylic acid, linear or branched, with a long hydrocarbon chain, such as those comprising at least 5 carbon atoms, these polymers possibly being grafted or crosslinked, or another vinyl, allylic or methallyl ester monomer of an α- or β-cyclic carboxylic acid . Such polymers are described, among others, in French patents Nos. 1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 and 2439798. Commercial products falling into this class are produced RESYN ® 28-2930 and 28-1310 marketed by the company AKZO NOBEL ( INCI names: copolymer VA / crotonates / vinyldecanoate and copolymer VA / crotonates respectively). We can also cite the products LUVISET ® CA 66 sold by the company BASF, ARISTOFLEX ® A60 sold by the company CLARIANT (name INCI VA / crotonates copolymer) and MEXOMERE ® PW or PAM sold by the company CHIMEX (name INCI VA / vinyl butyl benzoate/crotonates copolymer).
C) Copolymers of C 4 -C 8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides chosen from:
- copolymers comprising (i) one or more maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides and (ii) at least one monomer chosen from vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. Such polymers are described in particular in US patents 2047398, 2723248, 2102113, patent GB839805. Commercial products include those sold under the names GANTREZ ® AN or ES by the company ISP, such as GANTREZ ® ES 225 (INCI name Ethyl ester of PVM / MA copolymer) or GANTREZ ® ES 425L (INCI name Butyl ester of PVM / MA copolymer);
- copolymers comprising (i) one or more maleic, citraconic, itaconic anhydride units and (ii) one or more monomers chosen from allylic or methallyl esters optionally comprising one or more acrylamide, methacrylamide, α-olefin, acrylic or methacrylic esters groups , acrylic or methacrylic or vinylpyrrolidone acids in their chain,
the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified.
These polymers are for example described in patents FR2350384 and FR2357241.
D) Polyacrylamides containing carboxylate groups.
Les polymères fixants à motifs dérivés d’acide sulfonique peuvent être choisis parmi :
A’) Les homopolymères et copolymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi :
- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l’acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ;
- les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination FLEXAN®II par AKZO NOBEL (dénomination INCI Sodium polystyrene sulfonate). Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ;
- les sels d’acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4128631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination RHEOCARE®HSP-1180 par COGNIS (dénomination INCI polyacrylamidomethylpropane sulfonic acid).
B’) Les polyesters sulfoniques, ces polymères étant avantageusement obtenus par polycondensation d’au moins un acide dicarboxylique, d’au moins un diol ou d’un mélange de diol et de diamine, et d’au moins un monomère difonctionnel comportant une fonction sulfonique. Parmi ces polymères, on peut citer :
- les polyesters sulfoniques linéaires tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 3734874, US 3779993, US 4119680, US 4300580, US 4973656, US 5660816, US 5662893 et US 5674479. De tels polymères sont par exemple les produits EASTMAN®AQ38S POLYMER, EASTMAN®AQ55S POLYMER, EASTMAN®AQ48 ULTRA POLYMER commercialisés par la société EASTMAN CHEMICAL (dénomination Polyester-5) qui sont des copolymères obtenus à partir de diéthylèneglycol, de 1,4-cyclohexanediméthanol, d’acide isophtalique et de sel de l’acide sulfoisophtalique.
- les polyesters sulfoniques ramifiés tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/18191, WO 97/08261 et WO 97/20899. De tels composés sont par exemple les produits EASTMAN®AQ10D POLYMER (dénomination Polyester-13) ou EASTMAN®AQ1350 POLYMER proposés par la société EASTMAN CHEMICAL (dénomination Polyester-13).The fixing polymers with units derived from sulfonic acid can be chosen from:
A') Homopolymers and copolymers comprising vinylsulfonic, styrene-sulfonic, naphthalene-sulfonic or acrylamido-alkylsulfonic units.
These polymers can be chosen in particular from:
- salts of polyvinylsulfonic acid having a molecular mass of between approximately 1,000 and 100,000, as well as copolymers with an unsaturated comonomer such as acrylic or methacrylic acids and their esters, as well as acrylamide or its derivatives, vinyl ethers and vinylpyrrolidone;
- salts of polystyrene sulfonic acid such as sodium salts sold for example under the name FLEXAN ® II by AKZO NOBEL (INCI name Sodium polystyrene sulfonate). These compounds are described in patent FR 2198719;
- salts of polyacrylamide sulfonic acids such as those mentioned in patent US 4128631, and more particularly polyacrylamidoethylpropane sulfonic acid sold under the name RHEOCARE ® HSP-1180 by COGNIS (INCI name polyacrylamidomethylpropane sulfonic acid).
B') Sulfonic polyesters, these polymers being advantageously obtained by polycondensation of at least one dicarboxylic acid, at least one diol or a mixture of diol and diamine, and at least one difunctional monomer comprising a function sulfonic. Among these polymers, we can cite:
- linear sulfonic polyesters such as those described in patent applications US 3734874, US 3779993, US 4119680, US 4300580, US 4973656, US 5660816, US 5662893 and US 5674479. Such polymers are for example the EASTMAN ® AQ38S POLYMER products , EASTMAN ® AQ55S POLYMER, EASTMAN ® AQ48 ULTRA POLYMER marketed by the company EASTMAN CHEMICAL (name Polyester-5) which are copolymers obtained from diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, isophthalic acid and salt of sulfoisophthalic acid.
- branched sulfonic polyesters such as those described in patent applications WO 95/18191, WO 97/08261 and WO 97/20899. Such compounds are for example the products EASTMAN ® AQ10D POLYMER (name Polyester-13) or EASTMAN ® AQ1350 POLYMER offered by the company EASTMAN CHEMICAL (name Polyester-13).
Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD®STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination RESYN 28-2930 par la société AKZO NOBEL, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous les dénominations GANTREZ®ES 425L ou ES 225 par la société ISP, les copolymères d’acide méthacrylique et d’acrylate d’éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER®MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET®CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX®A60 par la société CLARIANT, les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE®LM par la société ISP, le polymère vendu sous la dénomination FIXATE®G-100L par la société LUBRIZOL, les copolymères acétate de vinyle / acide crotonique/ p-tertiobutylbenzoate de vinyle vendus sous les dénominations MEXOMERE®PW ou PAM par la société Chimex.According to the invention, the anionic fixing polymers are preferably chosen from acrylic acid copolymers such as the acrylic acid/ethyl acrylate/N-tertiobutylacrylamide terpolymers sold in particular under the name ULTRAHOLD ® STRONG by the company BASF, the copolymers crotonic acid derivatives such as vinyl acetate/vinyl tert-butylbenzoate/crotonic acid terpolymers and crotonic acid/vinyl acetate/vinyl neododecanoate terpolymers sold in particular under the name RESYN 28-2930 by the company AKZO NOBEL, polymers derived from maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenyl vinyl derivatives, acrylic acid and its esters such as methyl vinyl ether/monoesterified maleic anhydride copolymers sold, by for example, under the names GANTREZ ® ES 425L or ES 225 by the company ISP, copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name LUVIMER ® MAE by the company BASF and copolymers of vinyl acetate/crotonic acid sold under the name LUVISET ® CA 66 by the company BASF and the vinyl acetate/crotonic acid copolymers grafted with polyethylene glycol sold under the name ARISTOFLEX ® A60 by the company CLARIANT, the vinylpyrrolidone/acrylic acid/lauryl methacrylate terpolymers sold under the name name ACRYLIDONE ® LM by the company ISP, the polymer sold under the name FIXATE ® G-100L by the company LUBRIZOL, the vinyl acetate / crotonic acid / vinyl p-tertiobutylbenzoate copolymers sold under the names MEXOMERE ® PW or PAM by the company Chimex company.
Les polymères fixants amphotères utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes;
B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-α,β-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.The amphoteric fixing polymers which can be used in the composition contained in the device according to the invention are preferably chosen from polymers comprising units B and C distributed statistically in the polymer chain where B designates a unit deriving from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and C designates a unit deriving from an acidic monomer comprising one or more carboxylic or sulfonic groups, or B and C can designate groups deriving from zwitterionic monomers of carboxybetaines or sulfobetaines;
B and C can also designate a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulfonic group connected via a hydrocarbon group, or indeed B and C are part of a chain of a polymer with an ethylene-α, β-dicarboxylic unit, one of the carboxylic groups of which has been caused to react with a polyamine comprising one or more primary or secondary amine groups.
Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :
(1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3836537.
(2) les polymères comportant des motifs dérivant :
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l’atome d'azote par un groupe alkyle,
b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et
c) d’au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyles comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique.
Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butyl-aminoéthyle.
On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination INCI est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER®LV71 ou BALANCE®47 par la société AKZO NOBEL.
(3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale (IV):
(IV)
dans laquelle R10représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente :
a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe (V)
(V)
où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2
ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine;
b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (V) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine :
c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine,
ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d’addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl 2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule (VI):
(VI)
dans laquelle R11désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12et R13représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14et R15représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14et R15ne dépasse pas 10.
Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthyl-aminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d’alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle.
A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z-301N ou Z-301W par la société CLARIANT (dénomination INCI Acrylates copolymer).
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (D), (E) et (F) suivantes :
le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16représente un groupe de formule (VII) :
(VII)
dans laquelle :
si q=0, R11, R12et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio, sulfonique, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R11, R12et R13étant dans ce cas un atome d'hydrogène ;
ou si q=1, R11, R12et R13représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
(6) Les polymères contenant des motifs répondant à la formule générale (VIII) sont, par exemple, décrits dans le brevet français FR 1400366 :
(VIII)
dans laquelle R20représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O-, CH3CH2O-, phényle, R21désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C6tel que méthyle, éthyle, R23désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-, R22ayant les significations mentionnées ci-dessus.
(7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, comme par exemple le produit vendu sous la dénomination CHITOGLYCAN par la société SINERGA SPA (dénomination INCI : Carboxymethyl chitosan).
(8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi:
a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule (IX):
-D-X-D-X-D- (IX)
où D désigne un groupe
et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.
b) Les polymères de formule (X) :
-D-X-D-X- (X)
où D désigne un groupe
et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyles et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyles ou une ou plusieurs fonctions hydroxyles et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) les copolymères alkyl(C1-C5)¬vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.The more particularly preferred amphoteric fixing polymers meeting the definition given above are chosen from the following polymers:
(1) copolymers with acidic vinyl units and basic vinyl units, such as those resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as more particularly acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloroacrylic acid, and a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom, such as more particularly dialkylaminoalkyl methacrylate and acrylate, dialkylaminoalkylmethacrylamide and acrylamide. Such compounds are described in US Patent No. 3836537.
(2) polymers comprising units deriving from:
a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on the nitrogen atom by an alkyl group,
b) at least one acidic comonomer containing one or more reactive carboxylic groups, and
c) at least one basic comonomer such as primary, secondary, tertiary and quaternary amine-substituted esters of acrylic and methacrylic acids, and the quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate.
The N-substituted acrylamides or methacrylamides more particularly preferred according to the invention are the compounds whose alkyl groups contain from 2 to 12 carbon atoms, and more particularly N-ethylacrylamide, N-tertiobutylacrylamide, N-tertiooctylacrylamide, N -octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide as well as the corresponding methacrylamides.
The acid comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic, fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic or fumaric acids or anhydrides.
The preferred basic comonomers are aminoethyl, butylaminoethyl, N,N'-dimethylaminoethyl and N-tertio-butyl-aminoethyl methacrylates.
We particularly use copolymers whose INCI name is Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymer, such as the products sold under the names AMPHOMER ® , AMPHOMER ® LV71 or BALANCE ® 47 by the company AKZO NOBEL.
(3) crosslinked and acylated polyaminoamides partially or totally deriving from polyaminoamides of general formula (IV):
(IV)
in which R 10 represents a divalent group derived from a saturated dicarboxylic acid, a mono or dicarboxylic aliphatic acid with a double ethylenic bond, an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or 'a group deriving from the addition of any of said acids with a bis-primary or bis-secondary amine, and Z designates a group deriving from a bis-primary, mono- or bis-secondary polyalkylene-polyamine and preference represents:
a) in proportions of 60 to 100 mol%, group (V)
(V)
where x=2 and p=2 or 3, or x=3 and p=2
this group deriving from diethylene-triamine, triethylene-tetraamine or dipropylene-triamine;
b) in proportions of 0 to 40 mol%, the group (V) above, in which x=2 and p=1 and which derives from ethylenediamine, or the group deriving from piperazine:
c) in proportions of 0 to 20 mol%, the -NH-(CH 2 ) 6 -NH- group deriving from hexamethylenediamine,
these polyaminoamides being crosslinked by addition reaction of a bifunctional crosslinking agent chosen from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, bis-unsaturated derivatives, by means of 0.025 to 0.35 mole of crosslinking agent per amine group of the polyaminoamide , and acylated by the action of acrylic acid, chloroacetic acid or an alkane-sultone or their salts.
The saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic, trimethyl-2,2,4-adipic and trimethyl 2,4,4-adipic, terephthalic acids, double bond acids ethylenic such as, for example, acrylic, methacrylic, itaconic acids.
The alkane sultones used in the acylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the acylating agents are preferably sodium or potassium salts.
(4) polymers comprising zwitterionic units of formula (VI):
(VI)
in which R 11 designates a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group, y and z represent an integer from 1 to 3, R 12 and R 13 represent a hydrogen atom, a methyl group, ethyl or propyl, R 14 and R 15 represent a hydrogen atom or an alkyl group such that the sum of the carbon atoms in R 14 and R 15 does not exceed 10.
The polymers comprising such units may also comprise units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl- or diethyl-aminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides, or acetate of vinyl.
By way of example, mention may be made of methyl methacrylate/dimethyl-carboxymethylammonio-methyl methacrylate copolymers, such as the product sold under the name DIAFORMER Z-301N or Z-301W by the company CLARIANT (INCI name Acrylates copolymer).
(5) polymers derived from chitosan comprising monomer units corresponding to the following formulas (D), (E) and (F):
the pattern (D) being present in proportions between 0 and 30%, the pattern (E) in proportions between 5 and 50% and the pattern (F) in proportions between 30 and 90%, it being understood that in this pattern (F), R 16 represents a group of formula (VII):
(VII)
in which :
if q=0, R 11 , R 12 and R 13 , identical or different, each represent a hydrogen atom, a methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, a monoalkylamine residue or a dialkylamine residue optionally interrupted by one or more atoms nitrogen and/or optionally substituted by one or more amine, hydroxyl, carboxyl, alkylthio, sulphonic groups, an alkylthio radical whose alkyl group carries an amino residue, at least one of the groups R 11 , R 12 and R 13 being in this case a hydrogen atom;
or if q=1, R 11 , R 12 and R 13 each represent a hydrogen atom, as well as the salts formed by these compounds with bases or acids.
(6) Polymers containing units corresponding to general formula (VIII) are, for example, described in French patent FR 1400366:
(VIII)
in which R 20 represents a hydrogen atom, a CH 3 O-, CH 3 CH 2 O-, phenyl group, R 21 denotes a hydrogen atom or a lower alkyl group such as methyl, ethyl, R 22 denotes a hydrogen atom or a C 1 -C 6 lower alkyl group such as methyl, ethyl, R 23 denotes a C 1 -C 6 lower alkyl group such as methyl, ethyl or a group corresponding to the formula: -R 24 -N(R 22 ) 2 , R 24 representing a group -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH(CH 3 )-, R 22 having the meanings mentioned above above.
(7) Polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan such as N-carboxymethyl-chitosan or N-carboxybutyl-chitosan, such as for example the product sold under the name CHITOGLYCAN by the company SINERGA SPA (INCI name: Carboxymethyl chitosan) .
(8) Amphoteric polymers of the -DXDX type chosen from:
a) polymers obtained by the action of chloroacetic acid or sodium chloroacetate on compounds comprising at least one unit of formula (IX):
-DXDXD- (IX)
where D designates a group
and hydroxyl groups and which may also contain oxygen, nitrogen, sulfur atoms, 1 to 3 aromatic and/or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkenylamine, hydroxyl, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide groups, alcohol, ester and/or urethane.
b) Polymers of formula (X):
-DXDX- (X)
where D designates a group
and X designates the symbol E or E' and at least once E'; E having the meaning indicated above and E' is a bivalent group which is a straight or branched chain alkylene group, having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or not by one or more hydroxyl groups and comprising one or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain optionally interrupted by an oxygen atom and necessarily comprising one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betainized by reaction with the acid chloroacetic or sodium chloroacetate.
(9) alkyl (C 1 -C 5 )¬vinylether/maleic anhydride copolymers partially modified by semiamidification with an N,N-dialkylaminoalkylamine such as N,N-dimethylaminopropylamine or by semiesterification with an N,N-dialkylaminoalkanol. These copolymers may also contain other vinyl comonomers such as vinylcaprolactam.
Parmi les polymères fixants amphotères cités ci-dessus les plus particulièrement préférés selon l'invention, on citera ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination INCI est Octylacrylamide/acrylates/butylamino ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER®LV 71 ou BALANCE®47 par la société AKZO NOBEL et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER Z-301N ou Z-301W par la société CLARIANT.Among the amphoteric fixing polymers cited above which are most particularly preferred according to the invention, mention will be made of those of family (3) such as copolymers whose INCI name is Octylacrylamide/acrylates/butylamino ethylmethacrylate copolymer, such as the products sold under the names AMPHOMER ® , AMPHOMER ® LV 71 or BALANCE ® 47 by the company AKZO NOBEL and those of the family (4) such as the methyl methacrylate/dimethyl-carboxymethylammonio-methyl methacrylate copolymers sold for example under the name DIAFORMER Z- 301N or Z-301W by the CLARIANT company.
Les polymères fixants cationiques utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5000000 et de préférence entre 1000 et 3000000.The cationic fixing polymers which can be used in the composition contained in the device according to the invention are preferably chosen from polymers comprising primary, secondary, tertiary and/or quaternary amine groups forming part of the polymer chain or directly linked to it, and having a molecular weight between 500 and approximately 5000000 and preferably between 1000 and 3000000.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes :
dans lesquelles :
R3désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3;
A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle ;
R1et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;
X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles en C1-C4, des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d’esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthyl-amino-éthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC® par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl-amino-alkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination « GAFQUAT® » par la société ISP comme par exemple « GAFQUAT® 734 » ou « GAFQUAT® 755 » ou bien les produits dénommés « COPOLYMER® 845, 958 et 937 ». Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinyl-capro-lactame/vinylpyrrolidone tel que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et
- et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination « GAFQUAT® HS 100 » par la société ISP.
(2) les gommes de guar cationiques, de préférence à ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL.
(3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ;
(4) les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane.
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5 % en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL.
(5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « CELQUAT L 200 » et « CELQUAT H 100 » par la Société National Starch.Among these polymers, the following cationic polymers may be mentioned more particularly:
(1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of the following formulas:
in which :
R 3 denotes a hydrogen atom or a CH 3 group;
A is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
R 4 , R 5 , R 6 , identical or different, represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a benzyl group;
R 1 and R 2 , identical or different, each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
X designates a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide.
The copolymers of family (1) also contain one or more units deriving from comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by C 1 -C alkyl groups 4 , groups derived from acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyl lactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
Thus, among these copolymers of family (1), we can cite:
- copolymers of acrylamide and dimethyl-amino-ethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulfate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC® by the company HERCULES,
- copolymers of acrylamide and methacryloyloxy-ethyl-trimethyl-ammonium chloride described for example in patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY,
- the copolymer of acrylamide and methacryloyloxy-ethyl-trimethyl-ammonium methosulfate such as that sold under the name RETEN by the company HERCULES,
- vinylpyrrolidone/acrylate or methacrylate dialkyl-amino-alkyl copolymers quaternized or not, such as the products sold under the name “GAFQUAT®” by the company ISP such as for example “GAFQUAT® 734” or “GAFQUAT® 755” or the products called “COPOLYMER® 845, 958 and 937”. These polymers are described in detail in French patents 2,077,143 and 2,393,573,
- polymers with a fatty chain and a vinylpyrrolidone pattern, such as the products sold under the name Stylèze W20 and Stylèze W10 by the company ISP,
- dimethylaminoethyl methacrylate/vinyl-capro-lactam/vinylpyrrolidone terpolymers such as the product marketed under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP, and
- and quaternized vinylpyrrolidone/dimethyl-amino-propyl methacrylamide copolymers such as the products marketed under the name “GAFQUAT® HS 100” by the company ISP.
(2) cationic guar gums, preferably with quaternary ammonium such as those described in American patents 3,589,578 and 4,031,307 such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups. Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 by the company MEYHALL.
(3) quaternary copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole;
(4) chitosans or their salts; the salts which can be used are in particular acetate, lactate, glutamate, gluconate or chitosan pyrrolidone-carboxylate.
Among these compounds, we can cite chitosan having a deacetylation rate of 90.5% by weight sold under the name KYTAN BRUT STANDARD by the company ABER TECHNOLOGIES, chitosan pyrrolidone-carboxylate sold under the name KYTAMER® PC by the company AMERCHOL.
(5) cationic cellulose derivatives such as copolymers of cellulose or cellulose derivatives grafted with a water-soluble monomer comprising a quaternary ammonium, and described in particular in US patent 4,131,576, such as hydroxyalkyl celluloses, such as hydroxymethyl- , hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloyloxyethyl trimethylammonium, methacrylamidopropyl trimethylammonium, dimethyl-diallylammonium.
The products marketed meeting this definition are more particularly the products sold under the name “CELQUAT L 200” and “CELQUAT H 100” by the National Starch Company.
Les polymères fixants non ioniques utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention sont de préférence choisis, par exemple, parmi :
- les polyalkyloxazolines ;
- les homopolymères d'acétate de vinyle ;
- les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ;
- les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM GmbH sous la dénomination EUDRAGIT®NE 30 D (dénomination INCI Acrylates copolymer);
- les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ;
- les homopolymères de styrène ;
- les copolymères de styrène comme par exemple les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ;
- les polyamides ;
- les homopolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone commercialisés par exemple sous les dénominations LUVISKOL®K30 poudre par la société BASF ou PVP K30L ou K60 solution ou K90 par la société ISP, ou tels que le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination LUVISKOL®PLUS par la société BASF (dénomination INCI PVP);
- les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial LUVITEC®VPC 55K65W par la société BASF , les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVP/VA®S630L, E735, E635, W735 par la société ISP, LUVISKOL®VA 73, VA 64, VA 37 par la société BASF (dénomination INCI VP/VA copolymer); et les terpolymères vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinylimidazole comme par exemple celui commercialisé sous la dénomination LUVISET®CLEAR par la société BASF (dénomination INCI VP/methacrylamide/vinyl imidazole copolymer).
Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.The nonionic fixing polymers which can be used in the composition contained in the device according to the invention are preferably chosen, for example, from:
- polyalkyloxazolines;
- vinyl acetate homopolymers;
- copolymers of vinyl acetate such as, for example, copolymers of vinyl acetate and acrylic ester, copolymers of vinyl acetate and ethylene, or copolymers of vinyl acetate and maleic ester, for example, dibutyl maleate;
- homopolymers and copolymers of acrylic esters such as, for example, copolymers of alkyl acrylates and alkyl methacrylates such as the products offered by the company ROHM GmbH under the name EUDRAGIT ® NE 30 D (INCI name Acrylates copolymer);
- copolymers of acrylonitrile and a nonionic monomer chosen, for example, from butadiene and alkyl (meth)acrylates;
- styrene homopolymers;
- styrene copolymers such as for example copolymers of styrene, alkyl methacrylate and alkyl acrylate; copolymers of styrene and butadiene; or copolymers of styrene, butadiene and vinylpyridine;
- polyamides;
- vinyllactam homopolymers such as vinylpyrrolidone homopolymers sold for example under the names LUVISKOL ® K30 powder by the company BASF or PVP K30L or K60 solution or K90 by the company ISP, or such as polyvinylcaprolactam sold under the name LUVISKOL ® PLUS by the BASF company (INCI PVP name);
- vinyl lactam copolymers such as a poly(vinylpyrrolidone/vinyllactam) copolymer sold under the trade name LUVITEC ® VPC 55K65W by the company BASF, poly(vinylpyrrolidone/vinyl acetate) copolymers such as those sold under the name PVP/VA ® S630L, E735, E635, W735 by the company ISP, LUVISKOL ® VA 73, VA 64, VA 37 by the company BASF (INCI name VP/VA copolymer); and vinylpyrrolidone/methacrylamide/vinylimidazole terpolymers such as that sold under the name LUVISET ® CLEAR by the company BASF (INCI name VP/methacrylamide/vinyl imidazole copolymer).
The alkyl groups of the nonionic polymers mentioned above preferably have from 1 to 6 carbon atoms.
Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères fixants de type siliconé greffé, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale.According to the invention, it is also possible to use fixing polymers of grafted silicone type, comprising a polysiloxane part and a part consisting of a non-silicone organic chain, one of the two parts constituting the main chain of the polymer and the other being grafted onto said main chain.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 et WO 95/00578, EP-A-0582152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037.These polymers are for example described in patent applications EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 and WO 95/00578, EP-A-0582152 and WO 93/23009 and US patents 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037.
Ces polymères peuvent être amphotères, cationiques, anioniques ou non ioniques, et ils sont de préférence anioniques ou non ioniques.These polymers can be amphoteric, cationic, anionic or nonionic, and they are preferably anionic or nonionic.
De tels polymères sont, par exemple, les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères formé :
a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle,
b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique,
c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère siliconé de formule
où v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.Such polymers are, for example, the copolymers capable of being obtained by radical polymerization from the mixture of monomers formed:
a) from 50 to 90% by weight of tert-butyl acrylate,
b) from 0 to 40% by weight of acrylic acid,
c) from 5 to 40% by weight of a silicone macromer of formula
where v is a number ranging from 5 to 700, the weight percentages being calculated relative to the total weight of the monomers.
D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.Other examples of grafted silicone polymers include polydimethylsiloxanes (PDMS) onto which are grafted, via a connecting link of the thiopropylene type, mixed polymer units of the poly((meth)acrylic acid) type and poly((meth)alkyl acrylate type), and polydimethylsiloxanes (PDMS) onto which are grafted, via a thiopropylene type connecting link, polymer units of the poly(isobutyl)acrylate type .
Des polymères siliconés greffés sont par exemple commercialisés sous les dénominations SILICONE PLUS POLYMER®VS80 et VA70 par 3M (dénominations INCI Polysilicone-8 et Polysilicone-7 respectivement).Grafted silicone polymers are for example marketed under the names SILICONE PLUS POLYMER ® VS80 and VA70 by 3M (INCI names Polysilicone-8 and Polysilicone-7 respectively).
Comme autre type de polymères fixants siliconés, on peut citer le produit LUVIFLEX®SILK commercialisé par la société BASF (dénomination INCI PEG/PPG-25/25 dimethicone/acrylates Copolymer).As another type of silicone fixing polymers, we can cite the product LUVIFLEX ® SILK marketed by the company BASF (INCI name PEG/PPG-25/25 dimethicone/acrylates Copolymer).
On peut également utiliser comme polymères fixants, des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non, non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, ou leurs mélanges.It is also possible to use as fixing polymers, polyurethanes functionalized or not, siliconed or not, non-ionic, anionic, cationic or amphoteric, or mixtures thereof.
Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch.The polyurethanes particularly targeted by the present invention are those described in applications EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 and FR 2 743 297 of which the applicant is the holder, as well as in applications EP 0 656 021 and WO 94/03510 from the company BASF, and EP 0 619 111 from the company National Starch.
Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR®et LUVISET®Si PUR par la société BASF (dénominations INCI Polyurethane-1 et Polyurethane-6 respectivement).As polyurethanes which are particularly suitable in the present invention, mention may be made of the products marketed under the names LUVISET PUR ® and LUVISET ® Si PUR by the company BASF (INCI names Polyurethane-1 and Polyurethane-6 respectively).
Préférentiellement, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins un polymère fixant choisi parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, et leurs mélanges ; plus préférentiellement choisi parmi les polymères fixants anioniques ; plus préférentiellement encore choisi parmi les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques ; mieux choisi parmi les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces copolymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique ; et encore mieux choisi parmi les copolymères Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Neodécanoate, les copolymères Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Décanoate, les copolymères Vinyl Acétate/Crotonates, les copolymères Vinyl Acétate/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates, et leurs mélanges.Preferably, the composition contained in the device according to the invention comprises at least one fixing polymer chosen from non-ionic fixing polymers, anionic fixing polymers, and mixtures thereof; more preferably chosen from anionic fixing polymers; more preferably still chosen from anionic fixing polymers with carboxylic groups; better chosen from copolymers of crotonic acid, such as those comprising vinyl acetate or propionate units in their chain, and possibly other monomers such as allylic or methallyl esters, vinyl ether or vinyl ester of a saturated carboxylic acid , linear or branched, with a long hydrocarbon chain, such as those comprising at least 5 carbon atoms, these copolymers possibly being grafted or crosslinked, or another vinyl, allylic or methallyl ester monomer of an α- or β- carboxylic acid cyclical; and even better chosen from Vinyl Acetate/Crotonates/Vinyl Neodecanoate copolymers, Vinyl Acetate/Crotonates/Vinyl Decanoate copolymers, Vinyl Acetate/Crotonates copolymers, Vinyl Acetate/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates copolymers, and mixtures thereof.
De façon tout particulièrement préféré, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins un copolymère Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Neodécanoate.Very particularly preferably, the composition contained in the device according to the invention comprises at least one Vinyl Acetate/Crotonates/Vinyl Neodecanoate copolymer.
De préférence, la teneur en polymère(s) fixant(s) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of fixing polymer(s) in the composition contained in the device according to the invention is included in the range going from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.5 to 20 % by weight, more preferably still from 1 to 15% by weight, better still from 2 to 10% by weight, and even better from 3 to 8% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, la teneur en polymère(s) fixant(s) anionique(s) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of anionic fixing polymer(s) in the composition contained in the device according to the invention is included in the range going from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0 .5 to 20% by weight, more preferably still 1 to 15% by weight, better still 2 to 10% by weight, and even better 3 to 8% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, la teneur en polymère(s) fixant(s) anionique(s) à groupements carboxyliques dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of polymer(s) fixing anionic(s) with carboxylic groups in the composition contained in the device according to the invention is included in the range going from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight, more preferably still from 1 to 15% by weight, better still from 2 to 10% by weight, and even better from 3 to 8% by weight, relative to the total weight of said composition .
De préférence, la teneur en polymère(s) fixant(s) anionique(s) de type copolymère d'acide crotonique dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of anionic fixing polymer(s) of the crotonic acid copolymer type in the composition contained in the device according to the invention is included in the range from 0.1 to 25%. by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight, more preferably still from 1 to 15% by weight, better still from 2 to 10% by weight, and even better from 3 to 8% by weight, relative to the weight total of said composition.
De préférence, la teneur en copolymère(s) Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Neodécanoate dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of Vinyl Acetate/Crotonates/Vinyl Neodecanoate copolymer(s) in the composition contained in the device according to the invention is included in the range going from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0. 5 to 20% by weight, more preferably still 1 to 15% by weight, better still 2 to 10% by weight, and even better 3 to 8% by weight, relative to the total weight of said composition.
Les solvants
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs solvants choisis parmi l’eau, les solvants organiques, et leurs mélanges. Solvents
The composition contained in the device according to the invention comprises one or more solvents chosen from water, organic solvents, and mixtures thereof.
De préférence, le ou les solvants sont choisis parmi les solvants organiques.Preferably, the solvent(s) are chosen from organic solvents.
Plus préférentiellement, le ou les solvants sont choisis parmi les alcools en C2-C8.More preferably, the solvent(s) are chosen from C 2 -C 8 alcohols.
Par « alcools en C2-C8» au sens de la présente invention, on entend les mono-alcools en C2-C8et les polyols en C2-C8.By “C 2 -C 8 alcohols” within the meaning of the present invention is meant C 2 -C 8 monoalcohols and C 2 -C 8 polyols.
Le ou les solvants organiques utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, sont cosmétiquement acceptables.The organic solvent(s) which can be used in the composition contained in the device according to the invention are cosmetically acceptable.
A titre d’exemples, les solvants organiques peuvent être choisis parmi les alcools en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, letertio-butanol ou len-butanol ; les polyols (différents des polycondensats a.) ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique ; et leurs mélanges.As examples, the organic solvents can be chosen from C 1 -C 4 alcohols, such as ethanol, isopropanol, tertio -butanol or n -butanol; polyols (different from polycondensates a.); aromatic alcohols such as benzyl alcohol; and their mixtures.
Par « polyol » au sens de la présente invention, on entend un composé organique constitué d’une chaîne hydrocarbonée éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d’oxygène et porteuse d’au moins deux groupements hydroxyles libres (-OH) portés par des atomes de carbone différents, ce composé pouvant être cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et à l’état liquide à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.By “polyol” within the meaning of the present invention, is meant an organic compound consisting of a hydrocarbon chain optionally interrupted by one or more oxygen atoms and carrying at least two free hydroxyl groups (-OH) carried by atoms of different carbons, this compound being able to be cyclic or acyclic, linear or branched, saturated or unsaturated, and in the liquid state at room temperature (25°C) and at atmospheric pressure.
De préférence, le ou les polyols selon l’invention sont acycliques et non-aromatiques.Preferably, the polyol(s) according to the invention are acyclic and non-aromatic.
Les polyols selon l’invention comprennent dans leur structure un nombre d’atomes de carbone allant de 2 à 8, plus préférentiellement allant de 2 à 6, mieux de 2 à 5.The polyols according to the invention comprise in their structure a number of carbon atoms ranging from 2 to 8, more preferably ranging from 2 to 6, better still from 2 to 5.
Plus particulièrement, le ou les polyols utilisables comprennent de 2 à 10 groupements hydroxy, plus préférentiellement de 2 à 5 groupements hydroxy, plus préférentiellement encore de 2 à 3 groupements hydroxy.More particularly, the polyol(s) which can be used comprise from 2 to 10 hydroxy groups, more preferably from 2 to 5 hydroxy groups, even more preferably from 2 to 3 hydroxy groups.
De manière préférée, le ou lesdits polyols utilisables sont choisis parmi les polyols comprenant au moins trois atomes de carbones et l’éthylène glycol, de préférence sont choisis parmi le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,3-butylène glycol, le pentane-1,2-diol, le dipropylène glycol, l’hexylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol, l’éthylène glycol, et un mélange de ces composés.Preferably, the said polyol(s) which can be used are chosen from polyols comprising at least three carbon atoms and ethylene glycol, preferably are chosen from propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol. , pentane-1,2-diol, dipropylene glycol, hexylene glycol, pentylene glycol, glycerol, ethylene glycol, and a mixture of these compounds.
Plus préférentiellement encore, le ou les solvants sont choisis parmi les mono-alcools en C2-C6et les polyols en C2-C6.Even more preferably, the solvent(s) are chosen from C 2 -C 6 monoalcohols and C 2 -C 6 polyols.
Mieux, le ou les solvants sont choisis parmi les mono-alcools en C2-C6, et encore mieux en C2-C4.Better still, the solvent(s) are chosen from C 2 -C 6 mono-alcohols, and even better C 2 -C 4 mono-alcohols.
Toujours mieux, le solvant est l’éthanol.Always better, the solvent is ethanol.
De façon tout particulièrement préférée, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins de l’éthanol.Very particularly preferably, the composition contained in the device according to the invention comprises at least ethanol.
De préférence, la teneur en solvant(s) organique(s) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of organic solvent(s) in the composition contained in the device according to the invention is included in the range going from 10 to 99% by weight, more preferably from 30 to 98% by weight, more preferably still from 50 to 97% by weight, and even better from 70 to 95% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, la teneur en alcool(s) en C2-C8dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of C 2 -C 8 alcohol(s) in the composition contained in the device according to the invention is included in the range going from 10 to 99% by weight, more preferably from 30 to 98% by weight. weight, more preferably still from 50 to 97% by weight, and even better from 70 to 95% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, la teneur en mono-alcool(s) en C2-C6dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the content of C 2 -C 6 mono-alcohol(s) in the composition contained in the device according to the invention is in the range going from 10 to 99% by weight, more preferably from 30 to 98 % by weight, more preferably still from 50 to 97% by weight, and even better from 70 to 95% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, la teneur en éthanol dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, the ethanol content in the composition contained in the device according to the invention is included in the range going from 10 to 99% by weight, more preferably from 30 to 98% by weight, even more preferably from 50 to 97% by weight. % by weight, and even better from 70 to 95% by weight, relative to the total weight of said composition.
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention peut comprendre de l’eau.The composition contained in the device according to the invention may comprise water.
Lorsque la composition comprend de l’eau, la teneur en eau dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise de préférence dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.When the composition comprises water, the water content in the composition contained in the device according to the invention is preferably in the range going from 10 to 99% by weight, more preferably from 30 to 98% by weight. , more preferably still from 50 to 97% by weight, and even better from 70 to 95% by weight, relative to the total weight of said composition.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la teneur en eau dans la composition contenue dans le dispositif, est inférieure à 10% en poids ; de préférence inférieure à 5% en poids ; plus préférentiellement, inférieure à 1% en poids ; plus préférentiellement inférieure à 0,5% en poids ; mieux inférieure à 0,1% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.According to a preferred embodiment of the invention, the water content in the composition contained in the device is less than 10% by weight; preferably less than 5% by weight; more preferably, less than 1% by weight; more preferably less than 0.5% by weight; preferably less than 0.1% by weight, relative to the total weight of said composition.
Les silicones
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre au moins une silicone. Silicones
The composition contained in the device according to the invention may optionally also comprise at least one silicone.
Par « silicone », on entend tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium ; et plus particulièrement les polymères dialkylsiloxanes, les silicones aminées, les diméthiconols.By “silicone” is meant all organosilicon polymers or oligomers with a linear or cyclic, branched or reticulated structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and/or by polycondensation of suitably functionalized silanes, and essentially constituted by a repetition of main motifs in which the silicon atoms are linked together by oxygen atoms (siloxane bond -Si-O-Si-), optionally substituted hydrocarbon radicals, being directly linked via a carbon atom on said silicon atoms; and more particularly dialkylsiloxane polymers, aminated silicones and dimethiconols.
De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, groupements oxyalkylénés, les groupements aryle et les groupements alcoxy.Preferably, the silicone(s) are chosen from polydialkylsiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), and organo-modified polysiloxanes comprising at least one functional group chosen from amino groups, oxyalkylenated groups, aryl groups and alkoxy groups.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL « Chemistry and Technology of Silicones » (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.Organopolysiloxanes are defined in more detail in the work of Walter NOLL “Chemistry and Technology of Silicones” (1968), Academie Press. They can be volatile or non-volatile.
Les silicones non volatiles utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels choisis parmi les groupements aminés, les groupements aryle, les groupements oxyalkylénés et les groupements alcoxy ainsi que leurs mélanges.The non-volatile silicones which can be used in the composition according to the invention may preferably be non-volatile polydialkylsiloxanes, polyorganosiloxanes modified by organofunctional groups chosen from amino groups, aryl groups, oxyalkylenated groups and alkoxy groups as well as their mixtures.
Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.These silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which we can mainly cite polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl terminal groups. The viscosity of silicones is measured at 25°C according to standard ASTM 445 Appendix C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE®des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA;
- les huiles de la série MIRASIL®commercialisées par la société RHODIA ;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING ;
- les huiles VISCASIL®de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.Among these polydialkylsiloxanes, the following commercial products may be cited without limitation:
- SILBIONE ® oils of series 47 and 70 047 or MIRASIL® oils marketed by RHODIA;
- oils from the MIRASIL ® series marketed by the company RHODIA;
- 200 series oils from the company DOW CORNING;
- VISCASIL ® oils from GENERAL ELECTRIC and certain oils from the SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.We can also cite polydimethylsiloxanes with terminal dimethylsilanol groups known under the name dimethiconol (CTFA), such as the 48 series oils from the company RHODIA.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.The organomodified silicones which can be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups fixed via a hydrocarbon group.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, des polydialkylsiloxanes et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.The organomodified silicones may be polydiaryl siloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes, polydialkylsiloxanes and polyalkyl-arylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5à 5.10-2m²/s à 25°C.The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl/methylphenylsiloxanes, linear and/or branched polydimethyl/diphenylsiloxanes with viscosities ranging from 1.10 -5 to 5.10 -2 m²/s at 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE®de la série 70 641 de RHODIA ;
- les huiles des séries RHODORSIL®70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.Among these polyalkylarylsiloxanes, we can cite by way of example the products marketed under the following names:
- SILBIONE ® oils from the 70 641 series from RHODIA;
- RHODORSIL ® 70 633 and 763 series oils from RHODIA;
- DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING;
- silicones from the PK series from BAYER such as the PK20 product;
- silicones from the PN, PH series from BAYER such as the PN1000 and PH1000 products;
- certain oils from the SF series from GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant :
- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination « SILICONE COPOLYMER F-755 » par SWS SILICONES et ABIL WAX®2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements oxyalkylénés, en particulier des groupements oxyéthylénés, comme le produit commercialisé sous la dénomination XIAMETER OFX-0193 FLUID par la société Dow Corning.Among the organomodified silicones, we can also cite polyorganosiloxanes comprising:
- substituted or unsubstituted amino groups such as the products marketed under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company GENESEE. The substituted amino groups are in particular C1-C4 aminoalkyl groups;
- alkoxylated groups, such as the product marketed under the name “SILICONE COPOLYMER F-755” by SWS SILICONES and ABIL WAX ® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT;
- oxyalkylenated groups, in particular oxyethylenated groups, such as the product marketed under the name XIAMETER OFX-0193 FLUID by the company Dow Corning.
Les silicones volatiles sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi :
- les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 6.
- cyclic silicones comprising 3 to 7 silicon atoms and preferably 4 to 6.
Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par la société UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par la société RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par la société UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par la société RHODIA, ainsi que leurs mélanges.These are, for example, octamethylcyclotetrasiloxane marketed in particular under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by the company UNION CARBIDE or "SILBIONE 70045 V 2" by the company RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name "VOLATILE SILICONE 7158" by the company UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" by the company RHODIA, as well as their mixtures.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique :
We can also cite cyclocopolymers of the dimethylsiloxane/methylalkylsiloxane type, such as "VOLATILE SILICONE FZ 3109" marketed by the company UNION CARBIDE, with a chemical structure:
On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane.
- les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant de préférence une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, de l’hexaméthyldisiloxane, de l’octaméthyltrisioloxane et du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination Xiameter PMX200 par la société Dow Corning et "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". De préférence, les silicones volatiles linéaires contiennent de 2 à 7 atomes de silicium, mieux de 3 à 6 atomes de silicium.
- linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms and preferably having a viscosity less than or equal to 5.10 -6 m 2 /s at 25° C. These are, for example, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisioloxane and decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name Xiameter PMX200 by the company Dow Corning and "SH 200" by the company TORAY SILICONE. Silicones falling into this class are also described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Preferably, linear volatile silicones contain from 2 to 7 silicon atoms, better still from 3 to 6 silicon atoms.
De préférence, les silicones volatiles sont choisies parmi les silicones cycliques comportant de 4 à 6 atomes de silicium et les silicones linéaires contenant 2 à 9 atomes de silicium.Preferably, the volatile silicones are chosen from cyclic silicones containing 4 to 6 silicon atoms and linear silicones containing 2 to 9 silicon atoms.
De préférence, les silicones non volatiles sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, plus particulièrement les polydimethylsiloxanes, organomodifiées ou non organomodifiées.Preferably, the non-volatile silicones are chosen from polydialkylsiloxanes, more particularly polydimethylsiloxanes, organomodified or non-organomodified.
Plus préférentiellement, la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones choisies parmi les polydiméthylsiloxanes ; les polydiméthylsiloxanes modifiées par des groupements organofonctionnels choisis parmi les groupements aminés et les groupements oxyalkylénés ; et leurs mélanges.More preferably, the composition according to the invention comprises one or more silicones chosen from polydimethylsiloxanes; polydimethylsiloxanes modified by organofunctional groups chosen from amino groups and oxyalkylenated groups; and their mixtures.
Selon un mode particulier de l’invention, la composition comprend une ou plusieurs silicone(s) choisie(s) parmi les polydiméthylsiloxanes modifiées par un ou plusieurs groupements oxyalkylénés.According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises one or more silicone(s) chosen from polydimethylsiloxanes modified by one or more oxyalkylenated groups.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, les silicones sont choisies parmi les silicones aminées.According to another particular embodiment of the invention, the silicones are chosen from aminated silicones.
On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.Amino silicone means any silicone comprising at least one primary, secondary, tertiary amine or a quaternary ammonium group.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes µ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 µl d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.The weight average molecular masses of these aminated silicones can be measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) at room temperature (25°C) in polystyrene equivalent. The columns used are µ styragel columns. The eluent is THF, the flow rate is 1 ml/min. 200 µl of a 0.5% solution by weight of silicone in THF are injected. Detection is done by refractometry and UVmetry.
De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi :Preferably, the amino silicone(s) capable of being used in the context of the invention are chosen from:
a) les polysiloxanes répondant à la formule (A):
a) polysiloxanes corresponding to formula (A):
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;in which x' and y' are integers such that the weight average molecular weight (Mw) is between approximately 5,000 and 500,000;
b) les silicones aminées répondant à la formule (B) :b) amino silicones corresponding to formula (B):
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a(B)R' a G 3-a -Si(OSiG 2 ) n -(OSiG b R' 2-b ) m -O-SiG 3-a -R' a (B)
dans laquelle :in which :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,- G, identical or different, denotes a hydrogen atom, a phenyl group, OH, C 1 -C 8 alkyl, for example methyl, or C 1 -C 8 alkoxy, for example methoxy,
- a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0,- a, identical or different, designates 0 or an integer from 1 to 3, in particular 0,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,- b designates 0 or 1, in particular 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n can designate a number from 0 to 1999, and in particular from 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :- R', identical or different, designates a monovalent radical of formula -CqH2qL in which q is a number ranging from 2 to 8, and L is an amine group optionally quaternized chosen from the groups:
-N(R")2; -N+(R")3A- ; -NR"-Q-N(R")2et -NR"-Q-N+(R")3A-,-N(R")2; -NOT+(R")3HAS- ; -NR"-Q-N(R")2And -NR"-Q-N+(R")3HAS-,
dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.in which R", identical or different, denotes hydrogen, phenyl, benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example a C1-C20 alkyl radical; Q denotes a group of formula C r H 2r , linear or branched, r being an integer ranging from 2 to 6, preferably from 2 to 4; and A- represents a cosmetically acceptable anion, in particular a halide such as fluoride, chloride, bromide or iodide.
De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.Preferably, the amino silicones are chosen from the amino silicones of formula (B). Preferably, the amino silicones of formula (B) are chosen from the amino silicones corresponding to the following formulas (C), (D), (E), (F), and/or (G).
Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :
According to a first embodiment, the amino silicones corresponding to formula (B) are chosen from the silicones called "trimethylsilylamodimethicone" corresponding to formula (C):
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.in which m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n can designate a number from 0 to 1999, and in particular from 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10.
Selon un second mode de réalisation, les silicones aminées aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (D) suivante :
According to a second embodiment, the aminated aminated silicones corresponding to formula (B) are chosen from the following silicones of formula (D):
dans laquelle :in which :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5;- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 1000, in particular from 50 to 250 and more particularly from 100 to 200; n being able to designate a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 249 and more particularly from 125 to 175 and m being able to designate a number from 1 to 1000, in particular from 1 to 10, more particularly from 1 to 5;
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1 à R3 désignant un radical alcoxy.- R1, R2, R3, identical or different, represent a hydroxy or C1-C4 alkoxy radical, at least one of the radicals R1 to R3 designating an alkoxy radical.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.The hydroxy/alkoxy molar ratio preferably ranges from 0.2:1 to 0.4:1 and preferably from 0.25:1 to 0.35:1 and more particularly is equal to 0.3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.The weight average molecular mass (Mw) of these silicones preferably ranges from 2000 to 1,000,000, more particularly from 3500 to 200,000.
Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (E) suivantes :
According to a third embodiment, the amino silicones corresponding to formula (B) are chosen from the following silicones of formula (E):
dans laquelle :in which :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;- p and q are numbers such that the sum (p+q) varies from 1 to 1000, in particular from 50 to 350, and more particularly from 150 to 250; p can designate a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 349 and more particularly from 159 to 239 and q can designate a number from 1 to 1000, in particular from 1 to 10 and more particularly from 1 to 5;
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1 ou R2 désignant un radical alcoxy.- R1, R2, different, represent a hydroxy or C1-C4 alkoxy radical, at least one of the R1 or R2 radicals designating an alkoxy radical.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.The hydroxy/alkoxy molar ratio generally ranges from 1:0.8 to 1:1.1 and preferably from 1:0.9 to 1:1 and more particularly is equal to 1:0.95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.The weight average molecular mass (Mw) of the silicone preferably ranges from 2000 to 200000 and even more particularly from 5000 to 100000 and more particularly from 10000 to 50000.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).Commercial products comprising silicones of structure (D) or (E) may include in their composition one or more other amino silicones whose structure is different from formulas (D) or (E).
Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL®ADM 652.A product containing structural amino silicones (D) is offered by the company WACKER under the name BELSIL ® ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.A product containing structural amino silicones (E) is offered by WACKER under the name Fluid WR 1300 ® .
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.When these amino silicones are used, a particularly interesting embodiment is their use in the form of an oil-in-water emulsion. The oil-in-water emulsion may include one or more surfactants. The surfactants can be of any nature but preferably cationic and/or non-ionic. The number average size of the silicone particles in the emulsion generally ranges from 3 nm to 500 nanometers. Preferably, in particular as amino silicones of formula (E), microemulsions are used whose average particle size ranges from 5 nm to 60 nanometers (limits included) and more particularly from 10 nm to 50 nanometers (limits included). Thus, according to the invention, it is possible to use the amino silicone microemulsions of formula (E) offered under the names FINISH CT 96 E® or SLM 28020® by the company WACKER.
Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (F) :
According to a fourth embodiment, the amino silicones corresponding to formula (B) are chosen from the silicones of following formula (F):
dans laquelle :in which :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n can designate a number from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.- A designates a linear or branched alkylene radical having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms. This radical is preferably linear.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.The weight average molecular mass (Mw) of these aminated silicones preferably ranges from 2000 to 1000000 and even more particularly from 3500 to 200000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.A silicone meeting this formula is for example XIAMETER MEM 8299 EMULSION from DOW CORNING.
Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (G):
According to a fifth embodiment, the amino silicones corresponding to formula (B) are chosen from silicones of the following formula (G):
dans laquelle :in which :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n can designate a number from 0 to 1,999 and in particular from 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.- A designates a linear or branched alkylene radical having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms. This radical is preferably branched.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.The weight average molecular mass (Mw) of these aminated silicones preferably ranges from 500 to 1000000 and even more particularly from 1000 to 200,000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.A silicone meeting this formula is for example DC2-8566 Amino Fluid from DOW CORNING.
c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :
c) amino silicones corresponding to formula (H):
dans laquelle :in which :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;- R 5 represents a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, or C 2 -C 18 alkenyl, for example methyl;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC;- R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy radical, for example C 1 -C 8 linked to Si by an SiC bond;
- Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;- Q- is an anion such as a halide ion, in particular chloride or an organic acid salt, in particular acetate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;- r represents an average statistical value ranging from 2 to 20, in particular from 2 to 8;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.- s represents an average statistical value ranging from 20 to 200, in particular from 20 to 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.
- d) les silicones à ammonium quaternaire de formule suivante :
- d) quaternary ammonium silicones of the following formula:
dans laquelle :in which :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;- R 7 , identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical or a cycle comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;- R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy radical, for example C 1 -C 8 linked to Si by an SiC bond;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;- R 8 , identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical , a radical -R 6 -NHCOR 7 ;
- X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;- X- is an anion such as a halide ion, in particular chloride or an organic acid salt, in particular acetate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.- r represents an average statistical value ranging from 2 to 200, in particular from 5 to 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974.These silicones are for example described in application EP-A-0530974.
e) les silicones aminées de formule (J) :
e) amino silicones of formula (J):
dans laquelle :in which :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl group,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,- R 5 denotes a C 1 -C 4 alkyl radical or a hydroxyl group,
- n est un entier variant de 1 à 5,- n is an integer varying from 1 to 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et- m is an integer varying from 1 to 5, and
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.- x is chosen such that the amine index varies from 0.01 to 1 meq/g.
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.f) multiblock polyoxyalkylenated amino silicones, of type (AB)n, A being a polysiloxane block and B being a polyoxyalkylenated block comprising at least one amine group.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :Said silicones are preferably made up of repeating units of the following general formulas:
[-(SiMe2O)xSiMe2- R -N(R")- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R'-N(H)-R-][-(SiMe 2 O) x SiMe 2 - R -N(R")- R'-O(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -R'-N(H)-R- ]
ou bienor
[-(SiMe2O)xSiMe2- R -N(R")- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b-][-(SiMe 2 O) x SiMe 2 - R -N(R")- R' - O(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -]
dans lesquelles :in which :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100;- a is an integer greater than or equal to 1, preferably ranging from 5 to 200, more particularly ranging from 10 to 100;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30;- b is an integer between 0 and 200, preferably ranging from 4 to 100, more particularly between 5 and 30;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000;- x is an integer ranging from 1 to 10000, more particularly from 10 to 5000;
- R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl;- R" is a hydrogen atom or a methyl;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-;- R, identical or different, represent a divalent C 2 -C 12 hydrocarbon radical, linear or branched, optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen; preferably, R denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical, a linear or branched butylene radical, or a -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 - radical; preferably R denotes a radical -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 -;
- R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-.- R', identical or different, represent a divalent C 2 -C 12 hydrocarbon radical, linear or branched, optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen; preferably, R' denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical, a linear or branched butylene radical, or a -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 - radical; preferably R' designates -CH(CH 3 )-CH 2 -.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.The siloxane blocks preferably represent 50 and 95% by moles of the total weight of the silicone, more particularly 70 to 85% by moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.The amine level is preferably between 0.02 and 0.5 meq/g of copolymer in a 30% solution in dipropylene glycol, more particularly between 0.05 and 0.2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.The weight average molecular mass (Mw) of the silicone is preferably between 5000 and 1000000, more particularly between 10000 and 200000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.We can in particular cite the silicones marketed under the names Silsoft A-843 or Silsoft A+ by Momentive.
g) et leurs mélanges.g) and their mixtures.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend en outre au moins une silicone volatile.According to a particular embodiment of the invention, the composition contained in the device according to the invention further comprises at least one volatile silicone.
Plus préférentiellement selon ce mode de réalisation, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend en outre au moins une silicone volatile linéaire ayant 2 à 9 atomes de silicium (en particulier de 2 à 4 atomes de silicium).More preferably according to this embodiment, the composition contained in the device according to the invention further comprises at least one linear volatile silicone having 2 to 9 silicon atoms (in particular 2 to 4 silicon atoms).
Encore mieux selon ce mode de réalisation, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend en outre au moins une silicone choisie parmi l’hexaméthyldisiloxane, l’octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges ; et encore plus particulièrement, la silicone est l’hexaméthyldisiloxane (nom INCI : disiloxane).Even better according to this embodiment, the composition contained in the device according to the invention further comprises at least one silicone chosen from hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, and mixtures thereof; and even more particularly, silicone is hexamethyldisiloxane (INCI name: disiloxane).
De préférence, lorsque la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins une silicone, la teneur totale en silicone(s) est comprise entre 0,1 et 30% en poids, plus préférentiellement entre 1 et 20% en poids, plus préférentiellement encore entre 5 et 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, when the composition contained in the device according to the invention comprises at least one silicone, the total content of silicone(s) is between 0.1 and 30% by weight, more preferably between 1 and 20% by weight, more preferably still between 5 and 15% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, lorsque la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins une silicone volatile, la teneur totale en silicone(s) est comprise entre 0,1 et 30% en poids, plus préférentiellement entre 1 et 20% en poids, plus préférentiellement encore entre 5 et 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.Preferably, when the composition contained in the device according to the invention comprises at least one volatile silicone, the total content of silicone(s) is between 0.1 and 30% by weight, more preferably between 1 and 20% by weight. , more preferably still between 5 and 15% by weight, relative to the total weight of said composition.
De préférence, la viscosité dynamique de la composition contenue dans le dispositif selon l’invention à une température de 25°C et à pression atmosphérique, est comprise dans la gamme allant de 0,5 à 50 mPa.s ; plus préférentiellement de 1 à 25 mPa.s ; plus préférentiellement encore de 2 à 10 mPa.s.Preferably, the dynamic viscosity of the composition contained in the device according to the invention at a temperature of 25°C and at atmospheric pressure is in the range from 0.5 to 50 mPa.s; more preferably from 1 to 25 mPa.s; more preferably still from 2 to 10 mPa.s.
La viscosité dynamique des compositions selon l’invention peut être mesurée à l’aide d’un rhéomètre tel qu’un Rheomat RM180, à 25°C et à une vitesse de rotation de 200 tours/mn, la mesure étant réalisée après 30 s de rotation.The dynamic viscosity of the compositions according to the invention can be measured using a rheometer such as a Rheomat RM180, at 25°C and at a rotation speed of 200 rpm, the measurement being carried out after 30 s of rotation.
Le dispositif selon l’invention est dépourvu d’agent propulseur.The device according to the invention is devoid of propellant.
De même, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention est dépourvue d’agent propulseur.Likewise, the composition contained in the device according to the invention is devoid of propellant.
Par « agent propulseur », on entend au sens de l’invention, un agent propulseur différent de l’air.By “propellant” is meant, within the meaning of the invention, a propellant other than air.
Par l’expression « dépourvue d’agent propulseur », on entend que la composition contenue dans le dispositif selon l’invention ne comprend pas d’agent propulseur, ou que le ou les agents propulseurs présents dans ladite composition sont compris en une teneur totale inférieure ou égale à 1% en poids, de préférence inférieure ou égale à 0,5% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 0,1% en poids, mieux inférieure ou égale à 0,05% en poids, par rapport au poids total de ladite composition, et encore mieux exempte d’agent propulseur (0% en poids).By the expression "without propellant", it is meant that the composition contained in the device according to the invention does not comprise a propellant, or that the propellant(s) present in said composition are included in a total content less than or equal to 1% by weight, preferably less than or equal to 0.5% by weight, more preferably less than or equal to 0.1% by weight, better still less than or equal to 0.05% by weight, relative to the total weight of said composition, and even better free of propellant (0% by weight).
A titre de gaz ou agents propulseurs, on peut notamment citer : les hydrocarbures volatiles, éventuellement halogénés (par exemple chlorés et/ou fluorés); le diméthyléther ; et leurs mélanges ; en particulier le diméthyléther, les alcanes en C3-C5, le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le chlorodifluorométhane, le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, le chloropentafluoroéthane, le 1-chloro-1,1-difluoroéthane, le 1,1-difluoroéthane, le 1,3,3,3-tétrafluoropropène, et leurs mélanges ; et plus particulièrement les alcanes en C3-C5, tels que le propane, l’isopropane, le n-butane, l’isobutane, le pentane, et leurs mélanges.As gases or propellants, the following may be cited in particular: volatile hydrocarbons, possibly halogenated (for example chlorinated and/or fluorinated); dimethyl ether; and their mixtures; in particular dimethyl ether, C 3 -C 5 alkanes, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, chlorodifluoromethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, chloropentafluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane, 1 ,1-difluoroethane, 1,3,3,3-tetrafluoropropene, and mixtures thereof; and more particularly C 3 -C 5 alkanes, such as propane, isopropane, n-butane, isobutane, pentane, and their mixtures.
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, tels que des épaississants ou régulateurs de viscosité, naturels ou synthétiques différents des polymères fixants décrits ci-avant ; des vitamines ou provitamines ; des polymères différents des polymères fixants décrits ci-avant ; des tensioactifs ; des conservateurs ; des colorants ; des parfums.The composition contained in the device according to the invention may optionally also comprise one or more additives, such as natural or synthetic thickeners or viscosity regulators different from the fixing polymers described above; vitamins or provitamins; polymers different from the fixing polymers described above; surfactants; conservatives; dyes; perfumes.
L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés de la composition contenue dans le dispositif selon l’invention.Those skilled in the art will take care to choose any additives and their quantity so that they do not harm the properties of the composition contained in the device according to the invention.
Ces additifs sont généralement présents dans la composition en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.These additives are generally present in the composition in an amount ranging from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention est de préférence cosmétique, et plus particulièrement une laque pour le coiffage des fibres kératiniques, c'est-à-dire pour la mise en forme et/ou la fixation des fibres kératiniques.The composition according to the invention is preferably cosmetic, and more particularly a hairspray for styling keratin fibers, that is to say for shaping and/or fixing keratin fibers.
L’invention porte sur un dispositif aérosol comprenant la composition telle que décrite précédemment, un récipient contenant ladite composition, et au moins un système de pulvérisation mécanique de ladite composition.The invention relates to an aerosol device comprising the composition as described above, a container containing said composition, and at least one system for mechanical spraying of said composition.
Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, et recouvert éventuellement d’une couche de vernis protecteur.The container containing the pressurized composition may be opaque or transparent. It can be made of glass, polymeric material or metal, and possibly covered with a layer of protective varnish.
Le système de pulvérisation mécanique de ladite composition est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle-même comprenant une buse par laquelle la composition est pulvérisée.The mechanical spraying system for said composition generally consists of a distribution valve controlled by a distribution head, itself comprising a nozzle through which the composition is sprayed.
Le dispositif selon l’invention permet de pulvériser la composition, sous forme d’aérosol (spray continu), et ceci sans l’aide d’agent propulseur.The device according to the invention makes it possible to spray the composition, in the form of an aerosol (continuous spray), without the aid of a propellant.
Plus préférentiellement, le système de pulvérisation mécanique comprend en outre au moins un moyen de pompage, avantageusement configuré pour augmenter la pression à l’intérieur dudit récipient.More preferably, the mechanical spraying system further comprises at least one pumping means, advantageously configured to increase the pressure inside said container.
Lorsque le système de pulvérisation mécanique comprend ledit moyen de pompage, l’utilisateur peut actionner une ou plusieurs fois le moyen de pompage (par exemple, environ 10 coups de pompe) afin d’augmenter la pression par ajout d’air à l’intérieur dudit récipient. La surpression ainsi générée à l’intérieur du récipient permet, lorsque le système de pulvérisation du dispositif selon l’invention est actionné, de pulvériser la composition sous forme d’aérosol (spray continu) à l’extérieur du dispositif, et ceci sans l’aide d’agent propulseur.When the mechanical spraying system includes said pumping means, the user can activate the pumping means one or more times (for example, approximately 10 pump strokes) in order to increase the pressure by adding air inside of said container. The overpressure thus generated inside the container allows, when the spraying system of the device according to the invention is activated, to spray the composition in the form of an aerosol (continuous spray) outside the device, and this without using propellant.
De préférence, la pression à l’intérieur dudit récipient peut aller jusque 5x105Pa, plus préférentiellement jusque 4x105Pa, et plus préférentiellement encore jusque 3x105Pa.Preferably, the pressure inside said container can go up to 5x10 5 Pa, more preferably up to 4x10 5 Pa, and even more preferably up to 3x10 5 Pa.
De préférence, la pression relative d’utilisation du dispositif selon l’invention est comprise entre 1 x105et 4 x105Pa ; plus préférentiellement entre 2 x105et 3x105Pa.Preferably, the relative operating pressure of the device according to the invention is between 1 x10 5 and 4 x10 5 Pa; more preferably between 2 x10 5 and 3x10 5 Pa.
Plusieurs dispositifs comprenant ce type de système de pulvérisation mécanique et de moyen de pompage sont notamment décrits dans les demandes WO 94/07770, US 6 193 115, US 6 170 716 et WO 93/16809.Several devices comprising this type of mechanical spraying system and pumping means are described in particular in applications WO 94/07770, US 6,193,115, US 6,170,716 and WO 93/16809.
Le dispositif aérosol selon l’invention ne pulvérise pas ladite composition sous forme de mousse.The aerosol device according to the invention does not spray said composition in the form of foam.
Le dispositif selon l’invention pulvérise de préférence la composition en fines gouttelettes (sous forme de spray continu).The device according to the invention preferably sprays the composition into fine droplets (in the form of a continuous spray).
De préférence, la taille moyenne en volume des gouttelettes de composition pulvérisées est comprise dans la gamme allant de 1 à 200µm ; plus préférentiellement de 10 à 100µm ; plus préférentiellement encore de 20 à 50µm.Preferably, the average volume size of the sprayed droplets of composition is in the range from 1 to 200 μm; more preferably from 10 to 100µm; more preferably still from 20 to 50 μm.
La taille moyenne en volume des gouttelettes de composition selon l’invention pulvérisées peut être mesurée selon la méthode connue de diffusion dynamique de la lumière (DLS). A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer le granulomètre de marque Malvern modèle Spraytec (distance laser/spray=20cm ; fréquence de mesure=5Hz).The average volume size of the sprayed droplets of composition according to the invention can be measured according to the known dynamic light scattering (DLS) method. As a device that can be used for this determination, we can cite the Malvern brand particle size analyzer, Spraytec model (laser/spray distance=20cm; measurement frequency=5Hz).
L’invention porte également sur un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins une étape de pulvérisation sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que décrite précédemment, au moyen d’un dispositif aérosol dépourvu d’agent propulseur.The invention also relates to a method for treating keratin fibers comprising at least one step of spraying said keratin fibers with a composition as described above, by means of an aerosol device devoid of propellant.
De préférence, le procédé de traitement selon l’invention est un procédé de coiffage, c'est-à-dire de mise en forme et/ou de fixation, des fibres kératiniques.Preferably, the treatment method according to the invention is a styling process, that is to say shaping and/or fixing, keratin fibers.
De préférence, la composition est pulvérisée sur les fibres kératiniques au moyen d’un dispositif selon l’invention comprenant un récipient contenant ladite composition et un système de pulvérisation mécanique de ladite composition comprenant en outre plus préférentiellement un moyen de pompage avantageusement configuré pour augmenter la pression à l’intérieur dudit récipient.Preferably, the composition is sprayed onto the keratin fibers by means of a device according to the invention comprising a container containing said composition and a system for mechanical spraying of said composition further comprising more preferably a pumping means advantageously configured to increase the pressure inside said container.
De préférence, la composition est pulvérisée sous forme de gouttelettes.Preferably, the composition is sprayed in the form of droplets.
Dans un premier mode de réalisation du procédé selon l’invention, la composition est appliquée sur cheveux humides.In a first embodiment of the process according to the invention, the composition is applied to damp hair.
Dans un second mode de réalisation du procédé selon l’invention, la composition est appliquée sur cheveux secs.In a second embodiment of the process according to the invention, the composition is applied to dry hair.
De préférence, l’application de la composition sur les fibres kératiniques n’est pas suivie d’un rinçage.Preferably, the application of the composition to the keratin fibers is not followed by rinsing.
Avantageusement, les fibres kératiniques ne sont pas rincées à l’eau, au moins deux heures, plus préférentiellement au moins trois heures, plus préférentiellement encore au moins quatre heures, après l’étape de pulvérisation du procédé selon l’invention.Advantageously, the keratin fibers are not rinsed with water, for at least two hours, more preferably at least three hours, more preferably still at least four hours, after the spraying step of the process according to the invention.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
The following examples serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.
Les compositions A1, A2, A3, A4, A5, A6 et A7 selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (MA).Compositions A1, A2, A3, A4, A5, A6 and A7 according to the invention were prepared from the ingredients indicated in the table below, the quantities of which are expressed in % by weight of active ingredient (MA).
Les compositions A1 à A7 selon l’invention ont chacune été conditionnées dans des dispositifs selon l’invention distincts, ayant chacun une buse de pulvérisation de 0,33mm de diamètre. Après 10 coups de pompe, la pression à l’intérieur du récipient est de 2x105Pa (2 bars). Ces dispositifs ne contiennent pas d’agent propulseur.Compositions A1 to A7 according to the invention were each packaged in separate devices according to the invention, each having a spray nozzle of 0.33 mm in diameter. After 10 pump strokes, the pressure inside the container is 2x10 5 Pa (2 bars). These devices do not contain propellant.
Les tailles moyennes en volume des gouttelettes des compositions A6 et A7 selon l’invention, pulvérisées par le dispositif selon l’invention, ont été mesurées selon la méthode connue de diffusion dynamique de la lumière (DLS) à l’aide d’un granulomètre Spraytec de Malvern (distance laser/spray=20cm ; fréquence de mesure=5Hz).The average volume sizes of the droplets of the compositions A6 and A7 according to the invention, sprayed by the device according to the invention, were measured according to the known method of dynamic light scattering (DLS) using a particle size analyzer. Spraytec from Malvern (laser/spray distance=20cm; measurement frequency=5Hz).
Les tailles moyennes en volume des gouttelettes des compositions A6 et A7 selon l’invention, pulvérisées par le dispositif selon l’invention, mesurées sont respectivement de 38µm et 37µm.The average volume sizes of the droplets of compositions A6 and A7 according to the invention, sprayed by the device according to the invention, measured are 38µm and 37µm respectively.
Il a été constaté une bonne qualité du spray obtenu avec chacun des dispositifs selon l’invention, notamment : un spray continu homogène et régulier, des gouttelettes fines, l’absence de colmatage de la buse.A good quality of the spray obtained with each of the devices according to the invention was noted, in particular: a homogeneous and regular continuous spray, fine droplets, the absence of clogging of the nozzle.
Chacune des compositions A1 à A7 selon l’invention a également été pulvérisée sur une mèche de cheveux distincte.Each of the compositions A1 to A7 according to the invention was also sprayed onto a separate lock of hair.
Il a été observé que les compositions A1 à A7 selon l’invention confèrent une bonne fixation et une bonne tenue des cheveux.It has been observed that compositions A1 to A7 according to the invention provide good fixation and good hold of the hair.
En outre, il a été observé que les compositions A1 à A7 selon l’invention procurent un aspect naturel à la coiffure et un toucher des cheveux particulièrement doux et agréable, et permettent un mouvement fluide de celle-ci,.
In addition, it has been observed that the compositions A1 to A7 according to the invention provide a natural appearance to the hairstyle and a particularly soft and pleasant feel to the hair, and allow fluid movement thereof.
Claims (15)
- une composition comprenant :
- un ou plusieurs polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène,
- un ou plusieurs polymère(s) fixant(s), et
- un ou plusieurs solvants choisis parmi l’eau, les solvants organiques, et leurs mélanges ;
- un récipient contenant ladite composition ; et
- au moins un système de pulvérisation mécanique de ladite composition.
- a composition comprising:
- one or more polycondensate(s) of ethylene oxide and propylene oxide,
- one or more fixing polymer(s), and
- one or more solvents chosen from water, organic solvents, and mixtures thereof;
- a container containing said composition; And
- at least one mechanical spraying system for said composition.
H-(O-CH2-CH2)a–(O-CH(CH3)-CH2)b–(O-CH2-CH2)a’–OH (A)
dans laquelle :
a et a’, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 2 et 150, et
b est un nombre entier compris entre 1 et 100.Device according to the preceding claim, characterized in that the polycondensate(s) of ethylene oxide and propylene oxide are of formula (A):
H-(O-CH 2 -CH 2 ) a –(O-CH(CH 3 )-CH 2 ) b –(O-CH 2 -CH 2 ) a' –OH (A)
in which :
a and a', identical or different, are integers between 2 and 150, and
b is an integer between 1 and 100.
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