FR2701540A1 - Combustion chamber with burner on face and system for reducing the emissions of pollutant bodies, such as oxides of nitrogen - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention se rapporte à une chambre de combustion, pour une chaudière, un four ou analogue, et comportant un système qui permet de réduire les émissions de corps polluants, tels que notamment les oxydes d'azote. The present invention relates to a combustion chamber, for a boiler, a furnace or the like, and comprising a system which makes it possible to reduce the emissions of polluting bodies, such as, in particular, nitrogen oxides.
On a déjà proposé dans l'art antérieur d'équiper une chaudière ou un four avec une chambre de combustion, à l'intérieur de laquelle un mélange de combustible et de comburant est introduit au niveau d'une paroi de la chambre appelée "façade avant", afin d'y être brûlé. Plus précisément, au moins un brûleur, c'est-à-dire un système combinant une alimentation en comburant sous pression et un injecteur de combustible, est agencé, de préférence dans un ouvreau, sur la façade et orienté suivant une direction d'injection à peu près perpendiculaire à celle-ci, de manière à propager ledit mélange à l'intérieur de la chambre. It has already been proposed in the prior art to equip a boiler or an oven with a combustion chamber, inside which a mixture of fuel and oxidant is introduced at a wall of the chamber called "facade before ", in order to be burned. More specifically, at least one burner, that is to say a system combining a supply of oxidant under pressure and a fuel injector, is arranged, preferably in a quarl, on the front and oriented in a direction of injection approximately perpendicular thereto, so as to propagate said mixture inside the chamber.
De plus, dans le cas ou un ou plusieurs brûleurs débouchent dans la chambre de combustion, des mélanges de compositions différentes pourront y être alternativement brûlés. Alors, chaque ouvreau est conçu pour un ou plusieurs mélanges de combustible et de comburant donnés. Par exemple, il est possible de choisir comme combustible un fluide liquide ou gazeux, ainsi qu'un solide sous forme pulvérulente, tandis que le comburant peut être entre autres de l'air, souvent réchauffé à une température qui peut être comprise entre 20 et 300"C et éventuellement enrichi en oxygène, de l'oxygène ou encore des gaz recyclés. In addition, in the case where one or more burners open into the combustion chamber, mixtures of different compositions may be alternately burned. Then, each quarry is designed for one or more fuel and oxidant mixtures. For example, it is possible to choose as fuel a liquid or gaseous fluid, as well as a solid in powder form, while the oxidant can be inter alia air, often heated to a temperature that can be between 20 and 300 ° C and optionally enriched with oxygen, oxygen or recycled gases.
Toutefois, les chambres du type décrit plus haut génèrent des quantités importantes de corps polluants, et notamment d'oxydes d'azote ou "NOX", lors de la combustion du mélange. Ceci est dû essentiellement d'une part à la manière dont s'effectue la propagation de ce mélange combustible, et d'autre part à la composition de ce mélange. However, the chambers of the type described above generate significant amounts of pollutants, including nitrogen oxides or "NOX", during the combustion of the mixture. This is mainly due firstly to the manner in which the propagation of this fuel mixture is carried out, and secondly to the composition of this mixture.
En effet, la propagation dans la chambre du mélange combustible par les brûleurs de façade connus, s'effectue de manière turbulente, et en particulier lorsque l'on cherche à provoquer un retour de flamme. La flamme ainsi obtenue est courte (en forme de "boule de feu"), dense et a une température très élevée. Indeed, the propagation in the chamber of the fuel mixture by the known facade burners, is carried out turbulently, and in particular when it is sought to cause a flashback. The flame thus obtained is short (in the form of a "fireball"), dense and at a very high temperature.
Or, on sait que plus une combustion s'effectue à température élevée, plus celleci dégage de produits polluants tels qu'oxydes d'azote, et plus la longévité des parties du brûleur en contact avec une pareille flamme diminue.However, it is known that the higher the combustion occurs at high temperature, the more it releases pollutants such as nitrogen oxides, and the longer the life of the parts of the burner in contact with such a flame decreases.
Par ailleurs, puisque la proportion de comburant dans le mélange propagé à l'intérieur de la chambre par chacun des brûleurs de façade connus est suffisante pour que la totalité du combustible contenu dans ce mélange soit brûlée, ce dernier contient un très fort excédent de comburant à la sortie du brûleur, c'est-à-dire dans la zone de front de flamme, pour qu'à l'autre extrémité de cette flamme (ou queue), la combustion soit réalisée dans une atmosphère légèrement plus riche en comburant que pour une combustion stoechiométrique. Moreover, since the proportion of oxidant in the mixture propagated inside the chamber by each of the known facade burners is sufficient for all the fuel contained in this mixture to be burned, the latter contains a very large excess of oxidant. at the exit of the burner, that is to say in the flame front zone, so that at the other end of this flame (or tail), the combustion is carried out in an atmosphere slightly richer in oxidant than for stoichiometric combustion.
Par conséquent, la combustion s'effectue principalement dans une atmosphère excessivement riche en comburant, et donc propice à la formation de NOX.Therefore, the combustion is carried out mainly in an atmosphere that is excessively rich in oxidant, and thus conducive to the formation of NOX.
Aussi on a proposé dans l'art antérieur d'équiper ce type de chambres de combustion, avec des brûleurs spéciaux dits brûleurs "bas NOX". Ces brûleurs comprennent en général un ouvreau refroidi ou en matériau réfractaire tel que béton, acier ou ciment et plusieurs injecteurs de combustibles répartis dans le plan de la façade, à l'intérieur de cet ouvreau. Néanmoins, de tels brûleurs bas
NOX sont relativement coûteux à l'achat et à l'entretien, et dans le cas d'un combustible liquide, consomment des quantités importantes de vapeur d'eau.Also it has been proposed in the prior art to equip this type of combustion chambers, with special burners called burners "low NOX". These burners generally comprise a cooled quarry or refractory material such as concrete, steel or cement and several fuel injectors distributed in the plane of the facade, inside this quarl. Nevertheless, such low burners
NOX are relatively expensive to buy and maintain, and in the case of liquid fuel, consume significant amounts of water vapor.
On a aussi proposé dans l'art antérieur des chaudières dites "à chauffe tangentielle". Avec de telles chaudières, on a remarqué qu'il est possible d'obtenir une combustion produisant moins d'oxydes d'azote qu'avec les chambres à brûleurs de façade. Ces chaudières à chauffe tangentielle comprennent une chambre sensiblement prismatique dont les arêtes longitudinales sont équipées de barres ou "péniches" où sont répartis des injecteurs de combustible et des systèmes d'alimentation en comburant. Les systèmes d'alimentation et les injecteurs de ces chaudières sont orientés de façon à peu près convergente vers un axe central parallèle aux péniches longitudinales. It has also been proposed in the prior art so-called "tangential heating" boilers. With such boilers it has been noticed that it is possible to obtain a combustion producing less oxides of nitrogen than with the front burner chambers. These tangentially heated boilers comprise a substantially prismatic chamber whose longitudinal edges are equipped with bars or "barges" where are distributed fuel injectors and oxidizer supply systems. The feed systems and injectors of these boilers are oriented approximately convergently towards a central axis parallel to the longitudinal barges.
On obtient ainsi une turbulence en forme de couches enroulées autour de l'axe central de la chambre, et donc perpendiculaire à la direction d'injection du combustible. Cependant, les péniches, et par conséquent l'axe central de la chambre, doivent être disposées à la verticale pour que ce type de chaudière fonctionne bien, et ce qui rend ces dernières est relativement encombrantes.A turbulence is thus obtained in the form of layers wound around the central axis of the chamber, and therefore perpendicular to the fuel injection direction. However, the barges, and therefore the central axis of the chamber, must be arranged vertically for this type of boiler works well, and what makes the latter is relatively bulky.
Aussi, la présente invention à pour but de proposer une chambre de combustion qui pallie les inconvénients de l'art antérieur énoncés plus haut. Also, the present invention aims to provide a combustion chamber that overcomes the disadvantages of the prior art stated above.
A cet effet, l'invention a pour objet une chambre de combustion pour four, chaudière ou analogue, et du type comprenant une paroi dite "façade avant" à travers laquelle est agencé au moins un brûleur orienté suivant une direction d'injection du combustible à peu près perpendiculaire à ladite façade, et apte à propager ou projeter à l'intérieur de la chambre un mélange de comburant et de combustible à brûler quelconques, caractérisée en ce qu'au moins une buse d'injection complémentaire de comburant est prévue dans la chambre à une distance prédéterminée du brûleur suivant la direction d'injection et de préférence orientée suivant un plan approximativement perpendiculaire à celle-ci, chaque plan d'injection complémentaire délimitant deux zones de combustion à l'intérieur de chacune desquelles la quantité de comburant fourni est sensiblement égale ou légèrement supérieure à la quantité nécessaire à une combustion stoechiométrique du combustible dans cette zone, et en ce que, le brûleur propageant le mélange de manière à peu près rectiligne dans la zone où il débouche, le comburant complémentaire injecté dans chaque zone en aval d'un plan d'injection suivant le sens de propagation du combustible, provoque sur ce dernier une mise en rotation turbulente en vrilles et d'axe parallèle à la direction d'injection du combustible. For this purpose, the subject of the invention is a combustion chamber for furnace, boiler or the like, and of the type comprising a so-called "front wall" wall through which is arranged at least one burner oriented in a direction of fuel injection. approximately perpendicular to said facade, and adapted to propagate or project inside the chamber a mixture of oxidant and any fuel to be burnt, characterized in that at least one additional oxidant injection nozzle is provided in the chamber at a predetermined distance from the burner in the direction of injection and preferably oriented in a plane approximately perpendicular thereto, each complementary injection plane delimiting two combustion zones inside each of which the amount of oxidant provided is substantially equal to or slightly greater than the amount required for stoichiometric combustion of the fuel in this zone, and in that, the burner propagating the mixture approximately rectilinear in the zone where it opens, the complementary oxidant injected into each zone downstream of an injection plane along the direction of propagation of the fuel , causes on the latter a turbulent spinning rotation and axis parallel to the direction of injection of the fuel.
Suivant une autre caractéristique, la chambre de combustion est de forme prismatique, et comporte pour chaque zone en aval d'un plan d'injection au moins deux buses, dont chacune forme un jet de comburant secant au jet d'une autre buse de la même zone. Au moins l'une de ces buses peut être disposée à proximité *une arête longitudinale de la chambre sensiblement parallèle à la direction d'injection précitée. According to another feature, the combustion chamber is of prismatic shape, and comprises for each zone downstream of an injection plane at least two nozzles, each of which forms a jet of oxidant secant jet of another nozzle of the same area. At least one of these nozzles may be disposed near a longitudinal edge of the chamber substantially parallel to the aforementioned direction of injection.
Dans le cas d'une chambre à section en forme de parallélogramme ou quadrilatère, le rapport entre les deux côtés du parallélogramme est de préférence compris entre 1 et 1,25. In the case of a chamber with a section in the form of a parallelogram or a quadrilateral, the ratio between the two sides of the parallelogram is preferably between 1 and 1.25.
Avantageusement, au moins deux buses d'injection en comburant, éventuellement disposées de part et d'autre d'un plan d'injection et à proximité d'une même arête longitudinale de la chambre, sont alimentées par un collecteur ou rampe commun, lui-même relié à une source de comburant sous pression. Advantageously, at least two oxidant injection nozzles, possibly arranged on either side of an injection plane and near the same longitudinal edge of the chamber, are fed by a common collector or rail. - even connected to a source of oxidizer under pressure.
Par exemple, le collecteur précité peut être pourvu d'au moins une vanne papillon ou analogue, apte à réguler le débit en comburant de chaque buse disposée en aval de cette vanne. Similairement, l'une au moins des buses d'injection peut être alimentée en comburant par l'intermédiaire d'une vanne de régulation. For example, the aforementioned collector may be provided with at least one butterfly valve or the like, adapted to regulate the oxidant flow of each nozzle disposed downstream of this valve. Similarly, at least one of the injection nozzles can be fed with oxidant via a control valve.
Suivant encore une autre caractéristique, les buses d'injection d'au moins une zone sont orientées suivant une direction sensiblement tangente à la périphérie de la flamme dans cette zone et suivant le sens de la vrille formée par cette flamme. According to yet another characteristic, the injection nozzles of at least one zone are oriented in a direction substantially tangent to the periphery of the flame in this zone and in the direction of the twist formed by this flame.
On notera ici qu'au moins un brûleur d'alimentation comporte, au niveau de sa sortie, un ou plusieurs éléments en saillie dans le flux de comburant de ce brûleur, et faisant office d'accrocheurs de flamme. It will be noted here that at least one feed burner has, at its outlet, one or more elements protruding into the oxidant flow of the burner, and acting as flame catchers.
Par ailleurs, il est possible qu'un ou plusieurs brûleurs comportent au moins deux injecteurs qui permettent respectivement de propager dans la chambre un combustible différent. Furthermore, it is possible that one or more burners have at least two injectors which respectively allow to propagate in the chamber a different fuel.
On peut également envisager que, si au moins l'un des combustibles brûlés dans la chambre est un combustible solide, la direction d'injection précitée est à peu près horizontale et qu'une paroi de la chambre sensiblement parallèle à cette direction et qui constitue le fond ou sole de cette chambre soit en forme de trémie de récupération ou "cendrier", de grille ou de lit fluidisé. It can also be envisaged that, if at least one of the fuels burned in the chamber is a solid fuel, the aforementioned injection direction is approximately horizontal and that a wall of the chamber substantially parallel to this direction and which constitutes the bottom or sole of this chamber is in the form of recovery hopper or "ashtray", grid or fluidized bed.
De plus, au moins deux buses de cassage sont disposées en vis-à-vis suivant une direction perpendiculaire à la direction d'injection et sécantes à l'axe de rotation du combustible, dans la zone d'injection la plus éloignée de la façade avant suivant le sens de propagation du combustible. In addition, at least two breaking nozzles are arranged facing each other in a direction perpendicular to the direction of injection and secant to the axis of rotation of the fuel, in the injection zone furthest from the facade. forward according to the direction of propagation of the fuel.
Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront mieux de la description détaillée de modes de réalisation, donnés uniquement à titre d'exemples, qui suit et se réfère aux dessins annexés, dans lesquels:
- la figure 1 est une vue schématique en perspective d'une chambre de combustion conforme à l'invention;
- la figure 2 est une vue en coupe suivant un plan d'injection de la chambre de la figure 1, et perpendiculairement à la direction longitudinale de celle-ci;
- la figure 3 est une vue en coupe longitudinale d'un brûleur d'alimentation pour une chambre de combustion conforme à l'invention; et
- la figure 4 est un diagramme dont l'abscisse représente la direction longitudinale d'une chambre conforme à l'invention, et dont l'ordonnée indique la quantité cumulée de comburant fourni ou injecté.But other features and advantages of the present invention will become more apparent from the detailed description of embodiments, given by way of example only, which follows and refers to the accompanying drawings, in which:
- Figure 1 is a schematic perspective view of a combustion chamber according to the invention;
- Figure 2 is a sectional view along an injection plane of the chamber of Figure 1, and perpendicular to the longitudinal direction thereof;
- Figure 3 is a longitudinal sectional view of a feed burner for a combustion chamber according to the invention; and
FIG. 4 is a diagram whose abscissa represents the longitudinal direction of a chamber according to the invention and whose ordinate indicates the cumulative quantity of oxidant supplied or injected.
En se reportant aux figures 1 et 2, on voit une chambre de combustion 1, par exemple pour une chaudière, un four ou analogues. La direction longitudinale de la chambre 1 est désignée en L. La chambre de combustion 1 comporte une paroi 11 sensiblement perpendiculaire à la direction L, et appelée façade avant. Referring to Figures 1 and 2, there is shown a combustion chamber 1, for example for a boiler, a furnace or the like. The longitudinal direction of the chamber 1 is designated L. The combustion chamber 1 comprises a wall 11 substantially perpendicular to the direction L, and called front facade.
Bien que la direction longitudinale L de la chambre de combustion 1 soit à peu près horizontale sur les figures 1 à 3, il est possible que celle-ci soit orientée suivant une autre disposition dans l'espace, et par exemple à la verticale. Although the longitudinal direction L of the combustion chamber 1 is approximately horizontal in Figures 1 to 3, it is possible that it is oriented in another arrangement in space, and for example in the vertical.
La référence numérique 2 désigne sur les figures 1 et 3 un brûleur, agencé sur la façade 11 de la chambre 1 et permettant de propager à l'intérieur de celle-ci, un mélange de combustible et de comburant. Plus précisément, le brûleur 2 est disposé coaxialement dans un ouvreau 21, par exemple de forme cylindrique, et qui débouche dans la chambre 1. Un dispositif d'alimentation primaire 22 en comburant est prévu dans l'ouvreau 21 du brûleur 2. Ce dispositif 22 est relié et alimenté par une source primaire P de comburant sous pression, tel que de l'air, de l'oxygène ou un mélange de gaz recyclés, notamment. Un système d'injection 23 de combustible est également prévu dans l'ouvreau 21 du brûleur 2 et raccordé à une source de combustible F.Le système d'injection 23 et le dispositif d'alimentation 22 permettent au brûleur 2 de propager un mélange de combustible et de comburant dans la chambre 1, suivant une direction généralement parallèle à L et dans le sens A de son éloignement de la façade 11. De fait, puisque le système d'injection 23 et le dispositif d'alimentation 22 sont orientés à peu près parallèlement à la direction
L, celle-ci est aussi appelée direction d'injection du comburant.2 denotes in Figures 1 and 3 a burner, arranged on the facade 11 of the chamber 1 and for propagating inside thereof, a mixture of fuel and oxidizer. More specifically, the burner 2 is disposed coaxially in a well 21, for example of cylindrical shape, and which opens into the chamber 1. A primary oxidizer supply device 22 is provided in the opening 21 of the burner 2. This device 22 is connected and fed by a primary source P of oxidant under pressure, such as air, oxygen or a mixture of recycled gases, in particular. A fuel injection system 23 is also provided in the opening 21 of the burner 2 and connected to a fuel source F. The injection system 23 and the feed device 22 allow the burner 2 to propagate a mixture of fuel and oxidizer in the chamber 1, in a direction generally parallel to L and in the direction A of its distance from the facade 11. In fact, since the injection system 23 and the feeder 22 are oriented approximately close parallel to the direction
L, it is also called direction of injection of the oxidant.
I1 va de soi que plusieurs brûleurs similaires à celui qui vient d'être décrit peuvent être prévus sur la façade 11. Dans ce cas, on essayera autant que possible de regrouper ces brûleurs les uns par rapport aux autres. Alors, plusieurs combustibles différents, éventuellement mélangés à des comburants respectivement différents, peuvent être employés dans la chambre de combustion 1. Entre autres, il est possible de brûler dans la chambre 1 du mazout, du gaz, du charbon ou des déchets pulvérisés, dans la mesure où au moins un brûleur approprié est prévu sur la façade il. De plus, la chambre 1 comprend un échappement E permettant l'évacuation des gaz et fumées produits lors de la combustion du mélange. It goes without saying that several burners similar to that just described can be provided on the facade 11. In this case, we try as much as possible to group these burners relative to each other. Then, several different fuels, possibly mixed with respectively different oxidants, can be used in the combustion chamber 1. Among other things, it is possible to burn in the chamber 1 oil, gas, coal or pulverized waste, in the extent that at least one suitable burner is provided on the facade there. In addition, the chamber 1 comprises an exhaust E allowing the evacuation of gases and fumes produced during the combustion of the mixture.
Conformément à l'invention, au moins une buse d'injection complémentaire de comburant est prévue dans la chambre 1 à une distance prédéterminée du brûleur 2 suivant la direction d'alimentation L et est de préférence orientée suivant un plan (P1 à P5) approximativement perpendiculaire à celle-ci. Chaque plan d'injection complémentaire (confondu avec le plan de la feuille sur la figure 2) délimite deux zones de combustion à l'intérieur de chacune desquelles la quantité de comburant fournie est sensiblement égale ou légèrement supérieure à la quantité nécessaire à une combustion stoechiométrique du combustible dans cette zone.De plus, chaque brûleur 2 de la façade avant 11 propageant ledit mélange de manière à peu près rectiligne dans la zone où il débouche, le comburant complémentaire injecté dans chaque zone en aval d"un plan d'injection suivant le sens A de propagation du combustible, provoque sur ce dernier une mise en rotation turbulente en vrilles et d'axe parallèle à la direction d'injection L. According to the invention, at least one additional oxidant injection nozzle is provided in the chamber 1 at a predetermined distance from the burner 2 in the feed direction L and is preferably oriented in a plane (P1 to P5) approximately perpendicular to it. Each complementary injection plane (coinciding with the plane of the sheet in FIG. 2) delimits two combustion zones inside each of which the quantity of oxidant supplied is substantially equal to or slightly greater than the quantity necessary for stoichiometric combustion. In addition, each burner 2 of the front facade 11 propagating said mixture approximately rectilinear in the zone where it opens, the complementary oxidant injected into each zone downstream of a subsequent injection plane. the direction A of propagation of the fuel, causes on the latter a setting in turbulent rotation in tendrils and axis parallel to the direction of injection L.
I1 convient de noter que les plans et les zones d'injection ne sont décrits ici que pour permettre une bonne compréhension de l'invention. Evidemment, l'intérieur de la chambre 1 ne constituant qu'un seul et même espace où les fluides peuvent circuler, la notion de zone est bien sûr à interprêter au sens large, c'est-à-dire en admettant certains transferts de fluide à travers les plans d'injection. It should be noted that the planes and the injection areas are described here only to allow a good understanding of the invention. Obviously, the interior of the chamber 1 constituting one and the same space where the fluids can circulate, the concept of zone is of course to interpret in the broad sense, that is to say by admitting certain fluid transfers through the injection plans.
On comprend déjà qu'à l'aide de la structure particulière de la chambre 1 conforme à l'invention, la distribution en comburant s'effectue de manière étagée ou répartie suivant la direction longitudinale L, comme ceci ressort bien de la figure 4. Grâce à un tel étagement, les flux s'écoulant dans l'espace défini par la chambre 15 sont optimisés, de sorte que la combustion s'effectue dans de meilleures conditions. It is already understood that with the aid of the particular structure of the chamber 1 according to the invention, the oxidant distribution is carried out staggered or distributed in the longitudinal direction L, as is clear from FIG. 4. By such a staging, the flows flowing in the space defined by the chamber 15 are optimized, so that the combustion takes place under better conditions.
Pour illustrer ceci, on a représenté une figure 4 un diagramme sur lequel l'abscisse correspond à la direction longitudinale L d'une chambre 1, à partir de sa façade 11 jusqu'à une paroi 12 disposée en regard de la façade et constituant l'autre extrémité longitudinale de la chambre 1. L'ordonnée du diagramme de la figure 4 indique les quantités Q de comburant injecté dans la chambre 1, cumulées suivant L. On voit sur ce diagramme une ligne horizontale EDT qui indique que la totalité du comburant nécessaire pour brûler le combustible propagé par un brûleur est injectée au niveau de la façade 11, dans les chambres de combustion de l'art antérieur.La ligne transversale ST indique de façon cumulée, la quantité de comburant nécessaire pour obtenir une combustion stoechiométrique du combustible injecté au niveau de brûleurs 2 d'une façade dans une chambre de combustion ayant une structure telle que celles qui viennent d'être décrites. La comparaison entre la ligne de stoechiométrie ST et la ligne EDT, laisse parfaitement apparaître que dans les chambres de combustion de l'art antérieur, le combustible est brûlé dans une ambiance très excédentaire en comburant, et donc favorable à la production de NOX, surtout à proximité des brûleurs. To illustrate this, FIG. 4 is a diagram on which the abscissa corresponds to the longitudinal direction L of a chamber 1, from its front wall 11 to a wall 12 disposed opposite the facade and constituting the Another longitudinal end of the chamber 1. The ordinate of the diagram of FIG. 4 indicates the quantities Q of oxidant injected into the chamber 1, cumulative along L. This diagram shows a horizontal line EDT which indicates that all the oxidant necessary to burn the fuel propagated by a burner is injected at the level of the facade 11, into the combustion chambers of the prior art. The transverse line ST indicates cumulatively, the quantity of oxidant necessary to obtain a stoichiometric combustion of the fuel. injected at the level of burners 2 of a facade into a combustion chamber having a structure such as those just described. The comparison between the ST stoichiometry line and the EDT line, makes it perfectly clear that in the combustion chambers of the prior art, the fuel is burned in a very high oxidative atmosphere, and thus favorable to the production of NOX, especially near the burners.
A l'inverse, il ressort de la ligne en paliers INV qui représente l'injection étagée suivant L, que dans une chambre de combustion 1 conforme à l'invention, grâce aux buses d'injection complémentaires, le combustible injecté au niveau de la façade 11 est brûlé dans une ambiance très légèrement excédentaire en comburant, en comparaison avec la ligne ST, de sorte que les chambres de combustion conformes à l'invention générent une quantité acceptable de NOX, notamment au regard des législations environnementales en vigueur. On the contrary, it emerges from the level line INV which represents the stepwise injection according to L, that in a combustion chamber 1 according to the invention, thanks to the complementary injection nozzles, the fuel injected at the level of the facade 11 is burned in a very slightly oxidizing excess atmosphere, compared with the ST line, so that the combustion chambers according to the invention generate an acceptable amount of NOX, especially in view of environmental legislation in force.
Une autre différence essentielle entre l'invention et l'art antérieur, consiste en ce que la propagation du mélange combustible par chaque brûleur 2 s'effectue de manière faiblement turbulente, c'est-à-dire sous la forme d'un "flux parallèle". Autrement dit, chaque brûleur 2 de la chambre 1 conforme à l'invention est prévu pour propager le mélange à brûler, quasiment sans mise à rotation autour d"un axe centré sur ce brûleur et parallèle à L, et donc de façon sensiblement rectiligne. Néanmoins, il faut noter ici que le mélange ainsi propagé subit une expansion perpendiculairement à L, due aux variations de température et de masse volumique provoquées par la combustion. C'est pour cette raison que le flux illustré sur la figure 3 à une forme conique s'évasant suivant le sens de la flèche A. Another essential difference between the invention and the prior art is that the propagation of the fuel mixture by each burner 2 is carried out in a slightly turbulent manner, that is to say in the form of a "flow" parallel". In other words, each burner 2 of the chamber 1 according to the invention is provided to propagate the mixture to be burned, almost without being rotated about an axis centered on this burner and parallel to L, and therefore substantially rectilinear. Nevertheless, it should be noted here that the thus propagated mixture expands perpendicularly to L due to the temperature and density variations caused by the combustion, which is why the flow illustrated in FIG. flaring in the direction of arrow A.
Or, on sait qu'une propagation rectiligne ou "laminaire" permet de minimiser la production de NOX et d'autres corps polluants, à proximité de la zone de front d'une flamme, c'est-à-dire en sortie de brûleur. En effet, dans cette zone de la flamme désignée en F sur la figure 3, ce sont les particules de combustible les plus fines et à combustion la plus rapide qui brûlent (gaz, vapeurs, poussières fines...) et la combustion de ce type de particules génère relativement peu de NOX, si elle s'effectue au sein d'un "flux rectiligne" tel que celui qui est produit par le brûleur 2 de l'invention. However, it is known that a rectilinear or "laminar" propagation makes it possible to minimize the production of NOX and other pollutants, close to the front zone of a flame, that is to say at the exit of the burner . In fact, in this zone of the flame designated F in FIG. 3, it is the thinnest and fastest burning fuel particles that burn (gas, vapors, fine dust, etc.) and the combustion of this fuel. particle type generates relatively little NOX, if it is carried out within a "rectilinear flow" such as that produced by the burner 2 of the invention.
Sur la figure 4, la zone de front de la flamme F produite dans la chambre 1 conforme à l'invention est désignée en PA, et est appelée zone de propagation rectiligne du mélange combustible. In FIG. 4, the front zone of the flame F produced in the chamber 1 according to the invention is designated PA, and is called the rectilinear propagation zone of the fuel mixture.
A l'instar de ce qui a été expliqué plus haut, l'alimentation du brûleur 2 par les sources de combustible F et de comburant primaire P est réglée ou ajustée pour que les particules fines soient brûlées à l'intérieur de la zone PA, et dans une ambiance au plus légèrement excédentaire en comburant par rapport à une combustion stoechiométrique, comme ceci ressort de la figure 4. As has been explained above, the supply of the burner 2 by the fuel sources F and primary oxidant P is adjusted or adjusted so that the fine particles are burned inside the PA zone, and in a slightly more oxidative environment with respect to stoichiometric combustion, as is apparent from FIG. 4.
Par contre, on sait qu'en brûlant les particules de combustible fines et à emflammement rapide, une atmosphère riche en gaz carbonique (C02) se crée autour des particules restantes de combustible, à savoir les particules de volume plus important, riches en carbone fixe et donc relativement difficiles à enflammer. De fait, en aval du front de flamme suivant le sens de propagation A et la direction d'injection L, un flux parallèle ou rectiligne du combustible ne permet pas d'obtenir des conditions optimales de combustion. I1 est donc intéressant d'augmenter en aval du front de flamme, le brassage entre combustible et comburant, par exemple en augmentant l'intensité de turbulence. On the other hand, it is known that by burning the fine and rapidly-ignited fuel particles, an atmosphere rich in carbon dioxide (CO2) is created around the remaining fuel particles, namely the particles of larger volume, carbon-rich fixed and therefore relatively difficult to ignite. In fact, downstream of the flame front along the direction of propagation A and the direction of injection L, a parallel or rectilinear flow of the fuel does not make it possible to obtain optimal combustion conditions. It is therefore interesting to increase downstream of the flame front, stirring between fuel and oxidant, for example by increasing the intensity of turbulence.
Dans ce but, la chambre 1 est équipée de buses d'injection complémentaires telles que celles qui sont désignées par les références 301 à 309 et 321 à 329 sur la figure 1. On comprend bien que pour préserver les avantages liés à la combustion des particules fines de combustible dans un flux d'injection "rectiligne", la ou les buses les plus proches de la façade 1 1 (ici les buses disposées dans le même plan P1 que celles qui sont désignées en 301 et 321) doivent être disposées à une distance prédéterminée de la sortie du brûleur 2.Cette distance qui est égale à la longueur de la zone PA (figure 4), correspond à une position suivant L où une injection complémentaire de comburant apte à provoquer une mise en rotation turbulente en vrille de la flamme F, permet une combustion générant moins de produits polluants tels que NOX, que si l'alimentation était toujours effectuée sous la forme d"un flux rectiligne. For this purpose, the chamber 1 is equipped with complementary injection nozzles such as those designated by references 301 to 309 and 321 to 329 in Figure 1. It is well understood that to preserve the benefits of particle combustion fuel fines in a "rectilinear" injection flow, the nozzle or nozzles closest to the facade 1 1 (here the nozzles arranged in the same plane P1 as those designated in 301 and 321) must be arranged at a distance of predetermined distance from the outlet of the burner 2.This distance, which is equal to the length of the zone PA (FIG. 4), corresponds to a position along L where a complementary injection of oxidant capable of causing a turbulent spinning of the flame F, allows combustion generating fewer pollutants such as NOX, if the supply was always performed in the form of a rectilinear flow.
I1 est évident que pour que l'efficacité d'une telle injection complémentaire soit optimale, la position du front de la flamme F par rapport à la sortie du brûleur 2 doit être stable. Dans ce but, il est avantageux de prévoir à la sortie de chaque brûleur 2 de la façade 11, ce qu'il est courant d'appeler "accrocheur de flamme". Suivant l'exemple de la figure 3, l'accrocheur de flamme du brûleur 2 est constitué par un ou plusieurs éléments 24 en saillie dans un flux de comburant primaire IP de manière à générer un ou des tourbillons V. Ces tourbillons V qui sont à l'abri du flux IP, provoquent en permanence la rotation d'une flamme secondaire garantissant une position fixe du front de la flamme principale F. It is obvious that for the efficiency of such a complementary injection to be optimal, the position of the front of the flame F relative to the outlet of the burner 2 must be stable. For this purpose, it is advantageous to provide at the outlet of each burner 2 of the facade 11, which is common to call "catchy flame". According to the example of FIG. 3, the flame catcher of the burner 2 is constituted by one or more elements 24 projecting into a primary oxidant flow IP so as to generate one or more vortices V. These vortices V are away from the IP flow, permanently cause the rotation of a secondary flame ensuring a fixed position of the front of the main flame F.
On voit bien sur l'exemple des figures 1 et 2, que la chambre de combustion 1 est de forme prismatique à section en forme de quadrilatère ou parallélogramme, perpendiculairement à la direction L. De préférence, le rapport entre le côté ou largeur D et l'autre côté ou hauteur H de cette section, et donc de la façade 11, est compris entre 1 et 1,25 pour que l'injection de comburant complémentaire s'effectue dans des conditions optimales. En d'autres termes,D < H < 1,25 D. It can be seen from the example of FIGS. 1 and 2 that the combustion chamber 1 is of prismatic shape with a quadrilateral or parallelogram-shaped section, perpendicular to the direction L. Preferably, the ratio between the side or width D and the other side or height H of this section, and therefore of the facade 11, is between 1 and 1.25 so that the injection of additional oxidant is effected under optimum conditions. In other words, D <H <1.25 D.
En outre, on voit sur les figures 1 et 2 que la chambre 1 comporte pour chaque zone en aval du premier plan d'injection P1 (le plus proche de la façade 1 1 suivant le sens A de propagation du combustible), au moins deux buses (301, 321) dont chacune forme un jet de comburant sécant ou jet provenant *une autre buse de la même zone. Ici, au moins une de ces buses est disposée à proximité d'une arête longitudinale de la chambre 1, et donc d'une arête sensiblement parallèle à la direction d'injection L. Furthermore, FIGS. 1 and 2 show that the chamber 1 comprises, for each zone downstream of the first injection plane P1 (the closest to the facade 1 1 along the direction A of fuel propagation), at least two nozzles (301, 321) each of which forms a jet of secant oxidizer or jet from another nozzle of the same zone. Here, at least one of these nozzles is disposed near a longitudinal edge of the chamber 1, and therefore an edge substantially parallel to the injection direction L.
En fait, comme on le voit sur la figure 2, la chambre 1 comporte pour chaque plan d'injection complémentaire, quatre buses d'injection en comburant. In fact, as can be seen in FIG. 2, the chamber 1 comprises, for each complementary injection plane, four injection nozzles in the form of oxidant.
Toutefois, on notera ici qu'il peut être particulièrement avantageux de prévoir trois buses à jet sécant par plan d'injection complémentaire. Chacune des ces buses d'injection fait saillie à l'intérieur de la chambre 1, et est orientée suivant une direction sensiblement tangente à la périphérie de la flamme F au niveau du plan d'injection auquel elle appartient, et suivant le sens de la vrille (indiqué par les flèches F sur la figure 2) formé par cette flamme. Alors, puisque chaque buse injecte, comme ceci est indiquée par les flèches IC, du comburant vers la flamme F, ce comburant se mélange au combustible propagé suivant L par le brûleur 2, et donne à la flamme en aval du plan d'injection correspondant, la forme d'une vrille ou "tire-bouchon".Evidemment, la somme des injections IC de comburant est déterminée pour correspondre à un apport au plus légèrement supérieur à celui nécessaire pour une combustion stoechiométrique du combustible brûlée à l'intérieur de la zone correspondante. En d'autres termes, le comburant fourni par les quatre injecteurs disposés entre deux plans d'injection, permet aux particules brûlant entre ces plans, d'être consumées dans une atmosphère légèrement excédentaire en comburant, comme ceci ressort bien de la figure 4.However, it will be noted here that it may be particularly advantageous to provide three secant jet nozzles by complementary injection plane. Each of these injection nozzles protrudes inside the chamber 1, and is oriented in a direction substantially tangent to the periphery of the flame F at the injection plane to which it belongs, and in the direction of the spin (indicated by the arrows F in Figure 2) formed by this flame. Then, since each nozzle injects, as indicated by the arrows IC, the oxidant to the flame F, this oxidizer mixes with the fuel propagated along L by the burner 2, and gives the flame downstream of the corresponding injection plane , the shape of a spin or "corkscrew". Obviously, the sum of the injections IC of oxidant is determined to correspond to a contribution at most slightly higher than that required for a stoichiometric combustion of the fuel burned inside the corresponding area. In other words, the oxidant provided by the four injectors arranged between two injection planes, allows the particles burning between these planes, to be consumed in a slightly excess atmosphere oxidizer, as is clear from Figure 4.
Toujours en se reportant aux figures 1 et 2, on voit qu'il peut être avantageux qu'au moins deux buses à comburant, éventuellement disposées de part et d'autre d'un plan d'injection (Pl à P5) et à proximité d'une même arête longitudinale de la chambre 1, soient alimentées par un collecteur ou rampe commun (30 à 33), lui-même relié à une source complémentaire S de comburant sous pression (ou à la source P). Suivant l'exemple illustré, toutes les buses d'injection situées à proximité d'une même arête parallèle à L de la chambre 1 sont reliées à une rampe commune 30, 31, 32 ou 33. Ainsi, les buses 301 et 309 sont reliées à une rampe 30 sensiblement parallèle à L, et les buses 321 à 329 sont alimentées par une rampe 32, elles aussi parallèles à L. Still referring to FIGS. 1 and 2, it can be seen that it may be advantageous for at least two oxidizer nozzles, possibly arranged on either side of an injection plane (P1 to P5) and in the vicinity of the same longitudinal edge of the chamber 1, are fed by a collector or common rail (30 to 33), itself connected to a complementary source S of oxidizer under pressure (or at the source P). According to the illustrated example, all the injection nozzles located near the same edge parallel to L of the chamber 1 are connected to a common ramp 30, 31, 32 or 33. Thus, the nozzles 301 and 309 are connected. at a ramp 30 substantially parallel to L, and the nozzles 321 to 329 are fed by a ramp 32, also parallel to L.
Pour ajuster la quantité de comburant injecté entre deux plans, il peut être avantageux de prévoir une ou plusieurs vannes de régulation du débit de comburant, entre au moins une buse et la source S. Sur la figure 1, on a prévu une vanne papillon ou analogues 43 entre la source S et les rampes 30 à 33, ainsi que des vannes papillon 430 et 432 directement sur les conduits reliant respectivement les buses 309 et 329 aux collecteurs 30 et 32. On peut aussi imaginer que les collecteurs aient une forme effilée suivant le sens de circulation du comburant dans ceux-ci, etZou qu'une ou plusieurs vannes de régulation soient installées dans ces collecteurs. To adjust the amount of oxidant injected between two planes, it may be advantageous to provide one or more valves for regulating the flow rate of the oxidizer, between at least one nozzle and the source S. In FIG. 1, a butterfly valve or analogs 43 between the source S and the ramps 30 to 33, as well as butterfly valves 430 and 432 directly on the ducts respectively connecting the nozzles 309 and 329 to the manifolds 30 and 32. It is also conceivable that the collectors have a tapered shape the direction of circulation of the oxidant in these, andZ or one or more control valves are installed in these collectors.
I1 va de soi que la distance, perpendiculairement à la direction L, de laquelle chaque buse d'injection décrite plus haut fait saillie à l'intérieur de la chambre 1 est déterminée de manière d'obtenir une injection de comburant la plus efficace possible, sans toutefois exposer au feu cette buse de façon inacceptable. It goes without saying that the distance, perpendicular to the direction L, of which each injection nozzle described above projects inside the chamber 1 is determined so as to obtain the most efficient oxidant injection, without, however, exposing this nozzle unacceptably.
Dans le même ordre d'idée, c'est-à-dire pour éliminer le plus que possible l'altération au feu des éléments de la chambre 1 conforme à l'invention, il est envisageable que l'un au moins des brûleurs 2 de la chambre 1 comporte au niveau de I'ouvreau 21, un pavillon de sortie en matériau réfractaire et tel que ciment, béton, acier ou analogue, et/ou refroidi par circulation d'un fluide dans des canalisations internes appropriées. Ainsi, l'ouvreau 21 représenté sur la figure 3 comporte un pavillon de sortie 25 de forme conique s'évasant suivant le sens de la flèche A et la direction L. Un tel pavillon 25 permet lui aussi "d'accrocher" la flamme F dès la sortie de l'ouvreau 21. On peut également envisager que ce pavillon 25 soit de forme cylindrique ou polygonale, et qu'il soit constitué ou revêtu d'un matériau à base de céramique ou analogue. In the same vein, that is to say to eliminate as much as possible the weathering of the elements of the chamber 1 according to the invention, it is conceivable that at least one of the burners 2 of the chamber 1 comprises at the level of the opening 21, an outlet horn of refractory material and such as cement, concrete, steel or the like, and / or cooled by circulation of a fluid in appropriate internal pipes. Thus, the aperture 21 shown in FIG. 3 comprises a conical shaped outlet bell 25 flaring in the direction of the arrow A and the direction L. Such a horn 25 also allows "to hang" the flame F at the exit of the quarney 21. It is also conceivable that this flag 25 is of cylindrical or polygonal shape, and that it is constituted or coated with a ceramic-based material or the like.
En outre, si au moins l'un des combustibles brûlés dans la chambre 1 est un combustible solide tel que charbon par exemple ou déchets pulvérisés, il est avantageux de prévoir que la direction d'alimentation précitée L soit à peu près horizontale. Dans ce cas, la paroi désignée en 13 sur les figures 1 et 2 constitue la sole ou fond de la chambre I, pourra être formée par une trémie dite "cendrier" ou une grille. Alors, cette trémie ou grille permet la récupération des résidus de combustion ou cendres générés dans la chambre 1, et éventuellement permet un apport complémentaire en comburant, à l'intérieur de la chambre 1. I1 est aussi possible que la sole 13 d'une chambre 1 pour combustibles solides, forme ce que l'on a l'habitude d'appeler un "lit fluidisé". In addition, if at least one of the fuels burned in the chamber 1 is a solid fuel such as coal for example or pulverized waste, it is advantageous to provide that the aforementioned supply direction L is approximately horizontal. In this case, the wall designated at 13 in Figures 1 and 2 is the bottom or bottom of the chamber I, may be formed by a hopper called "ashtray" or a grid. Then, this hopper or grate allows the recovery of the combustion residues or ashes generated in the chamber 1, and possibly allows a complementary supply of oxidant, inside the chamber 1. It is also possible that the sole 13 of a chamber 1 for solid fuels, forms what is usually called a "fluidized bed".
Maintenant, le fonctionnement général de la chambre 1 conforme à l'invention va être brièvement expliqué, en se reportant aux figures. Après avoir effectué un allumage de manière conventionnelle, un mélange prédéterminé d'un combustible et d'un comburant est propagé dans la chambre 1, par tous les brûleurs agencés sur la façade 1 1 et prévus pour ce mélange. L'injection primaire IP (figure 3) en comburant effectué par le ou les brûleurs 2 est calculée pour obtenir une combustion sensiblement stoechiométrique ou très légèrement excédante en comburant, notamment à proximité du premier plan d'injection P1, à savoir en fin de la zone PA suivant le sens d'avance A de la flamme F. Au niveau de ce plan Pi, une première injection complémentaire IC de comburant est effectuée à l'intérieur de la chambre 1.Comme expliqué plus haut, cette injection complémentaire IC donne à la flamme F la forme de tourbillons. On comprend bien que la flamme F a une forme en vrille à partir du plan P1 le plus proche de la façade 11 jusqu'à sa queue. Au fur et à mesure que le combustible se propage suivant A dans la chambre 1, un apport étagé de comburant est effectué au niveau de chaque plan d'injection complémentaire. Sur la figure 4, les lignes en pointillés représentent des plans d'injection complémentaires P1 à
P5, tandis que suivant l'exemple de la figure 1, neuf séries de quatre injecteurs à peu près convergeants et reliés aux rampes 30 à 33, forment neuf plans d'injection à l'intérieur de la chambre 1.Autrement dit, la chambre illustrée sur la figure 1 comporte dix zones, dont celle qui est située en aval du plan P1 suivant le sens de A et qui correspond à la zone PA de la figure 4. Les neuf autres zones correspondent quand à elles aux cinq zones comprises entre le plan P1 et la paroi 12. Sur le diagramme de la figure 4, ces zones sont regroupées au sein d'un même secteur PT, où la propagation s'effectue de manière turbulente.Now, the general operation of the chamber 1 according to the invention will be briefly explained, with reference to the figures. After having ignited in a conventional manner, a predetermined mixture of a fuel and an oxidant is propagated in the chamber 1, by all the burners arranged on the facade 1 1 and provided for this mixture. The primary injection IP (FIG. 3) in oxidant carried out by the burner (s) 2 is calculated to obtain a substantially stoichiometric combustion or very slightly exceeding in combustion, in particular near the first injection plane P1, namely at the end of the zone PA along the direction of advance A of the flame F. At this plane Pi, a first complementary injection IC of oxidant is carried out inside the chamber 1. As explained above, this complementary injection IC gives the flame F the form of swirls. It is understood that the flame F has a twist shape from the plane P1 closest to the facade 11 to its tail. As the fuel propagates along A in chamber 1, a stepwise supply of oxidant is performed at each complementary injection plane. In FIG. 4, the dotted lines represent complementary injection plans P1 to
P5, while following the example of Figure 1, nine series of four injectors roughly converging and connected to the ramps 30 to 33, form nine injection planes inside the chamber 1.In other words, the chamber illustrated in FIG. 1 comprises ten zones, one of which is located downstream of the plane P1 along the direction of A and which corresponds to the zone PA of FIG. 4. The other nine zones corresponding to them to the five zones comprised between the P1 plane and the wall 12. In the diagram of Figure 4, these areas are grouped within the same sector PT, where the propagation is carried out turbulently.
Evidemment, en aval suivant A du dernier plan d'injection d'une chambre de combustion, la totalité du comburant propagé par le ou les ouvreaux 2 devra être brûlée. Obviously, downstream following A of the last injection plane of a combustion chamber, all of the oxidant propagated by the or the openers 2 must be burned.
A cet endroit, deux buses de "cassage" 50 et 52, similaires aux buses complémentaires, et disposées en vis-à-vis suivant une direction perpendiculaire à L et sécante à l'axe de rotation de la flamme F peuvent être prévues pour stopper ou freiner la mise en rotation des flux dans la chambre 1. On remarquera ici qu'avantageusement, ces buses de cassage 50 et 52 ne sont pas reliées à la source S par l'intermédiaire *une vanne de régulation, mais directement
On comprend que grâce aux deux secteurs PA et PT et à la structure particulière à l'invention qui vient d'être décrite, la chambre 1 permet d'obtenir des conditions optimales de combustion.Grâce à ces conditions, les quantités de corps polluants générées par la flamme F, et en particulier les oxydes d'azote, peuvent être minimisées. I1 va de soi que l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation illustrés, mais comprend tous les équivalents et les combinaisons des moyens techniques décrits, si ceux-ci sont effectuées suivant son esprit.At this point, two "breaking" nozzles 50 and 52, similar to the complementary nozzles, and arranged facing each other in a direction perpendicular to L and secant to the axis of rotation of the flame F can be provided to stop or it will be noted here that, advantageously, these breaking nozzles 50 and 52 are not connected to the source S via a control valve, but directly
It will be understood that, thanks to the two sectors PA and PT and to the particular structure of the invention which has just been described, the chamber 1 makes it possible to obtain optimum conditions of combustion. With these conditions, the quantities of pollutants generated by the flame F, and in particular the nitrogen oxides, can be minimized. It goes without saying that the invention is not limited to the embodiments shown, but includes all the equivalents and combinations of technical means described, if they are carried out according to his spirit.
Ainsi, l'espacement entre les différents plans d'injection complémentaires suivant la direction longitudinale de la chambre peut varier d'une zone à l'autre. Similairement, les buses d'injection complémentaires peuvent être orientées avec un léger angle, par rapport à un plan perpendiculaire à la direction d'alimentation. On comprend que l'entretien de la chambre de combustion 1 conforme à l'invention est particulièrement aisé, puisque tous les dispositifs d'alimentation combustible sont situés au niveau de la façade avant 11, et que les buses d'injection complémentaires ne nécessitent pas une maintenance considérable. Thus, the spacing between the different complementary injection planes along the longitudinal direction of the chamber may vary from one zone to another. Similarly, the complementary injection nozzles can be oriented at a slight angle, relative to a plane perpendicular to the direction of supply. It is understood that the maintenance of the combustion chamber 1 according to the invention is particularly easy, since all the fuel supply devices are located at the front panel 11, and the additional injection nozzles do not require considerable maintenance.
Le type de chambre de combustion qui vient d'être décrit s'applique par exemple à une chaudière à circulation naturelle, telle qu'une chaudière à deux ballons, à une chaudière à circulation forcée, avec ou sans système de désulfuration ou dénitritation, ou encore des chaudières à post combustion, à échappement refroidi, et/ou comportant des dispositifs d'injection *urgée, d'ammoniac ou de chaux. Par ailleurs, ce type de chambre de combustion peut sans aucun problème s'adapter à un four, à un système d'incinération ou analogues. The type of combustion chamber which has just been described applies for example to a natural circulation boiler, such as a two-balloon boiler, a forced circulation boiler, with or without a desulphurization or denitration system, or still post-combustion boilers, with cooled exhaust, and / or including injection devices * urgent, ammonia or lime. Moreover, this type of combustion chamber can without any problem adapt to an oven, an incineration system or the like.
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- 1993-02-16 FR FR9301730A patent/FR2701540B1/en not_active Expired - Fee Related
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Title |
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PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 7, no. 12 (M-186)(1157) 19 Janvier 1983 & JP-A-57 169 505 ( KAWASAKY ) 19 Octobre 1982 * |
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