FR3007645A1 - Gel emulsionne amidon pemulen - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne composition cosmétique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins 10 % en poids d'amidon par rapport au poids total de la composition, au moins un polymère émulsionnant et au moins 5 % en poids d'éthanol par rapport au poids total de la composition. Elle concerne en outre son utilisation cosmétique pour diminuer et/ou limiter et/ou éviter le flux sudoral de la peau du visage et/ou du corps ainsi que pour matifier la peau et/ou atténuer la brillance et/ou la luisance de la peau du visage et/ou du corps. Elle vise également un procédé de traitement cosmétique pour le soin et/ou le maquillage de la peau du visage et/ou du corps.
Description
La présente invention concerne le domaine cosmétique et plus particulièrement une composition cosmétique utile notamment pour diminuer le flux sudoral et/ou atténuer l'aspect brillant de la peau du visage et/ou du corps. La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique pour le soin et/ou le maquillage de la peau, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'une telle composition. En particulier, une composition cosmétique selon l'invention peut être sous la forme de gel, de fond de teint, de crème teintée ou non, de gel-crème, de crème de soin ou d'un produit solaire et peut être disponible dans un tube ou dans un pot, sous forme de roll-on, de sticks, de flacons pompe, d'aérosol ou de spray. La brillance de la peau peut être liée à une sécrétion importante de sébum et/ou à la sueur résultant d'une activité physique ou des conditions climatiques. L'obtention d'un effet mat de la peau est très recherchée par les utilisatrices à peau mixte ou grasse, ainsi que pour les compositions cosmétiques destinées à être utilisées sous les climats chauds et humides. Les reflets provoqués par un excès de sébum et/ou de sueur à la surface de la peau sont en effet généralement considérés comme inesthétiques. Une peau brillante entraîne aussi généralement une moins bonne tenue du maquillage qui a ainsi tendance à se dégrader au cours de la journée. Il est connu d'utiliser à titre d'agents anti-transpirants des sels d'aluminium ou des sels d'aluminium/zirconium, comme par exemple les chlorhydrates d'aluminium et ou de zirconium mais ces sels présentent l'inconvénient d'être irritants et d'être mal supportés notamment par les personnes à peau sensible. En outre, leur efficacité anti-transpirante est limitée lorsqu'ils sont utilisés seuls et leur utilisation à des concentrations élevées en vue d'obtenir une bonne efficacité entraîne des difficultés de mise en formulation.
On connaît par ailleurs des compositions à base d'actif(s) déodorant(s) et/ou d'actif(s) anti-transpirant(s) destinées à être appliquées sur la peau qui contiennent des poudres pour le corps comme le talc. Des poudres permettant d'absorber le sébum et donc de matifier la peau par effet mécanique sont également connues.
Toutefois, les compositions pulvérulentes présentent plusieurs inconvénients. En effet, les compositions pulvérulentes sont constituées de poudres ayant des densités apparentes différentes et, au cours de leur manipulation et de leur stockage, il se forme une ségrégation des constituants, les plus lourds se rassemblant dans la partie inférieure du récipient dans lequel la composition est contenue, et les plus légers dans la partie supérieure.
Ainsi, la composition pulvérulente prélevée par le consommateur en début d'utilisation du produit peut être très volatile et une quantité non négligeable de produit peut être ainsi perdue. Les poudres ont tendance également à être sensibles à l'humidité ambiante, à s'agglomérer et à laisser sur la peau et/ou les vêtements des traces blanches.
En outre, les compositions sous forme de poudre émettent, lors de leur manipulation, des poussières et peuvent être, par conséquent nocives, toxiques voire irritantes pour la cavité nasale, la bouche, la gorge, et les poumons. Il existe donc un besoin de préparer des compositions à la fois stables, et apportant une bonne efficacité matifiante et/ou anti-transpirante. On recherche par ailleurs également que ces compositions présentent additionnellement une sensation de confort et d'agrément sensoriel sur la peau, en particulier la fraîcheur, un étalement aisé, une pénétration rapide dans la peau, la douceur, l'onctuosité et/ou une légèreté des textures. Il existe également un besoin de réaliser des compositions capables de conférer un fini de peau très poudré et qui ne laissent pas de traces blanches à l'application ni sur la peau ni sur le textile. La demanderesse a découvert de façon surprenante la possibilité de réaliser un gel aqueux ou un gel-crème comprenant un taux important d'amidon, au moins un polymère émulsionnant et de l'éthanol, qui réponde à ces besoins. Ainsi, la présente invention concerne une composition cosmétique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins 10 % en poids d'amidon par rapport au poids total de la composition, au moins un polymère émulsionnant et au moins 5 % en poids d'éthanol par rapport au poids total de la composition. Au sens de la présente invention, on entend par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition comprenant un tel support. Une composition selon l'invention est destinée à une application topique.
Une composition selon l'invention présente l'avantage d'avoir une bonne innocuité et de bonnes propriétés cosmétiques, c'est-à-dire une texture homogène, légère et agréable à l'application. En outre, elle est stable dans le temps. Dans le cadre de l'invention, il est considéré qu'une composition est stable si aucune évolution de son aspect macroscopique, microscopique et de ses caractéristiques physico-chimiques (pH, viscosité) n'est observée après une mise en conservation à température ambiante, à 40°C, et à 45°C, pendant une durée de deux mois. Une composition cosmétique conforme à l'invention a également pour avantage non seulement d'absorber l'eau présente dans la sueur (ou transpiration), mais aussi les matières huileuses, telles que le sébum, exsudées par la peau, sans pour autant causer une impression de desséchement. Ainsi, une composition selon l'invention est stable tout en apportant une bonne efficacité matifiante et anti-transpirante.
En plus d'une sensation de confort et agrément sensoriel sur la peau, en particulier la fraîcheur et la douceur, une composition selon l'invention s'étale facilement sur la peau, et y pénètre rapidement. Un autre avantage d'une composition selon l'invention est qu'elle confère un fini de peau très poudré sans laisser de traces blanches lors de l'application sur la peau ou sur le textile mis au contact de la peau traitée. Une composition selon l'invention, bien qu'utilisable par tout consommateur, répond plus particulièrement aux exigences des consommateurs résidant dans les pays connaissant un climat chaud et humide une grande partie de l'année. Parmi ces pays, on peut citer notamment ceux situés en Asie du Sud-Est et en Amérique latine, ainsi que l'Inde.
L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique pour le soin et/ou le maquillage de la peau du visage et/ou du corps, caractérisé en ce qu'on applique sur la peau, une composition cosmétique selon l'invention. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition selon l'invention, pour diminuer et/ou limiter et/ou éviter le flux sudoral de la peau du visage et/ou du corps. Selon encore un autre aspect, l'invention a pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition selon l'invention, pour matifier la peau et/ou atténuer la brillance et/ou la luisance de la peau du visage et/ou du corps.
AMIDON La taille des particules d'amidon peut varier de 1 à 100 microns, de préférence de 2 à 50 microns et plus particulièrement de 5 à 30 microns.
Les amidons utilisables dans la présente invention sont, par exemple, l'amidon de maïs, l'amidon de pomme de terre, l'amidon de tapioca, l'amidon de riz, l'amidon de blé, et l'amidon de cassaya. Un amidon modifié est un amidon qui a été modifié par des procédés connus de l'homme de l'art, comme par exemple l'estérification, l'éthérification, l'oxydation, l'hydrolyse acide, la réticulation, ou la conversion enzymatique. Des exemples non limitatifs d'amidon modifié comprennent l'octénylsuccinateamidon d'aluminium, l'octénylsuccinate-amidon de sodium, l'octénylsuccinate-amidon de calcium, le phosphate de diamidon, l'hydroxyéthyl-amidon de phosphate, l'hydroxypropyl- amidon de phosphate, le carboxyméthyl-amidon de sodium, et le glycolate-amidon de sodium. Dans un mode de réalisation préféré, l'amidon convenant à l'invention est un amidon modifié ou non et est choisi parmi un amidon de maïs, un amidon de pomme de terre, un amidon de tapioca, un amidon de riz, un amidon de blé, un amidon de cassaya, octénylsuccinate-amidon d'aluminium, octénylsuccinate-amidon de sodium, l'octénylsuccinate-amidon de calcium, le phosphate de diamidon, l'hydroxyéthyl-amidon de phosphate, l'hydroxypropyl-amidon de phosphate, le carboxyméthyl-amidon de sodium, le glycolate-amidon de sodium et leurs mélanges, et de préférence l'amidon de maïs. Dans un mode de réalisation particulier, l'amidon est un octénylsuccinate d'amidon, en particulier d'aluminium, l'amidon étant de maïs, de blé ou de riz. On peut citer 20 notamment le produit proposé par AKZO NOBEL sous la dénomination DRY FLO PLUS. Dans un autre mode de réalisation particulier, l'amidon convenant à l'invention est sous la forme de poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch. Selon un mode particulièrement préféré, les amidons sont notamment choisis 25 parmi les poudres d'amidon non modifiés tel que l'amidon de maïs. L'amidon convenant à l'invention est présent dans une quantité d'au moins 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence d'au moins 13 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30 POLYMERES EMULSIONNANTS Par «polymère émulsionnant », on entend désigner, au sens de l'invention, un polymère possédant des propriétés amphiphiles, c'est-à-dire doté d'au moins une partie hydrophile et d'au moins une partie hydrophobe. Les groupements hydrophiles et les groupements hydrophobes sont bien connus de l'homme du métier.
Au sens de la présente invention on entend désigner par « polymère » un composé comprenant au moins deux motifs de répétition, en particulier, au moins cinq motifs de répétition. Un polymère émulsionnant peut notamment être un polymère dérivé d'acide acrylique et/ou au moins un polymère amphiphile comportant au moins un motif acide acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS). Polymères dérivés d'acide acrylique (de type Pemulen et Carbopol) Le ou les polymères émulsionnants selon l'invention peuvent être choisis parmi les dérivés d'acide acrylique. Ces polymères comprennent : - de 80 à 99 % en moles de motif acide acide acrylique (AA) de formule (5) suivante : CH2 CH O c (5) o-x+ dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion 15 ammonium ; et - de 1 à 20 % en moles, et de préférence de 1 à 15 % en moles de motif de formule (6) suivante : R 1 CH2 (6) R4 dans laquelle, R1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6 20 (de préférence méthyle), A désigne un groupe ester ou amide ou un atome d'oxygène et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié comportant m atomes de carbone avec m allant de 6 à 30, de préférence de 10 à 25. Comme polymères amphiphiles dérivés d'acide acrylique préférés selon la présente invention, on peut citer : le copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique et de méthacrylate de stéareth-20, vendu sous la dénomination d'Aculyn 22® par la société Rohm and Haas, le copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique et de méthacrylate de laureth-25, vendu sous la dénomination d'Aculyn 25® par la société Rohm and Haas, le copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique et de méthacrylate de béheneth-25, vendu sous la dénomination d'Aculyn 28® par la société Rohm and Haas, - le copolymère réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique et de vinyl néodécanoate, vendu sous la dénomination d'Aculyn 38® par la société Rohm and Haas, - le copolymère réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique et de méthacrylate de stéareth-20, vendu sous la dénomination d'Aculyn 88® par la société Rohm and Haas, - les copolymères réticulés d'alkyl-Cio-C30 acrylate et d'acide (meth)acrylique, comme les Pemulen TR1® et TR2® vendus par la société Lubrizol, - le copolymère réticulé d'acide acrylique et d'iso-décanoate de vinyle, vendu sous la dénomination Stabylen 30® par la société 3V, - les copolymères réticulés obtenus à partir d'acide (méth)acrylique et de C10- C30 alkyl acrylate, vendus sous la dénomination de Carbopol ETD 2020® et de Carbopol 1382® par la société Lubrizol, - le copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique et d'itaconate de stéareth-20, vendu sous la dénomination de Structure 2001® par la société National Starch, - le copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique et d'itaconate de céteth-20, vendu sous la dénomination de Structure 3001® par la société National Starch, - le copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique, d' aminoacrylate et de C10-C30 alkyl PEG 20 itaconate, vendu sous la dénomination de Structure Plus® par la société National Starch, - le copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique, de méthylacrylate et de diméthyl méta-isopropenyl benzyl isocyanate d'alcool éthoxylé, vendu sous la dénomination de Viscophobe DB i000® par la société Amerchol.
Les polymères dérivés d'acide acrylique est en particulier un copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide (méth)acrylique, de méthylacrylate et de diméthyl métaisopropenyl benzyl isocyanate d'alcool éthoxylé. De manière préférée, ledit polymère émulsionnant est choisi parmi les polymères dérivés d'acide acrylique, et en particulier les copolymères réticulés d'alkyl-Cio-C30 acrylate et d'acide (meth)acrylique, comme les Pemulen TR1° et TR2® vendus par la société Novéon. Polymères amphiphiles comportant au moins un motif acide acrylamido 2méthylpropane sulfonique (AMPS) Les polymères amphiphiles comportant au moins un motif acide acrylamido 2- méthylpropane sulfonique (AMPS) utilisables dans la présente invention, également appelés plus simplement «polymères d'AMPS amphiphiles » dans la suite, comportent à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe comportant au moins une chaîne grasse. La chaîne grasse présente dans lesdits polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention peut comporter de préférence de 7 à 30 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 7 à 22 atomes de carbone. Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention sont notamment choisis parmi les polymères amphiphiles d'au moins un monomère acide acrylamido-méthylpropane sulfonique (AMPS) et d'au moins un co-monomère à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 7 à 30 atomes de carbone, en particulier de 7 à 22 atomes de carbone, voire de 12 à 22 atomes de carbone. Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention ont en général un poids moléculaire en poids allant de 50 000 à 10 000 000 g/mol, en particulier de 100 000 à 8 000 000 g/mol et encore plus particulièrement de 100 000 à 7 000 000 g/mol.
Ils peuvent être réticulés ou non réticulés. Lorsque les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol- divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate d' éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allylou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés. Les agents de réticulation peuvent être notamment choisis parmi le méthylène-bis- acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation peut varier par exemple de 0,01 à 10 % en moles et de préférence de 0,2 à 2 % en moles par rapport au polymère. Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22 tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154. Un polymère amphiphile convenant à l'invention peut comprendre au moins un monomère hydrophile à insaturation éthylénique choisi par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leurs dérivés alkyl substitués ou leurs esters obtenus avec des mono- ou poly-alkylèneglycols, l'acrylamide, le méthacrylamide, la vinylpyrrolidone, le vinylformamide, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou leurs mélanges. Un polymère amphiphile selon l'invention peut comprendre au moins un comonomère hydrophobe à insaturation éthylénique.
Un polymère amphiphile convenant à l'invention peut comprendre au moins une partie hydrophobe choisie parmi les radicaux alkyles linéaires, saturés ou insaturés, comme par exemple le n-octyle, le n-décyle, le n-hexadécyle, le n-dodécyle, l'oléyle, ramifiés comme par exemple l'isostéarique ou cycliques comme par exemple le cyclododécane ou l'adamantane. Un polymère d'AMPS amphiphile peut contenir en outre au moins un co- monomère hydrophobe à insaturation éthylénique, comprenant par exemple : - un radical fluoré ou alkylfluoré en C7-C18 (par exemple le groupement de formule -(CH2)2-(CF2)9-CF3), - un radical cholestéryle ou un radical dérivé de cholestérol (par exemple l'hexanoate de cholestéryle), - un groupe polycyclique aromatique comme le naphtalène ou le pyrène, - un radical siliconé ou alkylsiliconé ou encore alkylfluorosiliconé. Ces copolymères sont notamment décrits dans le document EP-A-750899, le brevet US-A-5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336 »; - «Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by 5 fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N° 10 -36943704 » ; - « Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000,Vol. 16, N°12, 5324-5332 » ; 10 - « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221 ». Ils sont également décrits dans les documents EP 1 069 142, WO 02/44224, WO 02/44225, WO 02/44227, WO 02/44229, WO 02/44230, WO 02/44231, WO 02/44267, 15 WO 02/44268, WO 02/44269, WO 02/44270, WO 02/44271, WO 02/43677, WO 02/43686, WO 02/43687, WO 02/43688, WO 02/43689, au nom de CLARIANT. Un co-monomère hydrophobe à insaturation éthylénique de l'invention peut être choisi de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (1) suivante : Ra C C H2 O Y-Rb (1) 20 dans laquelle : - Ra désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6, de préférence méthyle ; - Y désigne 0 ou NH ; - Rb désigne un radical hydrophobe comportant une chaîne grasse ayant de 7 à 25 30 atomes de carbone, et de préférence de 7 à 22, et plus particulièrement de 12 à 22 atomes de carbone. Le radical hydrophobe Rb est choisi parmi les radicaux alkyles linéaires en C7-C22, saturés ou insaturés (par exemple n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle, oléyle), ramifiés (par exemple isostéarique) ou cycliques (par exemple cyclododécane ou adamantane) ; les radicaux alkylperfluorés en C7-C18 (par exemple le groupement de formule - (CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle ou un ester de cholestérol comme l'hexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, les radicaux alkyles linéaires et ramifiés sont plus particulièrement préférés. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le radical hydrophobe Rb peut comporter en plus au moins un motif oxyde d'alkylène et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée peut être de façon préférentielle constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée uniquement de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de moles de motifs oxyalkylénés peut varier en général de 1 à 30 moles et plus préférentiellement de 1 à 25 moles et encore plus préférentiellement de 3 à 20 moles. Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (Cg16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-Ci6)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A-750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90 % en mole de motifs acrylamide, de 20 0,1 à 10 % en mole de motifs AMPS et de 5 à 80 % en mole de motifs n-(C6- Ci8)alkylacrylamide, par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans le brevet US-A5,089,578 ; - les copolymères non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle, de n-hexadécyle ou de n-octadécyle, tels que ceux décrits 25 dans les articles de Morishima cités ci-dessus ; - les copolymères réticulés ou non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de n-dodécylméthacrylamide, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. Comme polymères d'AMPS amphiphiles, on peut également citer les copolymères 30 d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle, de n-hexadécyle et/ou de n- octadécyle, ainsi que les copolymères d'AMPS et de n-dodécylméthacrylamide, non réticulés et réticulés.
On citera plus particulièrement les copolymères d'AMPS amphiphiles réticulés ou non réticulés constitués : (a) de motifs acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS) de formule (2) suivante : dans laquelle X est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium ; (b)et de motifs de formule (3) suivante : a R C C H2 0 C 0-(CH2CH20)n-(CH2CH(CH3)0)p-Rc (3) dans laquelle n et p, indépendamment l'un de l'autre désignent un nombre de moles et varient de 0 à 30, de préférence de 1 à 25 et plus préférentiellement de 3 à 20 sous réserve que n + p soit inférieur ou égal à 30, de préférence inférieur à 25 et encore mieux inférieur à 20 ; Ra désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6, de préférence méthyle et Rc désigne un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 7 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone. Dans la formule (2), le cation X désigne plus particulièrement le sodium ou l' ammonium. Parmi les monomères de formule (3) on peut citer : - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras en Cio-C18 polyoxethylénés 20 à 8 OE comme le produit GENAPOL C-080® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'oxoalcool gras en Cii polyoxyéthyléné à 8 OE comme le produit GENAPOL UID-080® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C12-C14 à 7 OE comme le produit GENAPOL LA-070® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C12-C14 à 11 OE comme le produit GENAPOL LA-110® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 8 OE comme le produit GENAPOL T-080® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 15 OE comme le produit GENAPOL T-150® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 11 OE comme le produit GENAPOL T-110 vendu par la Société CLARIANT, les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 10 à 20 OE comme le produit GENAPOL T-200® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 25 OE comme le produit GENAPOL T-250® vendu par la Société CLARIANT, - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C18-C22 à 25 OE et/ ou d'isoalcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 25 OE . 15 On choisira plus particulièrement : i. ceux non réticulés pour lesquels p= 0, n = 7 ou 25, Ra désigne un méthyle et Rc représente un mélange d'alkyle en C12-C14 ou en C16-C18, ii. ceux réticulés pour lesquels p = 0, n = 8 ou 25, Ra désigne un méthyle et Rc représente un mélange d'alkyle en C16-C18. 20 Ces polymères sont décrits et synthétisés dans la demande EP1069142. Ces polymères d'AMPS amphiphiles particuliers peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple, l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le chlorhydrate de 2,2-azobis-[2-amidinopropane] (ABAH = 2,2-Azo-Bis-[2-Amidinopropane] 25 Hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyle, l'hydropéroxyde de tert-butyle, des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou H202 éventuellement en présence de réducteurs. Ces polymères d'AMPS amphiphiles peuvent être notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent. En utilisant la 30 polymérisation par précipitation dans le tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations. La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et 150°C, de préférence entre 10 et 100°C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote.
Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention peuvent de préférence être neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale telle la soude, la potasse, l'ammoniaque ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. Ils peuvent notamment être totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 80 %. La concentration molaire en % des motifs de formule (2) et des motifs de formule (3) dans les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention peut varier en fonction de l'application cosmétique souhaitée, par exemple de la nature de l'émulsion (huile-dans-eau ou eau-dans-huile) et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle peut par exemple varier entre 0,1 et 99,9 % en moles. Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention peu hydrophobes seront plus appropriés pour l'épaississement et/ou la stabilisation des émulsions huile-dans-eau. La proportion molaire en motifs de formule (3) peut alors varier de préférence de 0,1 à 50 % en moles, plus particulièrement de 1 à 25 % en moles et encore plus particulièrement de 3 à 10 % en moles. Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention plus hydrophobes seront plus appropriés pour l'épaississement et/ou la stabilisation des émulsions eau-dans-huile. La proportion molaire en motifs de formule (3) peut alors varier de préférence de 50,1 à 99,9 % en moles, plus particulièrement de 60 à 95 % en moles et encore plus particulièrement de 65 à 90 % en moles. La distribution des monomères dans les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris multibloc) ou quelconque. A titre indicatif et sans que cela soit limitatif, on peut citer notamment le copolymère d'AMPS et de méthacrylate d'alcool en C12-C14 éthoxylé (copolymère non réticulé obtenu à partir de Genapol LA-070 et d'AMPS) (nom CTFA : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/Laureth-7 méthacrylate copolymer) commercialisé sous la dénomination ARTISTOFLEX LNC® par la société Clariant, le copolymère d'AMPS et de méthacrylate de stéaryle éthoxylé (25 EO) (copolymère réticulé par le triméthylolpropane triacrylate, obtenu à partir de Genapol T-250 et d'AMPS) (nom CTFA : Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer) commercialisé sous la dénomination ARISTOFLEX HMS® par la société Clariant, l'Aristoflex SNC (copolymère AMPS/méthacrylate d'alcool Cm/Cm éthoxylés (8 moles EP 80/20 ; nom CTFA : Ammonium acryloyldiméthyltaurate/stéareth-8 méthacrylate copolymer) et l'Aristoflex HMB® (copolymère AMPS/méthacrylate de béhényl éthoxyle (25 0E), réticulé par le triméthylolpropane triacrylate (TMPTA). Le ou les polymères émulsionnants convenant à l'invention sont généralement présents dans la composition en quantité de 0,01 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 % à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition, et encore mieux 0,2 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. ETHANOL Une composition selon l'invention comporte de l'éthanol, un monoalcool à chaîne courte soluble dans l'eau. L'éthanol est présent en une quantité d'au moins 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence d'au moins 8 % en poids par rapport au poids total de la composition et encore mieux de 8 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la 15 composition. L'éthanol est compris dans la phase aqueuse comme détaillé ci-après. CHARGES ADDITIONNELLES La composition selon l'invention peut comporter des charges additionnelles. 20 Les charges additionnelles convenant à l'invention sont utilisées essentiellement pour obtenir un effet de matité. Elles sont choisies le plus souvent en fonction de leurs bonnes propriétés d'absorption des huiles et/ou leur capacité à diffuser la lumière de manière efficace. Au sens de la présente invention, le terme « charge » désigne tout matériau constitué de particules, sphériques ou non, poreuses ou non, non solubles au sein des 25 compositions selon l'invention. De telles charges additionnelles peuvent être une poudre minérale ou une poudre organique. La ou les particules d'un ou plusieurs composés minéraux utilisées dans la composition cosmétique peuvent présenter différentes formes, par exemple une forme de sphères, pleines ou creuses, de paillettes, d'aiguilles ou de plaquettes et de préférence elles sont 30 sensiblement sphériques. Plus précisément, les charges additionnelles convenant à l'invention peuvent être choisies parmi : - les poudres de silice, - les poudres de polyamides (nylon®), - les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle ; - les poudres de silicone élastomère, notamment obtenues par polymérisation d'organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés chacun à un atome de silicium et d'un organopolysiloxane comprenant au moins deux groupes à insaturation éthylénique (notamment deux groupes vinyles) en présence de catalyseur platine ; - le talc, - le nitrure de bore, - les argiles, - les perlites, - les particules d'aérogels, et - leurs mélanges.
La charge additionnelle peut être une poudre enrobée avec un agent de traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, les cires et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. A titre représentatif et non limitatif de charges additionnelles convenant à l'invention, on peut tout particulièrement citer les charges ci-dessous. Les silices utilisables peuvent être naturelles et non traitées. On peut ainsi citer les silices proposées sous les dénominations SILLITIN N85®, SILLITIN N87®, SILLITIN N82®, SILLITIN V85® et SILLITIN V88® par la société HOFFMANN MINÉRAL. Elles peuvent être pyrogénées.
Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : (a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (hème édition, 1995). ; (b) des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6è1 édition, 1995). Comme poudre de silice, on peut plus particulièrement citer : - les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination SILICA BEADS® SB-700 par la société MYOSHI ; « SUNSPHERE H51 », « SUNSPHERE H33 » 20 par la société ASAHI GLASS ; - les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination « SA SUNSPHERE H33 », « SA SUNSPHERE H53 » par la société ASAHI GLASS - les microsphères de silice précipitée par exemple enrobées de cire minérale telle 25 que le polyéthylène et notamment vendues sous la dénomination ACEMATT® OK 412 par la société EVONIK DEGUSSA. Comme poudre de nylon, on peut citer la poudre de nylon vendue sous la dénomination ORGASOL 4000 par la société ATOCHEM. 30 Comme poudre de polymères acryliques, on peut citer : - les poudres de polyméthacrylate de méthyle vendues sous la dénomination COVABEAD® LH85 par la société WACKHERR ; - les poudres de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER par la société DOW CORNING ; GANZPEARL® GMP-0820 par la société GANZ CHEMICAL ; - les poudres de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination POLY-PORE L200, POLY-PORE E200 par la société AMCOL Health and Beauty Solutions Inc. ; - les poudres de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle vendues sous la dénomination POLYTRAP® 6603 de la société DOW CORNING.
Les élastomères de silicone sont notamment les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC. Comme poudre de silicone élastomère, on peut citer les poudres vendues sous les dénominations « Trefil® Powder E-505C », « Trefil® Powder E-506C » par la société DOW CORNING.
Comme poudre de silicone, on peut citer les billes de gomme de poly dimethylsiloxane réticulé enrobées de résine silsesquioxane notamment vendues sous la dénomination KSP100 de Shin Etsu, les poudres de résines de silicone sous forme de ballon de rugby tel que notamment le produit vendu sous la dénmination NLK-602 de TAKEMOTO.
On peut citer des particules de nitrure de bore, telles que le PUHP1030L de Saint Gobain Ceramics, le UHP-1010 de Carborundum, Ronaflair Extender de Merck, COVALUMINE ATLAS WHITE AS de Sensient, Boroneige 601 de ESK, PUHP3008 de Saint Gobains Ceramics, La perlite est un verre naturel d'origine volcanique, de couleur gris-clair ou noir brillant, résultant du refroidissement rapide de la lave et qui se présente sous forme de petites particules ressemblant à de la perle. Lorsqu'elle est chauffée au-delà de 800°C.
Les particules de perlite utilisées selon l'invention sont notamment disponibles dans le commerce auprès de la société WORLD MINERALS EUROPE sous la dénomination commerciale Perlite P1430, Perlite P2550 ou Perlite P2040. Ces particules sont vendues en tant qu'agents matifiants pour les peintures. Elles se présentent sous la forme d'une poudre blanche ayant une teneur en silice cristalline inférieure à 0,1 % en poids. De préférence, les particules de perlite selon l'invention ont une distribution de tailles de particule telle qu'au moins 50 % des particules ont une taille inférieure à 25 de préférence inférieure à 20 1.1.m. En outre, elles ont préférentiellement une distribution de tailles de particule telle que 90 % en poids des particules ont une taille inférieure à 55 µm et de préférence inférieure à 40 pm. On préfère par ailleurs que 90 % en poids des particules aient une taille supérieure à 5 p.m. Son pouvoir « ultra-absorbant » ou « effet buvard » en fait également un composant idéal pour les produits cosmétiques, crèmes, gels et déodorants notamment. Lorsqu'elle est présente dans la composition de l'invention, la perlite peut être en une quantité allant de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids et mieux de 0,2 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage « Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M Rautureau, 2ème édition 1982, Masson ».
Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Les argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les fibres kératiniques telles que les cheveux. L'argile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. De préférence, l'argile est une bentonite ou une hectorite. Les argiles peuvent être choisies parmi les argiles organophiles. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. De préférence, les argiles organophiles selon l'invention sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires.
Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone® 3, Bentone® 38, Bentone® 38V par la société Elementis, Tixogel® VP par la société United catalyst, Claytone® 34, Claytone® 40, Claytone® XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone® 27V par la société Elementis, Tixogel® LG par la société United Catalyst, Claytone® AF, Claytone® APA par la société Southern Clay et les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone® HT, Claytone® PS par la société Southern Clay. L'argile organophile est en particulier choisie parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du 15 chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de b enzyl diméthyl ammonium. Les argiles sont notamment choisies parmi les montmorillonites et le kaolin. De préférence, les particules présentent une taille moyenne en nombre allant de 50 nm et 350 microns, mieux entre 100 nm et 100 microns, et encore plus préférentiellement 20 entre 0,5 et 100 microns. Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers. Les premiers aérogels ont été réalisés par Kristler en 1932. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément 25 utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir la cryodessiccation consistant à solidifier à faible température le gel puis à sublimer le solvant et le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont 30 décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les particules d'aérogel conformes à la présente invention sont des particules d' aérogel hydrophobes.
Par «par particules d'aérogel hydrophobes » on entend toute particule du type aérogel présentant une capacité d'absorption d'eau au WET POINT inférieure à 0,1 ml/g soit inférieur à 10 g d'eau pour 100 g de particule. Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de la méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante : WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100 g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre. Le WET POINT est mesuré selon le protocole suivant : Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) Pinceau à poils de soie Balance On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g d'aérogel. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais. Les aérogels hydrophobes utilisés selon la présente invention peuvent être organiques, inorganiques, hybrides organique-inorganique. Les aérogels organiques peuvent être à base de résines polyuréthanes, résorcinol- formaldéhyde, polyfurfuranol, crésol-formaldéhyde, phénol-furfuranol, polybutadiène, mélamine-formaldéhyde, phénol-furfural, polyimides, polyacrylates, polyméthacrylates, polyoléfines, polystyrènes, polyacrylonitriles, phénol-formaldéhyde, alcool polyvinylique, dialdéhydes, polycyanurates, époxys, celluloses, dérivés cellulosiques, chitosane, agar, agarose, alginate, amidons, et mélanges de celles-ci.
Des aérogels à base d'hybrides organique-inorganique sont également envisagés, par exemple silice-PMMA, silice-chitosan et silice-polyéther. Les demandes de brevets US2005/0192366 et WO 2007126410 décrivent de tels matériaux hybrides organique-inorganique.
Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) inférieure à 1500 µm et de préférence allant de 1 à 30 jam, de préférence de 5 à 25 jam, mieux de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 jam. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie.
Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif» de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 jam, mieux de 5 à 15 jam. Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,02 g/cm3 à 0,08 g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g).
Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = Sm . p où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et Sm est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogel hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé.
La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Selon un mode particulier de réalisation, les particules d'aérogel utilisées sont inorganiques et plus particulièrement des particules d'aérogel de silice hydrophobe présentant les propriétés énoncées précédemment. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (notamment par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les aérogels de silice hydrophobe utilisés selon la présente invention sont de préférence des aérogels de silice silylée (nom INCI silica silylate).
Par silice hydrophobe, on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.
Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles. A titre d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260® (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL® TLD 201, AEROGEL® OGD 201 et AEROGEL® TLD 203, 20 ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA® AEROGEL MT 1200. On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270® (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de 25 masse allant de 600 à 800 m2/g. On utilisera également l'aérogel commercialisé sous la dénomination Enova® Aerogel MT 1100 (nom INCI Silica silylate), par la société CABOT, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 2-25 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. 30 Les particules d'aérogels hydrophobes, lorsqu'elles sont présentes, représentent de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,2 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré, la charge additionnelle convenant à l'invention est choisie parmi l'aérogel, la perlite et leurs mélanges. D'une manière générale, les charges additionnelles convenant à l'invention peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, de préférence allant de 0,1 % à 20 % en poids, et tout préférentiellement allant de 0,5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. GALENIQUE La composition de l'invention se présente généralement sous la forme d'un gel aqueux ou d'un gel-crème. Les compositions selon l'invention, peuvent également se présenter sous forme de crèmes plus ou moins épaisses, et elles peuvent s'écouler ou non sous leur propre poids selon leur viscosité.
Les compositions selon l'invention peuvent aussi se présenter sous forme de lotions, de crèmes ou de gels fluides distribués en spray aérosol, en flacon pompe ou en roll-on, sous forme de crèmes épaisses distribuées en tubes ou en grille; sous forme de bâtonnets (sticks) ou en pot, et contenir à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art.
Phase aqueuse La composition selon l'invention, peut comprendre une quantité de phase aqueuse égale ou supérieure à 40 % en poids, en particulier supérieure ou égale à 45 %, voire à 50 % en poids, cette quantité pouvant aller par exemple de 40 à 99 % en poids et de préférence de 50 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention, peut comprendre une quantité d'eau égale ou supérieure à 35 % en poids, en particulier supérieure ou égale à 40 %, voire à 45 % en poids, cette quantité pouvant aller par exemple de 35 % à 95 % en poids et de préférence de 45 % à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De manière classique, la phase aqueuse peut contenir, outre l'eau, un ou plusieurs solvants hydrosolubles choisis parmi les polyols (ou alcools polyhydriques), les alcool(s) inférieur(s) hydrosoluble(s) et leurs mélanges. On entend par alcool inférieur, un alcool comportant de 1 à 8 atomes de carbone. Comme polyols, on peut citer par exemple la glycérine ; les glycols comme le pentylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l'isoprène glycol et les polyéthylènes glycols tels que le PEG-8 ; le sorbitol ; les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose ; et leurs mélanges. Comme alcools inférieurs, on peut citer par exemple l'éthanol comme évoqué précédemment, l'isopropanol, le butanol et leurs mélanges. Lorsqu'ils sont présents dans la composition de l'invention, le ou les solvant(s) peuvent être en une quantité allant de 5 à 60 % en poids, de préférence de 6 à 50 % en poids et mieux de 8 à 20 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse. Ces adjuvants ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition de l'invention. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la phase aqueuse contient au moins un alcool inférieur, qui peut être notamment l'éthanol. La quantité d'alcool inférieur tel que l'éthanol peut aller par exemple de 5 à 30 % en poids et de préférence de 5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le pH de la composition est compatible avec la peau et va de préférence de 5 à 7,5 et mieux de 5,5 à 7.
Phase crasse Une composition selon l'invention peut comporter une phase grasse (ou phase huileuse). La nature de la phase grasse de l'émulsion n'est pas critique. La phase grasse peut ainsi être constituée par tous les corps gras non cireux classiquement utilisés dans les domaines cosmétique ou dermatologique, elle comprend notamment au moins une huile, corps gras liquide à 25 °C. Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules RaCOORb et RaORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et Rb représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures substantiellement linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, l'isohexadecane, l'isododecane, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléame ; - les alcools gras liquides ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912. Comme huiles fluorées, on peut citer aussi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de « FLUTEC PC1° » et « FLUTEC PC3° » par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de « PF 5050®» et « PF 5060® » par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination « FORALKYL® » par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane vendu sous la dénomination «MSX 4518®» par la Société 3M et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination « PF 5052® » par la Société 3M ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée substantiellement linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexadiméthylsiloxane et la cyclopentadiméthylsiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par « huile hydrocarbonée » dans la liste des huiles citées ci-dessus, 5 toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Lorsqu'elle est présente dans la composition de l'invention, la phase huileuse peut être en une quantité au plus égale à 10 %, de préférence allant de 0,1% à 10 % en poids, plus 10 préférentiellement de 0,5 à 9 % en poids et mieux de 1 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition. ADDITIFS/ACTIFS La composition selon l'invention peut aussi comporter tout adjuvant ou additif 15 habituellement utilisé dans les domaines considérés et notamment dans le domaine cosmétique. Parmi les adjuvants classiques, on peut citer notamment les conservateurs; les séquestrants (EDTA); les antioxydants; les parfums; les matières colorantes telles que les colorants solubles, les pigments et les nacres; agents tenseurs ; agent blanchissants, agents exfoliants; les filtres solaires, organiques ou physiques; les polymères; les électrolytes ; les 20 émulsionnants non polymériques ; les épaississant et gélifiants. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Comme actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les vitamines hydrosolubles ou liposolubles, les dérivés de ces vitamines (notamment 25 esters) et leurs mélanges; les antiseptiques; les actifs anti-bactériens ; les actifs anti- inflammatoires ; les actifs antisébohrréïques; les actifs kératolytiques ; les agents desquamants ; les antimicrobiens; les agents amincissants; les azurants optiques ; des charges matifiantes autres que les charges précitées ; des actifs déodorants tels que des agents bactériostatiques ou d'autres agents bactéricides ; des absorbeurs d'odeurs ; des actifs anti- 30 transpirants; et tout actif approprié pour le but final de la composition, et leurs mélanges. La quantité d'actifs dépend du but recherché. Le ou les actifs peuvent être par exemple présents en une concentration allant de 0,001 % à 20 %, de préférence de 0,01% à 10 % en poids et mieux de 0,05 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels additifs de la composition selon l'invention ainsi que sa ou leur quantité, par des opérations de routine, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
La composition de l'invention est destinée à l'application topique. Il est également bien entendu que selon l'actif utilisé dans une composition selon l'invention, d'autres bénéfices peuvent être apportés au consommateur. On peut notamment citer comme bénéfices supplémentaires un effet « whitening/fairness », c'est-à-dire un effet éclaircissant grâce à l'action d'actifs blanchissants tels que la vitamine B3 et la vitamine CG, un effet « anti-darkening » avec un système de filtres UV approprié, le contrôle de la peau grasse avec l'incorporation d'actifs kératolytiques, par exemple l'acide salicylique. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un fond de teint. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau et notamment du visage. Il peut ainsi s'agir d'un fard à paupières ou d'un fard à joues. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour lèvres. Selon un autre mode de réalisation préféré, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de soin de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l'homme de l'art. Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Les composés sont, selon le cas, cités en noms chimiques ou en noms CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook). Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
Exemples Exemple 1 : Gel-crème Phases Ingrédients % en poids par rapport au poids total de a composition PHASE I Eau Qsp. Butylène Glycol 5% Glycérine 5% Conservateurs 0,50% PHASE II ACRYLA'1ES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER (Pemulen® TR-1 Polymer commercialisé par la société LUBRIZOL) 0,70% PHASE III Triéthanolamine 0,30% Eau 5% PHASE IV Dicapiylyl ether 5% PHASE V Ethanol 8% PHASE VI Amidon de maïs 13% (Amidon de maïs B® commercialisé par la société ROQUETTE) PHASE VII Actifs, parfum 5% Mode opératoire : 1. La phase I est bien homogénéisée. 2. Dans phase I bien homogénéisée, la phase II est dispersée. 3. La phase II est neutralisée en ajoutant la phase 4. Après gonflement du gel, la phase IV est ajoutée au mélange obtenu. 5. A température ambiante, les phases V, VI et VII sont ajoutées au mélange obtenu. La composition obtenue, non pulvérulente, est aisée et agréable à appliquer sur la peau du visage et du corps et procure une sensation de fraîcheur lors de l'application. En outre, la composition apporte un effet matifiant longue durée associé à un effet anti-transpirant.
Un effet éclaircissant (fairness) est par ailleurs visible après 5 jours d'application.
Exemple 2 : Gel-crème Phases Ingrédients % en poids par rapport au poids total de a composition PHASE I Eau Qsp. Glycérine 5% Butylène Glycol 5% Conservateurs 0,50% Disodium EDTA 0,20% Inulin Lauryl carbamate 0,15% (INUTEC SP10 commercialisé par la société BENEO BIO BASED CHEMICALS) PHASE II Butyl methoxydibenzoylmethane 3% Octocrylène 3% Octylsalicylate 5% PHASE III ACRYLA'IES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER (Pemulen® TR-1 Polymer commercialisé par la société LUBRIZOL) 0,70% PHASE IV Eau 2% Sodium hydroxide 0,07% PHASE V Ethanol 8% PHASE VI Amidon de maïs 13% (Amidon de maïs B® commercialisé par la société ROQUETTE) Actifs, parfum 3% Mode opératoire : 1. La phase II est chauffée à 75-80°C. 2. La phase I est versée doucement sur la phase II. 3. Les phases I et II sont mixées. 4. Une fois l'émulsion formée, la phase III est dispersée pendant 1 heure environ. 5. Puis, le mélange est neutralisé avec la phase IV. 6. A température ambiante, les phases V et VI sont ajoutées au mélange obtenu. La composition obtenue, non pulvérulente, est aisée et agréable à appliquer sur la peau du visage et du corps et procure une sensation de fraîcheur lors de l'application. En outre, la composition apporte un effet matifiant longue durée associé à un effet anti-transpirant et à un effet protecteur contre les UV.
Un effet éclaircissant (fairness) est visible après 5 jours d'application.
Claims (12)
- REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins 10 % en poids d'amidon par rapport au poids total de la composition, au moins un polymère émulsionnant et au moins 5 % en poids d'éthanol par rapport au poids total de la composition.
- 2. Composition selon la revendication 1 sous la forme d'un gel aqueux ou d'un gel-crème.
- 3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans laquelle 10 l'amidon est modifié ou non et est choisi parmi un amidon de maïs, un amidon de pomme de terre, un amidon de tapioca, un amidon de riz, un amidon de blé, un amidon de cassaya, o cténylsuccinate-ami don d'aluminium, octénylsuccinate-amidon de sodium, l'octénylsuccinate-amidon de calcium, le phosphate de diamidon, l'hydroxyéthyl-amidon de phosphate, l'hydroxypropyl-amidon de phosphate, le carboxyméthyl-amidon de sodium, le 15 glycolate-amidon de sodium et leurs mélanges, et de préférence l'amidon de maïs.
- 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'amidon est présent en une quantité d'au moins 13 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 20 laquelle ledit polymère émulsionnant est choisi parmi est choisi parmi les polymères dérivés d'acide acrylique, et en particulier les copolymères réticulés d'alkyl-Cio-C30 acrylate et d'acide (meth)acrylique.
- 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère émulsionnant est présent en une quantité de 0,01 % à 10 % en poids par 25 rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 % à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition, et encore mieux 0,2 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'éthanol est présent en une quantité d'au moins 8 % en poids par rapport au poids 30 total de la composition et encore mieux de 8 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre une phase huileuse présente en une quantité au plus égale à 10 % enpoids, de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 % à 9 % en poids et mieux de 1 % à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins une charge additionnelle choisie parmi l'aérogel, la perlite, et leurs mélanges.
- 10. Utilisation cosmétique d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour diminuer et/ou limiter et/ou éviter le flux sudoral de la peau du visage et/ou du corps.
- 11. Utilisation cosmétique de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour matifier la peau et/ou atténuer la brillance et/ou la luisance de la peau du visage et/ou du corps.
- 12. Procédé de traitement cosmétique pour le soin et/ou le maquillage de la peau du visage et/ou du corps, caractérisé en ce qu'on applique sur la peau une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.15
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