FR2909010A1

FR2909010A1 - EXTRACTION MEDIUM USED IN A CARBON DIOXIDE CAPTURE PROCESS CONTAINED IN A GASEOUS EFFLUENT.

Info

Publication number: FR2909010A1
Application number: FR0610495A
Authority: FR
Inventors: Bruno Delfort; Pierre Louis Carrette
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 2006-11-27
Filing date: 2006-11-27
Publication date: 2008-05-30
Anticipated expiration: 2026-11-27
Also published as: FR2909010B1; WO2008068411A2; EP2099551A2; WO2008068411A3

Abstract

Le milieu d'extraction du CO2 utilisé dans un procédé de capture du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux, comprend le produit obtenu par une réaction de type acido-basique entre deux espèces B et R(ZH)n, où B est une base ou un mélange de bases choisies parmi les amines telles que les amidines ou les guanidines et R(ZH)n est un composé ou un mélange de composés comprenant au moins une fonction alcool ou une fonction thiol (R étant est un groupe monovalent ou multivalent aliphatique, alicyclique, mono ou polyaromatique, ou hétérocyclique, Z un atome d'oxygène et/ou un atome de soufre et n étant compris entre 1 et 20).Le procédé de capture du dioxyde de carbone consiste à réaliser les étapes suivantes :a) la mise en contact du gaz à traiter contenant du C02 avec ledit milieu d'extraction, de manière à obtenir un gaz appauvri en C02 et un milieu d'extraction riche en CO2,b) la régénération du milieu d'extraction riche en C02, pour obtenir un milieu d'extraction à nouveau utilisable et générer un gaz très riche en C02.The CO2 extraction medium used in a process for capturing carbon dioxide contained in a gaseous effluent comprises the product obtained by an acid-base type reaction between two species B and R (ZH) n, where B is a base or a mixture of bases selected from amines such as amidines or guanidines and R (ZH) n is a compound or a mixture of compounds comprising at least one alcohol function or a thiol function (R being is a monovalent or multivalent group aliphatic, alicyclic, mono or polyaromatic, or heterocyclic, Z an oxygen atom and / or a sulfur atom and n being between 1 and 20). The method for capturing carbon dioxide consists in carrying out the following steps: ) contacting the CO 2 containing process gas with said extraction medium to obtain a CO 2 depleted gas and CO 2 rich extraction medium; b) regeneration of the CO 2 rich extraction medium; , to obtain a medium extractable again and generate a gas very rich in CO2.

Description

Domaine de l'invention La présente invention concerne la décarbonatationField of the Invention The present invention relates to decarbonation

d'un effluent gazeux. Art antérieur Le dioxyde de carbone est un des gaz à effet de serre largement produits par différentes activités de l'homme et a un impact direct sur la pollution atmosphérique. Afin de diminuer les quantités de dioxyde de carbone émises dans l'atmosphère, il est possible de capter le CO2 contenu dans un effluent gazeux. La décarbonatation des effluents gazeux tels que par exemple le gaz naturel, les gaz de synthèse, les fumées de combustion, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie et les gaz de hauts-fourneaux est généralement réalisée par lavage par une solution absorbante. Les caractéristiques physico-chimiques des solutions employées sont étroitement liées à la nature du gaz à traiter : élimination sélective d'une impureté, spécification attendue sur le gaz traité, stabilité thermique et chimique du solvant vis à vis des différents composés présents dans le gaz à traiter. Les solvants couramment utilisés aujourd'hui sont les solutions aqueuses d'alcanolamine primaire, secondaire ou tertiaire. En effet, le CO2 absorbé réagit avec l'alcanolamine présente en solution selon une réaction exothermique réversible, bien connue de l'homme du métier et conduisant à la formation de carbamates, d'hydrogénocarbonates ou de carbonates. Ces réactions équilibrées peuvent s'écrire selon les schémas suivants : Pour une alcanolamine primaire comme par exemple pour la monoéthanolamine, la réaction mise en jeu est : RNHCOO", +H3NR carbamate 1 H2O RNH3+, "0ùCùOH + RNH2 O hydrogénocarbonate RNH3+, +H3NR I I O carbonate 2 RNH2 + CO2 2909010 2 Pour une alcanolamine secondaire comme par exemple pour la diéthanolamine, elle s'écrit : RR'NCOO", +H2NRR' carbamate RR'NH2+, 'OùCùOH + RR'NH I I 0 hydrogénocarbonate RR'NH2+;) 0-, +H2NRR' I I 0 carbonate 2 RR'NH + CO2 5 et, pour une alcanolamine tertiaire comme par exemple pour la méthyldiéthanolamine : RR'R"N RR'R"N + CO2 + H2O RR'R"NH+, 'OùCùOH RR'R"NH+, "O,C,O +HNRR'R" O II hydrogénocarbonate carbonate O Une alternative aux solutions aqueuses d'alcanolamine est l'utilisation de solutions chaudes de carbonates de métaux alcalins. Le principe est basé sur l'absorption du CO2 10 dans la solution aqueuse, suivie de la réaction chimique réversible avec les carbonates. Il est connu que l'ajout d'additifs permet d'optimiser l'efficacité du solvant. Certains procédés de décarbonatation par lavage avec une solulion absorbante telle que le méthanol réfrigéré ou les polyéthylèneglycols, sont basés sur une absorption physique du CO2. a gaseous effluent. Background Art Carbon dioxide is one of the greenhouse gases largely produced by various human activities and has a direct impact on air pollution. In order to reduce the quantities of carbon dioxide emitted into the atmosphere, it is possible to capture the CO2 contained in a gaseous effluent. Decarbonation of gaseous effluents such as for example natural gas, synthesis gases, combustion fumes, refinery gases, bottoms gases from the Claus process, biomass fermentation gases, cement gases and Blast furnace gas is usually made by washing with an absorbent solution. The physico-chemical characteristics of the solutions employed are closely related to the nature of the gas to be treated: selective removal of an impurity, specification expected on the treated gas, thermal and chemical stability of the solvent with respect to the various compounds present in the gas to be treated. treat. The solvents commonly used today are aqueous solutions of primary, secondary or tertiary alkanolamine. Indeed, the absorbed CO2 reacts with the alkanolamine present in solution according to a reversible exothermic reaction, well known to those skilled in the art and leading to the formation of carbamates, hydrogenocarbonates or carbonates. These equilibrium reactions can be written according to the following schemes: For a primary alkanolamine such as for monoethanolamine, the reaction involved is: RNHCOO-, + H3NR carbamate 1 H2O RNH3 +, ## STR2 ## RNH2 O hydrogen carbonate RNH3 +, + H3NR IIO carbonate 2 RNH2 + CO2 2909010 2 For a secondary alkanolamine such as for diethanolamine, it is written: RR'NCOO-, + H2NRR 'carbamate RR'NH2 +, whereCuOH + RR'NH II 0 hydrogen carbonate RR'NH2 +; ), For a tertiary alkanolamine such as, for example, methyldiethanolamine: RR'R " ## STR1 ## wherein an alternative to aqueous alkanolamine solutions is the use of hot solutions of alkali metal carbonates. The principle is based on the absorption of CO2 10 in the aqueous solution, followed by the reversible chemical reaction with the carbonates It is known that the addition of additives makes it possible to optimize the effectiveness of the solvent. Some decarbonation processes by washing with an absorbent solulion such as chilled methanol or polyethylene glycols, are based on a physical absorption of CO2.

15 Un aspect primordial des opérations de traitement de gaz ou fumées par solvant reste la régénération de l'agent de séparation. En fonction du type d'absorption (physique ou chimique), on envisage généralement une régénération par détente, par distillation et/ou par entraînement par un gaz vaporisé appelé "gaz de stripage". D'une manière générale, la mise en oeuvre de toutes les solutions absorbantes 20 décrites précédemment impose une consommation énergétique importante pour la régénération de l'agent de séparation. Par exemple, la régénération d'une solution aqueuse d'éthanolamine utilisée pour la capture du CO2 dans une fumée représente environ 4GJ par tonne de CO2 captée. Une telle consommation énergétique représente un coût opératoire considérable pour le procédé de capture du CO2.An essential aspect of the gas treatment or solvent smoked operations is the regeneration of the separating agent. Depending on the type of absorption (physical or chemical), regeneration is generally envisaged by expansion, distillation and / or entrainment by a vaporized gas called "stripping gas". In general, the use of all the absorbent solutions described above imposes a significant energy consumption for the regeneration of the separating agent. For example, the regeneration of an aqueous solution of ethanolamine used to capture CO2 in a smoke represents about 4GJ per tonne of CO2 captured. Such energy consumption represents a considerable operating cost for the CO2 capture process.

2909010 Résumé de l'invention : Le milieu d'extraction du CO2, utilisé dans un procédé de capture du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux, comprend le produit obtenu par une réaction de type acido-basique entre deux espèces B et R(ZH)n, où B est une base ou un mélange 5 de bases choisies parmi les amines telles que les amidines ou les guaridines et R(ZH)n est un composé ou un mélange de composés comprenant au moins une fonction alcool ou une fonction thiol (R étant est un groupe monovalent ou multivalent aliphatique, alicyclique, mono ou polyaromatique, ou hétérocyclique, Z un atome d'oxygéne et/ou un atome de soufre et n étant compris entre 1 et 20).SUMMARY OF THE INVENTION: The CO2 extraction medium, used in a process for capturing carbon dioxide contained in a gaseous effluent, comprises the product obtained by an acid-base type reaction between two species B and R ( ZH) n, where B is a base or a mixture of bases selected from amines such as amidines or guaridines and R (ZH) n is a compound or a mixture of compounds comprising at least one alcohol function or a thiol function (R being is a monovalent or multivalent aliphatic, alicyclic, mono- or polyaromatic, or heterocyclic group, Z is an oxygen atom and / or a sulfur atom and n is between 1 and 20).

10 Le procédé de capture du dioxyde de carbone consiste à réaliser les étapes suivantes : a) la mise en contact du gaz à traiter contenant du 002 avec ledit milieu d'extraction, de manière à obtenir un gaz appauvri en 002 et un milieu d'extraction riche en 002, 15 b) la régénération du milieu d'extraction riche en 002, pour cbtenir un milieu d'extraction à nouveau utilisable et générer un gaz très riche en 002. Description de la figure : La Figure 1 représente l'évolution du taux de régénération en fonction du temps et 20 compare le taux de régénération à 40 C sous 20 Nl/h d'azote de deux milieux d'extraction chargés en 002 (mélange A selon l'invention et mélange C de référence). Description détaillée de l'invention. La présente invention propose d'utiliser un milieu d'extraction du 002 différent de l'art antérieur. Ce milieu d'extraction permet de capter du CO2 contenu dans un effluent 25 gazeux. Une fois chargé en 002, ledit milieu peut en outre être régénéré dans des conditions plus aisées que les solutions absorbantes de l'art antérieur. Le procédé de capture du dioxyde de carbone consiste à réaliser les étapes suivantes : a) le gaz à traiter contenant du 002 est mis au contact d'un milieu d'extraction, de 30 manière à obtenir un gaz appauvri en CO2 et un milieu d'extraction riche en CO2i 3 2909010 4 b) le milieu d'extraction riche en CO2 est régénéré, de manière à obtenir un milieu d'extraction à nouveau utilisable et à générer un gaz très riche en CO2. Le milieu d'extraction comprend le produit obtenu par une réaction de type acido-basique entre deux espèces B et R(ZH)n, définies de la façon suivante : 5 B est une base ou un mélange de bases choisie(s) parmi les amines telles que les amidines ou les guanidines, de structure générale : dans laquelle 10 - R1, R2 et R3 sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non ; - R4 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, 15 saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non ; ou R4 est constitué par le motif : R6 ùN. R5 20 dans lequel R5 et R6 sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non. R5 et R6 peuvent renfermer par exemple un ou plusieurs halogènes, un ou plusieurs hétéroatomes ou des groupes 25 nitrile, cétone, amide ou nitro. R3 ùN\ R6 2909010 5 Lorsque R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique, alicyclique, hétérocyclique, mono ou polyaromatique, les bases B appartiennent à la famille des amidines. R1, R2, R3 et R4 peuvent renfermer par exemple un ou plusieurs halogènes, un 5 ou plusieurs hétéroatomes ou des groupes nitrile, cétone, amide ou nitro. De plus, R1, R2, R3 et R4 peuvent être reliés entre eux pour former des cycles ou des hétérocycles. Parmi les amidines, on pourra citer par exemple, sans être exhaustif, l'imidazoline, la , 2-méthyl-2-imidazoline, la 1,4,5,6-tétrahydropyrimidine, la Nméthyltétrahydropyrimidine, le 6-(dibutylamino)-1,8-diazabicyclo(5.4.0)undéc-7-ene, le 4-azabenzimidazole, l'anabasine, la N'-tertbutyl-N,N-diméthylformamidine, le 1,5-diazabicyclo(4.3.0)non-5-ène de formule : et le 1,8-diazabicyclo (5.4.0)undéc-7-ène de formule : 20 Lorsque R4 représente un motif R5 les bases B appartiennent à la famille des guanidines. R1, R2, R3, R5 et R6 peuvent être reliés entre eux pour former des cycles ou des hétérocycles. N 15 10 2909010 6 De plus, R1, R2, R3, R5 et R6 peuvent renfermer par exemple un ou plusieurs halogènes, un ou plusieurs hétéroatomes ou des groupes nitrile, cétone, amide ou nitro. Parmi les guanidines on pourra citer par exemple, sans être exhaustif, la guanidine, la tétraméthylguanidine, la pentaméthylguanidine, là butyltétraméthylguanidine, 5 la tertiobutyltétraméthylguanidine, la phénylguanidine, le 1,5,7-triazabicyclo (4.4.0)déc-5-ène de formule : 1 H et le 7-méthyl-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène de formule : R(ZH)n est un composé ou un mélange de composés ayant une structure dans laquelle : 15 - R est choisi parmi un groupe monovalent ou multivalent aliphatique, saturé ou non, ramifié ou non, alicyclique, saturé ou non, substitué ou non, hétérocyclique, saturé ou non, substitué ou non, mono ou polyaromatique substitué ou non. R peut renfermer par exemple un ou plusieurs halogènes, un ou plusieurs hétéroatomes ou des fonctions alcools, thiols, éthers, thioéthers, 20 nitriles, cétones, sulfones, sulfoxydes, amides, amines ou nitrées. Z est un atome d'oxygène et/ou un atome de soufre, lié d'une part au radical R et d'autre part à un atome d'hydrogène. - n est compris entre 1 et 20, préférentiellement compris entre 1 et 6.The process for capturing carbon dioxide consists in carrying out the following steps: a) contacting the gas to be treated containing 002 with said extraction medium, so as to obtain a gas depleted in 002 and a medium of extraction rich in 002, b) the regeneration of the extraction medium rich in 002, to obtain a usable extraction medium and generate a very rich gas in 002. Description of the figure: Figure 1 represents the evolution the regeneration rate as a function of time and compares the regeneration rate at 40 C under 20 Nl / h of nitrogen of two extraction media loaded in 002 (mixture A according to the invention and reference mixture C). Detailed description of the invention. The present invention proposes to use a 002 extraction medium different from the prior art. This extraction medium makes it possible to capture CO2 contained in a gaseous effluent. Once loaded at 002, said medium can be further regenerated under easier conditions than the absorbent solutions of the prior art. The process for capturing carbon dioxide consists in carrying out the following steps: a) the gas to be treated containing 002 is brought into contact with an extraction medium, so as to obtain a CO2-depleted gas and a carbon dioxide medium; CO2-rich extraction b) the CO2-rich extraction medium is regenerated, so as to obtain an extractable extraction medium and to generate a gas rich in CO2. The extraction medium comprises the product obtained by an acid-base reaction between two species B and R (ZH) n, defined as follows: B is a base or a mixture of bases chosen from amines such as amidines or guanidines, of general structure: in which - R 1, R 2 and R 3 are independently chosen from a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, saturated or unsaturated, branched or unbranched, alicyclic, saturated or unsaturated substituted or unsubstituted, heterocyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, mono- or polyaromatic substituted or unsubstituted; R4 is chosen from a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, saturated or unsaturated, branched or unbranched, alicyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, heterocyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, substituted mono or polyaromatic, or no ; or R4 is constituted by the unit: R6-N. Wherein R5 and R6 are independently selected from hydrogen, an aliphatic hydrocarbon group, saturated or unsaturated, branched or unbranched, alicyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, heterocyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, mono or polyaromatic substituted or not. R5 and R6 may include, for example, one or more halogens, one or more heteroatoms or nitrile, ketone, amide or nitro groups. When R.sub.4 represents a hydrogen atom, an aliphatic, alicyclic, heterocyclic, mono or polyaromatic hydrocarbon group, the bases B belong to the family of amidines. R1, R2, R3 and R4 may include, for example, one or more halogens, one or more heteroatoms or nitrile, ketone, amide or nitro groups. In addition, R1, R2, R3 and R4 may be linked together to form rings or heterocycles. Among the amidines, mention may be made, for example, without being exhaustive, imidazoline, 2-methyl-2-imidazoline, 1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, N-methyltetrahydropyrimidine, 6- (dibutylamino) -1 , 8-diazabicyclo (5.4.0) undec-7-ene, 4-azabenzimidazole, anabasin, N'-tertbutyl-N, N-dimethylformamidine, 1,5-diazabicyclo (4.3.0) non-5-diazabicyclo -ene of formula: and 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undec-7-ene of formula: When R4 represents a R5 unit, the B bases belong to the family of guanidines. R1, R2, R3, R5 and R6 can be connected together to form rings or heterocycles. In addition, R 1, R 2, R 3, R 5 and R 6 may include, for example, one or more halogens, one or more heteroatoms or nitrile, ketone, amide or nitro groups. Among the guanidines that may be mentioned for example, without being exhaustive, guanidine, tetramethylguanidine, pentamethylguanidine, butyltetramethylguanidine, tert-butyltetramethylguanidine, phenylguanidine, 1,5,7-triazabicyclo (4.4.0) dec-5-ene of the formula: 1 H and 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo (4.4.0) dec-5-ene of the formula: R (ZH) n is a compound or a mixture of compounds having a structure in which: R is chosen from a monovalent or multivalent aliphatic group, saturated or unsaturated, branched or unbranched, alicyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, heterocyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, mono or polyaromatic substituted or unsubstituted. R may contain for example one or more halogens, one or more heteroatoms or functions alcoholic, thiols, ethers, thioethers, nitriles, ketones, sulfones, sulfoxides, amides, amines or nitrates. Z is an oxygen atom and / or a sulfur atom, linked on the one hand to the radical R and on the other hand to a hydrogen atom. n is between 1 and 20, preferably between 1 and 6.

2909010 7 Concernant la définition de R, on entend par monovalent et multivalent le fait que le groupe soit substitué par au moins un ou plusieurs (de 1 à n) motifs ùZH tels qu'ils sont définis précédemment et à la condition de respecter les règles de la chimie organique. Cette structure générale indique donc que R(ZH)n possède au moins une fonction 5 alcool ou une fonction thiol. Lorsque n est supérieur à 1, R(ZH)n peut posséder à la fois une ou plusieurs fonctions alcools avec une ou plusieurs fonctions thiols. Lorsque Z est exclusivement un atome d'oxygène , R(ZH)n est choisi par exemple, sans être exhaustif, parmi les monoalcools tels le méthanol, l'éthanol, les propanols, les butanols, les pentanols, les hexanols, les octanols, les décanols, les dodécanols, les 10 alcools gras, les polyols tels les éthyléneglycols, les propylèneglycols, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols, des copolymères éthylèneglycolpropylèneglycol, des monoéthers de glycols, le glycérol, les polyols en C4, C5 et C6 dérivés par exemple des sucres, l'alcool tétrahydrofurfurylique, le phénol, l'alcool benzylique, le diglycérol, le 2,2'-thiodiéthanol, le tétrahydrothiopyran-3-ol, le 2-(méthylsulfonyl)éthanol, le 15 3-méthylthio-1,2-propanediol, le 3-éthylthio-1,2-propanediol, le 1,4-dithiane-2,5-diol, le 3,3'-thiodipropanol et le 3,6-dithia-1,8-octanediol. Lorsque Z est exclusivement un atome de soufre, R(ZH)n est choisi par exemple, sans être exhaustif, parmi les thiols tels le décanethiol, le dodécanethiol, l'hexadécanethiol, l'octadécanethiol, l'éthylénedithiol, le 2-méthyltétrahydrofuran-3-thiol, le 20 pyrimidine-2-thiol, le 1 H-1,2,4-triazole-3-thiol, le 4-méthyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, le 2-mercaptoéthyléther, le phénylmercaptan, le benzylmercaptan, le 4-méthoxybenzylmercaptan, le 2-mercaptobenzothiazole, la mercaptothiazoline, le tertdodécylmercaptan, le tert-nonylmercaptan, le 2,2'-(éthylènedioxy)diéthanethiol, le 2-éthylhexanethiol et le 2-furanméthanthiol.Regarding the definition of R, monovalent and multivalent is understood to mean that the group is substituted by at least one or more (from 1 to n) units ùZH as defined above and provided that the rules are respected. organic chemistry. This general structure therefore indicates that R (ZH) n has at least one alcohol function or a thiol function. When n is greater than 1, R (ZH) n can have both one or more alcohol functions with one or more thiol functions. When Z is exclusively an oxygen atom, R (ZH) n is chosen for example, without being exhaustive, from monoalcohols such as methanol, ethanol, propanols, butanols, pentanols, hexanols, octanols, decanols, dodecanol, fatty alcohols, polyols such as ethylenic glycols, propylene glycols, polyethylene glycols, polypropylene glycols, ethylene glycolpropylene glycol copolymers, monoethers of glycols, glycerol, C4, C5 and C6 polyols derived for example from sugars, tetrahydrofurfuryl alcohol, phenol, benzyl alcohol, diglycerol, 2,2'-thiodiethanol, tetrahydrothiopyran-3-ol, 2- (methylsulfonyl) ethanol, 3-methylthio-1,2 propanediol, 3-ethylthio-1,2-propanediol, 1,4-dithiane-2,5-diol, 3,3'-thiodipropanol and 3,6-dithia-1,8-octanediol. When Z is exclusively a sulfur atom, R (ZH) n is chosen, for example, without being exhaustive, among the thiols such as decanethiol, dodecanethiol, hexadecanethiol, octadecanethiol, ethylenedithiol, 2-methyltetrahydrofuran and the like. 3-thiol, pyrimidine-2-thiol, 1H-1,2,4-triazole-3-thiol, 4-methyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 2- mercaptoethylether, phenylmercaptan, benzylmercaptan, 4-methoxybenzylmercaptan, 2-mercaptobenzothiazole, mercaptothiazoline, tertdodecylmercaptan, tert-nonylmercaptan, 2,2 '- (ethylenedioxy) diethanethiol, 2-ethylhexanethiol and 2-furanmethanthiol.

25 Lorsque n est supérieur à 1 et que Z est un atome de soufre et un atome d'oxygène, R(ZH)n est choisi par exemple, sans être exhaustif, parmi le 1-thioglycérol, le 2-mercaptoéthanol, le 1-mercapto-2-propanol, le 2-mercapto-3-butanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol et le 1,4-dithioérythritol. Selon une variante de l'invention, la base B et l'espèce R(ZH)n peuvent être reliées par au moins une liaison chimique de manière à ne constituer qu'une seule molécule. Il peut s'agir par exemple de 1,4,5,6-tétrahydro-2-pyrimidinethiol, de 3-(2-hydroxyéthyl)-1,4,5,6-tétrahydropyrimidine, de 7-(2-hydroxyéthyl)-1,5, 7-triazabicyclo- (4.4.0)déc-5-ène, de 7-(4-hydroxybutyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène, de 7-(2- 2909010 8 mercaptoéthyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène, de 7-(2-hydroxyéthoxyéthyl)-1,5,7-triazabicyclo(4.4.0)déc-5-ène, de (2-hydroxyéthyl)tétraméthylguanicline, de (2-mercaptoéthyl)tétraméthylguanidine, de (4-hydroxybutyl)tétraméthylguaridine ou de (2-hydroxyéthoxyéthyl)tétraméthylg uanidine.When n is greater than 1 and Z is a sulfur atom and an oxygen atom, R (ZH) n is selected, for example, without being exhaustive, from 1-thioglycerol, 2-mercaptoethanol, 1- 2-mercapto-2-propanol, 2-mercapto-3-butanol, 2,3-dimercapto-1-propanol and 1,4-dithioerythritol. According to a variant of the invention, the base B and the species R (ZH) n can be linked by at least one chemical bond so as to constitute only one molecule. It may be for example 1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinethiol, 3- (2-hydroxyethyl) -1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, 7- (2-hydroxyethyl) - 1,5,7-triazabicyclo- (4.4.0) dec-5-ene, 7- (4-hydroxybutyl) -1,5,7-triazabicyclo (4.4.0) dec-5-ene, 7- ( 2- (Mercaptoethyl) -1,5,7-triazabicyclo (4.4.0) dec-5-ene, 7- (2-hydroxyethoxyethyl) -1,5,7-triazabicyclo (4.4.0) dec-5- ethene, (2-hydroxyethyl) tetramethylguanicyl, (2-mercaptoethyl) tetramethylguanidine, (4-hydroxybutyl) tetramethylguaridine or (2-hydroxyethoxyethyl) tetramethylguanidine.

5 On a découvert que l'association judicieuse, de par leurs natures et de par leurs proportions, des deux espèces sous la forme [B + a R(ZH)n] constitue un milieu d'extraction intéressant pour le dioxyde de carbone. À chaque mole de B sont associées a moles de R(ZH)n et l'espèce ainsi formée possède la propriété de réagir avec CO2 10 selon le schéma général : [B + a R(ZH)n] + y CO2 [B, a R(ZH)n, y (CO2)] dans lequel y représente le nombre de moles de CO2 chimiquement associées à l'espèce réactive contenue dans le milieu d'extraction [B + a R(ZH)n]. La valeur du coefficient a dépend de la nature des deux espèces chimiques mises 15 en jeu. a est un nombre positif. De préférence, a doit satisfaire à la condition qu'à une fonction basique apportée par B doit être associée au moins un atome d'hydrogène lié à z dans la formule R(ZH)n. Dans le cas d'une monobase B associée à un monoalcool ou à un monothiol RZH, a est de préférence supérieur ou égal à 1. De la sorte, le gaz contenant du CO2 à traiter après contact avec le milieu 20 d'extraction sera appauvri en CO2. Le dioxyde de carbone peut être en excès ou en défaut par rapport à [B + a. R(ZH)n], ce qui signifie qu'après capture de CO2 le milieu d'extraction peut contenir, en plus du produit de la capture du CO2 [B, a R(ZH)n, y (CO2)], une quantité de CO2 en excès ou une quantité de [B + a R(ZH)n] en excès.It has been found that the judicious combination, by their nature and their proportions, of the two species in the form [B + a R (ZH) n] constitutes an interesting extraction medium for carbon dioxide. Each mole of B is associated with moles of R (ZH) n and the species thus formed has the property of reacting with CO2 according to the general scheme: [B + a R (ZH) n] + y CO2 [B, in which y represents the number of moles of CO2 chemically associated with the reactive species contained in the extraction medium [B + a R (ZH) n]. The value of coefficient a depends on the nature of the two chemical species involved. A is a positive number. Preferably, a must satisfy the condition that a basic function provided by B must be associated with at least one hydrogen atom bonded to z in the formula R (ZH) n. In the case of a monobase B associated with a monohydric alcohol or a monothiol RZH, a is preferably greater than or equal to 1. In this way, the gas containing CO 2 to be treated after contact with the extraction medium will be depleted. in CO2. Carbon dioxide may be in excess or in default with respect to [B + a. R (ZH) n], which means that after capture of CO2 the extraction medium can contain, in addition to the product of the capture of CO2 [B, a R (ZH) n, y (CO2)], a amount of excess CO2 or excess amount of [B + a R (ZH) n].

25 Cette réaction est réversible. La réaction inverse peut être représentée par le schéma général : [B, a R(ZH)n, y (CO2)] [B + a R(ZH)n] + y CO2 Ainsi, sur le milieu d'extraction, on procédera à une opération visant à restituer [B + a R(ZH)n] et CO2. Cette opération permettra de générer un gaz très riche en CO2 et 30 de régénérer le milieu d'extraction.This reaction is reversible. The reverse reaction can be represented by the general scheme: [B, a R (ZH) n, y (CO2)] [B + a R (ZH) n] + y CO2. Thus, on the extraction medium, we will proceed an operation to restore [B + a R (ZH) n] and CO2. This operation will make it possible to generate a gas that is very rich in CO2 and to regenerate the extraction medium.

2909010 9 L'opération de régénération du milieu d'extraction peut s'effectuer dans des conditions qui nécessitent peu d'énergie et notamment moins d'énergie qJe l'opération qui serait nécessaire pour régénérer la même quantité de CO2 lorsque celui-ci est extrait au moyen d'une ou plusieurs amines primaires, secondaires ou tertiaires ou d'une 5 composition d'entre elles conduisant à des carbamates, à des hydrogénocarbonates ou à des carbonates selon les réactions équilibrées présentées précédemment comme connues de l'homme du métier et conventionnellement utilisées pour procéder à la capture du CO2. De même, cette opération de régénération du milieu d'extraction peut s'effectuer 10 dans des conditions qui nécessitent peu d'énergie et notamment moins d'énergie que l'opération qui serait nécessaire pour régénérer la même quantité de CO2 lorsque celui-ci est extrait au moyen de l'espèce B lorsqu'elle est utilisée seule en l'absence de R(ZH)n. On a remarqué que la seule utilisation de R(ZH)n ne permettait pas de capter autant de CO2 présent dans un gaz que le mélange [B + a R(ZH)n].The regeneration operation of the extraction medium can be carried out under conditions that require little energy and especially less energy than the operation that would be necessary to regenerate the same amount of CO2 when it is extracted by means of one or more primary, secondary or tertiary amines or a composition of them leading to carbamates, hydrogenocarbonates or carbonates according to the balanced reactions previously presented as known to those skilled in the art and conventionally used to capture CO2. Similarly, this operation of regeneration of the extraction medium can be carried out under conditions that require little energy and in particular less energy than the operation that would be necessary to regenerate the same amount of CO2 when the latter is extracted using species B when used alone in the absence of R (ZH) n. It was noticed that the only use of R (ZH) n did not allow to capture as much CO2 present in a gas as the mixture [B + a R (ZH) n].

15 C'est l'association de B et de R(ZH)n selon un choix judicieux et dans des proportions optimisées qui définit le processus d'extraction de CO2 et le processus de régénération du milieu d'extraction selon l'invention. Selon une variante de l'invention, le milieu d'extraction comprend un mélange de bases B en association avec un mélange de composés R(ZH)n.It is the combination of B and R (ZH) n according to a judicious choice and in optimized proportions which defines the CO2 extraction process and the regeneration process of the extraction medium according to the invention. According to a variant of the invention, the extraction medium comprises a mixture of bases B in combination with a mixture of compounds R (ZH) n.

20 Le milieu d'extraction peut comprendre en outre un ou plusieurs solvants, définis comme ayant la propriété de dissoudre une ou plusieurs espèces présentes dans le milieu d'extraction avant et/ou après capture du CO2. Les solvants pourront être choisis par exemple parmi les hydrocarbures aliphatiques, saturés ou non, ramifiés ou non, alicycliques, saturés ou non, substitués ou 25 non, mono ou polyaromatiques substitués ou non, hétérocycliques saturés ou non, ramifiés ou non, les glycols, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols, les copolymères éthylèneglycol-propylèneglycol, les éthers de glycols, les thioglycols, les thioalcools, les sulfones, les sulfoxydes, les alcools, les thiols, les urées, les lactames, les pyrrolidones N-alkylées, les pipéridones N-alkylées, les cyclotétraméthylènesulfones, les 30 N-alkylformamides, les N-alkylacétamides, les éther-cétones, les phosphates d'alkyles, les carbonates d'alkylènes, les carbonates de dialkyles et leurs dérivés.The extraction medium may further comprise one or more solvents, defined as having the property of dissolving one or more species present in the extraction medium before and / or after capture of CO2. The solvents may be chosen, for example, from aliphatic hydrocarbons, saturated or unsaturated, branched or otherwise, alicyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, mono- or polyaromatic substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated heterocyclic, branched or unbranched, glycols, polyethylene glycols, polypropylene glycols, ethylene glycol-propylene glycol copolymers, glycol ethers, thioglycols, thioalcohols, sulfones, sulfoxides, alcohols, thiols, ureas, lactams, N-alkylated pyrrolidones, N-piperidones alkyl-cyclotetramethylenesulfones, N-alkylformamides, N-alkylacetamides, ether-ketones, alkyl phosphates, alkylene carbonates, dialkyl carbonates and their derivatives.

2909010 10 A titre d'exemple et de façon non limitative, on pourra citer sans être exhaustif les hexanes, les décanes, les dodécanes, le cyclohexane, la décaline, la tétraline, le toluène, les xylènes, l'éthylbenzène, le dodécylbenzène, les nitrobenzènes, les chlorobenzènes, les fluorobenzènes, les perfluoroalcanes tels les perfluorohexanes, les perfluorodécanes, 5 les perfluorododécanes, le perfluorohexadécane, le tétraéthylèneglycoldiméthyléther, le sulfolane, la N-méthylpyrrolidone, le 1,3-dioxan-2-one, le carbonate ,ie propylène, le carbonate d'éthylène, le carbonate de diéthyle, le carbonate de diisobul:yle, le carbonate de diphényle, le carbonate de glycérol, la diméthylpropylèneurée, le N-méthylcaprolactame, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le formamide, 10 l'acétamide, la 2-méthoxy-2-méthyl-3-butanone, la 2-méthoxy-2-méthy-4-pentanone, la tétrahydropyrimidone, le diméthylthiodipropionate, la bis(2-hydroxyéthyl)sulfone, le 3-mercapto-1,2-propanediol et le 2,3-dimercapto-1-propanol ou le tributylphosphate. Le système permettant la capture du CO2 selon l'invention peut être mis en oeuvre selon un procédé de traitement de gaz contenant du CO2, qui selon l'invention, peut se 15 représenter schématiquement comme suit : gaz traité appauvri en CO2 ption gaz à traiter [ B, a R(ZH)n, y (CO2)] contenant du CO2 + [B + aR(ZH)n] [B + aR(ZH)n] CO2 Le procédé de capture du CO2 selon l'invention comprend une étape de mise en 20 contact de l'effluent gazeux à traiter avec le milieu d'extraction tel que décrit précédemment et une étape de régénération dudit milieu d'extraction et de génération d'un gaz très riche en CO2. Selon l'invention, la régénération du milieu d'extraction selon la réaction : [B , a R(ZH)n , y (CO2)] = [B + a R(ZH)n] + y CO2 2909010 peut s'effectuer : 1. soit par stripage au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone contenu dans le solvant à régénérer. Le gaz de stripage peut par exemple être formé in situ par vaporisation d'un ou plusieurs composés 5 présents dans le milieu d'extraction : il peut s'agir d'un des composés définis selon l'invention mais il peut aussi s'agir d'un composé issu du gaz à traiter qui aurait été absorbé avec le CO2, comme l'eau par exemple dans le cas d'une fumée. Le gaz de stripage peut aussi être apporté à l'étape de régénération : il peut s'agir par exemple d'azote, de vapeur d'eau ou d'une partie du gaz traité 10 issu de l'étape d'absorption. 2. soit par chauffage 3. soit par détente 4. soit par différentes associations des 3 modes de régénération cités. Les exemples présentés ci-après illustrent l'intérêt technique de la présente 15 invention sans en limiter la portée. Exemple 1 (selon l'invention) : Le milieu d'extraction est constitué du mélange A, obtenu en mélangeant 10, 01 g (81 mmol) de 1,5-diazabicyclo (4.3.0) non-5-ène (DBN) avec 16,65 g (82 mmol) de dodécanethiol. Un mélange gazeux CO2/N2 contenant 10% volume de CO2 est mis en 20 contact avec le mélange A à pression atmosphérique et à un débit de 20 Nl/h dans une colonne à bulles en verre double enveloppe thermostatée à 40 C. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. Lorsque la capture est terminée, le nombre de moles de CO2 captées divisé par le nombre de moles de DBN, est égal à 0,38.By way of example and in a nonlimiting manner, mention may be made without being exhaustive of hexanes, decanes, dodecanes, cyclohexane, decalin, tetralin, toluene, xylenes, ethylbenzene and dodecylbenzene. nitrobenzenes, chlorobenzenes, fluorobenzenes, perfluoroalkanes such as perfluorohexanes, perfluorodecanes, perfluorododecanes, perfluorohexadecane, tetraethyleneglycoldimethylether, sulfolane, N-methylpyrrolidone, 1,3-dioxan-2-one, carbonate, propylene, ethylene carbonate, diethyl carbonate, diisobuloyl carbonate, diphenyl carbonate, glycerol carbonate, dimethylpropyleneurea, N-methylcaprolactam, dimethylformamide, dimethylacetamide, formamide, and the like. acetamide, 2-methoxy-2-methyl-3-butanone, 2-methoxy-2-methyl-4-pentanone, tetrahydropyrimidone, dimethylthiodipropionate, bis (2-hydroxyethyl) sulfone, 3-mercapto-1,2-propanediol and 2,3-dimercapto-1-propanol or tributylphosphate. The system for capturing CO2 according to the invention can be implemented according to a CO 2 gas-treatment process, which according to the invention can be schematically represented as follows: treated gas depleted in CO 2 gas to be treated [B, a R (ZH) n, y (CO2)] containing CO2 + [B + aR (ZH) n] [B + aR (ZH) n] CO2 The CO2 capture method according to the invention comprises a step of contacting the gaseous effluent to be treated with the extraction medium as described above and a step of regenerating said extraction medium and generating a gas rich in CO2. According to the invention, the regeneration of the extraction medium according to the reaction: [B, a R (ZH) n, y (CO2)] = [B + a R (ZH) n] + y CO2 2909010 can be carried out 1. by stripping by means of a gas which vaporises the carbon dioxide contained in the solvent to be regenerated. The stripping gas may, for example, be formed in situ by vaporization of one or more compounds present in the extraction medium: it may be one of the compounds defined according to the invention, but it may also be a compound from the gas to be treated that would have been absorbed with CO2, such as water for example in the case of a smoke. The stripping gas may also be supplied to the regeneration step: it may be, for example, nitrogen, water vapor or a portion of the treated gas from the absorption stage. 2. either by heating 3. or by expansion 4. or by different combinations of the 3 regeneration modes mentioned. The examples presented below illustrate the technical interest of the present invention without limiting its scope. Example 1 (according to the invention): The extraction medium consists of the mixture A, obtained by mixing 10.01 g (81 mmol) of 1,5-diazabicyclo (4.3.0) non-5-ene (DBN). with 16.65 g (82 mmol) of dodecanethiol. A CO2 / N2 gaseous mixture containing 10% volume of CO2 is brought into contact with the mixture A at atmospheric pressure and at a flow rate of 20 Nl / h in a double-jacketed glass bubble column thermostated at 40 ° C. column outlet is analyzed online by gas chromatography. When the capture is complete, the number of moles of CO2 captured divided by the number of moles of DBN is equal to 0.38.

25 La régénération du milieu d'extraction est alors réalisée par stripage sous un courant d'azote à 20 Nl/h à 40 C dans le même équipement à pression atmosphérique. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. L'expérience montre que, dans ces conditions de régénération (40 C), le taux de régénération, défini par le rapport de la quantité de CO2 libérée par régénération divisée 30 par la quantité de CO2 captée, du mélange A est de 90 % après 45 minutes et de 100 % après 60 minutes.The regeneration of the extraction medium is then carried out by stripping under a stream of nitrogen at 20 Nl / h at 40 ° C. in the same equipment at atmospheric pressure. The gas at the outlet of the column is analyzed online by gas chromatography. The experiment shows that, under these regeneration conditions (40 C), the regeneration rate, defined as the ratio of the amount of CO2 released by regeneration divided by the amount of CO2 captured, of the mixture A is 90% after 45 minutes and 100% after 60 minutes.

11 2909010 Exemple 2 (selon l'invention): Le milieu d'extraction est constitué du mélange B, obtenu en mélangeant 30,5 g (200 mmol) de 1,8-diazabicyclo (5.4.0)undéc-7-ène (DBU) avec 21,6 g (211 mmol) d'hexanol. Un mélange gazeux CO2/N2 contenant 10% volume de CO2 est mis en contact 5 avec le mélange B à pression atmosphérique et à un débit de 30 Nl/h dans une colonne à bulles en verre à 22 C. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. Lorsque la capture est terminée, le nombre de moles de CO2 captées divisé par le nombre de moles de DBU, est égal à 0,52. La régénération du milieu d'extraction est alors réalisée par stripage sous un 10 courant d'azote à 20 Nl/h à 22 C dans le même équipement à pression atmosphérique. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. L'expérience montre que, dans ces conditions de régénération (22 C), le taux de régénération, défini par le rapport de la quantité de CO2 libérée par régénération divisée par la quantité de CO2 captée, du mélange B atteint 100 %.EXAMPLE 2 (according to the invention): The extraction medium consists of mixture B, obtained by mixing 30.5 g (200 mmol) of 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undec-7-ene ( DBU) with 21.6 g (211 mmol) of hexanol. A CO2 / N2 gas mixture containing 10% volume of CO2 is brought into contact with the mixture B at atmospheric pressure and at a flow rate of 30 Nl / h in a glass bubble column at 22 ° C. The gas at the outlet of the column is analyzed online by gas chromatography. When the capture is complete, the number of moles of CO2 captured divided by the number of moles of DBU is equal to 0.52. Regeneration of the extraction medium is then carried out by stripping under a stream of nitrogen at 20 Nl / h at 22 ° C. in the same equipment at atmospheric pressure. The gas at the outlet of the column is analyzed online by gas chromatography. Experience shows that, under these regeneration conditions (22 C), the regeneration rate, defined by the ratio of the amount of CO2 released by regeneration divided by the amount of CO2 captured, of the mixture B reaches 100%.

15 Exemple 3 (comparatif) : Cet exemple présente l'absorption et la régénération d'une solution aqueuse d'éthanolamine (MEA) à 30% poids pour comparaison avec un milieu d'extraction selon l'invention. II s'agit d'un solvant de référence pour la capture du CO2 dans les fumées. Le milieu d'extraction est constitué du mélange C, obtenu en mélangeant 4,92 g 20 (81 mmol) d'éthanolamine et 11,48 g d'eau. Le nombre de moles de MEA introduit est le même que le nombre de moles de DBN utilisé dans l'exemple 1. Un mélange gazeux CO2/N2 contenant 10% volume de CO2 est mis en contact avec le mélange C à pression atmosphérique et à un débit de 20 Nl/h dans une colonne à bulles en verre double enveloppe thermostatée à 40 C. Les conditions expérimentales sont les mêmes que dans 25 l'exemple 1. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse. Lorsque la capture est terminée, le nombre de moles de CO2 captées divisé par le nombre de moles de MEA, est égal à 0,48. La régénération du milieu d'extraction est alors réalisée par stripage sous un courant d'azote à 20 Nl/h à 40 C dans le même équipement à pression atmosphérique 30 comme pour l'exemple 1. Le gaz en sortie de colonne est analysé en ligne par chromatographie en phase gazeuse.Example 3 (Comparative): This example shows the absorption and regeneration of an aqueous solution of ethanolamine (MEA) at 30% by weight for comparison with an extraction medium according to the invention. It is a reference solvent for the capture of CO2 in fumes. The extraction medium consists of mixture C, obtained by mixing 4.92 g (81 mmol) of ethanolamine and 11.48 g of water. The number of moles of MEA introduced is the same as the number of moles of DBN used in Example 1. A gaseous mixture CO 2 / N 2 containing 10% volume of CO 2 is brought into contact with the mixture C at atmospheric pressure and at a temperature of flow rate of 20 Nl / h in a double-jacketed glass bubble column thermostated at 40 C. The experimental conditions are the same as in Example 1. The gas at the column outlet is analyzed online by gas chromatography. When the capture is complete, the number of moles of CO2 captured divided by the number of moles of MEA, is equal to 0.48. Regeneration of the extraction medium is then carried out by stripping under a stream of nitrogen at 20 Nl / h at 40 ° C. in the same equipment at atmospheric pressure as in Example 1. The gas at the outlet of the column is analyzed in line by gas chromatography.

12 2909010 13 L'expérience montre que, dans ces conditions de régénération (40 C), le taux de régénération, défini par le rapport de la quantité de 002 libérée par régénération divisée par la quantité de CO2 captée, du mélange C est de 19 % après 45 minutes, de 21 % après 60 minutes et de 30 % après 180 minutes.The experiment shows that, under these regeneration conditions (40 C), the regeneration rate, defined as the ratio of the amount of 002 released by regeneration divided by the amount of CO2 captured, of the mixture C is 19. % after 45 minutes, 21% after 60 minutes and 30% after 180 minutes.

5 Ces résultats montrent que la régénération du mélange C selon l'art antérieur est beaucoup plus difficile que celle du mélange A selon l'invention d,3ns les mêmes conditions comme illustré par la figure 1. 5 10 15 20These results show that the regeneration of the mixture C according to the prior art is much more difficult than that of the mixture A according to the invention under the same conditions as illustrated in FIG. 1.

Claims

A medium for extracting carbon dioxide contained in a gaseous effluent, characterized in that it comprises the product of an acid-base reaction between a species B, which is a base or a mixture of bases of general structure: in which R1, R2 and R3 are independently selected from a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, saturated or unsaturated, branched or unbranched, alicyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, heterocyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, mono or substituted or unsubstituted polyaromatic; R4 is chosen from a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, saturated or unsaturated, branched or unbranched, alicyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, heterocyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, mono or polyaromatic substituted or unsubstituted; or R4 is constituted by the unit: ## STR2 ## in which R5 and R6 are independently chosen from a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, saturated or unsaturated, branched or unbranched, alicyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, heterocyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, mono or polyaromatic substituted or unsubstituted; and a species R (ZH) n which is a compound or a mixture of compounds where R is chosen from a monovalent or multivalent aliphatic group, saturated or unsaturated, branched or unbranched, alicyclic, saturated or unsaturated, heterocyclic, saturated or unsaturated, substituted or not, substituted or unsubstituted mono or polyaromatic and wherein Z is an oxygen atom and / or a sulfur atom and n is between 1 and 20, preferably between 1 and 6.

2. Carbon dioxide extraction medium according to claim 1 characterized in that R1, R2, R3, R4, R5 and R6 contain one or more halogens, one or more heteroatoms or nitrile, ketone, amide or nitro groups. .

3. carbon dioxide extraction medium according to claim 1 or 2 characterized in that R1, R2, R3 and R4 are connected together to form rings or heterocycles.

4. extraction medium according to one of claims 1 to 3 characterized in that the base 10 B belongs to the family of amidines.

5. extraction medium according to claim 4 characterized in that the base B is selected from imidazoline, 2-methyl-2-imidazoline, 1: 4,5,6-tetrahydropyrimidine, N-methyltetrahydropyrimidine,

6- (dibutylamino) -1,8-diazabicyclo- (5.4.0) undec-7-ene, 4-azabenzimidazole, anabasin, N'-tertbutyl-N, Ndimethylformamidine, 1,5-diazabicyclo (4.3 .0) non-5-ene and 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undec-7-ene. 6. Extraction medium according to one of claims 1 to 3, characterized in that the base B belongs to the family of guanidines.

7. extraction medium according to claim 6 characterized in that the base B is selected from guanidine, tetramethylguanidine, pentamethylguanidine, butyltetramethylguanidine, tert-butyltetramethylguanidine, phenylguanidine, 1,5,7-triazabicyclo (4.4. 0) dec-5-ene and 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo (4.4.0) dec-5-ene

8. extraction medium according to one of claims 1 to 7 characterized in that the R group contains one or more halogens, one or more heteroatoms or functions alcohol, thiols, ethers, thioethers, nitriles, ketones, sulfones, sulfoxides, amides, amines or nitrates.

9. extraction medium according to one of claims 1 to 8 characterized in that R (ZH) n is selected from monoalcohols such as methanol, ethanol, propanols, butanols, pentanols, hexanols. octanols, decanols, dodecanol, fatty alcohols, polyols such as ethylene glycols, propylene glycols, polyethylene glycols, polypropylene glycols, ethylene glycol propylene glycol copolymers, monoethers of glycols, glycerol, and C4, C5 and C6 polyols derived therefrom. for example, sugars, tetrahydrofurfuryl alcohol, phenol, benzyl alcohol, diglycerol, 2,2'-thiodiethanol, tetrahydrothiopyran-3-ol, 2- (methylsulfonyl) ethanol, 3-methylthio-1 2-propanediol, 3-ethylthio-1,2-propanediol, 1,4-dithiane-2,5-diol, 3,3'-thiodipropanol and 3,6-dithia-1,8-octanediol.

10. extraction medium according to one of claims 1 to 8 characterized in that R (ZH) n is selected from thiols such as decanethiol, dodecanethiol, hexadecanethiol, octadecanethiol, ethylenedithiol, 2 methyltetrahydrofuran-3-thiol, pyrimidine-2-thiol, 1H-1,2,4-triazole-3-thiol, 4-methyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 2-mercaptoethylether, phenylmercaptan, benzylmercaptan, 4-methoxybenzylmercaptan, 2-mercaptobenzothiazole, mercaptothiazoline, tert-dodecylmercaptan, tert-nonylmercaptan, 2,2 '- (ethylenedioxy) diethanethiol, 2-ethylhexanethiol and 2-furanméthanthiol.

11. extraction medium according to one of claims 1 to 8 characterized in that R (ZH) n is selected from 1-thioglycerol, 2-mercaptoethanol, 1-mercapto-2-propanol, 2-mercapto 3-butanol, 2,3-dimercapto-1-propanol and 1,4-dithioerythritol.

12. extraction medium according to one of claims 1 to 11 characterized in that each mole of B is associated with moles of R (ZH) n, a being a positive number preferably defined so that a function basic provided by B is associated with at least one hydrogen bonded to z in the formula R (ZH) n.

13. Extraction medium according to one of claims 1 to 11 characterized in that the base B and the species R (ZH) n are connected by at least one chemical bond so as to constitute a single molecule.

14. extraction medium according to claim 13 characterized in that said molecule is selected from 1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinethiol, 3 - ((2-hydroxyethyl) -1,4,5 6-Tetrahydropyrimidine, 7- (2-hydroxyethyl) -1,5,7-triazabicyclo (4.4.0) dec-5-ene, 7- (4-hydroxybutyl) -1,5,7-triazabicyclo (4.4.0) dec-5-ene, 7- (2-mercaptoethyl) -1,5,7-triazabicyclo (4.4.0) dec-5-ene, 7- (2-hydroxyethoxyethyl) -1,5 7-triazabicyclo [4.4.0] dec-5-ene, (2-hydroxyethyl) tetramethylguanidine, (2-mercaptoethyl) tetramethylguanidine, (4-hydroxybutyl) tetramethylguanidine and 5 (2-hydroxyethoxyethyl) tetramethylguanidine.

15. Extraction medium according to one of claims 1 to 14 characterized in that it comprises a solvent or a solvent composition.

16. Extraction medium according to claim 15, characterized in that the solvent is chosen from aliphatic hydrocarbons, saturated or unsaturated, branched or unbranched, alicyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, mono- or polyaromatic substituted or unsubstituted, heterocyclic. saturated or unsaturated, branched or unbranched, glycols, polyethylene glycols, polypropylene glycols, ethylene glycolpropylene glycol copolymers, glycol ethers, thioglycols, thioalcohols, sulphones, sulphoxides, alcohols, thiols, ureas, lactams, N-alkylated pyrrolidones, N-alkylated piperidones, cyclotetramethylenesulfones, N-alkylformamides, N-alkylacetamides, ether-ketones, alkyl phosphates, alkylene carbonates, dialkyl carbonates and their derivatives .

17. extraction medium according to one of claims 15 and 16 characterized in that the solvent is selected from hexanes, decanes, dodecanes, cyclohexane, decalin, tetralin, toluene, xylenes, ethylbenzene, doclecylbenzene, nitrobenzenes, chlorobenzenes, fluorobenzenes, perfluoroalkanes such as perfluorohexanes, perfluorodecanes, perfluorododecanes, perfluorohexadecane, tetraethyleneglycoldimethylether, sulfolane, N-methylpyrrolidone, 1,3-dioxan-2- propylene carbonate, ethylene carbonate, diethyl carbonate, diisobutyl carbonate, diphenyl carbonate, glycerol carbonate, dimethylpropyleneurea, N-methylcaprolactam, dimethylformamide, dimethylacetamide, formamide and the like. acetamide, 2-methoxy-2-methyl-3-butanone, 2-methoxy-2-methyl-4-pentanone, tetrahydropyrimidone, dimethylthiodipropionate, bis (2-hy- droxyethyl) sulfone, 3-mercapto-1,2-propanediol, 2,3-dimercapto-1-propanol and tributylphosphate. 2909010 18

18. A process for capturing carbon dioxide comprising a step of contacting the gaseous effluent to be treated containing CO2 with the extraction medium as defined in claims 1 to 17 so as to deplete said gaseous effluent with CO2. and enriching said CO2 extraction medium and a regeneration step of said extraction medium and generating a very CO2-rich gas.

19. The method of claim 18 characterized in that the carbon dioxide is in excess relative to said extraction medium.

20. The method of claim 18 characterized in that the carbon dioxide is in default with respect to said extraction medium. 10

21. Method according to one of claims 18 to 20 characterized in that the regeneration of the CO2 enriched extraction medium is by stripping by means of a gas vapor phase-driving carbon dioxide.

22. Method according to one of claims 18 to 20 characterized in that the regeneration of the extraction medium enriched in CO2 is by heating. 15

23. Method according to one of claims 18 to 20 characterized in that the regeneration of the CO2 enriched extraction medium is by expansion.

24. Process according to one of Claims 18 to 20, characterized in that the regeneration of the CO2-enriched extraction medium is carried out by various combinations chosen from stripping by means of a gas which, in the vapor phase, causes the carbon dioxide to be vaporised. , relaxation and heating.