FR2517178A1

FR2517178A1 - Gaine a deux couches, composee d'un textile et d'un revetement de resine acrylique, pour l'enrobage direct de denrees alimentaires, procede pour sa fabrication et denree alimentaire entouree de cette gaine

Info

Publication number: FR2517178A1
Application number: FR8218515A
Authority: FR
Inventors: Horst Dinklage; Herbert Fink; Hans-Peter Wolf
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1981-12-01
Filing date: 1982-11-04
Publication date: 1983-06-03
Also published as: CA1201920A; DK159864C; FR2517178B1; DE3147519A1; IT1157103B; DE3147519C2; DK533782A; ZA828838B; BE895104A; IT8268399A0; US4525418A; AT379290B; DK159864B; ATA389882A

Abstract

CETTE GAINE A DEUX COUCHES POUR L'ENROBAGE DIRECT DE DENREES ALIMENTAIRES EST FABRIQUEE A PARTIR DE TISSUS TEXTILES AVEC UTILISATION DE RESINES ACRYLIQUES, LES TISSUS TEXTILES ETANT ENDUITS AVEC UN PRODUIT DE POLYMERISATION EN EMULSION I, LE CAS ECHEANT EN COMBINAISON AVEC D'AUTRES PRODUITS DE POLYMERISATION EN EMULSION D'ACRYLATES II ET III. LE PRODUIT DE POLYMERISATION EN EMULSION I EST COMPOSE D'AU MOINS 90 EN POIDS, PAR RAPPORT AU POLYMERE I TOTAL, D'UN ELEMENT MONOMERE LIPOPHILE A A BASE D'ESTERS DE L'ACIDE ACRYLIQUE ETOU METHACRYLIQUE AVEC DES ALCANOLS INFERIEURS, ET DE 0 A 10 EN POIDS, PAR RAPPORT A L'ELEMENT A, D'AUTRES COMONOMERES, LA TENEUR EN METHACRYLATE DE METHYLE NE DEPASSANT PAS 40 EN POIDS PAR RAPPORT AU POLYMERE I TOTAL, D'UN ELEMENT MONOMERE HYDROPHILE B A PROPRIETES ACIDES, DANS DES PROPORTIONS DE 0 A 5 EN POIDS PAR RAPPORT AU POLYMERE I TOTAL, ET D'UN ELEMENT MONOMERE RETICULANT C DANS DES PROPORTIONS DE 0 A 7 EN POIDS PAR RAPPORT AU POLYMERE I TOTAL.

Description

L'invention concerne une gaine à deux couches, composée d'un textile et

d'un revêtement de résine acrylique, un procédé pour

sa fabrication, ainsi que des produits alimentaires, en particu-

lier des produits de charcuterie, préparés en utilisant cette gaine. L'industrie alimentaire traditionnelle a pratiqué dans une

large mesure la conservation des denrées alimentaires par chauf-

fa-e A la place de ce traitement par la chaleur ou en tant que mesure complémentaire, on a créé des conditions défavorables pour le développement des micro-organismes, par exermple par addition de sel de cuisine ou d'autres substances de conservation, par une forte teneur en sucre ou en alcool, etc ou par des moyens physiques tels que la congélation, l'emballage sous vide, etc. L'industrie alimentaire traditionnelle a imposé des formes de présentation auxquelles le consommateur associe la notion de denrée alimentaire d'origine et non falsifiée, comme par exemple la saucisse dans le boyau naturel En fait mises à part les difficultés d'approvisionnement -, l'utilisation de boyau naturel

n'est pas sans poser des problèmes, car les boyaux naturels -peu-

vent présenter par exemple une teneur plus ou moins élevée en spores d'anaérobies résistantes à la chaleur C'est la raison pour laquelle la technique s'est efforcée, depuis longtemps déjà, de trouver des produits de substitution de la matière naturelle qu'est le boyau On a tout d'abord proposé le collagène extrait de la peau des animaux qui, on le sait, peut être reconstitué à

partir de solutions et transformé notamment en robe à saucisses.

Etant donné que la couche de tissu conjonctif des boyaux naturels est faite elle aussi de collagène, les deux types de matière d'enrobage possèdent des propriétés semblables, c'est-à-dire qu'ils sont pueréables à la vapeur d'eau et aux gaz, au'ils peuvent 3 tre fumés et qu'ils se contractent avec la chair à saucisse pendant le processus de séchage, lors de la maturation des produits de charcuterie, ce qui fait que la robe engaine j -cujours la chair à saucisse àla manière d'une peau On utilise très largement des robes de saucisson en cellulose régénérée (boyaux de viscose) Certes, elles sont également perméables à la vapeur d'eau et aux gaz, mais elles ne prennent part au processus de contraction que dans une faible mesure, ce oui fait qu'à la suite de la maturation, le produit de charcuterie est entouré d'une gaine plissée Le consommateur final en conclut

qu'il ne s'agit pas de produits de charcuterie frais.

Des modèles spéciaux de boyaux de viscose sont garnis, du coté intérieur, d'mne couche mince d'imprégnation, faite de gélatines durcies (brevet allemand 609 129), d'hydrocarbures de poids moléculaire élevé ou d'esters d'acides gras supérieurs, en combinaison avec un support de pellicule, comme par exemple la méthylcellulose (brevet allemand 859 107) Par ailleurs, on trouve sur le marché des boyaux de viscose comportant un revêtement de matière synthétique imperméable à la vapeur d'eau et aux gaz On connaît, d'après le brevet allemand

n 19 17-265, une matière d'enrobage de ce genre qui est consti-

tuée par une couche de viscose spéciale en une toison formée de deux couches, soudée thermoplastiquement, faire de fibres de

viscose avec une certaine proportion de fibres de liaison ther-

moplastiques qui sont garnies d'une imprégnation de gélatine, de

méthylcellulose ou de protéine, une couche de chlorure de polyvi-

n-ylidène étant appliquée sur la couche supérieure de la toison.

On connaît, d'après la demande de brevet allemand n 21 28 613, un boyau synthétique pour la fabrication de saucissons crus et bouillis, formé de matière synthétique fibreuse transformée en une toison de filage Pour la stabilisation mécanique des toisons de filage, on peut utiliser, d'après la demande de brevet alleraand,

des vernis ou des dispersions de copolymères de PVC/PVDC, d'acry-

lates, d'isocyanates, de polyuréthanes, de caséinates et d'autres

apprêts pour matières synthétiques.

Il existe par ailleurs, pour des saucissons bouillis, des robes à saucisse en matières synthétiques thermoplastiques qui assurent le maintien du poids Ainsi sont évitées, pour le fabricant et le détaillant, des pertes de recettes dues aux per- tes de poids Dans le même but, on a aussi utilisé des robes à saucisse en collagène, qui sont entourées d'une seconde gaine

en une matière synthétique thermoplastique.

On ne peut cependant considérer comme appropriées, pour la fabrication de saucisson cru, que les robes à saucisse qui sont perméables à la vapeur d'eau et aux gaz, car elles n'entravent pas le processus de maturation qui se déroule avec échanges gazeux et passage de liquides Dans la pratique, on utilise à une assez grande échelle, à cet effet, des textiles tels que la

mousseline,entre autres tissus.

Il existe dans la pratique le besoin de pouvoir différencier visuellement des produits de charcuterie de haute qualité d'avec des produits meilleur marché Les matières d'enrobage à base de textiles sont particulièrement appropriées à cet égard, car on peut, par une coupe et un assemblage cousu convenables, réaliser

presque n'importe quelles figures, par exemple les figures fami-

lières obtenues avec le boyau naturel, telles que vessie, bouton de fleur, mouton, bonnet, mais aussi des figures qui s'en écartent,

comme des formes de bouteille, de porcelet ou de lièvre de Pâques.

De telles robes à saucisse en textiles conviennent pour la fabrication de saucisson cru, car la chair des saucissons crus est formée de morceaux relativement gros et elle est sèche Mais ces enrobages textiles ne conviennent pas pour la fabrication de saucisson bouilli, car des fractions liquides de la chair passent à travers le tissu En outre, l'impression visuelle ne serait guère satisfaisante, d'autant plus que la matière qui s'échappe coagule à l'échaudage et forme une couche de revêtement sur la

peau de saucisson.

La couche de revêtement ainsi formée constitue un remarquable bouillon de culture pour les micro-organismes, ce qui influe défavorablement sur la possibilité de conservation Comme on peut s'y attendre, l'échappement de la mat ière du saucisson a pour

effet que le saucisson prend un aspect plissé.

A titre de remède, on pourrait envisager de revêtir les gaines de textiles avec des matières synthétiques Mais la faible perméabilité à la vapeur d'eau et aux gaz à laquelle on peut s'attendre prêche contre une telle disposition En cas de revêtement extérieur, il existe le risque qu'il s'établisse une adhérence particulièrement marquée de la chair au tissu textile, avec les difficultés aui en résultent pour détacher la peau de

saucisson Si par contre on procède du côté intérieur au revête-

ment avec une matière synthétique, il existe, entre autres, le

risque que des particules du revêtement restent dans le saucisson.

Une autre possibilité consiste à revêtir des tissus textiles d'en-

robage avec une décoction de colle, comme cela est proposé par

exemple dans le brevet allemand né 252 022 Mais en cas d'utili-

sation de boyaux à la colle, il se produit fréquemment la forma-

tion de taches.

Le problème à résoudre était donc de fournir, pour des den-

rées alimentaires, une matière textile d'enrobage qui, dans toute la mesure du possible, soit utilisable sans limitations, dont

l'aspect soit aussi proche que possiblede celui du produit ali-

mentaire sous sa forme traditionnelle, qui soit étanche aux liqui-

des et aux graisses et qui puisse être facilement détachée En

outre, une bonne aptitude au stockage et une relative insensibi-

litd à l'attaque par les micro-organismes étaient souhaitables.

De plus, on voulait obtenir une économie de poids par rapport à d'autres formes de la conservation dans le cas des saucissons, par exermple par rapport aux boyaux naturels Il fallait en outre que la matière d'enrobage puisse, si possible, être fumée Par

ailleurs, en ce qui concerne son utilisation comme robe à saucis-

son, il était souhaitable qu'elle ait des caractéristiques déter-

minées de déchirure.

Or, il a été découvert que des produits textiles en nappe, en particulier des tissus textiles, qui sont enduits de résines d'acrylate, répondent dans une large mesure aux exiîgences de la technique Entrent avant tout en ligne de compte, en tant que support textile, des tissus, en dehors de toisons fixées et de toisons de filage Il peut s'agir de tissus ou de toisons formés de fibres naturelles, de fibres naturelles modifiées, de fibres synthétiques ou de mélanges On mentionnera le coton, le lin, la laine, la soie, des esters cellulosiques, la cellulose régénérée, des polyesters, des polyamides, des fibres de polyacrylonitrile,

des fibres de polypropylène, des fibres de chlorure de polyvinyle.

En ce qui concerne les résines d'acrylate qui conviennent pour l'enduction suivant l'invention, il s'agit de produits de

polymérisation en émulsion ou de copolymères des esters des aci-

des acrylique et/ou méthacrylique, de préférence de l'acide acry-

liques réglés de manière à être hydrophobes en prédanominance Les résines acry-

liques prévues pour l'application peuvent être utilisées sous forme de solutions dans des solvants organiques, mais de préférence sous

forme de dispersions aqueuses Lors du choix des éléments consti-

tutifs des polymères, il faut tout d'abord avoir à l'esprit que d'une part, le revêtement ne doit pas être collant, mais que, d'autre part, il ne doit pas non plus devenir cassant C'est

pourquoi il est particulièrement avantageux, comme on l'explique-

ra plus en détail ci-après, d'utiliser des mélanges de polymères d'un type "plus souple" et d'un type "plus dur", le cas échéant en combinaison avec un "agent régalateur de séchage" En règle

générale, la proportion de monomères lipophiles ou non hydro-

solubles (éléments A, A', A") dans le polymère total se situe, dans tous les types en question de produits de polymérisation en émulsion, à un niveau élevé, de l'ordre de 90 % en poids au soins et, de préférence, à 93 % en poids En ce qui concerne la fraction lipophile, il s'agit principalement ou exclusivement d'esters de l'acide acrylique ou méthacrylique, mais on peut en outre utiliser aussi d'autres comonomères dans des proportions telles que les propriétés voulues des polymères soient obtenues,

en narticulier les propriétés mécaniques voulues des revêtements.

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3 N premier lieu, on envisagera 1 'emp oi des esters d' a L-^'-s nz rieurs,par exemple d'alcools en C en ' i 5

que la proportion de méthacrylate de méthyle ne soi as -'-

élevée, c'est-à-dire qu'elle ne dépasse pas en r -e énrae 40 % en poids, par rapport au polymère total La 'résence 'e

part prépondérante d'esters de l'acide acryliue dans y-

mère, par exemple de plus de 60 % en poids, est avanta eu e -es esters d'acide acrylique avec des alcools en C 4 se sont révélés particulièrement appropriés Conviennent par exemple, comme comonomères du type A, outre les esters d'acide acrylique tu

méthacrylique, le styrène, l'o-méthylstyrène, l'acétate de ir-e.

En général, leur proportion dans l'élément A se situe entre 3 et

% en poids.

Les polymères utilisables suivant l'invention contie:nen avantageusement, en quantités relativemient petites, en général inférieures à 5 % en poids et, de préférence, inférieures a 2 en poids par rapport au polymère total, un élément B ou B' à

propriétés acides Entrent en ligne de compte, en tant oue mono-

mères, l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique, en particu-

lier ce dernier, mais aussi l'acide crotonique, l'acide itaconique,

l'acide maléique, l'acide fumarique, etc ou leurs anhydrides.

Enfin, les polymères utilisables suivant l'invention peuvent contenir encore des agents de réticulation (élément C ou C") dans les proportions minimes usuelles, en règle générale inférieures à 7 % en poids, de préférence comprises entre 4 et 6 % en poids, par

rapport au polymère total.

A titre d'agents de réticulation, on mentionnera par exemple des monomères polymérisables bifonctionnels, comme des acr-lates

ou méthacrylates de polyols, Dar exemple le diméthacrylate d'éthy-

lèneulycol, le diméthacrylate de butane-diol, le diméthacrylate de triglycol, le triméthacrylate de triméthylolpropane, etc,

ainsi que des composés allyliques, comme par exemple un métlhacry-

late d'allyle ou un cyanurate de triallyle On citera en outre des monomères réticulables du type des nitriles, des amides des Nméthylolamides et des amides d'éthers IN-méthyloliques en particulier l'acrylamide et le m:éthacrylamide et leurs composés -méthylolés, ainsi aue le IT,N'-méthylène-bisacrylamide et le

N,N '-méthylène-bisméthacrylamide.

On a obtenu des résultats particulièrement satisfaisants en utilisant un mélange d'une dispersion de résine acrylique de type "plus souple" (produit de polymérisation en émulsion I),

c'est-à-dire d'une résine contenant une part tout à fait prédo-

minante d'esters d'acide acrylique (plus de 90 % en poids), en particulier d'acrylate de butyle, et d'une dispersion de résine acrylique "plus dure" (produit de polymérisation en émulsion II), qui comporte une part prédominante de méthacrylate de méthyle (plus de 60 % en poids) avec, opportunément, un "agent régulateur de séchage" solide (produit de polymérisation en émulsion III) et, le cas échéant, un épaississant acceptable pour des denrées alimentaires De préférence, le produit de polymérisation en émulsion I contient encore un agent de rêticulation (élément C, voir ci-dessus) dans des proportions de l'ordre de 3 + 1 % en poids, un élément acide B (voir ci-dessus) dans des proportions d'environ 1 % en poids, en particulier l'acide méthacrylique et éventuellement, en tant que monomère "plus dur", du méthacrylate de méthyle dans des proportions minimes, par exemple de O à 5 % en poids; en cas d'utilisation dans la gamme acide, le p H de

cette dispersion se situe par exemple aux alentours de 2.

La température minimale de formation de pellicule (d'après la DIX 53 787) du produit de polymérisation en érmulsion I se situe par exemple aux alentours de 02 C environ La T max (d'après la DIN 53 445) se situe en règle générale au-dessous de 00 C, de préférence dans la garme de -30 à 349 C. La viscosité du produit de polymérisation en émulsion I se situe en général dans la gamme de 400 à 2000 m Pa s, la grosseur de particules se situe avantageusement dans la gamme de 300 à 600

nm, de préférence de 340 à 400 nm.

n tant qu'élément A, le produit de polymérisation en émul-

sion II contient, outre une part prédominante (plus de 60 % en poids) de méthacrylate de méthyle, des monomères "plus souples", comme par e;:empie des esters de l'acide acrylique avec des alcools

inférieurs, en particulier l'acrylate de butyle, dans 'es prouor-

tions de moins de 40 % en poids avec, en tant que valeur-uide, % en poids environ, et, en tant qu'élément B, il cortient un acide monomère, comme par exemple l'acide méthacrylique, dans des

proportions de moins de 5 % en poids avec, en tant que valeur-

guide, 1 % en poids environ.

La température minimale de formation de pellicule du produit de polymérisation en émulsion II se situe en règle générale dans la gamme comprise entre 30 et 50 O avec, en tant que valeur-guide, 2 C environ La Tmax se situe au-dessus de 302 C, de préférence 1,max entre 55 et 709 C: en tant que vale'4 r-guide, on peut indiquer 20 environ En tant que point de départ pour les grosseurs de particules, on peut indiquer des valeurs comprises entre 200 et

400 nm, de préférence entre 240 et 280 nm.

3 N ce qui concerne l'agent régulateur de séchage (produit de

polymérisation en émulsion III), il s'agit de préférence de dis-

persions séchées par pulvérisation avec, en règle générale, une grosseur de particules inférieure à 5 microns Conviennent par exemple les produits connus d'après la demande de brevet allemand n 28 33 601 On mentionnera par exemple des dispersions séchées

par pulvérisation de parties approximativement égales de méthacry-

late de méthyle et de méthacrylate de butyle et, de préférence,

une proportion d'environ 5 % en poids d'un monomère réeiculant.

En tant qu'épaississant acceptable pour des denrées alimen-

taires, on envisagera par exemple l'emploi de ceux qui sont cités dans l'Ullmanns Encyklop Edie der Technischen Chemie, 4 ème édition, volume 16, page 80, en particulier des celluloses modifiées ou

des éthers cellulosiques, comne l'hydroxyéthyl-cellulose.

Les produits de polymérisation en émulsion I, II et la matiè-

re solide formée du produit de polymérisation en émulsion III sont utilisés de préférence dans un rapport de 50 à 100 parties en poids de polymère I pour O à 50 parties en poids de polymère II et pour O à 5 parties en poids de polymère III, le polymère III étant toutefois présent en règle générale On a obtenu des résultats satisfaisants avec, par exemple, 80 parties en poids

de polymère I pour 20 parties en poids environ du polymère II.

On peut en outre ajouter des additifs appropriés, notamment des matières colorantes acceptables pour des denrées alimentaires, en particulier des colorants pigmentaires insolubles dans les graisses. En règle générale, on n'ajoute ni plastifiant, ni agent

d'accrochage En général, on peut également se passer de l'addi-

tion de produits de conservation pour denrées alimentaires.

Des agents d'enduction suivant l'invention peuvent être obtenus par exemple de façon connue en soi, par mélange de leurs

éléments Par exemple, les produits de polymérisation en émul-

sion I, II et III peuvent être mélangés et épaissis par addition

de l'épaississant, jusqu'à ce que l'on obtienne une pâte suscep-

tible d'être appliquée par enduction, d'une viscosité d'environ 000 à 80 000 m Pa s En cas de dilution excessive, le polymère

pénètre trop abondamment dans le tissu; en cas de degré d'épaissis-

sement trop élevé, il reste trop sur la surface.

L'application de la pâte enductible sur le support textile

peut être effectuée au moyen des dispositifs d'enduction couram-

ment utilisés pour le revêtement de textile, par exemple des machines à enduire à la racle en l'air, des machines à enduire à rouleaux, des machines à enduire à la racle sur tablier, des

machines à pochoir rotatif Lissage et grainage sont superflus.

L'application peut être effectuée sur Une face ou sur les deux

faces Au besoin, elle peut être répétée pour obtenir un revête-

ment plus épais En général, la texture du support doit rester

visible et il doit y avoir un certain degré de transparence.

On peut faire varier les quantités de rev Stement dans cer-

taines limites en fonction, dans une certaine mesure, du support

textile et de l'application à laquelle sont destinés les enroba-

ges formés On peut se baser sur les indications suivantes: entre 30 g environ de polymère, en tant que substance sèche, par m 2 (par exemple dans le cas de l'enduction des peaux de saucissons cuits et bouillis) et environ 90 à 100 g de polymère, en tant que su'ostance sèche par m 2, dans le cas par e:emple ou la gaine

doit être rendue étanche au passage de l'eau.

En tant que valeur-guide pour le poids par u Dité de surface d'mun tissu de laine artificielle à armure uni, avec 27/27 fils par centimètre et 50/50 deniers, on peut indiquer: 70 à 150

2, 112 2

g/m 2, de préférence 80 à 130 g/m 2 et notamment 100 à 125 g/m de tissu.

Les modalités d'application dépendent dans une certaine mesu-

re du type du dispositif d'enduction En général, la température l O de séchage est de l'ordre de 120 à 140 C, la durée de séchage d'environ 30 S à 2 mn, en fonction de la capacité de séchage du séchoir Dans le cas d'un revêtement avec une quantité égale ou supérieure à l O O g/m, un double passage (à contre-poil) peut être avantageux. Les tissus textiles enduits suivant l'invention conviennent pour recouvrir une grande variété de produits alimentaires, par

exemple à base de protéines, d'hydrates de carbone et de grais-

ses Ils conviernnent aussi pour le fumage des denrées alimentai-

res Outre le saucisson cru, le saucisson bouilli et cuit, on peut également fabriquer presque toutes les-autres sortes de

saucisses et de saucissons avec ce type de gaine.

Il est particulièrement avantageux que les gaines puissent être découpées pratiquement de n'importe quelle manière voulue ou adaptées à la forme du produit alimentaire On mentionnera par exemple la saucisse à base de protéines de poissons (saucisse de poisson); l'utilisation des gaines pour l'enrobage de denrées alimentaires enrobées dans la gelée pour la préparation d'aspics; l'enrobage de fromages, par exemple de fromages à tartiner On pourra en outre envisager l'enrobage de denrées alimentaires non pâteuses ou susceptibles d'être tartinées, par exemple les soupes toutes faites, les saucissons aux pois, etc Enfin, des graisses ou des produits alimentaires contenant des graisses, des pâtes

d'amandes, des chocolats, etc peuvent être ainsi enveloppés.

Les tissus textiles enduits suivant l'invention peuvent être réalisés sous forme perméable aux gaz et à la vapeur d'eau Ils il

prennent part dans une mesure suffisante au processus de contrac-

tion oui se produit au rmûrissement des dentées alimentaires (saucisson, fromages) Par ailleurs, ils contiennent sn toute

sécurité la matière enfermée dans la gaine (chair à saucisse).

En outre, il convient de souligner la stabilité au vieillisse- ment et la faible vulnérabilité aux attaques microbactériennes' Contrairement aux revêtements de l'état antérieur de la technique, le tissu enduit n'a qu'une faible tendance à adhérer

au produit alimentaire, par exemple à la chair à saucisse, c'est-

à-dire que la peau et la matière du saucisson peuvent être faci-

lement séparées En outre, les gaines enduites suivant l'inven-

tion ont exactement la consistance mécanique "correcte", par exemple une résistance à la déchirure et à la déchirure amorcée

qui est comparable au comportement de boyaux naturels.

L'enduit peut se trouver intérieurement et extérieurement

sur la gaine.

La préparation des résines acryliques qui conviennent pour l'enduction est connue en soi C'est ainsi que la préparation des dispersions peut être effectuée de façon connue, par exemple

suivant les enseignements des demandes de brevet allemand n-

18 04 159, 19 l O 488, 19 l O 532, 22 28 515 et 28 33 601 Il est

avantageux d'utiliser, pour l'enduction suivant la présente in-

vention, des dispersions ayant une teneur élevée en matières solides, par exemple des dispersions contenant au moins 55 % en poids de ratières solides suivant la demande de brevet allemand

n 19 l O 488.

Dans ce cas, la phase monomères, formée des éléments A, A', B ou B' et C, est polymérisée sous forme d'émulsion dans une phase aqueuse, en présence d'un émulsionnant anionique et d'un initiateur radicalaire de polymérisation, dans les conditions suivantes:

a) La concentration de l'émulsionnant au début de la polyméri-

sation est choisie entre 0,3 et 3 fois la concentration critique de formation de micelles, calculée sur la base de la quantité

d'eau introduite au préalable, de telle manière que les disper-

sions formées présentent des particules ayant une grosseur

moyenne et une distribution granulométrique telles qu' la centri-

fugation de la dispersion diluée à 10 % de matières sèches, pen-

dant 15 mn à 20 2 C et à 10 000 fois l'accélération de la pesanteur, avec une course libre de sédimentation de 43 mm au maximum, elles f Lormient un sédiment de 10 à 80 % en poids, de préférence de 20 à

% en poids de la fraction matières synthétiques.

b) La phase monomères totale, qui est éventuellement émulsion-

née dans une partie de la phase aqueuse à l'aide d'un émulsion-

nant anionique, est a Joutée peu à peu à la phase aqueuse dans les conditions de polymérisation, le cas échéant avec une partie

de l'initiateur de polymérisation.

c) Des quantités supplémentaires de l'émulsionnant sont ajoutées

au cours de la polymérisation.

d) La quantité totale de la phase monomères constitue au moins

% en poids de la dispersion.

La polymérisation en émulsion est menée avec les émulsion-

nants anioniques généralement utilisés à cet effet, tels que des

sels alcalins et ammoniques d'alcools gras sulfatés, d'acides-

sulfoniques aromatiques ou de produits d'addition de l'oxyde

d'éthylène sulfonés Conviennent par exemple, en tant aulémulsion-

nants anioniques, des alcoylphénols oxéthylés, sulfonés et neutra-

lisés avec par un alcali, qui peuvent être préparés par exemple

à partir de produits d'addition de nonylphénol ou de triisobutyl-

phénol avec 3 à 30 unités d'oxyde d'éthylène par molécule On peut opérer suivant le procédé d'addition des monomères ou suivant

le procédé d'addition de l'émulsion.

Il est particulièrement avantageux d'appliquer le procédé

d'addition de l'émulsion D'après ce procédé, une partie seule-

ment de la phase aqueuse, en règle générale 10 à 25 % de la quantité totale, est introduite au préalable dans le récipient de polymérisation I Da phase monomères est émulsionnée, dans des

conditions dans lesquelles il ne se produit pas encore de poly-

mérisation, dans la partie restante de la phase aqueuse, qui con-

tient une partie de l'émulsionnant et, en règle générale, de

l'initiateur de polymérisation, et l'émulsion formée est intro-

duite peu à peu dans le récipient de polymérisation, o régnent

les conditions de polymérisation En tout cas, il est d'une im-

portance essentielle qu'il existe, au début de la polymérisation, la concentration d'é mulsiomlant spécifiée ci-dessus dans la phase

aqueuse introduite au préalable Les procédés peuvent être modi-

fiés de multiples manières C'est ainsi qu'on peut faire arriver peu à peu ou introduire par portions, par exemple l'initiateur

ou une -cartie de l'émulsionnant, séparément de la phase monomères.

Sn tant qu'initiateur de polymérisation, on utilise principalement des persulfates de métaux alcalins ou d'ammonium, mais on peut

aussi utiliser, en plus ou à la place de ceux-ci, d'autres ini-

tiateurs, de préférence solubles dans l'eau, commre par exemple l'acide 4, 4 '-azo-bis-4, -dicyano-valérique, ou des systèmes d'oxydo-réducticn, connue des uersulfates, des composés sulfoxy et des sels de fer ou des peroxydes d'hydrogène et des sels

ferreux Ces derniers sont ajoutés séparément de la phase mono-

mères, car ils déclenchent déjà la polymérisation à la tempéra-

ture ambiante La température de réaction dépend de la tempéra- ture de décomposition de l'initiateur et elle se situe en général

entre 10 et 100 C.

Les exemples qui suivent serviront à expliquer l'invention.

3 xerole 1 Un tissu de laine et dégommé, est enduit tion suivante: 666 parties en poids parties en poids parties 8 parties en poids en poids 76 parties en noids artificielle, pesant 110 g/m 2, blanc écru

avec une pâte à enduire ayant la composi-

d'une dispersion à 60 % d'un produit de poly-

métisation en érmulsion I l',une dispersion à 50 % d'un produit de polymérisation en émulsion II, de produit de polymérisation en ém:ulsion III, d'hydroxyéthylcellulose (par exemple R Natrosol 250 HPR R = Produit de la Hercules Powder Company) d'eau. Le rroduit de polynéri sation en émulsion I a été préparé s'vant la -emande de brevet allemand n O 19 10 488, a partir du s L.a,e de monomères suivant %J en poids d'acrylate de butyle 3 % en poids de N-méthylolmêthacrylamide 1 % en poids d'acide méthacrylique

1 % en poids de diméthacrylate de glycol.

Le produit de polymérisation en émulsion II a été préparé suivant la demande de brevet allemand n 22 28 515, à partir du mélange de monomères suivant: % en poids de méthacrylate de méthyle 34 % en poids d'acrylate de butyle

1 % en poids d'acide méthacrylique.

Le produit de polymérisation en émulsion III a été préparé suivant la demande de brevet allemand nt 28 33 601, à partir d'un -élange de momomères composé de: 47,5 %o en poids de méthacrylate de méthyle 47,5 % en poids de r:éthacrylate de butyle %f en poids de diméthacrylate de glycol.

La teneur en matières sèches de la pâte est de 56 % environ.

La pâte est appliquée avec une machine à enduire à la racle en l'air et le produit enduit est séché, à l'état tendu, à une

temrnérature de 120 à 1409 C dans le séchoir à circulation à plat.

E.nduit de résine: env 40 g de matière sèche par m 2.

Au toucher, le tissu est souple et sa surface n'est pas col-

lante Le revêtement est stable à l'ébullition et perméable à

1 'air.

La robe à saucisse suivant l'invention peut être utilisée

pour la fabrication de saucissons frais et de saucissons de con-

serve Grâce à la bonne perméabilité à l'air, on est assuré d'une absorption uniforme de fumée au fumage La gaine de tissu peut etre détachée sans difficulté du saucisson, sans que la surface

de celui-ci soit endommagée par l'adhérence de chair à la peau.

Exemule 2 L'exemple 1 est répété, à cette différence que la pâte à enduire a la composition suivante: 535 parlies en poids parties en poids parties 9 parties en poids en poids parties en poids 196 parties en poids d'une dispersion à 60 % d'un produit de polymérisation en émulsion I d'une dispersion à 50 % dtun produit de polymérisation en émulsion II de produit de polymérisation en émulsion III

d'hydroxyéthylcellulose (par exemple Natro-

sol 250 HR R) de matière colorante pigmentaire pour produits alimentaires de couleur brune (pâte à 50 %) d'eau.

Teneur en matières sèches de la pâte à enduire: 48,5 %.

Pour obtenir un revêtement de résine de 90 à l O O g de matière sèche par m 2, on utilise une machine à enduire à la racle sur cylindre.

Le séchage est effectué dans les mrmes conditions que dans l'exem-

ple 1.

Ce tissu enduit est utilisé pour la fabrication de saucissons

cuits et bouillis, car il ne présente qu'une très faible perméabi-

* lité à la vapeur d'eau A la cuisson ou a l'échaudage, il prend part au processus de contraction du saucisson, d'o il résulte que

le saucisson fini est entouré d'une robe lisse.

Exemple 3

L'exemple 1 est répété, à cette différence qu'on utilise un

tissu de coton imprimé et que la pâte à enduire a une autre compo-

sition: 583 parties en poids d'une dispersion à 60 % d'un produit de 300 parties en poids 9 parties en poids polymérisation en émulsion I d'une dispersion à 50 % d'un produit de polymérisation en émulsion II

d'hydroxyéthylcellulose (par exemple Natro-

sol 250 RR) sol 250 IHR â)

108 parties en poids d'eau.

Teneur en matières sèches de la pâte à enduire: 51 % environ.

Pour ne pas masquer l'impression en couleurs, on renonce au

produit de polymérisation en émulsion III, mrais dans ces condi-

tions, le rapport de mélange de I à II doit être modifié, passant

de 8: 2 à 7: 3.

Revêtement de résine: 40 g de matière sèche par m 2 environ.

Au toucher, le tissu parait nettement plus ferme que dans l'exem-

ple 1 ou 2.

Ce modèle est utilisé pour la fabrication de saucisson de conserve La peau du saucisson est perméable à la vapeur d'eau et ne présente, même à la suite d'un stockage prolongé, aucune

soufflure ou ride Les saucissons conservent leur aspect naturel.

REVEINDICATI ONS

1 Gaine à deux couches pour l'enrobage direct de denrées ali-

mentaires, fabriquée à partir de tissus textiles avec utilisation de résines acryliques, caractérisée en ce que les tissus textiles sont enduits avec le produit de polymérisation en émulsion d'acry-

lates I, le cas échéant en combinaison avec les produits de poly-

mnérisation en émulsion d'aorylates II et III, le produit de poly-

mérisation en émulsion I étant composé: a) d'au moins 90 % en poids, par rapport au polymère I total, d'un élément monomère lipophile A à base d'esters de l'acide acrylique et/ou méthacrylique avec des alcanols inférieurs et de O à 10 % en poids, par rapport à l'élément A, d'autres comonomères, la teneur en méthacrylate de métbyle ne dépassant pas 40 % en poids par rapport au polymère I total, b) d'un élément monomène hydrophile B à propriétés acides, dans des proportions de O à 5 % en poids, par rapport au polymère I total, c) d'un élément monormère réticulant O, dans des proportions de O à 7 % en poids par rapport au polymère total, le produit de polymérisation en émulsion II étant composé: a') pour au moins 95 % en poids, par rapport au polymère II total, d'un élément monomère lipophile A' à base de plus de 60 % en poids, oar rapport à l'élément A' total, de méthacrylate de méthyle et, dans des proportions de moins de 40 % en poids, par rapport à l'élément A', d'autres esters de l'acide acrylique et/ou méthacrylique avec des alcanols inférieurs, ainsi que d'autres comonomères dans des proportions de O à 10 % en poids par rapport à l'élément A', b') pour moins de 5 % en poids, d'un élément monomère hydrophile B' à propriétés acides, et le produit de polymérisation en émulsion TII représentant un agent régulateur de séchage, composé:

a") pour au moins 93 % en poids, par rapport au polymère III to-

tal, d'un élément monomère lipophile A" à base de 50 + 5 % en poids, par rapport à l'élément A" total, de méthacrylate de

méthyle, avec une teneur de O à 10 % en poids d'autres comono-

mères n'appartenant pas au genre des esters, et avec une teneur

pour cent, correspondant au reste, d'esters de l'acide acryli-

que et/ou méthacrylique avec des alcanols inférieurs, b") pour 2 à 7 % en poids, par rapport au polymère III total,

d'un élément monomère réticulant C".

2 Gaine à deux couches selon la revendication 1, caractérisée en ce que le produit de polymérisation en émulsion I présente une teneur de plus de 90 % en poids d'esters d'acide acrylique, se composant de préférence principalement ou totalement d'acrylate

de butyle.

3 Gaine à deux couches selon la revendication 1 ou 2, carac-

térisée en ce que le produit de polymérisation en émulsion I comporte, en tant qu'élément mornomère r, un agent de réticulation dans des proportions de 3 + 1 %e en poids, par rapport au polymère

I total.

4 Gaine à deux couches selon l'une quelconque des revendica-

tions 1 à 3, caractérisée en ce qu'il est contenu, en tant qu'élé-

ments monomères B ou B', de l'acide acrylique, et/ou méthacrylique et/ou crotonique, de l'acide itaconique, de l'acide maléique, de l'acide fumarique, dans des proportions d'environ 1 % en poids,

par rapport au polymère I ou II total.

Gaine à deux couches selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 4, caractérisée en ce que la température minimale de

formation de pellicule (d'après la DIN 53 787) du produit de poly-

mérisation en émulsion I est de l'ordre de 02 C environ.

6 Gaine à deux couches selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans la produit de polymérisation en émulsion II, la

proportion d'autres esters de l'acide acrylique et/ou méthacryli-

que se situe aux alentours de 35 + 4 % en poids.

7 Gaine a deux couches selon la revendication l, caractérisée en ce que l'élément A" du produit de polymérisation en émulsion III est composé pour 50 + l O % en poids de méthacrylate de méthyle et, pour le reste, de méthacrylate de butyle, et en ce que l'élé- ment C", jouant le rôle d'agent de réticulation, entre pour 5 + 2

% en poids dans la constitution du polymère III total.

8 Gaine à deux couches selon la revendication 1 ou 7, carac-

térisée en ce que le produit de polymérisation en émulsion III est une dispersion séchée par pulvérisation, ayant de préférence

une grosseur de particules de moins de 5 microns.

9 Gaine à deux couches selon la revendication l, caractérisée en ce que les produits de polymérisation en émulsion I, I Iet III sont utilisés dans le rapport de 50 à 100 parties en poids de polymère I pour O à 50 parties en poids de polymère II et O à 5 parties en poids de polymère III, sur la base de O 10 parties en

poids de revêtement polymère.

Gaine à deux couches selon la revendication l, caractérisée en ce qu'il est utilisé en plus un épaississant acceptable pour

des denrées alimentaires.