FR2973689A1

FR2973689A1 - METHOD FOR COLORING OR MAKE-UP KERATIN FIBERS FROM PIGMENT FROM 1,8-DIHYROXYNAPHTHALENE DERIVATIVE, COMPOSITION CONTAINING PIGMENT AND PIGMENT

Info

Publication number: FR2973689A1
Application number: FR1153078A
Authority: FR
Inventors: Christophe Rondot
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-04-08
Filing date: 2011-04-08
Publication date: 2012-10-12
Anticipated expiration: 2031-04-08
Also published as: WO2012136782A1; FR2973689B1

Abstract

L'invention a pour objet un procédé de coloration ou de maquillage de fibres kératiniques comprenant un pigment issu de la polymérisation en présence d'agent oxydant chimique et de 1,8-dihydroxynaphtalène et ses dérivés ; une composition comprenant ledit pigment ; un pigment particulier ainsi que son procédé de préparation. Le procédé de coloration ou de maquillage des fibres kératiniques à partir de pigments notamment d'origine naturelle, possède une bonne tenue, une bonne photostabilité, une couleur profonde et/ou rémanente vis-à-vis des shampoings.The subject of the invention is a method for dyeing or making up keratinous fibers comprising a pigment resulting from the polymerization in the presence of chemical oxidizing agent and of 1,8-dihydroxynaphthalene and its derivatives; a composition comprising said pigment; a particular pigment and its method of preparation. The method for dyeing or making up keratinous fibers from pigments, in particular of natural origin, has good resistance, good photostability, a deep and / or persistent color with respect to shampoos.

Description

PROCEDE DE COLORATION OU DE MAQUILLAGE DES FIBRES KERATINIQUES A PARTIR DE PIGMENT ISSU DE DERIVE DE 1,8-DIHYROXYNAPHTALENE, COMPOSITION CONTENANT LE PIGMENT ET LE PIGMENT L'invention a pour objet un procédé de coloration ou de maquillage de fibres kératiniques comprenant un pigment issu de la polymérisation en présence d'agent oxydant chimique du 1,8-dihydroxynaphtalène et ses dérivés ; une composition comprenant ledit pigment ; un pigment particulier ainsi que son procédé de préparation. 10 Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques tels que les cheveux, il est déjà connu de colorer les dites fibres par différentes techniques à partir de précurseurs de colorant d'oxydation pour des colorations dites « permanentes » de colorants directs ou de pigments pour des colorations « non permanentes ». 15 La couleur des fibres kératiniques, telles que les cheveux, les cils, et les sourcils d'origine humaine provient principalement des pigments mélaniques secrétés par les mélanocytes. Ces pigments, d'origine naturelle, comprennent en particulier des pigments noirs ou bruns qu'on appelle les eumélanines. La coloration permanente est réalisée à partir de compositions tinctoriales contenant 20 des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des agents oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On peut faire varier les nuances obtenues 25 en associant les bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, 30 aux lavages, à la transpiration et aux frottements mais présentent l'inconvénient de dégrader à la longue les cheveux. La coloration « directe », ne met pas en oeuvre le processus de condensation oxydative et résiste à quelques shampoings, en général 5, 6 shampooings. Pour ce faire il est utilisé des compositions de teinture contenant des colorants directs. Ces colorants qui sont des 35 molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, solubilisés dans des solvants cosmétiques, et appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorations qui en résultent sont des5 colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semipermanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. PROCESS FOR THE COLORING OR MAKEUP OF KERATIN FIBERS FROM PIGMENT DERIVED FROM 1,8-DIHYROXYNAPHTHALENE DERIVATIVE, COMPOSITION COMPRISING THE PIGMENT AND THE PIGMENT The subject of the invention is a process for dyeing or making up keratin fibers, comprising a pigment originating from polymerization in the presence of chemical oxidizing agent of 1,8-dihydroxynaphthalene and its derivatives; a composition comprising said pigment; a particular pigment and its method of preparation. In the field of dyeing keratinous fibers such as the hair, it is already known to color the said fibers by various techniques from oxidation dye precursors for so-called "permanent" dyes of direct dyes or pigments for "non-permanent" colorations. The color of keratinous fibers, such as human hair, eyelashes, and eyebrows, comes mainly from melanin pigments secreted by melanocytes. These pigments, of natural origin, include in particular black or brown pigments called eumelanines. Permanent staining is performed from dye compositions containing oxidation dye precursors, generally referred to as oxidation bases, such as ortho or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols, and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing agents, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. The shades obtained can be varied by combining the oxidation bases with couplers or color modifiers. This oxidation dyeing process consists in applying bases or a mixture of bases and couplers to the keratinous fibers with hydrogen peroxide as an oxidizing agent, allowing the fibers to be diffused and then rinsed. The resulting colorings are potent, and resistant to external agents, including light, weather, washing, perspiration and rubbing, but have the disadvantage of degrading the hair in the long run. "Direct" staining, does not implement the process of oxidative condensation and resists some shampoos, usually 5, 6 shampoos. To do this, dyeing compositions containing direct dyes are used. These dyes, which are color and dye molecules having an affinity for the fibers, solubilized in cosmetic solvents, and applied to the keratinous fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, then rinsed. The resulting colorings are particularly chromatic colorations which are however temporary or semipermanent because the nature of the interactions which bind the direct dyes to the keratinous fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible for their weak dye power and their poor resistance to washes or perspiration.

Pour être visible sur fibres kératinique foncées, les deux techniques de coloration « directes » ou « permanente » nécessitent une décoloration préalable ou simultanée des fibres kératiniques. Cette étape de décoloration mise en oeuvre avec un agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène ou de persels entraîne une dégradation non négligeable des fibres kératiniques ce qui altère leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont alors tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles. To be visible on dark keratin fibers, the two "direct" or "permanent" staining techniques require prior or simultaneous bleaching of the keratinous fibers. This bleaching step carried out with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or persalts causes a significant degradation of keratin fibers which alters their cosmetic properties. The hair then tends to become rough, more difficult to disentangle and more fragile.

Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l'utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d'obtenir des colorations temporaires visibles même sur fibres kératiniques foncées puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. Cette technique est généralement utilisée lorsqu'on souhaite, conférer aux fibres kératiniques une coloration qui puisse éventuellement être enlevée rapidement. L'utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques tels que les cheveux est par exemple décrite dans la demande internationale WO 93/02655 qui a pour objet un procédé de teinture temporaire des fibres kératiniques mettant en oeuvre des pigments résultant de la polymérisation oxydante de dérivés de la 5,6-dihydroxyindole. La demande de brevet FR 2 741 530 s'intéresse à un procédé de coloration temporaire éliminable au premier shampoing mettant en oeuvre une dispersion aqueuse de particules d'un polymère filmogène particulier et au moins un pigment. Les colorations obtenues par ces modes de coloration ne permettent pas d'offrir une gamme de nuances étendue. Il est également connu de maquiller les fibres kératiniques tels que les cils et sourcils à l'aide de mascara comprenant des pigments. On peut citer les pigments minéraux à base de composés métalliques tels que par exemple les oxydes de fer, noir et brun. Another staining method is to use pigments. Indeed, the use of pigment on the surface of keratinous fibers generally makes it possible to obtain temporary dyes that are visible even on dark keratinous fibers since the surface pigment hides the natural color of the fiber. This technique is generally used when it is desired to give the keratin fibers a coloration which may possibly be removed rapidly. The use of pigments for dyeing keratinous fibers such as the hair is described, for example, in international application WO 93/02655, which relates to a process for the temporary dyeing of keratin fibers using pigments resulting from the oxidative polymerization of derivatives. 5,6-dihydroxyindole. The patent application FR 2 741 530 is concerned with a temporary coloring process that can be eliminated with the first shampoo, using an aqueous dispersion of particles of a particular film-forming polymer and at least one pigment. The colorations obtained by these coloring modes do not make it possible to offer an extended range of shades. It is also known to make up keratinous fibers such as eyelashes and eyebrows using mascara comprising pigments. Mention may be made of mineral pigments based on metal compounds such as, for example, iron oxides, black and brown.

Les pigments organiques, notamment d'origine naturelle, utilisables dans la coloration ou maquillage de fibres kératiniques sont peu nombreux, offrent une palette de coloris très limitée ou ne présentent pas toujours un pouvoir couvrant satisfaisant. En outre les colorations ou maquillages obtenues sur fibres kératiniques à partir de ces pigments ne sont pas satisfaisantes notamment en termes de puissance tinctoriale, de rémanence à la couleur vis-à-vis en particulier de l'eau, de la sueur, des larmes, aux shampoings, et aux intempéries et/ou de la photostabilité des pigments ou de la coloration ou maquillage desdites fibres. Organic pigments, in particular of natural origin, that can be used in the coloration or makeup of keratinous fibers are few in number, offer a very limited range of colors or do not always have satisfactory covering power. In addition, the dyes or make-up obtained on keratinous fibers from these pigments are unsatisfactory in particular in terms of dyeing power, color retention with respect in particular to water, sweat, tears, shampoos, and weathering and / or photostability of pigments or coloring or makeup of said fibers.

Ainsi les buts de l'invention sont de mettre à disposition un procédé de coloration ou maquillage de fibres kératiniques à partir de pigments notamment d'origine naturelle, ayant une bonne tenue, une bonne photostabilité, une couleur profonde et/ou qui soit rémanente vis-à-vis des shampoings. Ces buts sont atteints par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration ou maquillage des fibres kératiniques, par traitement desdites fibres avec un ou plusieurs pigment(s) susceptible(s) d'être obtenu par réaction chimique entre : i) un ou plusieurs dérivé(s) de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) : OH OH 10 .4 .3 (1) ses d'acides ou bases minérales ou organiques, ses isomères optiques, géométriques, ses tautomères, et/ou ses solvates tels que les hydrates ; formule (I) dans laquelle : - R, et R6 représentent indépendamment les uns des autres : 15 - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, alcoxy(C1-C4)carbonyles, - un radical carboxylique -0O2H, - un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, 20 - un radical alkyl(C,-C4)carbonyle pouvant être fonctionnalisé par un radical alkyl(C,-C4)carbonyle, un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, - un radical alkoxy en C1-C4, - un radical carboxaldéhyde -CHO, - R2 et R5 représentent indépendamment les uns des autres : 25 - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, alcoxy(C1-C4)carbonyles, - un radical carboxylique -0O2H, 30 - un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, - un radical alkyl(C,-C4)carbonyle pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle - un radical alkoxy en C1-C4, - un radical carboxaldéhyde -CHO,5 - R3 et R4 représentent indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, alcoxy(C1-C4)carbonyles, - un radical carboxylique -0O2H, - un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, - un radical alkyl(C,-C4)carbonyle pouvant être fonctionnalisé par un radical alkyl(C,-C4)carbonyle ou un radical un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle ; - R, et R2 peuvent former ensemble avec les atomes de carbone sur lesquels ils sont rattachés un hétérocyclique éventuellement substitué par un groupe oxo tel que pyrone, particulièrement 4-pyrone, pouvant être fonctionnalisé par un ou deux radical(aux) alkyle en C1-C4: o o R avec R et R', identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 ; préférentiellement R et R' représentent un atome d'hydrogène ou R' représente un atome d'hydrogène et R représente un radical alkyle en C,-C4 et ii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimiques(s) tel que les hypochlorites de métal alcalins 20 ou alicalino-terreux. Thus, the objects of the invention are to provide a process for the coloration or makeup of keratinous fibers from pigments, in particular of natural origin, having good behavior, good photostability, a deep and / or persistent color shampoos. These objects are achieved by the present invention which relates to a process for dyeing or makeup keratinous fibers, by treatment of said fibers with one or more pigment (s) likely (s) to be obtained by chemical reaction between: i) a or a number of 1,8-dihydroxynaphthalene derivative (s) of the formula (I): ## STR1 ## of inorganic or organic acids or bases, its optical, geometric isomers, its tautomers, and / or solvates such as hydrates; formula (I) in which: R 1 and R 6 represent independently of each other: a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical that can be functionalized with one or more hydroxyl or C 1 -C 4 alkoxy radicals; ) carbonyls, a carboxylic radical -OOH, a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical, a (C 1 -C 4) alkylcarbonyl radical which can be functionalized with a (C 1 -C 4) alkylcarbonyl radical, a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical, - a (C 1 -C 4) alkoxy radical, - a carboxaldehyde radical -CHO, - R 2 and R 5 represent independently of each other: a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a C 1 -C 4 alkyl radical that can be functionalized with one or more hydroxyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl radicals, a carboxylic radical -OO 2 H, a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical, an alkyl radical; (C 1 -C 4) carbonyl which can be functionalized with a hydroxyl radical - a C 1 -C 4 alkoxy radical - a carboxaldehyde radical --CHO 5 - R 3 and R 4 are independently of each other: - a hydrogen atom, - a hydroxyl radical, - a C 1 -C 4 alkyl radical which can be functionalized with one or more hydroxyl radicals, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl radicals, - a carboxylic radical - OO2H, - a (C1-C4) alkoxycarbonyl radical, - a (C1-C4) alkylcarbonyl radical which can be functionalized with a (C1-C4) alkylcarbonyl radical or a radical with a (C1-C4) alkoxy radical; ) carbonyl; R 2 and R 2 may together with the carbon atoms to which they are attached form a heterocyclic optionally substituted by an oxo group such as pyrone, particularly 4-pyrone, which may be functionalized by one or two radicals with C 1 -C 4 alkyl; C4: oo R with R and R ', identical or different, representing a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical; preferably R and R 'represent a hydrogen atom or R' represents a hydrogen atom and R represents a C 1 -C 4 alkyl radical and ii) one or more chemical oxidizing agent (s) such alkali or alkaline earth metal hypochlorites.

Un autre objet de l'invention concerne une composition comprenant : - un ou plusieurs pigment(s) susceptible(s) d'être obtenu par réaction chimique entre i) un ou plusieurs dérivé(s) de 1,8-dihydroxy-naphtalène formule (I) tel(s) que défini(s) 25 précédemment et ii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) ; - et éventuellement : o une ou plusieurs charge(s) minérale(s) colorée(s) et/ou o a) un ou plusieurs polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) et b) un ou plusieurs solvant(s) volatil(s). 30 Un autre objet de l'invention concerne le pigment susceptible d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs dérivé(s) de 1,8-dihydroxynaphtalène formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment et un ou plusieurs hypochlorite(s) de métal alcalin ou alcalino-terreux tel(s) que l'hypochlorite de sodium. Another subject of the invention concerns a composition comprising: one or more pigment (s) capable of being obtained by chemical reaction between (i) one or more 1,8-dihydroxy-naphthalene derivative (s) (I) as defined above and ii) one or more chemical oxidizing agent (s); and optionally: one or more colored mineral filler (s) and / or oa) one or more hydrophobic film-forming polymer (s) and b) one or more solvent (s) volatile (s). Another subject of the invention relates to the pigment that can be obtained by chemical reaction between one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivative (s), formula (I), as defined above, and one or more several hypochlorite (s) of alkali metal or alkaline earth metal (s) such as sodium hypochlorite.

Un autre objet de l'invention concerne le procédé de préparation du pigment susceptible d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs dérivé(s) de 1,8-dihydroxynaphtalène formule (I) tels que défini(s) précédemment et un ou plusieurs hypochlorite(s) de métal alcalin ou alcalino-terreux. Another subject of the invention relates to the process for preparing the pigment that can be obtained by chemical reaction between one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivative (s), formula (I) as defined above, and one or more several hypochlorite (s) of alkali metal or alkaline earth metal.

Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation du pigment susceptible d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs dérivé(s) de 1,8-dihydroxynaphtalène formule (I) tels que défini(s) précédemment et d'un ou plusieurs hypochlorite(s) de métal alcalin ou alcalino-terreux tel(s) que l'hypochlorite de sodium pour colorer les fibres kératiniques, notamment humaines tels que les cheveux, les cils et sourcils. Another subject of the invention relates to the use of the pigment obtainable by chemical reaction between one or more derivatives of 1,8-dihydroxynaphthalene formula (I) as defined previously and of a or several hypochlorite (s) of alkali metal or alkaline earth metal (s) such as sodium hypochlorite for dyeing keratin fibers, especially human fibers such as hair, eyelashes and eyebrows.

Le procédé de coloration ou maquillage selon l'invention permet de colorer suivant une large palette de couleur les fibres kératiniques avec un fort pouvoir couvrant. The dyeing or makeup process according to the invention makes it possible to dye the keratinous fibers with a high hiding power in a wide range of colors.

L'utilisation des pigments selon l'invention pour traiter les fibres kératiniques présentent l'avantage d'obtenir sur lesdites fibres kératiniques une coloration visible avec une large gamme de nuances tout en préservant les qualités physiques desdites fibres. De plus, les pigments selon l'invention présentent l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, sans altérer desdites fibres avec des résultats de colorations puissantes, chromatiques, et / ou résistantes aux lavages, à la transpiration, au sébum, à la lumière notamment du soleil et des UV, de brushing et/ou de la transpiration. Les colorations obtenues à partir du procédé peuvent donner en outre des couleurs homogènes de la racine à la pointe d'une fibre (faible sélectivité de coloration). Le procédé de coloration des fibres kératiniques de l'invention permet également d'obtenir un dépôt lisse et homogène desdits pigments. De plus les fibres kératiniques traitées avec le procédé de coloration ou maquillage de l'invention restent bien individualisées après traitement avec ledit procédé et séchage. Les cheveux ne sont pas collés entre eux, ne forment pas d'amas de cheveux et/ou il n'y a pas à déplorer d'effet paquet sur les cils et sourcils. The use of pigments according to the invention for treating keratinous fibers has the advantage of obtaining on said keratin fibers a visible coloration with a wide range of shades while preserving the physical qualities of said fibers. In addition, the pigments according to the invention have the advantage of coloring human keratinous fibers, without altering said fibers with powerful, chromatic coloring results, and / or resistant to washes, perspiration, sebum, light especially sun and UV, blow dry and / or perspiration. The colorations obtained from the process can also give homogeneous colors from the root to the tip of a fiber (low color selectivity). The method for dyeing the keratin fibers of the invention also makes it possible to obtain a smooth and homogeneous deposit of said pigments. In addition, the keratinous fibers treated with the dyeing or makeup process of the invention remain well individualized after treatment with said process and drying. The hair is not glued together, does not form a pile of hair and / or there is no lamentation of package effect on the eyelashes and eyebrows.

Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - Les radicaux « alkyles » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C4, tels que méthyle, éthyle, propyle et butyle. - Les radicaux « alcoxy » sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C1-C4, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. - L«( hétérocycle éventuellement substitué par un groupe oxo » est un hétérocycle fusionné au noyau 1,8-dihydroxynaphtalène via les radicaux R, et R2; ledit hétérocycle comprenant de 5 à 7 chainons, de un à trois hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et qui peut comporter en outre un groupe oxo ou carbonyle, et une insaturation préférentiellement conjuguée avec le groupe oxo. - Par « agent oxydant chimique » on entend un agent oxydant autre que l'oxygène de l'air (02). - Par « charges minérales colorées » on entend des particules non blanches constituées de sels métalliques, insolubles dans le milieu cosmétique, utilisables en cosmétique, telles que celles référencées dans le Color Index sous le chapitre "Inorganic Colouring Matters" et portant les numéros 77000 A 77947, a l'exclusion des pigments blancs. Ces charges minérales colorées peuvent être constituées d'un seul pigment ou d'un mélange de pigments et peuvent ainsi se présenter sous forme de pigments nacrés ou interférentiels. - Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois. - Par « polymère hydrophobe », on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 1% en poids. - Par polymère « filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les fibres kératiniques, et de préférence un film cohésif. - Par « solvant organique », on entend une substance organique liquide à température ambiante (20°C) et à pression atmosphérique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. - Par « solvant volatil », on entend un composé liquide à la température ambiante et à la pression atmosphérique présentant une pression de vapeur à 20°C supérieure à 0,1 mmHg et de préférence comprise entre 0,1 et 300 mmHg, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 200 mmHg. - Par milieu « essentiellement non solvant », on entend un milieu qui dissout moins de 1 percent en poids des particules minérales colorées. For the purposes of the present invention, and unless a different indication is given: - The "alkyl" radicals are hydrocarbon radicals, saturated, linear or branched, generally C 1 -C 4, such as methyl, ethyl, propyl and butyl. The "alkoxy" radicals are alkyl-oxy radicals with alkyl as defined above, preferably C1-C4, such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy. L "(optionally substituted heterocycle with an oxo group" is a heterocycle fused to the 1,8-dihydroxynaphthalene ring via the radicals R 1 and R 2, said heterocycle comprising from 5 to 7 chain members, from one to three heteroatoms chosen from the atoms of oxygen, sulfur or nitrogen, and which may further comprise an oxo or carbonyl group, and an unsaturation preferably conjugated with the oxo group. "By" chemical oxidizing agent "is meant an oxidizing agent other than the oxygen of air (02) - "colored mineral fillers" means non-white particles consisting of metal salts, insoluble in the cosmetic medium, used in cosmetics, such as those referenced in the Color Index under the chapter "Inorganic Coloring Matters" and bearing the numbers 77000 to 77947, excluding white pigments.These colored mineral fillers may consist of a single pigment or a mixture of pigments and It can thus be in the form of pearlescent or interferential pigments. For the purposes of the invention, the term "polymer" means a compound corresponding to the repetition of one or more units (these units being derived from compounds called monomers). This or these motifs are repeated at least twice and preferably at least 3 times. "Hydrophobic polymer" means a polymer having a solubility in water at 25 ° C. of less than 1% by weight. "Film-forming polymer" means a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a macroscopically continuous film on a support, in particular on keratinous fibers, and preferably a cohesive film. "Organic solvent" means an organic substance which is liquid at ambient temperature (20 ° C.) and at atmospheric pressure capable of dissolving or dispersing another substance without chemically modifying it. "Volatile solvent" means a compound which is liquid at ambient temperature and at atmospheric pressure and has a vapor pressure at 20 ° C. of greater than 0.1 mmHg and preferably of between 0.1 and 300 mmHg, and even more preferably between 0.5 and 200 mmHg. By "essentially non-solvent medium" is meant a medium which dissolves less than 1 percent by weight of the colored mineral particles.

Piqment(s) susceptible(s) d'être obtenu par réaction chimique entre dérivé(s) de 1,8-dihydroxynaphtalène et d'aqent(s) oxydant(s) chimique(s): Les pigments utilisés dans l'invention sont issus de la polymérisation de dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tels que définis précédemment en présence d'au moins35 un agent oxydant chimique. Un mode particulier de l'invention concerne les pigments susceptibles d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs agents oxydants chimiques et des dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) pour lesquels R, et R6 représentent indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4, - un radical carboxylique -0O2H, - un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, - un radical alkyl(C,-C4)carbonyle pouvant être fonctionnalisé par un radical alkyl(C,-C4)carbonyle, un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle ; plus particulièrement R, et R6 représentent indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4, - un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, - un radical alkyl(C,-C4)carbonyle pouvant être fonctionnalisé par un radical alkyl(C,-C4)carbonyle, un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle. Selon un autre mode particulier de l'invention les pigments sont issus de dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) qui sont tels que R2, et R5 représentent indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être fonctionnalisé par un radical alcoxy(C1-C4)carbonyle, - un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, - un radical alkoxy en C1-C4. Component (s) likely to be obtained by chemical reaction between 1,8-dihydroxynaphthalene derivative (s) and chemical oxidizing agent (s): The pigments used in the invention are derived from the polymerization of 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined above in the presence of at least one chemical oxidizing agent. A particular embodiment of the invention relates to the pigments that can be obtained by chemical reaction between one or more chemical oxidizing agents and 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) for which R 1 and R 6 independently represent one of the other: - a hydrogen atom, - a C 1 -C 4 alkyl radical, - a carboxylic radical -OO 2 H, - a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical, - a (C 1 -C 4) alkylcarbonyl radical which can be functionalized with a (C 1 -C 4) alkylcarbonyl radical, a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical; more particularly R 1 and R 6 represent independently of each other: a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical, a C 1 -C 4 alkoxycarbonyl radical, a C 1 -C 4 alkyl radical; carbonyl which can be functionalized with a (C 1 -C 4) alkylcarbonyl radical, a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical. According to another particular embodiment of the invention, the pigments are derived from 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) which are such that R2, and R5 represent independently of each other: a hydrogen atom, a hydroxyl radical; - a C1-C4 alkyl radical which can be functionalized with a (C1-C4) alkoxycarbonyl radical; - a (C1-C4) alkoxycarbonyl radical; and a C1-C4alkoxy radical.

Un autre mode particulier de l'invention concerne des pigments susceptibles d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs agents oxydants chimiques et des dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) pour lesquels R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. Another particular embodiment of the invention relates to pigments that can be obtained by chemical reaction between one or more chemical oxidizing agents and 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) for which R3 and R4 represent an atom of hydrogen.

Plus particulièrement les pigments susceptibles d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs agents oxydants chimiques et des dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène choisis parmi les suivants : (1) OH ZZ 1,8-Dihydroxynaphthalène OH extrait de fungi de type ascomycètes (2) OH OH o 1-(1,8-Dihydroxy-3-méthyl-naphthalèn-2-yl)- éthanone extrait de : Maesopsis eminii, Dianella laevis, Dianella nigra, Rumex spp. (3) OH OH O 1-(1,8-Dihydroxy-3,6-diméthyl-naphthalèn-2-yl)- éthanone (4) OH OH 2,7-Diméthyl-naphthalène-1,8-diol (5) OH OH o 1,8-Dihydroxy-3-méthoxycarbonylméthyl- O naphthalène-2-carboxylic acid méthyl ester o (6) 1 OH OH O 1,8-Dihydroxy-3-méthoxycarbonylméthyl- O o i naphthalène-2,6-dicarboxylic acid 6-ethyl ester 2- méthyl ester (7) HO OH OH O 1 -(1 ,6,8-Trihydroxy-3-méthyl-naphthalèn-2-yl)- éthanone Extrait de : Aphis spiraecola (8) HO OH OH O 1 -(1 ,6,8-Trihydroxy-3-méthyl-naphthalèn-2-yl)- butane-1,3-dione OH OH O O (9) HO ZZ 3-Oxo-3-(1,6,8-trihydroxy-3-méthyl- naphthalèn-2-yl)-propionic acid méthyl ester (10) OH OH OH 3-Hydroxyméthyl-naphthalène-1,8-diol OH OH 3-Méthyl-naphthalène-1,8-diol extrait de : Diospyros mollis (12) OH OH OH 1-(4,5-Dihydroxy-7-méthoxy-naphthal o en-2-yl)-2-hydroxy-propan-1-one extrait de : Chaetomium atrobrunneum (13) OH OH 4,5-Dihydroxy-naphthalène-2-carbaldéhyde (14) OH OH OH O 6-Acétyl-4,5-dihydroxy-7-méthyl-naphthalène-2- carboxylic acid (15) OH OH O 1-(1,8-Dihydroxy-3-hydroxyméthyl-na OH phthalèn-2-yl)-éthanone OH OH O 1-(1,8-Dihydroxy-naphthalèn-2-yl)-éthanone extrait de : Rhamnus frangula HO OH OH O 1-(1,6,8-Trihydroxy-3-méthyl-naphth alèn-2-yl)-éthanone (18) HO OH OH O 5,6,8-Trihydroxy-2-méthyl-benzo[g]chromen-4-one extrait de : Cassia tora (19) ~o OH OH O 5,6-Dihydroxy-8-méthoxy-2-méthyl- 0 benzo[g]chromen-4-one extrait de : Fusarium culmorum, Senna obliqua, Comantheria briareus (20) ~o OH OH O 5,6-Dihydroxy-8-méthoxy-2,9-d iméthyl- o benzo[g]chromen-4-one extrait de : Cassia quinquangulata, Senna obliqua. (21) OH OH O 1-(1,6,8-Trihydroxy-3-méthyl-naphthalèn-2-yl)- éthanone 6-méthyl éther extrait de : Cassia tora, Rhamnus nakaharai. (22) OH OH OH 1,3,8-Trihydroxynaphthalène extrait de : Lachnellula sp., Verticillium dahliae, Alternaria sp. Stamm 6588. Composés (1) à (22) ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, leurs hydrates et leurs sels d'addition à une base organique ou minérale. More particularly, the pigments that can be obtained by chemical reaction between one or more chemical oxidizing agents and 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives chosen from the following: (1) OH ZZ 1,8-Dihydroxynaphthalene OH extracted from ascomycetes-type fungi (2) OH 1- (1,8-Dihydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) -ethanone extracted from: Maesopsis eminii, Dianella laevis, Dianella nigra, Rumex spp. (3) OH OH 1- (1,8-Dihydroxy-3,6-dimethyl-naphthalen-2-yl) -ethanone (4) OH-2,7-Dimethyl-naphthalene-1,8-diol (5) OH OH o 1,8-Dihydroxy-3-methoxycarbonylmethyl-naphthalene-2-carboxylic acid methyl ester o (6) 1 OH OH 1,8-Dihydroxy-3-methoxycarbonylmethyl-O-naphthalene-2,6-dicarboxylic acid 6-ethyl ester 2-methyl ester (7) OH OH OH 1- (1, 6,8-Trihydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) ethanone Extract from: Aphis spiraecola (8) HO OH OH O 1 - (1, 6,8-Trihydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) butane-1,3-dione OH OH (9) HO ZZ 3-Oxo-3- (1,6,8- trihydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) -propionic acid methyl ester (10) OH-OH-3-Hydroxymethyl-naphthalene-1,8-diol OH-3-methyl-naphthalene-1,8-diol extracted from: Diospyros mollis (12) OH 1- (4,5-Dihydroxy-7-methoxy-naphthalen-2-yl) -2-hydroxy-propan-1-one extracted from: Chaetomium atrobrunneum (13) OH OH 4 , 5-Dihydroxy-naphthalene-2-carbaldehyde (14) OH-OH-6-acetyl-4,5-dihydroxy-7-methyl-naphthalene 2-carboxylic acid (15) OH OH O 1- (1,8-Dihydroxy-3-hydroxymethyl-naphthalen-2-yl) -ethanone OH 1- (1,8-Dihydroxy-naphthalen-2-yl) ) -ethanone extracted from: Rhamnus frangula HO OH OH O 1- (1,6,8-Trihydroxy-3-methyl-naphthol-2-yl) -ethanone (18) HO OH OH O 5,6,8-Trihydroxy -2-methyl-benzo [g] chromen-4-one extracted from: Cassia tora (19) ~ o OH OH 5,6-Dihydroxy-8-methoxy-2-methyl-benzo [g] chromen-4- one extract of: Fusarium culmorum, Senna obliqua, Comantheria briareus (20) 5,6-Dihydroxy-8-methoxy-2,9-dimethylbenzo [g] chromen-4-one extracted from: Cassia quinquangulata, Senna obliqued. (21) OH 1- (1,6,8-Trihydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) -ethanone 6-methyl ether extracted from: Cassia tora, Rhamnus nakaharai. (22) OH OH OH 1,3,8-Trihydroxynaphthalene extracted from: Lachnellula sp., Verticillium dahliae, Alternaria sp. Stamm 6588. Compounds (1) to (22) as well as their optical, geometric isomers, their tautomers, their hydrates and their addition salts to an organic or mineral base.

Les composés de formule (I) préférés sont les composés (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (11) et (21). Les composés encore plus préférés sont les composés (1), (2) et (11). Les dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) utilisés dans l'invention peuvent être naturels, synthétiques et/ou commerciaux. Les composés de formule (I) peuvent être synthétisés par les voies de synthèse décrites dans la littérature. A ce titre, on peut citer notamment les références ci-dessous : - Journal of Physical Chemistry A 2007, 111 (2), 345-351, - Journal of Organic Chemistry 1990, 55(5), 1611-1623, 206, - Journal of the Chemical Society, Chemical Communication 1979, 206, - Journal of the Chemical Society, Chemical Communication 1979, 206, 1165, - Australian Journal of Chemistry 1988, 41(7), 1087, - Journal ofAmerican Chemical Society 1988, 110(18), 6172, - Synthetic Communication 2007, 37(18), 3041 The preferred compounds of formula (I) are the compounds (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (11) and (21). Even more preferred compounds are compounds (1), (2) and (11). The 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) used in the invention may be natural, synthetic and / or commercial. The compounds of formula (I) can be synthesized by the synthetic routes described in the literature. As such, mention may be made in particular of the references below: Journal of Physical Chemistry A 2007, 111 (2), 345-351, Journal of Organic Chemistry 1990, 55 (5), 1611-1623, 206, Journal of the Chemical Society, Chemical Communication 1979, 206, - Journal of the Chemical Society, Chemical Communication 1979, 206, 1165, - Australian Journal of Chemistry 1988, 41 (7), 1087, - Journal of American Chemical Society 1988, 110 ( 18), 6172, - Synthetic Communication 2007, 37 (18), 3041

Les pigments selon l'invention sont susceptibles d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs agents oxydants chimiques et les sels d'acides ou de bases dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I). Lesdits acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Lesdites bases ou agents alcalinisants peuvent être minérales ou organiques on peut citer les bases ou agents alcalinisants mentionnées dans la partie « pH de la composition » ci-après. Particulièrement lesdites bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. The pigments according to the invention are capable of being obtained by chemical reaction between one or more chemical oxidizing agents and the acid or base salts derived from 1,8-dihydroxynaphthalene of formula (I). Said acids may be inorganic or organic. Preferably the acid is hydrochloric acid which leads to chlorides. Said alkalizing bases or agents may be inorganic or organic, mention may be made of the bases or alkalinizing agents mentioned in the "pH of the composition" part below. In particular, said bases are alkali hydroxides such as sodium hydroxide which leads to sodium salts.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le pigment est susceptible d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs agents oxydants chimiques et un ou plusieurs dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) synthétiques qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le pigment est susceptible d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs agents oxydants chimiques et un ou plusieurs dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) naturels. Selon un mode de réalisation le pigment est susceptible d'être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs agents oxydants chimiques et un ou plusieurs dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) naturels issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes utilisés dans leur totalité ou partiellement. De préférence le ou les dérivés de 1,8- dihydroxynaphtalène de formule (I) naturels de l'invention sont issus de Daldinia concentrica, Diospyros Mollis, Maesopsis eminii, Dianella laevis, Dianella nigra, Rumex spp., Aphis spiraecola, Chaetomium atrobrunneum, Rhamnus frangula, Rhamnus nakaharai, Cassia tora, Cassia quinquangulata, Fusarium culmorum, Senna obliqua, Comantheria briareus, Lachnellula sp., Verticillium dahliae, Alternaria sp. Stamm 6588. Ces dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) naturels sont obtenus à partir d'extraits dont la purification peut être réalisée par extraction simple sans traitement chimique ou réaction chimique. Le pigment peut également être obtenu par réaction chimique entre un ou plusieurs agents oxydants chimiques et un ou plusieurs dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) issus de mélange d'extraits comprenant des dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) naturels. Selon un mode préféré, le pigment est susceptible d'être obtenu à partir de dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) provenant uniquement des extraits naturels. According to one particular embodiment of the invention, the pigment is capable of being obtained by chemical reaction between one or more chemical oxidizing agents and one or more synthetic 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) which do not exist. not in nature. According to another preferred embodiment of the invention, the pigment is capable of being obtained by chemical reaction between one or more chemical oxidizing agents and one or more natural 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I). According to one embodiment, the pigment can be obtained by chemical reaction between one or more chemical oxidizing agents and one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) which are naturally derived from animal extracts, from bacteria , mushrooms, algae, plants used in whole or in part. The at least one natural 1,8-dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I) of the invention is derived from Daldinia concentrica, Diospyros Mollis, Maesopsis eminii, Dianella laevis, Dianella nigra, Rumex spp., Aphis spiraecola, Chaetomium atrobrunneum, Rhamnus frangula, Rhamnus nakaharai, Cassia tora, Cassia quinquangulata, Fusarium culmorum, Senna obliqua, Comantheria briareus, Lachnellula sp., Verticillium dahliae, Alternaria sp. Stamm 6588. These 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) are obtained from natural extracts whose purification can be achieved by simple extraction without chemical treatment or chemical reaction. The pigment may also be obtained by chemical reaction between one or more chemical oxidizing agents and one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) obtained from a mixture of extracts comprising 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula ( I) natural. According to a preferred embodiment, the pigment is capable of being obtained from 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) originating solely from natural extracts.

Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme de poudres. The natural extracts according to the invention can be in the form of powders or liquids. The extracts of the invention are preferably in the form of powders.

Le ou les Agents oxydants chimiques A titre d'agent oxydant chimique utilisable dans le procédé de coloration ou de maquillage de l'invention on peut citer les hypochlorites ; les peroxydes tels que le peroxyde d'hydrogène et le peroxyde d'urée, particulièrement le peroxyde d'hydrogène ; les bromates de métaux alcalins ; les persels tels que les perborates ; les peracides particulièrement le monoperphthalate magnésium ; les molybdates tel que le molybdate de sodium ; l'acide périodique et ses sels hydrosolubles et dérivés ; les bichromates tels les bichromates de sodium ou de potassium ; les halogénures cuivriques tels que le chlorure cuivrique, le bromure cuivrique et les ferricyanures de métal alcalin ou alcalino-terreux tels que le ferricyanure de potassium ; ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène tel(s) que : - les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H2O2 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; - les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium ; - les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le pigment est obtenu par réaction de dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tels que définis précédemment avec au moins un agent oxydant chimique choisi parmi les hypochlorites tels que les hypochlorites de métal alcalin ou alcalino-terreux. Plus particulièrement, l'agent d'oxydation chimique est l'hypochlorite de sodium plus communément appelé l'eau de javel. The chemical oxidizing agent (s) As a chemical oxidizing agent that may be used in the dyeing or makeup process of the invention, mention may be made of hypochlorites; peroxides such as hydrogen peroxide and urea peroxide, particularly hydrogen peroxide; alkali metal bromates; persalts such as perborates; peracids especially monoperphthalate magnesium; molybdates such as sodium molybdate; periodic acid and its water-soluble salts and derivatives; dichromates such as sodium or potassium dichromates; cupric halides such as cupric chloride, cupric bromide and alkali metal or alkaline earth metal ferricyanides such as potassium ferricyanide; or more hydrogen peroxide generator system (s) such as: - polymeric complexes capable of releasing hydrogen peroxide, such as polyvinylpyrrolidone / H 2 O 2, in particular being in the form of powders, and the other complexes polymers disclosed in US 5,008,093; US 3,376,110; US 5,183,901; - the metal peroxides generating in water hydrogen peroxide such as calcium peroxide, magnesium peroxide; oxidases producing hydrogen peroxide in the presence of a suitable substrate (for example glucose in the case of glucose oxidase or uric acid with uricase); as well as the enzymes among which there may be mentioned peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. According to a preferred embodiment of the invention, the pigment is obtained by reaction of 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined previously with at least one chemical oxidizing agent chosen from hypochlorites such as hypochlorites of alkali metal or alkaline earth metal. More particularly, the chemical oxidizing agent is sodium hypochlorite, more commonly known as bleach.

Particules minérales colorées additionnelles Additional colored mineral particles

Le procédé de coloration ou de maquillage de l'invention peut être mis en oeuvre à partir d'un ou plusieurs pigments tels que définis précédemment et d'une ou plusieurs charges minérales colorées. The dyeing or makeup process of the invention may be carried out using one or more pigments as defined above and one or more colored mineral fillers.

Les charges minérales colorées sont des particules non blanches, choisies de préférence parmi les oxydes de fer, les sulfosilicates complexés tels que le bleu outremer , les oxydes de chrome, les pyrophosphates en particulier d'ammonium et de métal alcalin ou alcalino-terreux tels que le violet de manganèse et les ferrocyanures en particulier de métal alcalin ou alcalino-terreux tels que le bleu de prusse qui est un ferrocyanure de fer. The colored mineral fillers are non-white particles, preferably chosen from iron oxides, complexed sulfosilicates such as ultramarine blue, chromium oxides, pyrophosphates, in particular ammonium and alkali metal or alkaline earth metals, such as manganese violet and ferrocyanides in particular of alkaline or alkaline earth metal such as prussian blue which is iron ferrocyanide.

Lorsque la charge minérale colorée est un pigment nacré ou interférentiel, la granulométrie de la poudre comportant le pigment issu de dihydroxynaphthalène de formule (I) tel que défini varie entre 10 et 150 microns. Par contre, lorsque la charge minérale colorée est un sel métallique, tel qu'un oxyde de fer, de chrome, un sel de fer, de manganèse, la granulométrie des particules comportant le pigment issu de dihydroxynaphthalène de formule (I) tel que défini précédemment constituant la poudre est généralement comprise entre 0,01 et 5 microns. When the colored inorganic filler is a pearlescent or interferential pigment, the particle size of the powder comprising the dihydroxynaphthalene pigment of formula (I) as defined varies between 10 and 150 microns. On the other hand, when the colored inorganic filler is a metal salt, such as an iron oxide, chromium oxide, an iron manganese salt, the particle size of the particles comprising the pigment derived from dihydroxynaphthalene of formula (I) as defined previously constituting the powder is generally between 0.01 and 5 microns.

Polymères et solvants volatils additionnels Le procédé de coloration ou de maquillage de l'invention peut être mis en oeuvre à partir d'une composition comprenant un ou plusieurs pigments tels que définis précédemment, a) un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, et b) un ou plusieurs solvants volatils. On peut citer les polymères filmogènes et solvants volatils décrits dans la demande de brevet FR 2 924 939. De préférence a) le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont choisis parmi les polymères ou copolymères à base de polyuréthane, de polyacrylate, les copolymères d'ester vinyliques, les résines de silicone, les silicones polyurée/polyuréthane, les copolymères à base de résine de silicone et de diméthiconol, les silicones réactives, les polycondensats, les copolymères de monomère acrylique ou vinylique ionique ou non ionique, les polymères siliconés, les polymères d'origine naturelle. La composition peut ainsi comprendre un ou plusieurs solvants volatils b). Le ou les solvants volatils peuvent être choisis parmi l'eau, l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'isododécane, les polydiméthylsiloxanes de viscosité inférieure à 5cst, la décaméthylcyclopentasiloxane, la dodécaléthylcyclohéxasiloxane ou leurs mélanges. Additional Polymers and Volatile Solvents The dyeing or makeup process of the invention may be carried out starting from a composition comprising one or more pigments as defined above, a) one or more hydrophobic film-forming polymers, and b) a or more volatile solvents. The film-forming polymers and volatile solvents described in the patent application FR 2 924 939 may be mentioned. Preferably, a) the hydrophobic film-forming polymer or polymers are chosen from polyurethane, polyacrylate-based polymers or copolymers, ester copolymers vinyl resins, silicone resins, polyurea / polyurethane silicones, copolymers based on silicone resin and dimethiconol, reactive silicones, polycondensates, copolymers of acrylic or vinylic ionic or nonionic monomer, silicone polymers, polymers of natural origin. The composition may thus comprise one or more volatile solvents b). The volatile solvent (s) may be chosen from water, ethanol, isopropanol, acetone, isododecane, polydimethylsiloxanes with a viscosity of less than 5cst, decamethylcyclopentasiloxane, dodecalethylcyclohexasiloxane or their mixtures.

Procédé de préparation du pigment Selon un mode de réalisation particulier le pigment selon l'invention est préparé selon les étapes suivantes : A) mélanger dans un solvant qui solubilise le ou les dérivé(s) dihydroxynaphtalène de formule (I) tel que choisis parmi l'eau, les alcools inférieurs et mélanges hydroalcooliques (eau / alcool inférieur), à une température comprise entre la température ambiante et le reflux dudit solvant notamment ne dépassant pas 100 °C inclus, en particulier à la température ambiante : 1) un ou plusieurs dérivé(s) dihydroxynaphthalène de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment ; 2) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; B) laisser le mélange, de préférence sous agitation, jusqu'à l'obtention du pigment qui précipite en particulier pendant une durée comprise entre 1 seconde et 48 heures et préférentiellement entre 5 minutes et 24 heures ; C) séparer le précipité (pigment) du surnageant. Process for preparing the pigment According to one particular embodiment, the pigment according to the invention is prepared according to the following steps: A) mixing in a solvent which solubilises the dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I) as chosen from 1 water, lower alcohols and hydroalcoholic mixtures (water / lower alcohol), at a temperature between room temperature and the reflux of said solvent in particular not exceeding 100 ° C inclusive, in particular at room temperature: 1) one or more derivative (s) dihydroxynaphthalene of formula (I) as defined above; 2) one or more chemical oxidizing agent (s) as defined previously; B) leaving the mixture, preferably with stirring, until obtaining the pigment which precipitates in particular for a period of between 1 second and 48 hours and preferably between 5 minutes and 24 hours; C) separating the precipitate (pigment) from the supernatant.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés de dihydroxynaphtalène de formule (I) tels que définis précédemment se trouvent en équivalent molaire par rapport à ou aux agents oxydants, dans des valeurs comprise entre 1 et 5 c'est-à-dire dans des valeurs comprises entre 1 équivalent de dérivé(s) de dihydroxynaphtalène de formule (I) pour 5 équivalents d'agent(s) oxydant(s) chimique(s) et 5 équivalents de dérivé(s) de dihydroxynaphtalène de formule (I) pour 1 équivalent d'agent(s) oxydant(s) chimique(s). De préférence 2 équivalents molaire de dérivés de dihydroxynaphtalène de formule (I) tels que définis précédemment pour 1 équivalent molaire d'agent oxydant chimique tel que les hypochlorites, et plus préférentiellement entre 1 équivalent molaire de dérivés de dihydroxynaphtalène de formule (I) tels que définis précédemment pour 1 équivalent molaire d'agent oxydant chimique tel que les hypochlorites. According to a particular embodiment of the invention, the dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I) as defined above are in molar equivalents with respect to the oxidizing agents, in values of between 1 and 5. that is, in values between 1 equivalent of dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I) for 5 equivalents of chemical oxidizing agent (s) and 5 equivalents of dihydroxynaphthalene derivative (s). formula (I) for 1 equivalent of chemical oxidizing agent (s). Preferably 2 molar equivalents of dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined above for 1 molar equivalent of chemical oxidizing agent such as hypochlorites, and more preferably between 1 molar equivalent of dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) such as previously defined for 1 molar equivalent of chemical oxidizing agent such as hypochlorites.

De préférence la réaction de condensation en milieux oxydant est réalisée à température ambiante telle que comprise entre 20 °C et 25 °C. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le mélange est laissé sous agitation, jusqu'à l'obtention d'un précipité de préférence pendant une durée comprise entre 1 minute et 5 heures ; telle que 1 heure. Preferably the condensation reaction in oxidizing media is carried out at ambient temperature such that between 20 ° C and 25 ° C. According to a particular embodiment of the invention the mixture is left stirring, until a precipitate is obtained preferably for a period of between 1 minute and 5 hours; such as 1 hour.

On peut procéder à l'oxydation en milieux aqueux ou eau/solvant organique, à l'air en utilisant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment. Oxidation can be carried out in aqueous media or water / organic solvent, in air using one or more chemical oxidizing agents as defined above.

Particulièrement choisi parmi les hypochlorites, les peroxydes, spécialement le peroxyde d'hydrogène, les peracides, spécialement le monoperphthalate de magnésium, les molybdates, tel que le molybdate de sodium, l'acide périodique et ses sels hydrosolubles et dérives, les bichromates, tels que de sodium ou de potassium, le chlorure cuivrique, le bromure cuivrique, le ferricyanure de potassium, le persulfate d'ammonium, le nitrate ferrique, le chlorure ferrique, le perchlorate ferrique, les sels de terres rares, dont notamment le cérium ; préférentiellement les hypochlorites de métal alcalin et alcalino terreux tels que l'hypochlorite de sodium. Especially selected from hypochlorites, peroxides, especially hydrogen peroxide, peracids, especially magnesium monoperphthalate, molybdates, such as sodium molybdate, periodic acid and its water-soluble salts and derivatives, dichromates, such as as sodium or potassium, cupric chloride, cupric bromide, ferricyanide potassium, ammonium persulfate, ferric nitrate, ferric chloride, ferric perchlorate, rare earth salts, including cerium; preferentially alkali metal and alkaline earth metal hypochlorites such as sodium hypochlorite.

Il est possible d'activer les agents oxydants par un agent modificateur de pH. Quand un agent d'oxydation est utilisé, le pH est de préférence alcalin. Un agent alcalinisant peut éventuellement être additionné : choisi préférentiellement parmi la soude, les sels de carbonates, la guanidine, l'imidazole, l'hydroxyde de calcium et l'arginine. Un catalyseur de coloration peut éventuellement être additionné. A titre d'exemple, ce catalyseur peut être du gluconate de manganèse ou du gluconate de zinc. Le procédé particulièrement préféré consiste à utiliser comme oxydant chimique un ou plusieurs hypochlorite(s) particulièrement choisi(s) parmi les hypochlorites de métal alcalin ou alcalino-terreux tels que l'hypochlorite de sodium. Le solvant utilisé pour former le pigment selon l'invention est de préférence constitué par de l'eau et peut éventuellement être constitué par un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s). Le solvant est choisi de telle façon qu'il solubilise rapidement le ou les dérivés de dihydroxynaphthalène de formule (I) tels que définis précédemment. It is possible to activate the oxidizing agents with a pH modifying agent. When an oxidizing agent is used, the pH is preferably alkaline. An alkalinizing agent may optionally be added: preferably chosen from soda, carbonate salts, guanidine, imidazole, calcium hydroxide and arginine. A staining catalyst may optionally be added. By way of example, this catalyst may be manganese gluconate or zinc gluconate. The particularly preferred method is to use as chemical oxidant one or more hypochlorite (s) particularly selected from alkali metal or alkaline earth metal hypochlorites such as sodium hypochlorite. The solvent used to form the pigment according to the invention is preferably constituted by water and may optionally consist of a mixture of water and organic solvent (s). The solvent is chosen such that it rapidly solubilizes the dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I) as defined above.

Parmi ces solvants organiques, on peut citer à titre d'exemple, les alcools inferieurs en Cl-C6 tels que l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, les alkylèneglycols tels que l'ethylèneglycol, le propylèneglycol, les alkyléthers d'alkylèneglycols tels que les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'ethylèneglycol, les monométhyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol, et le lactate de méthyle. Lorsque le solvant est constitué par un mélange eau / solvant(s) organique(s), le(s) solvant(s) organique(s) est (sont) présent(s) dans des concentrations comprises entre 0,5 et 90% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier entre 2 et 50% en poids et de préférence entre 2 et 20% en poids. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de préparation du pigment, l'étape A du procédé est mise en oeuvre en présence de charges minérales colorées. Selon ce mode de réalisation le solvant de l'étape A est choisi de telle sorte qu'il ne le solubilise pas lesdites charges. Among these organic solvents, mention may be made, for example, of lower C 1 -C 6 alcohols such as ethyl alcohol, propyl or isopropyl alcohol, tert-butyl alcohol, alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol. alkyl ether alkylene glycols such as ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol and dipropylene glycol monomethyl ethers, and methyl lactate. When the solvent consists of a mixture of water / organic solvent (s), the organic solvent (s) is (are) present in concentrations of between 0.5 and 90%. by weight relative to the total weight of the composition, in particular between 2 and 50% by weight and preferably between 2 and 20% by weight. According to a particular embodiment of the process for preparing the pigment, step A of the process is carried out in the presence of colored mineral fillers. According to this embodiment, the solvent of step A is chosen so that it does not solubilize said charges.

Le procédé particulièrement préféré consiste à utiliser comme solvant un mélange eau / éthanol. Les oxydants sont mis en oeuvre dans des quantités suffisantes pour former, par oxydation, le pigment issu de dérivés de dihydroxynaphthalène de formule (I) tels que définis précédemment.35 Dans le procédé de préparation de pigments qui comprend éventuellement des charges minérales colorées telle que définies précédemment sous forme de particules conformes à l'invention, on utilise de préférence : - un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxynaphthalène de formule (I) tel(s) que définis précédemment dans des proportions pondérales comprises entre 0,01 et 10 % et de préférence entre 0,02 et 7 % en poids par rapport au poids total du mélange de l'étape A) ; - un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que définis précédemment dans des proportions pondérales comprises entre 0,02 et 20 % et de préférence entre 0,04 et 14 % en poids par rapport au poids total du mélange de l'étape A) ; - I(es) éventuelle(s) charge(s) minérale(s) colorée(s) représentant 0,05 à 70 % en poids en poids par rapport au poids total du mélange de l'étape A) ; le reste étant constitué par le solvant pour arriver à 100 % en poids par rapport au poids total du mélange de l'étape A), le solvant étant généralement constitué par de l'eau ou un mélange eau / solvant(s) organique(s). Les proportions sont déterminées par rapport au poids du mélange de l'étape A) i.e. du milieu réactionnel. Le précipité qui correspond au pigment est séparé du surnageant par méthode classique de purification notamment par filtration ou par centrifugation. Le pigment peut ensuite être lavé une ou plusieurs fois avec un solvant préférentiellement de l'eau, puis éventuellement lavée à nouveau à l'aide d'un alcool inférieur tel que l'éthanol ou un mélange hydroalcoolique, préférentiellement à l'éthanol, puis éventuellement séchée et/ou lyophilisée. Une poudre est alors obtenue. The particularly preferred method is to use as solvent a water / ethanol mixture. The oxidants are used in amounts sufficient to form, by oxidation, the pigment derived from dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined above. In the process for the preparation of pigments, which optionally comprises colored mineral fillers such as defined previously in the form of particles in accordance with the invention, use is preferably made of: one or more dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I) as defined previously in weight proportions of between 0.01 and 10; % and preferably between 0.02 and 7% by weight relative to the total weight of the mixture of step A); one or more chemical oxidizing agent (s) as defined previously in weight proportions of between 0.02% and 20% and preferably between 0.04% and 14% by weight relative to total weight of the mixture of step A); - I (es) optional (s) mineral charge (s) colored (s) representing 0.05 to 70% by weight by weight relative to the total weight of the mixture of step A); the remainder being constituted by the solvent to reach 100% by weight relative to the total weight of the mixture of step A), the solvent generally consisting of water or a mixture of water / organic solvent (s) (s) ). The proportions are determined relative to the weight of the mixture of step A) i.e. of the reaction medium. The precipitate which corresponds to the pigment is separated from the supernatant by conventional purification method, in particular by filtration or by centrifugation. The pigment may then be washed one or more times with a solvent, preferably with water, and then optionally washed again with the aid of a lower alcohol such as ethanol or a hydroalcoholic mixture, preferably with ethanol, and then optionally dried and / or lyophilized. A powder is then obtained.

Forme du pigment selon l'invention Form of the pigment according to the invention

Le pigment issu du dihydroxynaphthalène de formule (I) tel que défini précédemment, peut se trouver sous forme de poudre ou de particules colorées qui peut être additionnée à un support cosmétique classique en particulier à une concentration comprise entre 0,05 et 35 % en poids et de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition pour conduire à des produits de traitement tels que des cils, des sourcils, des cheveux, comme des mascaras pour les cils et les sourcils ou encore des compositions de coloration temporaire des cheveux. Ces supports cosmétiques sont en eux-mêmes connus par l'homme du métier. The pigment resulting from the dihydroxynaphthalene of formula (I) as defined above, can be in the form of powder or colored particles which can be added to a conventional cosmetic support, in particular at a concentration of between 0.05 and 35% by weight. and preferably between 0.1 and 20% by weight relative to the total weight of the composition to produce treatment products such as eyelashes, eyebrows, hair, such as eyelash and eyebrow mascaras or even temporary hair coloring compositions. These cosmetic supports are in themselves known to those skilled in the art.

Le pigment issu de dihydroxynaphthalène de formule (I) selon l'invention ou le mélange de pigment avec la ou les charges minérales colorées se trouvent sous forme de poudre. La granulométrie des particules constituant ladite poudre conforme à l'invention est fonction de la granulométrie des charges minérales colorées de départ et peut varier dans de larges limites allant de 0,01 à 150 microns. Composition : The pigment derived from dihydroxynaphthalene of formula (I) according to the invention or the mixture of pigment with the colored mineral charge (s) is in the form of a powder. The particle size constituting said powder according to the invention is a function of the particle size of the colored starting mineral charges and can vary within wide limits ranging from 0.01 to 150 microns. Composition:

La composition selon l'invention comprend un milieu cosmétique adapté à la coloration ou maquillage des fibres kératiniques i.e. elle comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. The composition according to the invention comprises a cosmetic medium suitable for dyeing or making up keratinous fibers i.e. it generally comprises water or a mixture of water and one or more organic solvents or a mixture of organic solvents.

Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C6, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Organic Solvents: As an organic solvent, there may be mentioned, for example, C1-C6 lower alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, hexylene glycol, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol.

Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. The organic solvents are present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.

Les Adjuvants: La composition de l'invention comprenant le ou les pigments pouvant être obtenus à partir de dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tels que définis précédemment peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux ou les mascaras, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Adjuvants: The composition of the invention comprising the pigment or pigments obtainable from 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair or mascaras, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers or mixtures thereof, mineral or organic thickeners , and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, silicones volatile or non-volatile, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preservatives, opacifying agents.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soit pas, ou substantiellement pas, altérée par la ou les adjonctions envisagée. Les Colorants additionnels: La composition de l'invention comprenant le ou les pigments pouvant être obtenus à partir de dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tels que définis précédemment peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels utilisés dans la composition représente de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des compositions les contenant et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 40% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 0.1 and 20% by weight relative to the weight of the composition. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention is not, or not substantially, impaired by the addition or additions considered. Additional dyes: The composition of the invention comprising the pigment or pigments obtainable from 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined above may further comprise one or more additional direct dyes. These direct dyes are, for example, chosen from those conventionally used in direct dyeing, and among which may be mentioned all the aromatic and / or nonaromatic dyes of current use such as neutral, benzene neutral, acidic or cationic direct dyes, direct dyes neutral azo, acidic or cationic, natural direct dyes, quinone direct dyes and in particular neutral, acidic or cationic anthraquinone dyes, direct dyes azine, triarylmethane, indoamine, methines, styrils, porphyrins, metalloporphyrins, phthalocyanines, methine cyanines, and fluorescent dyes. Among the natural direct dyes that may be mentioned are lawsone, juglone, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidine, orceins. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna. The additional direct dye (s) used in the composition preferably represents from 0.001% to 10% by weight approximately of the total weight of the composition (s) containing them and even more preferentially from 0.05% to 5% by weight approximately.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition est une composition de maquillage pour les cils et sourcils tel que le mascara qui préférentiellement comprend un milieu essentiellement « non solvant » des charges minérales colorées. According to a particular embodiment of the invention the composition is a makeup composition for eyelashes and eyebrows such as mascara which preferably comprises a medium essentially "non-solvent" colored mineral fillers.

La composition cosmétique de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une lotion épaissie, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture ou maquillage des fibres kératiniques de lait, de poudre, de stick. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. The cosmetic composition of the invention may be in various galenical forms, such as a powder, a lotion, a thickened lotion, a mousse, a cream, a gel or in any other form that is suitable for dyeing or makeup purposes. keratin fibers of milk, powder, stick. They can also be packaged in a pump bottle without propellant or under pressure in an aerosol bottle in the presence of a propellant and form a foam.

Le pH de la composition Le pH de la composition contenant le ou les pigments susceptibles d'être obtenu à partir d'un ou de plusieurs dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tels que définis précédemment est préférentiellement utilisée dans la coloration des cheveux est compris entre 5 et 12 et de préférence compris entre 6 et 9. The pH of the composition The pH of the composition containing the pigment or pigments that can be obtained from one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined above is preferably used in the coloring. hair is between 5 and 12 and preferably between 6 and 9.

Le pH de la composition utilisée dans le maquillage des cils et sourcils se trouve préférentiellement à un pH neutre. Le pH des compositions selon l'invention peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. The pH of the composition used in the makeup of eyelashes and eyebrows is preferably at a neutral pH. The pH of the compositions according to the invention can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems.

Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer l'ammoniaque les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, les sels de carbonates alcalins, la guanidine, l'imidazole, les hydroxydes de sodium, de potassium ou de calcium et l'arginine et les composés de formule (II) suivante : Ra \ / Rb i N W-N R~ Rd (II) formule (II) dans laquelle : - W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; - Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Plus particulièrement le ou les agent(s) alcalinisant(s) est(sont) choisi(s) choisi(s) parmi l'éthanolamine, les sels de carbonates, la guanidine, l'imidazole, l'hydroxyde de calcium et l'arginine. Among the acidifying agents of the compositions used in the invention, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Alkalinizing agents that may be mentioned include ammonia, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines, alkali carbonate salts, guanidine, imidazole, sodium, potassium or calcium hydroxides and arginine. and the compounds of formula (II) below: embedded image in which: W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical; ; Ra, Rb, Rd and Rd, which are identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical. More particularly, the alkalinizing agent (s) is (are) chosen from ethanolamine, carbonate salts, guanidine, imidazole, calcium hydroxide and arginine.

Procédé de coloration ou maquillage en une ou plusieurs étapes Staining or makeup process in one or more steps

Un objet de l'invention concerne le procédé de coloration ou maquillage par traitement des fibres kératiniques d'un ou plusieurs pigment(s) susceptible(s) d'être obtenu par réaction chimique entre i) un ou plusieurs dérivé(s) de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment et ii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tels que définis précédemment. Selon un mode préféré du procédé de l'invention l'application est réalisée à partir : d'une composition cosmétique telle que définie précédemment comprenant : - un ou plusieurs pigment(s) susceptible(s) d'être obtenu par réaction chimique entre i) un ou plusieurs dérivé(s) de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) et le ou les agent(s) oxydant(s) chimique(s) tels que définis précédemment, - un ou plusieurs polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) tels que définis précédemment, en particulier le ou les polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) est(sont) choisi(s) parmi les polymères et copolymères à base de polyuréthane, de polyacrylate, les copolymères d'ester vinyliques, les résines de silicone, les silicones polyurée/polyuréthane, les copolymères à base de résine de silicone et de diméthiconol, les silicones réactives, les polycondensats, les copolymères de monomère acrylique ou vinylique ionique ou non ionique, les polymères siliconés, les polymères d'origine naturelle, et - un ou plusieurs solvant(s) volatil(s) tels que définis précédemment en particulier le ou les solvants volatils sont choisis parmi l'eau, l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'isododécane, les polydiméthylsiloxanes de viscosité inférieure à 5cst, la décaméthylcyclopentasiloxane, la dodécaléthylcyclohéxasiloxane ou leurs mélanges. An object of the invention relates to the process of coloring or makeup by treatment of the keratinous fibers of one or more pigment (s) likely (s) to be obtained by chemical reaction between i) one or more derivative (s) of 1 , 8-dihydroxynaphthalene of formula (I) as defined above and ii) one or more chemical oxidizing agent (s) as defined above. According to a preferred embodiment of the process of the invention the application is made from: a cosmetic composition as defined above comprising: - one or more pigment (s) likely (s) to be obtained by chemical reaction between i ) one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I) and the chemical oxidizing agent (s) as defined previously, one or more film-forming polymer (s) ( s) hydrophobic (s) as defined above, in particular the hydrophobic polymer (s) or (s) film (s) is (are) chosen (s) among the polyurethane, polyacrylate-based polymers and copolymers, vinyl ester copolymers, silicone resins, polyurea / polyurethane silicones, copolymers based on silicone resin and dimethiconol, reactive silicones, polycondensates, copolymers of acrylic or vinylic ionic or nonionic monomer, polymers silicone, poly of natural origin, and one or more volatile solvent (s) as defined above, in particular the volatile solvent (s) are chosen from water, ethanol, isopropanol, acetone, isododecane, polydimethylsiloxanes of viscosity less than 5cst, decamethylcyclopentasiloxane, dodecalethylcyclohexasiloxane or mixtures thereof.

L'utilisation de la composition contenant le ou les pigments issu(s) d'un ou de plusieurs dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment selon l'invention peut être effectuée sur fibres kératiniques secs ou humides, ainsi que sur tout type de fibres kératiniques claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées ou défrisées. The use of the composition containing the pigment or pigments resulting from one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined previously according to the invention can be carried out on dry or moist keratinous fibers, as well as on any type of light or dark keratin fibers, natural or colored, permed or defrosted.

Selon un mode de réalisation particulier les fibres kératiniques sont lavées avant application de la composition comprenant le ou les pigments issu(s) d'un ou de plusieurs dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment selon l'invention. L'application sur les fibres kératiniques peut être mise en oeuvre par exemple au moyen d'un peigne, d'un pinceau, d'une brosse ou aux doigts. Le temps de pause après application de la composition selon l'invention comprenant le ou les pigments issu(s) d'un ou de plusieurs dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment, est fixé entre 3 et 120 minutes, préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante et 80°C et particulièrement entre 15 °C et 45 °C, préférentiellement à température ambiante. On peut, avantageusement, après application de la composition comprenant un ou plusieurs pigments issu(s) d'un ou de plusieurs dérivés de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température supérieure à 40 °C telle que comprise entre 30 et 60 °C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220 °C et de préférence entre 120 et 200 °C. Le séchage peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 à 30 minutes ou après un rinçage et éventuellement un shampoing. Une fois l'éventuel séchage terminé, un rinçage ou un shampoing terminal peut éventuellement être réalisé. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le procédé est un procédé de maquillage des cils ou sourcils, et sur lesquels est appliquée une composition de maquillage mascara comprenant un ou plusieurs pigment(s) susceptible(s) d'être obtenu par réaction chimique entre i) un ou plusieurs dérivé(s) de 1,8-dihydroxynaphtalène de formule (I) et ii) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimiques(s), tel(s) que défini(s) précédemment ; le ou lesdits pigment(s) étant éventuellement combiné(s) avec une ou plusieurs charge(s) minérale(s) colorée(s) telle(s) que définie(s) précédemment et/ou le ou lesdits pigment(s) étant éventuellement combiné(s) avec a) un ou plusieurs polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) et b) un ou plusieurs solvant(s) volatil(s) tel(s) que défini(s) précédemment. According to one particular embodiment, the keratinous fibers are washed before application of the composition comprising the pigment (s) resulting from one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined ( s) previously according to the invention. The application to the keratinous fibers may be carried out for example by means of a comb, a brush, a brush or the fingers. The pause time after application of the composition according to the invention comprising the pigment (s) derived from one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined previously is set between 3 and 120 minutes, preferably between 5 and 30 minutes. Whatever the mode of application, the application temperature is generally between room temperature and 80 ° C and particularly between 15 ° C and 45 ° C, preferably at room temperature. It is possible, advantageously, after application of the composition comprising one or more pigments resulting from one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivatives of formula (I) as defined previously to subject the hair heat treatment by heating at a temperature above 40 ° C such that between 30 and 60 ° C. In practice, this operation can be carried out by means of a hairdressing helmet, a hair dryer, an infrared dispenser and other conventional heating devices. Both heating and smoothing of the hair can be used as a heating iron at a temperature of between 60 and 220 ° C and preferably between 120 and 200 ° C. Drying can be carried out immediately after application or after a laying time of from 1 to 30 minutes or after rinsing and possibly shampooing. Once the possible drying is completed, a rinsing or a final shampoo may possibly be carried out. According to another particular embodiment of the invention the method is a process for making up eyelashes or eyebrows, and on which a mascara makeup composition comprising one or more pigment (s) likely to be obtained by chemical reaction between i) one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I) and ii) one or more chemical oxidizing agent (s), as defined (s) ) previously; the pigment (s) optionally being combined with one or more colored mineral filler (s) as defined above and / or the pigment (s) being optionally combined with (a) one or more hydrophobic film-forming polymer (s) and (b) one or more volatile solvent (s) as defined previously.

L'application sur les cils et sourcils peut être mise en oeuvre par exemple au moyen d'une brosse à mascara et à température ambiante. The application on the eyelashes and eyebrows can be implemented for example by means of a mascara brush and at room temperature.

Les exemples ci après sont destinés à illustrer l'invention mais ne sont en aucun cas limitatifs. The examples below are intended to illustrate the invention but are in no way limiting.

EXAMPLES

EXEMPLE 1 : Préparation du pigment de l'invention : 1 g de 1,8-dihydroxynaphthalène est dissous dans 1 mL d'éthanol dans un bécher. 9 mL d'hypochlorite de sodium aqueux (eau de Javel à 2,5 % de chlore actif) sont ajoutés à température ambiante à la solution. Un précipité noir apparait rapidement. Le mélange est maintenu sous agitation pendant 1 heure, puis le précipité (pigment) insoluble noir est séparé par filtration. Il est lavé à l'eau. Ledit précipité est repris dans l'éthanol puis à nouveau filtré, et laissé sécher à l'air. Le pigment noir de dihydroxynaphthalène est obtenu sous forme d'une poudre. EXEMPLE 2 : Coloration de fibres kératiniques : On prépare une composition pour la coloration des fibres kératiniques (cheveux) suivante en mélangeant 60 g d'isopropanol cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid, 20 g de co-polymère diméthylpolysiloxane/urée commercialisé sous la référence Wacker-Belsil UD 60 par Wacker, et 20 g de pigment selon l'invention obtenu dans l'exemple 1. 0,5g de la composition est ensuite appliqué sur une mèche de 1 g de fibres kératiniques propres et sèches de type Blanc Naturel (BN). Après 5 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-fibres kératiniques à pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les fibres kératiniques sont individualisées et dont la couleur est intense et rémanente aux shampoings successifs. EXAMPLE 1 Preparation of the pigment of the invention: 1 g of 1,8-dihydroxynaphthalene is dissolved in 1 ml of ethanol in a beaker. 9 mL of aqueous sodium hypochlorite (2.5% active chlorine bleach) is added at room temperature to the solution. A black precipitate appears quickly. The mixture is stirred for 1 hour, then the black insoluble precipitate (pigment) is filtered off. It is washed in water. Said precipitate is taken up in ethanol and then filtered again, and allowed to air dry. The black pigment of dihydroxynaphthalene is obtained in the form of a powder. EXAMPLE 2: Keratinous fiber staining: A composition for staining the following keratinous fibers (hair) is prepared by mixing 60 g of isopropanol cyclopentadimethylsiloxane marketed by Dow Corning under the name DC245 Fluid, 20 g of dimethylpolysiloxane / urea co-polymer. sold under the reference Wacker-Belsil UD 60 by Wacker, and 20 g of the pigment according to the invention obtained in Example 1. 0.5 g of the composition is then applied to a lock of 1 g of clean, dry keratinous fibers. Natural White type (BN). After 5 minutes of pause, the wick is dried with keratinous fiber dryers for 2 minutes. We obtain a colored wick whose keratinous fibers are individualized and whose color is intense and remanent to successive shampoos.

La couleur des cheveux est en outre photostable. The color of the hair is also photostable.

EXEMPLE 3 : mascara EXAMPLE 3: Mascara

On prépare un mascara de composition suivante en mélangeant du Stéarate de triéthanolamine (15,0 g) - de la Cire d'abeilles (8,0 g) - de la Paraffine (3,0 g) - du Colophane (2,0 g) - de l'Ozokerite (10,0 g) - du Parahydroxybenzoate de propyle (0,20 g) - du Parahydroxybenzoate de méthyle (0,20 g) - de la Gomme arabique (0,50 g) - un Hydrolysat de kératine (1,0 g) - du Pigment obtenu dans l'exemple 1 (5,0 g) et de l'Eau (qsp 100 g) Ce mascara sous forme d'émulsion est préparé de la façon suivante: On fait fondre les cires. On incorpore les pigments. On fait chauffer la phase aqueuse contenant la gomme arabique et l'hydrolysat de kératine à la même température que la phase cireuse. On mélange les deux phases et on agite vigoureusement. Le mascara obtenu confère aux cils une couleur très intense (noir profond) et homogène.5 A mascara of the following composition is prepared by mixing triethanolamine stearate (15.0 g) - Beeswax (8.0 g) - Paraffin (3.0 g) - Rosin (2.0 g) ) - Ozokerite (10.0 g) - propyl parahydroxybenzoate (0.20 g) - methyl parahydroxybenzoate (0.20 g) - gum arabic (0.50 g) - a keratin hydrolyzate (1.0 g) - Pigment obtained in Example 1 (5.0 g) and water (qs 100 g) This mascara in the form of an emulsion is prepared in the following manner: The waxes are melted . The pigments are incorporated. The aqueous phase containing the gum arabic and the keratin hydrolyzate is heated to the same temperature as the waxy phase. The two phases are mixed and stirred vigorously. The mascara obtained gives the eyelashes a very intense (deep black) and homogeneous color.5

Claims

REVENDICATIONS1. A process for dyeing or making up keratinous fibers by treating said fibers with one or more pigments capable of being obtained by chemical reaction between: i) one or more 1,8-dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I): OH OH (I) its mineral or organic acids or bases, its optical isomers, geometric, its tautomers, and / or its solvates such as hydrates; formula (I) in which: R 1 and R 6 represent, independently of each other: a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical which can be functionalized with one or more hydroxyl or C 1 -C 4 alkoxy radicals carbonyl radicals, a carboxylic radical -OO 2 H, a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical, a (C 1 -C 4) alkylcarbonyl radical which can be functionalized with a (C 1 -C 20) alkylcarbonyl radical, a radical C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 alkoxy radical, carboxaldehyde radical -CHO, R 2 and R 5 represent independently of each other: a C 1 -C 4 alkyl radical which can be functionalized with one or more hydroxyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl radicals, a carboxylic radical -OO 2 H, a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical, an alkyl radical ( C 1 -C 4) carbonyl which can be functionalized with a hydroxyl radical - a C 1 -C 4 alkoxy radical - a carboxaldehyde radical --CHO 3 - R 3 and R 4 independently of one another: - a hydrogen atom, - a hydroxyl radical, - a C1-C4 alkyl radical which can be functionalized with one or more hydroxyl radicals, C1-C4 alkoxycarbonyl radicals, - a carboxylic radical - OO2H, - a (C1-C4) alkoxycarbonyl radical, - a (C1-C4) alkylcarbonyl radical which can be functionalized with a (C1-C4) alkylcarbonyl radical or a radical with a (C1-C4) alkoxy radical; ) carbonyl; R 2 and R 2 may together with the carbon atoms to which they are attached form a heterocyclic optionally substituted by an oxo group such as pyrone, particularly 4-pyrone, which may be functionalized by one or two radicals with C 1 -C 4 alkyl; C4: O R with R and R ', identical or different, representing a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical; preferably R and R 'represent a hydrogen atom or R' represents a hydrogen atom and R represents a C 1 -C 4 alkyl radical and ii) one or more chemical oxidizing agent (s).

2. Coloring or makeup process according to the preceding claim wherein the derivative (s) of 1,8-dihydroxynaphthalene of formula (I) are such that R, and R6 represent independently of each other: - an atom of hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical, a carboxyl radical -OO 2 H, a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical, a (C 1 -C 4) alkylcarbonyl radical which can be functionalized with an alkyl radical ( C 1 -C 4) carbonyl, a radical, a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical.

3. A method of dyeing or makeup according to any one of the preceding claims wherein the derivative (s) of 1,8-dihydroxynaphthalene of formula (I) are such that R3 and R4 represent a hydrogen atom.

4. A method of dyeing or makeup according to any preceding claim wherein the derivative (s) of 1,8-dihydroxynaphthalene of formula (I) are such that R2 and R5 represent independently of each other: - an atom of hydrogen, - a hydroxyl radical, - a C1-C4 alkyl radical which can be functionalized with a (C1-C4) alkoxycarbonyl radical, - a (C1-C4) alkoxycarbonyl radical, - a C1-C4alkoxy radical. .

5. Coloring or makeup process according to the preceding claim wherein the 1,8-dihydroxynaphthalene derivative (s) of formula (I) are chosen from the following compounds: (1) OH OH 1,8-Dihydroxynaphthalene extracted from ascomycete fungi (2) OH 1- (1,8-Dihydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) ethanone extracted from: Maesopsis eminii, Dianella laevis, Dianella nigra, Rumex spp. (3) OH OH 1- (1,8-Dihydroxy-3,6-dimethyl-naphthalen-2-yl) -ethanone (4) OH-2,7-Dimethyl-naphthalene-1,8-diol (5) ## STR1 ## dicarboxylic acid

6-ethyl ester 2-methyl ester (7) OH-OH 1- (1,6,8-Trihydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) -OH ethanone Extract from: Aphis spiraecola (8) HO OH OH OO 1- (1,6,8-Trihydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) butane-1,3-dione (9) OH OH OH OO 3-Oxo-3- (1.6.8 tri-hydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) -propionic acid methyl ester (10) OH-OH-3-Hydroxymethyl-naphthalene-1,8-diol OH-3-methyl-naphthalene-1,8-diol extracted from : Diospyros mollis (12) OH 1- (4,5-Dihydroxy-7-methoxy-naphthalen-2-yl) -2-hydroxy-propan-1-one extracted from: Chaetomium atrobrunneum (13) OH OH 4,5-Dihydroxy-naphthalene-2-carbaldehyde (14) OH-OH 6-Acetyl-4,5-dihydroxy-7-methyl-naphthalene-2-carboxylic acid OH (O) 8-Dihydroxy-3-hydroxymethyl-naphthalen-2-yl) -ethanone OH 1- (1,8-Dihydroxy-naphthalen-2-yl) -ethanone extracted from: Rhamnus frangula (17) 1- (1,6,8-Trihydroxy-3-methyl-naphthylen-2-yl) -ethanone (18) 5,6,8-Trihydroxy-2-methyl-benzo [g] chromium n-4-one extract from: Cassia tora (19) 5,6-Dihydroxy-8-methoxy-2-methylbenzo [g] chromen-4-one extracted from: Fusarium culmorum, Senna obliqua , Comantheria briareus (20) 5,6-Dihydroxy-8-methoxy-2,9-dimethylbenzo [g] chromen-4-one extracted from: Cassia quinquangulata, Senna obliqua. (21) OH 1- (1,6,8-Trihydroxy-3-methyl-naphthalen-2-yl) -ethanone 6-methyl ether extracted from: Cassia tora, Rhamnus nakaharai. (22) OH OH OH 1,3,8-Trihydroxynaphthalene extracted from: Lachnellula sp., Verticillium dahliae, Alternaria sp. Stamm 6588. compounds (1) to (22) as well as their optical, geometric isomers, their tautomers, their hydrates and their addition salts to an organic or mineral base; preferentially the compounds (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (11) and (21). 6. A method of dyeing or makeup according to any one of the preceding claims wherein the chemical oxidizing agent (s) is (are) chosen from hypochlorites; peroxides, alkali metal bromates, persalts, peracids; molybdates; periodic acid and its water-soluble and derived salts; the dichromates; cupric halides; ferricyanides of alkali metal or alkaline earth metal; and systems generating hydrogen peroxide.

7. Coloring or makeup process according to the preceding claim wherein the chemical oxidizing agent (s) is (are) chosen from hypochlorites such as alkali metal hypochlorites. or alkaline earthy; particularly the chemical oxidizing agent (s) is (are) sodium hypochlorite.

8. A method of dyeing or makeup according to any one of the preceding claims which implements one or more mineral charge (s) colored (s); preferably selected from iron oxides, complexed sulfosilicates, chromium oxides, pyrophosphates and ferrocyanides.

9. A method of dyeing or makeup according to any one of the preceding claims which uses a) one or more hydrophobic polymer (s) film (s), and b) one or more volatile solvent (s) ; in particular a) the hydrophobic polymer (s) polymer (s) is (are) chosen from polyurethane and polyacrylate-based polymers and copolymers, vinyl ester copolymers, resins of silicone, polyurea / polyurethane silicones, copolymers based on silicone resin and dimethiconol, reactive silicones, polycondensates, copolymers of acrylic or vinylic ionic or nonionic monomer, silicone polymers, polymers of natural origin, and b) the volatile solvent or solvents are chosen from water, ethanol, isopropanol, acetone, isododecane, polydimethylsiloxanes with a viscosity of less than 5cst, decamethylcyclopentasiloxane, dodecalethylcyclohexasiloxane or their mixtures.

10. Composition comprising one or more pigment (s) capable (s) to be obtained by chemical reaction between i) one or more derivative (s) of 1,8-dihydroxy-naphthalene formula (I) as defined (s) in any one of claims 1 to 5 and ii) one or more chemical oxidizing agent (s) as defined in any one of claims 1, 6 or 7.

11. Composition according to the preceding claim comprising: o one or more colored mineral filler (s) as defined in claim 8; and / or o a) one or more hydrophobic film-forming polymers and b) one or more volatile solvents as defined in claim 9.

12. Pigment obtainable by chemical reaction between one or more derivative (s) of 1,8-dihydroxynaphthalene formula (I) as defined in any one of claims 1 to 5 and a or more than one alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite (s) as defined in claim 7.

13. A process for preparing the pigment as defined in claim 13 or 14 comprising the following steps: A) mixing in a solvent at a temperature between room temperature and the reflux of said solvent: 1) one or more derivative (s) dihydroxynaphthalene of formula (I) as defined in any one of claims 1 to 5; 2) one or more chemical oxidizing agent (s) as defined in any one of claims 1, 6 or 7; B) leaving the mixture, preferably with stirring, until a precipitate is obtained; C) separating said precipitate from the supernatant.

14. Use of the pigment as defined in claim 12 for dyeing or makeup keratin fibers.