FI72726B - Foerfarande foer framstaellning av 5,6,7,7a-tetrahydro-4h-tieno(3,2-c)-pyridin-2-on-derivat. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av 5,6,7,7a-tetrahydro-4h-tieno(3,2-c)-pyridin-2-on-derivat. Download PDFInfo
- Publication number
- FI72726B FI72726B FI813436A FI813436A FI72726B FI 72726 B FI72726 B FI 72726B FI 813436 A FI813436 A FI 813436A FI 813436 A FI813436 A FI 813436A FI 72726 B FI72726 B FI 72726B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- hydrogen
- thieno
- pyridin
- gaseous
- tetrahydro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
- A61P7/02—Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/74—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
- C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D513/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Hematology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
1 72726
Menetelmä 5,6,7,7a-tetrahydro-4H-tieno(3,2-c)-pyridin-2-oni-johdannaisten valmistamiseksi Tämä keksintö koskee uutta menetelmää 5,6,7,7a-tetra-5 hydro-4H-tieno(3,2-c)pyridin-2-onijohdannaisten valmistami seksi, joiden kaava on (I),
(CHR' ) -R
1 N n (I) 10 ΛΛ^ jossa R on vety tai fenyyli, joka mahdollisesti on substitu-oitu yhdellä tai useammalla halogeenilla, alemmalla alkyy- lillä, alemmalla alkoksilla, nitrolla, karboksilla, alkoksi- 15 karbonyylilla tai syanolla; R' on vety tai alempi alkyyli ja n on 0,1,2,3 tai 4 sekä näiden yhdisteiden mineraali- ja orgaanisten happojen kanssa muodostettujen suolojen valmistamiseksi.
Näillä yhdisteillä (I) on verihiutaleiden sakkautumista 20 .....
estävä ja verisuonitukosten syntymistä estävä vaikutus ja ne ovat aiheena toisessa patenttihakemuksessa, jonka olemme samanaikaisesti jättäneet.
Ne sisältyvät myös yleiskaavaan, joka on esitetty FR-patenttihakemusjulkaisuissa 7 303 502 ja 7 524 486 seuraa-25 vassa tautomeerisessa muodossa:
(CHR') -R
_^ n
30 I
Η(3ν S
2 72726 jossa R, R' ja n ovat edellä määritellyt.
Yhtäkään yhdisteistä (I) ei ole kuitenkaan erityisesti kuvattu niissä.
FR-patenttijulkaisun 23 38 703 perusteella on tunnettu menetelmä tienopyridiinijohdannaisten valmistamien seksi, jossa tiofeenirenkaan syklisointi tehdään kahdessa vaiheessa lähtien piperidonijohdannaisesta, jota konden-soidaan ensin merkaptoeikkahappojohdannaisen kanssa ja sitten syklisoidaan emäksen avulla orgaanisessa liuot-timessa.
2Q Keksintö sisältää menetelmän yhdisteiden, joilla on kaava (I), valmistamiseksi, jossa yhdistettä, jolla on yleinen kaava (II), 15 |-(CHR,)n”R (II)
R"OOC
jossa R, R' ja n ovat edellä määritellyt ja R" on vety tai C. .-alkyyli, käsitellään orgaanisessa liuottimessa 20 1-4 kaasumaisella kloorivedyllä ja kaasumaisella rikkivedyllä.
Kaasumaisen kloorivedyn ja kaasumaisen rikkivedyn voidaan antaa vaikuttaa samanaikaisesti käyttämällä näiden kahden kaasun seosta tai erikseen ja peräkkäin kumpaakin niistä. Reaktio suoritetaan orgaanisessa liuotti-25 messa, esimerkiksi pienimolekyylisessä alkanolissa, kuten metanolissa tai etanolissa, tai pienimolekyylisessä karboksyylihapossa, kuten etikka- tai propionihapossa, tai näiden liuottimien seoksessa.
Reaktio voidaan tehdä lämpötiloissa ympäristön 30 lämpötilasta käytetyn liuottimen kiehumislämpötilaan.
3 72726
Kaavan (II) mukaiset ketohapot ja -esterit voidaan valmistaa menetelmällä, jota on selostettu JP-hakemus-julkaisussa 79 98 771 Tokyo Kohon nimissä, ref. Chemical Abstracts 92 (1980)41773 x,ja jolla valmistetaan yhdisteitä. joilla on kaava (II) , jossa R', on vety, R on 5 fenyyli ja n on 1 tai 2.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä, ja niissä on saatujen yhdisteiden rakenne määritetty mikroanalyysillä, IR- ja NMR-spektroskopialla.
Esimerkki 1 5-(2-klooribentsyyli)-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-tieno 10 (3,2-c) pyridin-2-oni (Kaava (I); R = 2010^^·, R1 = H; n = 1) , a) Metyyli/!-(2-klooribentsyyli)-4-oksopiperid-3-yyli7~asetaatin valmistus
Liuos, joka sisältää 100 g (0,355 mol) etyyli/1-(2-klooribetsyyli)-4-oksopiperid-3-yyli/-karboksylaattia 15 (kts. J.P. Maffrand ja D. Frehel, Bull,Soc.Chim.France, 1-2(1978)11-48) 1,2-dimetoksietaanissa (400 ml), lisätään pisaroittain seokseen, jossa on 17,04 g (0,355 mol) natriumhydridiä (50 % suspensio) 1,2-dimetoksietaanissa (250 ml). Reaktioseosta sekoitetaan ympäristön lämpötilassa 30 min, minkä jälkeen siihen lisätään pisaroit-20 tain liuos, joka sisältää 59,28 g (0,355 mol) etyyli-bromiasetaattia 1,2-dimetoksietaanissa (250 ml).
Reaktioseosta sekoitetaan ympäristön lämpötilassa 2 h ja muodostunut sakka erotetaan suodattamalla ja pestään dietyylieetterillä, ja suodos väkevöidään alipai-25 neessa.
Saatu keltainen hartsi (123,2 g) liuotetaan 6 N kloorivetyhappoon (850 ml) ja liuosta refluksoidaan käyttäen typpeä suojakaasuna 4 h. Jäähdytyksen jälkeen reaktioseos väkevöidään alipaineessa ja lisätään vettä, 4 72726 minkä jälkeen seos uutetaan dietyylieetterillä. Vesi-faasit tehdään heikosti emäksisiksi lisäämällä nat-roumkarbonaattia, sitten ne säädetään pH-arvoon 4 lisäämällä etikkahappoa ja uutetaan metyleenikloridilla. Orgaaniset kerrokset pestään vedellä, kuivataan vedet-5 tömän natriumsulfaatin avulla ja haihdutetaan kuiviin. Saadaan hartsimainen tuote (93,8 g), joka liuotetaan asetoniin ja käsitellään kaasumaisen kloorivedyn eet-teriliuoksella. Saatu /1-(2-klooribentsyyli)-4-okso-piperid-3-yyli/-etikkahappohydrokloridi erotetaan suo-10 dattamalla, pestään asetonilla ja sitten dietyylieetterillä, ja kuivataan alipaineessa. Tätä tuotetta saadaan 64 % saannolla valkeina kiteinä; hajoamispiste noin 180°C; IR (KBr)^ c0=1728 cm
Liuosta, joka sisältää 30 g tätä hydrokloridia kaasumaisella kloorivedyllä kyllästetyssä metanolissa 15 (300 ml), sekoitetaan ympäristön lämpötilassa 3 h. Sitten reaktioseos haihdutetaan alipaineessa alle 50°C:n lämpötilassa ja jäännös kaadetaan veteen, tehdään emäksiseksi lisäämällä natriumbikarbonaattia ja uutetaan metyleenikloridilla. Orgaaniset uutteet pestään vedellä, kuiva-20 taan vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutetaan kuiviin. Saatu keltainen hartsi käytetään puhdistamatto-mana seuraavaan vaiheeseen. IR (kalvo) : qq = 1720 cm ; NMR (CDCl-j) = 7,05 - 7,65 (m, 4H) ; 3,72 (s,2H); 3,62 (s,H) .
25 b) 5-(2-klooribentsyyli)-5,6,7,72-tetrahydro-4H- tieno(3,2-c)-pyridin-2-oni
Kaasumaista kloorivetyä ja kaasumaista rikkivetyä johdetaan liuokseen, jonka lämpötila on 85°C, ja joka sisältää 4,5 g (0,0152 mol) yllä kuvatulla tavalla 30 valmistettua ketoesteriä etikkahapossa (45 ml). Sitten reaktioseos väkevöidään alipaineessa ja jäännös siirretään veteen, tehdään emäksiseksi lisäämällä natriumbikarbonaattia ja uutetaan metyleenikloridilla. Uutteet pestään vedellä, kuivataan vedettömällä natrlumsulfaa-35 tiliä ja haihdutetaan kuiviin. Saatu keltainen öljy (3,6 g; 86 % teoreettisesta saannosta ) muutetaan oksa- 5 72726 laatiksi lisäämällä oksaalihapon asetoniliuosta: sp. 170°C uudelleen kiteytettynä etanolista? IR (KBr): c0 = 1660 cm 1 (leveä.
5 Vastaava hydrokloridihemihydraatti asetonista saostettuna hajoaa noin 180°C:ssa.
Vastaava vapaa emäs, uudelleen kiteytettynä etanolista, sulaa 73 - 74,5°C:ssa. NMR (CDCl-j) = 7,1 - 7,6 (m, 4H); 6,2 (s, 1H); 4,2 - 4,7 (m, 1H); 3,9 1Q (s, 2H); 1,5-4,2 (m, 6H).
Esimerkit 2-9
Seuraavat yhdisteet valmistettiin esimerkin 1 mukaisella menetelmällä.
Johdannainen 2: 5-bentsyyli-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-tieno ^5 (3,2-c)-pyridin-2-oni kaava (I) (R = CgH^ R’ = I-Ι; n = 1) maleaatti: beigevärisiä kiteitä; sp. 132-134°C (uudelleen kiteytettynä isopropanolista) IR (KBr) : -< = 1680 -1 co cm 20 emäs r NMR (CDCl^) · 7,25 (m, 5H) ; 5,90 (s. 1H) ; 3,60 (s, 2H) .
Johdannainen 3: 5-(4-klooribentsyyli)-5,6,7a-tetrahydro- 4H-tieno(3,2-c)pyridin-2-oni.
kaava (I) (R= 4-Cl-C,H.; R' = H; n=l ) b 4 25 maleaatti;beigevärisiä kiteistä; sp. 158-160°C (uudelleen kiteytettynä etanolista ) IR (KBr):^'C0 = 1680 cm”1 emäs : NMR (CDCl-j) : 7,30 (m, 4H) ; 6,0 (s. 1H) ; 3,50 (s. 2H) .
30
Johdannainen 4: 5-(2-metyylibentsyyli)-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-tieno(3,2-c)pyridin-2-oni kaava (I) (R = 2-01^-0^11^; R' = H; n = 1) oksalaatti: beigevärisiä kiteitä; sp. 195-197°C (uudelleen kiteytettynä metanolista) 35 IR (KBr): CQ = 1690_1 emäs: NMR (CDCLj) : 7,10 (s. 4H); 5,90 (s, 1H); 3,55 (s,2H); 2,30 (s, 311) .
6 72726
Johdannainen 5; 5-/1-(2-kloorifenyyli)-etyyli/ hydro--4H-tieno (3,2^c) pyridin-2-oni kaava (I) (R = 2^1-0^-, RJ = CH3? n = 1) hydrokloridirkeltaisia kiteitä: sp, 140-142 C IR (KBr):^C0 = 1690 cirT1 5 emäs: NMR (CDC13): 7,30 (m, 4H); 6,05; 5,95 (2s, 1H) ; (2 diastereoisomeeriä).
Johdannainen 6: 5-/I-(2-kloorifenyyli)-propyyli/-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-tieno(3,2-c)pyridin-2-oni 10 kaava (I) (R = 2-Cl-C6H4; R' = C^; n = 1) hydrokloridi: beigevärisiä kiteitä: sp. 124-126°C IR (KBr):NkC0= 1690 cm'1 emäs: NMR (CDCl3): 7,30 (m, 4H) ; 6,05; 5,90) 2s, 1H) (2 diastereomeeriä) 15 Johdannainen 7: 5-(2-syanobentsyyli)-5,6,7,7a-tetra-hydro-4H-tieno(3,2-c)pyridin-2-oni kaava (I) (R = 2-Cl=C6H4; R’ = H; n = 1) oksalaatti: beigevärisiä kiteitä; sp. 176-178°C (uudelleen kiteytettynä asetonitriilistä) 20 IR (KBr): ^ CQ= 1700 cm-1; ^^=2210 cm"1 emäs: NMR (CDCl3) : 7,50 (m, 4H); 6,00 (s. 1H); 3,80 (s, 2H).
Johdannainen 8: 5-(2-nitrobentsyyli)-5,6,7,7a-tetrahydro-4H- tieno(3,2-c)pyridin-2-oni 25 kaava (I) (R = 2-NO„-C,H.; R’ = H; n =1) 2 6 4 oksalaatti: beigevärisiä kiteitä; sp. 186-188°C (uudel leen kiteytettynä isopropanoli-etanolista) IRi'f = 1685 cm ^ 30 emäs: NMR (CDC13) : 7,50 (m, 4H); 5,95 (s. 1H) ; 3,90 (s, 2H) .
Johdannainen 9: 5-(2-bromibentsyyli)-5,6,7,7a-tetrahydro- 4H-tieno(3,2-c)pyridin-2-oni kaava (I) (R = 2-Br-C^H.; R’ = H; n = 1) Ό 4 7 72726
oksalaatti: beigevärisiä kiteitä; sp. 151-153°C
(uudelleen kiteytettynä isopropanolista) IR (KBr)c0 = 1690 cm'1 emäs: (CDCl^) : 7,30 (m,4H); 5,95 (s,lH); 3,75 5 (s, 2H) .
Claims (7)
1. Menetelmä 5,6,7,7a-tetrahydro-4H-tieno(3,2-c)-pyri-din-2-onijohdannaisten valmistamiseksi, joiden kaava on (I) 5 _^{CHR*)n-R JZO 10 jossa R on vetyatomi tai fenyyliradikaali, joka mahdollisesti on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, alemmalla alkvyliryhmällä, alemmalla alkoksiryhmällä, tai nitro-, karboksi-, alkoksikarbonyyli- tai syaaniryhmällä;
15 R' on vety tai alempi alkyyliryhmä ja n on 0,1,2,3 tai 4, sekä niiden mineraalihappojen tai orgaanisten happojen kanssa muodostettujen additiosuolojen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että yhdiste, jonka kaava on (II) 20 ^ (CHR,)n-R (II) R"OOC 25 jossa R, R' ja n tarkoittavat samaa kuin edellä ja R" on vety tai C^_4~alkyyliryhmä, käsitellään orgaanisessa liuottimessa kaasumaisella kloorivedyllä ja kaasumaisella rikkivedyllä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaasumaista kloorivetyä ja kaasumaista 30 rikkivetyä käytetään seoksena.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaasumaista kloorivetyä ja kaasumaista rikkivetyä käytetään erikseen ja peräkkäin.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen mene- 35 telmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liuotin on alempi alkanoli tai alempi karboksyylihappo tai niiden seos. 9 72726
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alempi alkanoli on etanoli tai meta-noli.
6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että alempi karboksyylihappo on etik-kahappo tai propionihappo.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittely kaasumaisella kloorivedyllä ja kaasumaisella rikkivedyllä suoritetaan lämpö- 10 tilassa, joka on ympäristön lämpötilasta liuottimen kiehumis-lämpötilaan. 10 72726
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8025275A FR2495157A1 (fr) | 1980-11-28 | 1980-11-28 | Procede nouveau de preparation des tetrahydro-5, 6, 7, 7a 4h-thieno (3, 2-c) pyridinones-2 |
| FR8025275 | 1980-11-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI813436L FI813436L (fi) | 1982-05-29 |
| FI72726B true FI72726B (fi) | 1987-03-31 |
| FI72726C FI72726C (fi) | 1987-07-10 |
Family
ID=9248449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI813436A FI72726C (fi) | 1980-11-28 | 1981-11-02 | Foerfarande foer framstaellning av 5,6,7,7a-tetrahydro-4h-tieno(3,2-c)-pyridin-2-on-derivat. |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4424356A (fi) |
| EP (1) | EP0053949B1 (fi) |
| KR (1) | KR870000823B1 (fi) |
| AR (1) | AR228166A1 (fi) |
| AT (1) | ATE5725T1 (fi) |
| AU (1) | AU543463B2 (fi) |
| BG (1) | BG36347A3 (fi) |
| CA (1) | CA1182116A (fi) |
| CS (1) | CS224635B2 (fi) |
| CY (1) | CY1280A (fi) |
| DD (1) | DD201798A5 (fi) |
| DE (1) | DE3161798D1 (fi) |
| DK (1) | DK152131C (fi) |
| EG (2) | EG16504A (fi) |
| ES (1) | ES507706A0 (fi) |
| FI (1) | FI72726C (fi) |
| FR (1) | FR2495157A1 (fi) |
| GR (1) | GR78022B (fi) |
| HK (1) | HK61585A (fi) |
| HU (1) | HU185070B (fi) |
| IE (1) | IE51710B1 (fi) |
| IL (1) | IL64148A (fi) |
| IN (1) | IN155555B (fi) |
| MA (1) | MA19332A1 (fi) |
| MY (1) | MY8600007A (fi) |
| NO (1) | NO155666C (fi) |
| NZ (1) | NZ199023A (fi) |
| OA (1) | OA06952A (fi) |
| PH (1) | PH19848A (fi) |
| PL (1) | PL127918B1 (fi) |
| PT (1) | PT73989B (fi) |
| RO (1) | RO83468B (fi) |
| SU (1) | SU1176843A3 (fi) |
| TR (1) | TR21229A (fi) |
| YU (1) | YU42595B (fi) |
| ZA (1) | ZA817876B (fi) |
| ZW (1) | ZW27281A1 (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2495156A1 (fr) * | 1980-11-28 | 1982-06-04 | Sanofi Sa | Derives de la thieno-pyridinone, leur procede de preparation et leur application therapeutique |
| FR2528848A1 (fr) * | 1982-06-16 | 1983-12-23 | Sanofi Sa | Nouveau derive de thieno-pyridone, son procede de preparation et son application therapeutique |
| FR2576901B1 (fr) * | 1985-01-31 | 1987-03-20 | Sanofi Sa | Nouveaux derives de l'acide a-(oxo-2 hexahydro-2,4,5,6,7,7a thieno (3,2-c) pyridyl-5) phenyl acetique, leur procede de preparation et leur application therapeutique |
| CA1337695C (en) * | 1988-09-23 | 1995-12-05 | Jacques Gosteli | Process for the production of 4,5,6,7-tetrahydrothieno-¬3,2-c|-pyridines |
| FR2652579B1 (fr) * | 1989-10-02 | 1992-01-24 | Sanofi Sa | Derives d'hydroxy-2 thiophene et furanne condenses avec un cycle azote, sur procede de preparation et leur application en therapeutique. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2215948B1 (fi) * | 1973-02-01 | 1976-05-14 | Centre Etd Ind Pharma | |
| FR2338703A1 (fr) * | 1976-01-22 | 1977-08-19 | Parcor | Derives de thieno (3,2-c) pyridine, leur procede de preparation et leurs applications |
-
1980
- 1980-11-28 FR FR8025275A patent/FR2495157A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-10-14 DE DE8181401595T patent/DE3161798D1/de not_active Expired
- 1981-10-14 CY CY1280A patent/CY1280A/xx unknown
- 1981-10-14 EP EP81401595A patent/EP0053949B1/fr not_active Expired
- 1981-10-14 AT AT81401595T patent/ATE5725T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-10-28 IL IL64148A patent/IL64148A/xx unknown
- 1981-10-30 DK DK480681A patent/DK152131C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-11-02 FI FI813436A patent/FI72726C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-11-04 EG EG638/81A patent/EG16504A/xx active
- 1981-11-04 EG EG636/81A patent/EG15453A/xx active
- 1981-11-06 IN IN1237/CAL/81A patent/IN155555B/en unknown
- 1981-11-11 PH PH26484A patent/PH19848A/en unknown
- 1981-11-11 ZW ZW272/81A patent/ZW27281A1/xx unknown
- 1981-11-12 AU AU77431/81A patent/AU543463B2/en not_active Ceased
- 1981-11-13 MA MA19536A patent/MA19332A1/fr unknown
- 1981-11-13 ZA ZA817876A patent/ZA817876B/xx unknown
- 1981-11-13 PT PT73989A patent/PT73989B/pt unknown
- 1981-11-14 OA OA57548A patent/OA06952A/xx unknown
- 1981-11-16 BG BG054163A patent/BG36347A3/xx unknown
- 1981-11-16 AR AR287458A patent/AR228166A1/es active
- 1981-11-16 ES ES507706A patent/ES507706A0/es active Granted
- 1981-11-17 IE IE2685/81A patent/IE51710B1/en unknown
- 1981-11-17 GR GR66544A patent/GR78022B/el unknown
- 1981-11-20 NZ NZ199023A patent/NZ199023A/en unknown
- 1981-11-24 TR TR21229A patent/TR21229A/xx unknown
- 1981-11-25 CS CS818684A patent/CS224635B2/cs unknown
- 1981-11-26 DD DD81235155A patent/DD201798A5/de unknown
- 1981-11-26 PL PL1981233981A patent/PL127918B1/pl unknown
- 1981-11-27 CA CA000391063A patent/CA1182116A/en not_active Expired
- 1981-11-27 NO NO814056A patent/NO155666C/no unknown
- 1981-11-27 KR KR1019810004594A patent/KR870000823B1/ko active IP Right Grant
- 1981-11-27 HU HU813561A patent/HU185070B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-11-27 RO RO105884A patent/RO83468B/ro unknown
- 1981-11-27 SU SU813358458A patent/SU1176843A3/ru active
- 1981-11-27 YU YU2789/81A patent/YU42595B/xx unknown
- 1981-11-30 US US06/325,795 patent/US4424356A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-08-15 HK HK615/85A patent/HK61585A/xx unknown
-
1986
- 1986-12-30 MY MY7/86A patent/MY8600007A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI80883C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara bensotiazol- och bensotiofenderivat. | |
| PL194859B1 (pl) | Sposób wytwarzania racemicznych lub optycznie czynnych związków | |
| PL175039B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych benzopiranowych | |
| FI72726B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 5,6,7,7a-tetrahydro-4h-tieno(3,2-c)-pyridin-2-on-derivat. | |
| US4263437A (en) | Acetic acid derivatives of 5,6-dihydrobenzo[b]pyrido[3,2-f]thiepine and oxepine | |
| SU715028A3 (ru) | Способ получени производных тиенотриазолодиазепина или их солей | |
| FI78084B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya, terapeutiskt verksamma bensopyranderivat. | |
| US4124595A (en) | Synthesis of biotin | |
| Raslan et al. | Reactivity of 3‐(benzothiazol‐2‐yl)‐3‐oxopropanenitrile: A facile synthesis of novel polysubstituted thiophenes | |
| US4161599A (en) | Process for the preparation of thieno(2,3-c)- and thieno(3,2-c)pyridines | |
| Klutchko et al. | 4, 5, 6, 7‐Tetrahydro‐1H‐imidazo [4, 5‐c] pyridine‐6‐carboxylic acids (spinacines) | |
| EP2595994B1 (en) | Process for preparing pyrano - [2,3-c]pyridine derivatives | |
| US20070232799A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING 6-ARYL-4H-S-TRIAZOLO[3,4-c]-THIENO[2,3-e]-1,4-DIAZEPINES | |
| NO169072B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive tiacykloalkeno (3,2-b) pyridinforbindelser | |
| FI113859B (fi) | Uusia menetelmiä (S)-4-amino-hepta-5,6-dieenihapon ja sen välituotteiden valmistamiseksi sekä uudet välituotteet | |
| Li et al. | Syntheses of di‐heterocyclic compounds; pyrazolylimidazoles and isoxazolylimidazoles | |
| US4559356A (en) | 2-(Inden-2-yl)-imidazoline derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them | |
| Altland et al. | Cyclization of 1‐substituted‐3‐thiosemicarbazides to triazole derivatives under alkaline conditions | |
| CA1182117A (en) | Process for making 5,6,7,7a-tetrahydro-4h- thieno- [)3,2,-c]pyridin-2-one | |
| US4997945A (en) | Carbamate salts of 2-(2'-thienyl)alkylamines | |
| US4656289A (en) | 1,3-dibenzyl-4-halohexahydro-1H-thieno[3,4-d]imidazol-2(3H)-one intermediates | |
| CZ284321B6 (cs) | Způsob přípravy fysostigminkarbamátových derivátů z fysostigminu | |
| US4175086A (en) | Cycloheptathiophene derivatives | |
| CA2442139C (en) | Process for preparing 6-aryl-4h-s-triazolo[3,4-c]-thieno[2,3-e]-1,4-diazepines | |
| US4189435A (en) | Process for preparing 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SANOFI |