FI66891B - Inversionsfoerfarande foer framstaellning av ett lim foer limning av papper ur foerstaerkt kolofonium - Google Patents
Inversionsfoerfarande foer framstaellning av ett lim foer limning av papper ur foerstaerkt kolofonium Download PDFInfo
- Publication number
- FI66891B FI66891B FI763369A FI763369A FI66891B FI 66891 B FI66891 B FI 66891B FI 763369 A FI763369 A FI 763369A FI 763369 A FI763369 A FI 763369A FI 66891 B FI66891 B FI 66891B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- rosin
- water
- ammonium
- dispersant
- emulsion
- Prior art date
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 165
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 165
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 165
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 22
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 22
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- -1 N-ethylammonium ion Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- YFMRYKUIKVHBCZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxypropan-2-ylamino)propan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)NC(C)(C)O YFMRYKUIKVHBCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RNDZKWVMJALAAE-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxypropan-2-yl)amino]propan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)N(C(C)(C)O)C(C)(C)O RNDZKWVMJALAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QZXIXSZVEYUCGM-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(C)(N)O QZXIXSZVEYUCGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-O 2-(2-hydroxyethoxy)ethylazanium Chemical compound [NH3+]CCOCCO GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O morpholinium Chemical compound [H+].C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 28
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 13
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 13
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 13
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical class [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N azanium;2-[2-[2-[2-(4-nonylphenoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOS([O-])(=O)=O)C=C1 XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/04—Sulfonates or sulfuric acid ester salts derived from polyhydric alcohols or amino alcohols or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/12—Sulfonates of aromatic or alkylated aromatic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/62—Rosin; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2393/00—Characterised by the use of natural resins; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2393/00—Characterised by the use of natural resins; Derivatives thereof
- C08J2393/04—Rosin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
M ai)KUU*-UTUSJULKAISU
JffGKf ' 1 UTLAGGNINGSSKRIPT 000 7 1 C (45) Patentti r c tty 13 12 193-1 (51) KvJlu C 08 L 93/0¾, C 08 J 3/02 // D 21 H 3/3¾ SUOMI—’FINLAND <zi) 763369 02) 23.11.76 ' 9 (21) ANW—CIIUgfciWiH 23.11.76 (41) TwfctIwMiriul—MWt olirti 2¾.05.78 .
Patentti· ja rakiatarl hallitus .......... .....
Pafnt· och rettsfrstyral—i ^ od> 31.08.8¾
(32)(33)(31) f)nrf«*tjr «ao»»« »fM ptartMC
(71) A. C. Hatrick Chemicals Pty. Limited, ^9-61 Stephen Road, Botany,
New South Wales, Australia-Australien(AU) (72) Richard Maclay Hughes, Pennant Hills, New South Wales,
Heinz Warnecke, Epping, New South Wales, Australia-Australien(AU) (7¾) Oy Heinänen Ab (5¾) Inversiomenetelmä paperin viimeistelyyn käytettävän liiman valmistamiseksi vahvistetusta kolofonista - Inversionsförfarande för fram-ställning av ett lim för limning av papper ur förstärkt kolofonium Tämän keksinnön kohteena on inversiomenetelmä paperin viimeistelyyn käytettävän liiman valmistamiseksi vahvistetusta kolofonista, jossa menetelmässä sulaa, vahvistettua kolofonia ja dispergointi-ainetta sisältävää vettä sekoitetaan aluksi emulsioksi, jossa sula, vahvistettu kolofoni muodostaa jatkuvan faasin ja vesi disper-sin faasin, ja tämän jälkeen emulsio käännetään lisäämällä vettä siten, että vedestä tulee jatkuva faasi ja vahvistetusta kolofonista dispersi faasi.
Paperin sisäistä viimeistelyä kolofonilla on selostettu julkaisussa Casey, Pulp and Paper, Second Edition, Volume II: Papermaking, Chapter XIII, pages 1043-66, johon tässä yhteydessä viitataan.
Tämän julkaisun sivulla 1048 on käsitelty vahvistetun kolofonilii-man aikaansaamista, jolloin on esitetty, että kolofoniliima valmistetaan saattamalla maleiinihappoanhydridi tai muut dienofiilit reagoimaan kolofonin kanssa karbonihapporyhmien lukumäärien lisää- 2 66891 miseksi. Em. julkaisussa on esitetty myös, että tyypillinen vahvistettu kolofoniliima voi sisältää noin l%-30% maleopimaarihappo-anhydridiä.
Saman julkaisun sivulla 1047 väliotsikon "Free Rosin Size" jälkeen esitetään, että toisaalta runsaasti vapaata kolofonia ja toisaalta vähän vapaata kolofonia sisältävien liimojen edut ovat olleet kiistojen aiheena monien vuosien ajan, mutta että nyt on kuitenkin päästy lähes yksimielisyyteen siitä, että käyttämällä runsaasti kolofonia sisältävää liimaa voidaan aikaansaada parempi viimeiste-lytulos ja pienempi alunankulutus.
Em. julkaisun sivulla 1050 väliotsikon "Protected Rosin Size" jälkeen on todettu, että käyttämällä suojakoiloidia on mahdollista valmistaa erittäin stabiilia liimaa, joka sisältää niinkin paljon kuin 90% vapaata kolofonia. Julkaisun sivulla 1051 tarkastellaan ns. Bewoid-menetelmää erittäin paljon kolofonia sisältävän liiman valmistamiseksi, jolloin todetaan, että Bewoid-liima, valmistettuna tavalliseen tapaan, sisältää noin 90% vapaata kolofonia disper-goituna pieneen määrään kolofonisaippuaa, jolloin seos on stabiloitu käyttämällä noin 2% kaseiinia tai muuta proteiinia. Kaseiinia on tällöin käytetty suojakolloidina kolofonihiukkasten kasvun estämiseksi, millä aikaansaadaan kolofonin pysyminen hienojakoisessa tilassa.
Em. julkaisussa esitetään lisäksi, että Bewoid-prosessissa käytetään kolofonin mekaanista hienonnusta, jolloin läsnä on noin 1-2% natriumhydroksidia ja noin 2% kaseiinia. Kolofoni kuumennetaan ja saatetaan mekaanisen hiertovaikutuksen alaiseksi, kunnes se on jakautunut pieniksi hiukkasiksi. Tämän jälkeen lisätään natriumhydroksidia (1,6 osaa 100 osaa kohti kolofonia) sulan kolofonin joukkoon osan siitä saippuoimiseksi, minkä jälkeen kaseiini (2,0 osaa kaseiinia dispergoituna 0,2 osaan lipeää) lisätään dispergoitunei-den hiukkasten stabiloimiseksi. Liuotettu kaseiini lisätään sulaan kolofoniin voimakkaasti sekoittaen, minkä jälkeen vielä pieni määrä lipeää (0,2 osaa) lisätään tai kuuma kolofonisula ruiskutetaan kaseiinia sisältävään veteen. Lopuksi lisätään vettä valmiin dispersion aikaansaamiseksi, joka sisältää 45 % kiinteää ainetta ja jota käytetään tässä muodossa. Tästä menetelmästä käytetään nimitystä "inversiomenetelmä kolofoni1iiman valmistamiseksi" ja tällä tavoin valmistetusta kolofoni1iimasta käytetään nimitystä "inversiol iima" . 66891 3 Käyttämällä inversiomenetelmä® on US-patenttijulkaisun 2 393 179 mukaan valmistettu vapaata kollofonia sisältävää liimaa käyttämällä ei-alkalista dispergointiainettta, kuten sulfonoitua korkeampaa rasva-alkoholia, natr iumhydroHcsidin sijasta. Kolofoni sulatetaan ja tarvittavan määrä dispergoiintiainetta lisätään käyttämällä riittävän tehokasta sekoitusta homogeenisen sulan massan aikaansaamiseksi. Suojakolloidin kuiten kaseiinin oleellisesti neutraa-linen tai hieman hapan vesiliuios tai dispersio lisätään tämän jälkeen aseteittain voimakkaasti sekoittaen, jolloin syntyy runsaasti kiinteitä aineita sisältävä p®stamainen dispersio, joka sen jälkeen laimennetaan vedellä sitaen, että sen kiinteiden aineiden pitoisuus on 40-60 painoprosentttia .
Alussa mainitun julkaisun sivmillä 1051 ja 1052 on selostettu menetelmä ("Prosize process") sellaisen suojatun liiman aikaansaamiseksi, jonka vapaa kolofoniptttoisuus on hyvin suuri. Kolofoni-hiukkaset saadaan estetyiksi kasvamasta suuremmiksi aggregaateiksi käyttämällä pinta-aktiivista [proteiinia kuten soijaproteiinia.
Länsi-saksalaisessa patenttijmlkaisussa 1 131 348 on esitetty, että vapaata kolofonia sisältävät liimat ovat sellaisten saippuoimat-tomien hartsihappojen dispersioita, joissa on tietty prosenttimäärä kolofonisaippuaa. Dispersiot ovat tällöin valmistetut inversiomenetelmällä. Niitä käytettään tavallisimmin siten, että vapaan kolofonin pitoisuus on 60-95 %>., ja ne sisältävät kolofonin lisäksi apuaineina toimivia emulgoint :iaineita ja stabilointiaineita kuten stearaatteja, trietanoliamiini® , kaseiinia ja vahoja.
Länsi-saksalaisessa patenttijoikaisussa 1 131 348 on lisäksi esitetty, että vahvistetut kolofomit eivät tähän mennessä ole soveltuneet dispersioiden valmistukseen, koska niiden sulamispisteet ovat liian suuret, niillä on «taipumusta kiteytymiseen tai ne muodostavat dispergoinnin aikana; hienoja karstoja, joista seuraa se-dimentoitumisilmiöitä. Länsi-saksalaisessa patenttijulkaisussa 1 131 348 on esitetty paperin viimeistelyaine ja menetelmä paperin viimeistelyaineen valmistamiseksi vesipitoisena dispersiona, jossa on erittäin paljon kolofonia» joka on vahvistettua kolofonia, ja tälle menetelmälle on tunnusomaista se, että vahvistettu kolofoni 66891 sekoitetaan rasvahappojen, rasvahapposeosten ja/tai nafteenihappo-jen kanssa koretetuissa lämpötiloissa sekä että dispergointi suoritetaan tunnetulla tavalla. Tässä patenttijulkaisussa selostettu menetelmä on inversiomenetelmä.
US-patenttijulkaisussa 3 565 755 on esitetty oleellisesti homogeeninen, stabiili vesipitoinen suspensio, jossa on kolofonipohjaista materiaalia erittäin hienojakoisena. Kolofonipohjäinen materiaali voi tällöin olla kokonaisuudessaan vahvistettua kolofonia tai se voi olla kolofonia ja vahvistettua kolofonia sisältävä seos. Hyvin pieni määrä kolofonipohjäistä ainetta saippuoidaan ja tämä aine toimii kolofonipohjaisten hiukkasten dispergointiaineena. Tämä aineseos, joka sisältää olennaisina aineksina kolofonipohjaista ainetta, saippuoitua kolofnipohjaista ainetta ja vettä, käytetään paperin liimaukseen. US-patenttijulkaisun 3 565 755 mukainen liima kuuluu runsaasti vapaata kolofonia sisältäviin liimoihin, sillä siinä on vain vähän saippuoitua kolofonipohjaista ainetta. Lisäksi sen stabiilisuus on hyvä (kestää hyvin varastointia) pitkällä aikavälillä, minkä lisäksi sitä käytettäessä ei tarvita stabilointiaineita kuten esim. kaseiinia ja soijaproteiinia, joita on käytetty aikaisemmin valmistettaessa stabiileja runsaasti vapaata kolofonia sisältäviä liimoja.
Julkaisun US 3 565 755 mukaan materiaali, kuten kolofonin suola tai vahvistetun kolofonin suola taikka alkalinen aine, kuten nat-riumhydroksidi, liuotetaan veteen. Saatu vesiliuos sekoitetaan veteen liukenemattomaan orgaaniseen liuottimeen kuten bentseeniin, johon vahvistettu kolofoni on liuotettu. Saatu seos homogenoidaan stabiilin emulsion aikaansaamiseksi ja orgaaninen liuotin poistetaan stabiilin vesipitoisen dispersion valmistamiseksi.
Suomalaisessa kuulutusjulkaisussa 63433 on esitetty menetelmä oleellisesti stabiilin vesidispersion valmistamiseksi kolofoniin perustuvasta aineesta, joka soveltuu käytettäväksi sellukuitujen liimaamiseen paperin valmistuksen yhteydessä. Tässä menetelmässä homogenoidaan painetta, lämpöä sekä anionista dispergointiainetta käyttäen epästabiilia vesidispersiota, joka sisältää ainakin 10 painoprosenttia kiinteää ainetta, jossa on 0-85 % kolofonia ja 100-15 % kolofonin ja ryhmän -^=0-0=0 sisältävän happamen yhdisteen adduktioreaktiotuotetta mainitun happamen yhdisteen määrän 5 66891 ollessa noin 4-8 % kiinteän aineen kokonaismäärästä. Menetelmälle on tunnusomaista se, että homogenointi suoritetaan 150-195°C:n lämpötilassa käyttäen anionisena dispergointiaineena saippuaa, joka on saippuoitua kolofonia, saippuoitua kolofonin ja mainitun happa-men yhdisteen adduktioreaktiotuotetta tai näiden seosta, kondensoidun naftaleenisulfonihapon suolaa, sulfomeripihkahapon dialkyy-liesterin suolaa, rikkihapon alkyylipuoliesterin suolaa tai rikkihapon alkyylifenoksi-(polyetyleenioksi)-etanolipuoliesterin suolaa.
Ruotsalaisessa patenttihakemukssssa 7410018-1 on esitetty oleellisesti stabiili vesipitoinen dispersio, joka sisältää olennaisina aineosina vettä, kolofoniainetta ja kolofoniaineen stabilointiaineena ai kai imetai1ialkyy1ibentseenisulfonaattia, jolloin tätä al-kyylibentseenisulfonaattia on seoksessa läsnä sellainen määrä, joka riittää stabiloimaan mainitun kolofoniaineen. Dispersiot valmistetaan tällöin johtamalla komponenttien seos homogenointilait-teen kautta.
Julkaisussa US 3 906 142 (1975-09-16) esitetään sellainen paperin viime is telyaine, jossa ei ole aluminiumsulfaattia. Ko. viimeis-telyaineessa on stabiilia, vesipitoista, vahvistettua kolofonia sisältävää dispersiota, joka on vahvistettu reaktiolla 0C ,β-tyy-dyttymättömän karbonihapon kanssa, suojako11oidia, kuten kaseiinia, ja haihtuvaa emästä, kuten ammoniakkia, jolloin ainakin 90 % mainitusta vahvistetusta kolofonista on saippuoimatonta.
Patenttijulkaisussa US 3 906 142 on esitetty inversiomenetelmä viimeiste lyaineen valmistamiseksi, jossa menetelmässä sulatetaan vahvistettua kolofonia astiassa, joka on varustettu sekoitus- ja kuumennuslaittei1la. Dispergointi- ja stabilointiaineet valmistetaan tämän jälkeen erillisessä astiassa liuottamalla mitattu määrä suojako1loidia, kuten kaseiinia, ja mitattu määrä haihtuvaa emästä, kuten ammoniakkia, veteen. Viimeistelyaineen valmistuksen seuraava vaihe on se, että sulatettuun kolofoniin lisätään nopeasti valmistettu disperg°inti- ja stabilointiaine, jolloin samalla suoritetaan suurinopeuksinen sekoitus tai muu seoksen voimakas hämmentäminen lisäyksen aikana. Saadun vesipitoisen kolofonidis-persion kiinteiden aineiden pitoisuus säädetään tämän jälkeen lisäämällä siihen laskettu määrä vettä.
6 66891
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aikaan menetelmä vahvistetun kolofonin vesipitoisten dispersioiden valmistamiseksi inversiomenetelmällä, jossa suojakolloidien, kuten kaseiinin, joita on tähän saakka käytetty inversiomenetelmässä, käyttö ei ole välttämätöntä.
Esillä olevan keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, että dispergointiaineena käytetään yhtä tai useampaa vesiliukoista yhdistettä, jotka liuetessaan muodostavat yhden tai useampia kaavojen -1 i '\-0(CH2CH20)nS03 (I) ja
Jr'-0(CH2CH20)nS0J (II) mukaisia anioneja, joissa R on normaali tai haaroittunut alkyyli-ryhmä, jossa on 4-18 hiiliatomia, R' on normaali tai haaroittunut alkyyli- tai alkyleeniryhmä tai kondensoituneen renkaan käsittävä sykloalkyy1iryhmä, jossa on 10-20 hiiliatomia, ja n on sellainen kokonaisluku, että CH2CH20-ryhmä muodostaa 27-75 % kunkin anionin molekyylipainosta.
Vahvistetun kolofonin tai vahvistetun kolofoniseoksen (vahvistettu kolofoni sekoitettuna vahvistamattomaan kolofoniin tai täyteaineeseen tai molempiin jäljempänä selostetulla tavalla) sopiva määrä keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetussa vesidispersiossa on 5-70 painoprosenttia, edullisimmassa tapauksessa 10-55 painoprosenttia. Vastaavasti sopiva dispergointiaineen määrä on 1-10 painoprosenttia, edullisimmassa tapauksessa 2-8 %, laskettuna vahvistetun kolofonin tai vahvistetun kolofoniseoksen määrästä ja lisäksi dispersiossa on vettä siten, että kokonaismäärä on 100 %.
Se kolofoni, jota käytetään tämän keksinnön mukaisen vahvistetun kolofonin valmistamiseksi, voi olla mikä tahansa kaupallisesti saatavaa tyyppiä oleva kolofoni, esim. puukolofoni, kumikolofoni, mäntyöljykolofoni tai näiden seos, joko raakana tai puhdistettuna.
66891
Kiteytetymistaipumuksia omaavia kolofoneja voidaan käsitellä korotetuissa lämpötiloissa formaldehydillä tai paraforma1dehydi1lä happokatalyytin, kuten p-tolueenisulfonihapon, läsnäollessa alan ammattimiesten tuntemalla tavalla. Niinpä voidaan formaldehydillä käsiteltyä kolofonia käyttää vahvistetun kolofonin valmistamiseen, ja tässä ja patenttivaatimuksissa mainittu "kolofoni" voi siten tarkoittaa myös tällaista.
Käytettävä vahvistettu kolofoni on kolofonin ja happamen, ryhmän V =C-C=0 sisältävän komponentin adduktiotuote, joka on valmistet-
I I
tu reaktiokykyisestä kolofonista ja happamesta komponentista korotetuissa lämpötiloissa, sopivimmin lämpötiloissa 150-210°C.
Käytettävä happamen komponentin määrä on sopivimmin sellainen, että muodostuva vahvistettu kolofoni sisältää 1-20 painoprosenttia, edullisimmassa tapauksessa 4-9 painoprosenttia reagoinutta hapanta komponenttia laskettuna vahvistetun kolofonin painosta. Menetelmiä vahvistettujen kolofonien valmistamiseksi on selostettu julkaisuissa US 2 628 918 ja US 2 684 300.
Esimerkkejä happamista yhdisteistä, joissa on ryhmä ^C=C-C0 ja
I I
joita voidaan käyttää vahvistetun kolofonin valmistamiseksi, ovat alfa-beta-tyydyttymättömät orgaaniset hapot ja niiden saatavissa olevat anhydridit, joista erityisiä esimerkkejä ovat fumaarihappo, itakonianhydridi, sitrakonihappo ja sitrakonianhydridi . Eräs edullinen näistä aineista on fumaarihappo. Tarvittaessa voidaan käyttää myös näiden happojen seoksia vahvistetun kolofonin valmistamiseksi. Myös erilaisten vahvistettujen kolofonien seoksia voidaan haluttaessa käyttää. Niinpä voidaan esimerkiksi käyttää kolofonia varten akryylihapporeagenssin ja fumaarihapporeagenssin seosta tämän keksinnön mukaisten invertoitujen liimojen valmistamiseksi .
Vahvistettujen kolofonien tilavuusmäärää voidaan haluttaessa lisätä tunnetuilla lisäaineilla, esim. vahoilla ja varsinkin parafii-nivahalla ja mikrokiteisellä vahalla, hii1ivetymuovei1la, joita saadaan maaöljyssä olevista hiilivedyistä ja terpeenei1lä. Tämä on toteutettavissa sekoittamalla niitä sulana tai liuoksena vahvistettuun kolofoniin jopa 100 painoprosenttia vahvistetun kolofonin määrästä. Jos lisäaine on sekoitettava vahvistettuun kolofoniin, on lisäaineen edullinen määrä 30-50 painoprosenttia vah- 8 66891 vistetun kolofonin painosta. Myös vahvistetun kolofonin ja vahvistamattoman kolofonin seoksia voidaan käyttää tämän keksinnön toteuttamiseksi sekä myös vahvistetun kolofonin, lisäaineen ja vahvistamattoman kolofonin seoksia.
Vahvistetun ja vahvistamattoman kolofonin seoksissa on sopivimmin 25-99 painoprosenttia vahvistettua kolofonia ja 75-1 painoprosenttia vahvistamatonta kolofonia. Vahvistetun kolofonin, kolofonin ja kolofonin lisäaineen seoksissa on sopivimmin 25-49 % vahvistettua kolofonia, 5-50 ¾ vahvistamatonta kolofonia ja 1-50 % vahvistetun kolofonin lisäainetta.
Jos kolofoni (so. vahvistamaton kolofoni) sekoitetaan vahvistettuun kolofoniin, voi ensinmainittu olla mikä tahansa niistä kolo-foneista, joita käytetään vahvistetun kolofonin valmistukseen edellä selostetulla tavalla. Lisäksi voidaan käyttää osittain tai täysin hydrattuja kolofoneja ja polymeroituja kolofoneja tarvittaessa.
Tämän keksinnön mukaisten dispersioiden valmistamiseksi käytettävät dispergointiaineet ovat veteen liukenevia yhdisteitä, joiden kaavat ovat seuraavat ^~^-0(CH2CH20)nS03 MX* r -r (id |R'-0(CH2CH20)nS03 MX+
Kaavassa (I) R on suoraketjuinen tai haaroittunut alkyyliryhmä, jossa on 4-18 hiiliatomia. Esimerkkejä näistä ryhmistä ovat bu-tyyli, isobutyyli, pentyyli, heksyyli, isoheksyyli, oktyyli, no-nyyli, dodekyyli, tetradekyyli, heksadekyyli ja oktadekyyli.
Kaavassa (II) R' on suoraketjuinen tai haaroittunut alkyyli- tai alkyleeniryhmä tai kondensoituneen renkaan käsittävä sykloalkyyli-ryhmä, jossa on 10-20 hiiliatomia, joista esimerkkejä ovat dekyy-li, dodekyyli (lauryyli), tetradekyyl i, heksade.kyyli, oleyyli, oktadekyyli ja eikosyyli, tai abietyyli tai dihydroabietyyli.
66891
Kaavoissa (I) ja (II) on n sellainen kokonaisluku, että kunkin anionin /' \—0 (CH0CH 0) S0„ ja V / 2 2 n 3 jA=/ [R,-0(CH2CH20)nS03p> molekyylipainosta (CH2CH20)-ryhmät muodostavat 27-75 % (edullisesti 27-70 % ja kaikkein edullisimmassa tapauksessa 40-66 %). Alueella 70-75 % jotkut anionit saattavat toimia muita huonommin.
Kaavoissa (I) ja (II) M on jokin sopiva kationi, joka aikaansaa dispergointiaineen oleellisen liukenemisen veteen ja pysymisen liuoksessa emulsiossa vallitsevissa olosuhteissa. Kaavoissa (I) ja (II) on M edullisesti aikai imetai1i-ioni, kuten kalium-, natrium- tai litiumioni, ammoniumioni (NH*), mono(hydroksietyy1i)-ammonium, di-(hydroksietyy1i)-ammonium, tri-(hydroksietyy1i)-ammonium, morfoliini, N-metyylimorfoliini, mono-(hydroksi-isopro-pyyli)-ammonium, di-(hydroksi-isopropyyli)-ammonium, tri-(hydrok-si-isopropyyli)-ammonium, 2-(2-hydroksietoksi)etyy1iammonium, N-etyyliammonium tai niiden seos.
Kaavojen (I) ja (II) mukaisia aineita voidaan valmistaa kondensoi-malla sopiva alkyylifenoli tai sopiva alkoholi etyleenioksidin kanssa tunnetuilla menetelmillä, minkä jälkeen suoritetaan näin syntyneiden kondensaattien reaktio tunnetuilla menetelmillä siJ ten, että syntyy kondensaattien sulfaattisuoloja. Luvun n arvo on keskimääräinen arvo, koska kondensaatioreaktiossa saatujen etylee-nioksidikondensaattien molekyy1iketjujen pituudet vaihtelevat. Kaavojen (I) ja (II) mukaisia tiettyjä yhdisteitä on saatavissa kaupallisesti, esim. tuotetta Alipal CO 436 [kaava (I)], jonka valmistaja on toiminimi GAF Corporation, ja Polystep B22 [kaava (II)], jonka valmistaja on Stepan Chemical Co.
Toteutettaessa tämän keksinnön mukaista menetelmää kuumennetaan tietty määrä vahvistettua kolofonia yhdessä jonkin halutun lisä- 66891 10 aineen kanssa tai vahvistamattoman kolofonin kanssa tai molempien kanssa siten, että seos sulaa, jolloin prosessi suoritetaan astiassa, joka on varustettu sekoittimella ja kuumennuselimillä sulatetun kolofonipitoisen massan (sulan kolofonin) valmistamiseksi . Sulan kolofonin lämpötila on tavallisesti alueella 90-160°C. Jos alhaisen sulamispisteen omaavia lisäaineita on sekoitettu vahvistettuun kolofoniin, on seoksen sulamispiste pienempi kuin 90°C.
Dispergointiaineen vesiliuosta lisätään sulatettuun kolofoniin sekoittamalla kolofonisulaa jatkuvasti siten, että syntyy emulsio, jossa vesi on dispersinä faasina ja sula kolofoni on jatkuvana faasina. Dispergointiaineen määrä vesiliuoksessa on sopivimmin sellainen, että seoksessa on 1-10 painoprosenttia, edul1isimmassa tapauksessa 2-8 painoprosenttia dispergointiainetta laskettuna sulan kolofonin määrästä. Tässä vaiheessa käytettävän veden määrä on sopivimmin sellainen, että se riittää aikaansaamaan emulsion syntymisen edellä selostetulla tavalla, jolloin siinä olevien kiinteiden aineiden kokonaismäärä on 70-86 painoprosenttia riippuen kulloinkin käytetystä dispergointiaineesta ja sen konsentraa-tiosta.
Tämän jälkeen lisätään vielä kuumaa vettä (inversiovettä) lämpötilassa noin 70°C tai suuremmassa lämpötilassa seosta voimakkaasti sekoittaen. Emulsion inversio tapahtuu normaalisti veden ja kolofonin määrien suhteen ollessa noin 30:70 tai sen lähistöllä ja vedestä syntyy tällöin jatkuva faasi ja kolofonista syntyy disper-goitunut faasi. Jäähdytettäessä kolofoni muuttuu kiinteäksi ja syntyy vesipitoinen dispersio, jossa on hienojakoisia kolofoni-hiukkasia. Kolofonihiukkaset ovat vahvistettuja kolofonihiukkasia tai vahvistettujen kolofonihiukkasten edellä selostettuja seoksia. Vesidispersio voidaan haluttaessa laimentaa vettä lisäämällä siten, että siinä olevien kiinteiden aineiden pitoisuus pienenee.
Kokeissa on todettu, että tämän keksinnön mukaisesti valmistettujen dispersioiden stabiilisuus on hyvä pH-alueella 3,0-5,5. pH-arvon säätäminen voidaan suorittaa lisäämällä alkaleja, sopivimmin natriumhydroksidia, inversioveteen tai dispergointiaineen vesiliuokseen sellainen määrä, että vesidispersion pH-arvo tulee halutuksi .
Alan ammattimiehelle on selvää, että tämän keksinnön mukainen me- 11 66891 netelmä on toteutettavissa avoimessa astiassa ilmakehän paineessa tai suljetussa astiassa suuremmassa paineessa.
Kuten edellä on esitetty, sulatetun kolofonin (vahvistetun kolofo-nin tai vahvistettua kolofonia sisältävän seoksen) alkulämpötila on sulamispisteestä ja paineesta riippuen sopivimmin alueella 90-160°C. Jos menetelmä toteutetaan ilmakehän paineessa ja kolofonin alkulämpötila on noin 100°C, lämpötila alenee lisättäessä disper-gointiaineen vesiliuosta, mikä johtuu veden osittaisesta höyrystymisestä. Jos menetelmä toteutetaan suljetussa astiassa höyryn paineen alaisena siten, että veden höyrystyminen hidastuu, lämpötila voidaan pitää suurempana kuin 100°C. Dispergontiaineen vesi-liuoksen ja inversioveden lisäämisnopeus sekä sekoituksen voimakkuus ovat vaihdeltavissa laajalla alueella, kuten alan ammattimiehet tietävät. Kuitenkin inversioveden lisäämisnopeutta ja sekoituksen voimakkuutta tavallisesti kiihdytetään inversiopisteessä niin, että aikaansaadaan nopea ja täydellinen invertoituminen ko-lofoni-vedessä-disperioksi. Inversiopisteessä vallitseva lämpötila on alueella 70-150°C, sopivimmin 90-130°C.
Menetelmä voidaan toteuttaa myös kahdessa vaiheessa syöttämällä sulaa kolofonia dispergointiaineen kuumaan vesiliuokseen sekoitti-messa vesi-kolofonissa-dispersion aikaansaamiseksi. Tämän jälkeen vesi-kolofonissa-dispersio ja kuuma inversiovesi sekoitetaan keskenään erillisinä virtauksina toisessa sekoittimessa, jossa ylläpidetään lämpötilaa 70-150°C, jolloin inversio tapahtuu. Saatu vesidispersio otetaan tämän jälkeen talteen toisesta sekoittimes-ta .
On selvää, että suhteellisen yksinkertaisia laitteistoja ja lievästi vaikuttavia käsittelyolosuhteita käytetään esillä olevan keksinnön mukaista menetelmää toteutettaessa, ja keksinnöllä on aikaansaatavissa täten erityinen etu aikaisempiin menetelmiin nähden valmistettaessa korkealaatuisia vahvistettua kolofonia sisältäviä paperin viimeistelyyn tarkoitettuja liimoja, joilla on vastaava tehokkuus.
Stabiileja kolofoni-vedessä-dispersioita valmistetaan tämän keksinnön mukaisella menetelmällä. Hiukkaset, jotka ovat dispersissä faasissa, ovat suhteellisen pieniä, ja alle 10 % niistä ylittää 12 kooltaan 0,4 mikronia. 66891
Kaavoissa (I) ja (II) on n määritelty arviolta sellaiseksi kokonaisluvuksi, että (CHgCH^O)-ryhmät muodostavat 27-75 % anionien molekyylipainosta. Kuitenkin on todettu, että mainitun alueen reunoilla jotkut R tai R'-ryhmät muodostavat huomattavasti parempia dispergointiaineita kuin muut. Eräässä edullisessa kaavan (I) mukaisessa dispergointiaineessa R on nonyyliryhmä ja (CH2CH20) ryhmien osuus anionin molekyylipainosta on 30-75 %.
Tietyissä tapauksissa voi (CH2CH20)-ryhmän pitoisuusalue olla laajempi kuin muiden R ja R'-ryhmien ollessa kyseessä.
Täten ryhmän (CHgCHgO) osuus komponenttina kaavoissa (I) ja (II) määritetään kunkin ryhmän R tai R' osalta siten, että kokonaisluku n korvataan kokonaisluvulla k seuraavasti: // \ „ R' - 0(CHoCH_0), S0o / V°(CH2CH20)kS03 L 2 2 k 3_, - (I) j (II) jossa k on määritetty sopivaksi kokonaisluvuksi, jolla aikaansaadaan sellainen dispergointiaine, joka muodostaa stabiilin vesi-öljyssä-emulsion sulan kolofonin kanssa, jolloin tapahtuu invertoituminen lisäämällä inversiovettä stabiilin öljy-vedessä-emul-sion aikaansaamiseksi.
Luvun k sopivan arvon määräämiseksi tai luvun k raja-arvojen määräämiseksi käytetään seuraavaa menetelmää kunkin kysymykseen tulevan ryhmä R tai R' kohdalla.
(1) Kaavojen (I) tai (II) mukaisten dispergointiaineiden 15 paino-prosenttista vesiliuosta, jossa ryhmä R tai R' sekä n tunnetaan, lisätään sulaan vahvistettuun kolofoniin autoklaavissa paineessa noin 1,4 baaria ja lämpötilassa noin 135°C siten, että käytetään 6 osaa dispergointiainetta 100 osaa kohti sulaa kolofonia, paino-osina. Seosta sekoitetaan tämän jälkeen hyvän sekoittumisen aikaansaamiseksi .
Jos vesi-öljyssä-emulsio valmistetaan vaiheessa (1), tällöin (2) inversiovettä lisätään autoklaaviin paineessa noin 1,6 baaria ja 13 lämpötilassa noin 120°C. 66891
Jos emulsio tämän jälkeen invertoituu siten, että syntyy öljy-ve-dessä-emulsio, on k sopiva arvo.
Mikäli inversiota ei tapahdu,, on k liian pieni ja sitä on suurennettava. Jos vaiheen (1) jäLkeen emulsiota, jossa vesi on emul-goitunut öljyyn, ei muodostu, on k liian suuri ja sitä tulee pienentää.
Es imerkk i^_A
Tämä esimerkki havainnollistaa fumaarihapolla vahvistetun kolofo-nin valmistusta. 6 paino-osaa fumaarihappoa yhdistetään lämpötilassa noin 200°C yhdellä prosentilla formaldehydiä käsiteltyyn kiinankumikolofoniin, jota ora 94 paino-osaa. Fumaarihappo liukenee sulatettuun kumikolofoniin ja reagoi sen kanssa siten, että syntyy fumaarihapolla vahvistettua kumikolofonia. Kun oleelli sesti kaikki fumaarihappo on reagoinut kumikolofonin kanssa, vahvistettu kolofoni jäähdytetään huoneen lämpötilaan (23°C).
Seuraavat esimerkit havainnollistavat vahvistettujen kolofonidis-persioiden valmistusta tämän keksinnön mukaisesti. Kaikki osat ja prosentit ovat paino-osia ja painoprosentteja, ellei toisin ole mainittu.
Esimerkki 1 100 osaa esimerkin 2 mukaista vahvistettua kolofonia kuumennettiin lämpötilaan 180°C kolofonin täydellisen sulamisen varmistamiseksi, minkä jälkeen se jäähdytettiin lämpötilaan noin 130°C. Liuos (noin 95°C), jossa oli 4,2 osaa dispergointiainetta, jonka rakennekaava vastasi kaavaa (I), jossa R on nonyyli, n oli 10 (ryhmien CH^CH^O) prosenttimäärä anionissa oli 59,5) ja M oli NH*, 17 osassa vettä, lisättiin hitaasti (1-2 minuutissa) sulatettuun vahvistettuun kolofoniin seosta samalla sekoittaen. Lisäämisen nopeutta rajoitti vaahtoaminen, mikä johtui veden nopeasta lisäyksestä. Alkuperäisen vahvistetun kolofonin korkean lömpätilan johdosta haihtui soksesta runsaasti vettä. Lisäyksen päättyessä seoksen lämpötila oli rajoissa 95-101“C. TÄmän jälkeen lisättiin vielä 14 66891 kuumaa vettä (noin 95°C) hitaasti, jolloin syntyi sellainen seos, jossa oli 15-20 osaa vettä ja jolla oli tyypillinen ja tasainen kermanvalkoinen ulkonäkö sekä joka oli vesi-öljyssä-tyyppinen emulsio, joka oli valmis invertoitavaksi. Kun viimeinen veden lisäys oli suoritettu, jatkettiin sekoittamista 1-2 minuutin ajan sen varmistamiseksi, että seos olisi homogeeninen. Tämän jälkeen lisättiin noin 170 osaa kuumaa (noin 95°C) vettä nopeasti (noin 1 minuutissa) seosta samalla voimakkaasti sekoittaen emulsion inver-toimiseksi. Näin valmistettu emulsio (kuiva-ainepitoisuus kaikkiaan 35 %) jäähdytettiin huoneen lämpötilaan ja pullotettiin. 30 vuorokauden pituisen varastointiajan jälkeen oli ainoastaan 1.1 % kiinteistä aineista saostunut pois emulsiosta, mikä on osoitus sen hiukkaskoon pienuudesta ja erittäin hyvästä s tahii1isuudesta.
Viimeistelykerrosten valmistamiseksi suoritettiin kokeita pieni- 2 kokoisessa paperikoneessa, jossa tehtiin paperia, jonka m paino 2 oli noin 70 g/m pH-arvossa 4,5, jolloin käytettiin 0,3 % suuruinen määrä viimeistelyaineessa olevia kiinteitä aineita laskettuna paperin kuiva-aineesta, minkä lisäksi lisättiin 2,5 osaa alunaa, jolloin kaksinkertaisessa kokeessa saatiin Hercules-Sizing-Test-kokeessa (H.S.T.)arvoja 64-74 sekuntia. Nämä koetulokset olivat todistus erittäin hyvästä liimautumisesta.
Esimekki 2 91 osaa formaldehydillä käsiteltyä kiinankumikolofonia ja 9 osaa fumaarihappoa kuumennettiin sekoittaen autoklaavissa 3 tuntia lämpötilassa 200°C. Reaktioseoksen analyysissä todettiin, että siinä oli 8,55 % reagoinutta fumaarihappoa ja 0,15 % vapaata fumaarihap-poa. Reaktioseos jäähdytettiin lämpötilaan noin 130°C. Autoklaaviin muodostettiin 1.7 baarin ylipaine höyryä käyttämällä,minkä jälkeen seokseen lisättiin samalla sekoittaen 6 osaa dispergointi-ainetta, jonka rakennekaava vastasi kaavaa (I), jolloin R oli no-nyyli, n oli 12 (jolloin (C2CH20)-ryhmiä anionissa oli 63,8 %), ja M oli NHt, 18 osassa vettä esikuumennettuna lämpötilaan noin 45eC. 4
Sekoitusta jatkettiin noin 3 minuuttia hyvän sekoittumisen aikaansaamiseksi. Tämän jälkeen lisättiin noin 141 osaa kuumaa (noin 120°C) vettä, joka sisälsi noin 0,05 osaa NaOH, jolloin sekoitus suoritettiin nopeasti käyttämällä tehokasta ravistusta alkuperäisen vesi-kolofonissa-emulsion invertoimiseksi. Saatu emulsio, jossa oli kiinteitä aineita noin 38,7 X, jäähdytettiin huoneen 66891 lämpötilaan ja poistettiin autoklaavista. Esimerkin 1 mukaisissa viimeistelykokeissa olivat H.S.T.-arvot 91 ja 109 sekuntia. Tulokset osoittavat, että liimautuminen oli hyvä.
Esimerkki_B
Tässä esimerkissä on selostettu vahvistetun kolofonin ja vahvistamattoman kolofonin seoksen valmistus. 92,3 osaa kiinankumikolo-fonia ja 7,7 osaa fumaarihappoa kuumennettiin reaktioastiassa ja seosta pidettiin lämpötilassa 200°C 3,5 tuntia. 20 osaa reaktio-seosta poistettiin reaktioastiasta, minkä jälkeen 20 osaa vahvistamatonta kiinankumikolofonia lisättiin. Analysoitaessa saatu vahvistetun kolofonin ja vahvistamattoman kolofonin seos todettiin, että siinä oli 6,2 % reagoinutta fumaarihappoa, 0,175 % vapaata fumaarihappoa ja happoarvo oli 208.
Esimerkit_3-18 Näissä esimerkeissä käytettiin seuraavia aineita: esimerkin B mukaista vahvistetun kolofonin ja vahvistamattoman kolofonin seosta 360 g 13,2 %:sta dispergointiaineen vesiliuosta (15,2 g dispergointiai-netta ja 100 osaa deionisoitua vettä ) 115.2 g deionisoitua vettä, jossa oli NaOH-inversiovettä (539,3 osaa deionisoitua vettä ja 0,3 g NaOH).
Vahvistetun kolofonin ja vahvistamattoman kolofonin seos kuumennettiin sekoittimella varustetussa autoklaavissa lämpötilaan 170°C ja pidettiin siinä 80 minuuttia sulan massan aikaansaamiseksi, joka jäähdytettiin sen jälkeen lämpötilaan 135°C. Lämpötilassa 150°C aloitettiin sulan massan sekoittaminen ja sitä jatkettiin koko tämän prosessin ajan. Dispergointiaineen vesiliuos saatettiin autoklaavissa 1,4 baarin typpipaineen alaiseksi. Vesi-kolo- foni—emulsio muodostui tällöin ja lämpötila alennettiin arvoon * % 125-127°C ja autoklaavissa vallitseva paine sai arvon 1,1 baaria. Autoklaavin paine alennettiin arvoihin 0,3-0,5 baaria puhaltamalla pois typpi ja jonkin verran höyryä. Inversiovesi kuumennettiin 1,7 baarin paineessa (115-118°C) ja sitä johdettiin autoklaaviin 3 minuutin aikana dispergointiaineen vesiliuoksena. Kolofoni-ve-dessä-emulsio jäähdytettiin lämpötilaan 40°C. Formaliinia (0,2 %) 16 66891 lisättiin saatuun dipsersioon bakteerien ja sienien kasvun estämiseksi. Tämän jälkeen dispersio suodatettiin 200-mesh-mittaisen nailonverkon läpi. Taulukossa I on esitetty neljän vuorokauden stabiilisuustulokset, jolloin on käytetty kaavan (I) mukaista dis-pergointiainetta, ja taulukossa II on esitetty seitsemän vuorokauden stabiilisuuskokeiden tulokset, jolloin on käytetty kaavan (II) mukaista dispergointiainetta.
TAULUKKO_I
CH_CH„0-ryhmiä „ , . . _ 22 Kiinteitä aineit- Saostuneet _ . anionissa ta kaikkiaan kiinteät aineet
Esim.
7 vrk jalk.
No ^ R n %___________M _%_______________ _____%_______ 3 nonyyli 3 30,5 NH* 37,4 0,5 4 " 5 42,3 " 38,0 6,3 5 " 9 56,9 " 36,9 0,0 6 " 10 59,5 " 37,7 0,5 7 " 11 61,7 " 36,7 1.0 8 " 12 63,8 " 36,9 0,5 9 " 13 65,6 " 36,8 1,3 10 " 15 68,7 » 36,9 1,9 11 oktyyli 5 43,5 " 36,1 1,7 12 " 7 51,9 » 37,3 1.3 13 dodekyyli 9 53,6 " 36,2 0,3 14 nonyyli 5 42,3 Na+ 37,0 0,0 15 " 20 74,6 " 36,9 1,3 16 " 20 74,6 NH* 36,5 8,5 taulukkoni CHpCH-O-ryhmiä Kiinteitä aineita Saostuneita
Esim. anionissa kaikkiaan 7 vrk jälk.
No^ n _%___________M _%________________%________ 17 läuryyli 16 72.6 “ NH* 3774 2.9 18 setyyli- 10 65.7 " 37.2 1.6 oleyyliseos
Esimerkin 18 mukainen dispergointiaine valmistettiin setyylialko-holin ja oieyylialkoholin seoksesta.
Kiinteiden aineiden prosenttimäärä laskettiin analyysin perusteella dispersiossa olevien kiinteiden aineiden prosenttimäärästä lä- 17 66891 hellä pintaa kokeen alussa ja seitsemän vuorokauden kuluttua.
Edellä oleva selostus ja esimerkit ovat tarkoitetut vain keksinnön havainnollistamiseksi eivätkä rajoita sen suojapiiriä.
Claims (10)
1. Inversiomenetelmä paperin viimeistelyyn käytettävän liiman valmistamiseksi vahvistetusta kolofonista, jossa rjienetelmässä sulaa, vahvistettua kolofonia ja dispergointiainetta sisältävää vettä sekoitetaan aluksi emulsioksi, jossa eula, vahvistettu kolofoni muodostaa jatkuvan faasin ja vesi dispersin faasin, ja tämän jälkeen emulsio käännetään lisäämällä vettä siten, että vedestä tulee jatkuva faasi ja vahvistetusta kolofonista dispersi faasi, tunnettu siitä, että dispergointiaineena käytetään yhtä tai useampaa vesiliukoista yhdistettä, jotka liuetessaan muodostavat yhden tai useampia kaavojen ^-0(0Η20Η20)ηδ03 (I) ja j^R’-0(CH2CH2G)nS03 (II) mukaisia anioneja, joissa R on normaali tai haaroittunut alkyyli-ryhmä, jossa on 4 - 10 hiiliatomia, R’ on normaali tai haaroittunut alkyyli- tai alkyleeniryhmä tai kondensoituneen renkaan käsittävä sykloälkyyliryhmä, jossa on 10 - 20 hiiliatomia, ja n on sellainen kokonaisluku, että CH2CH20-ryhmä muodostaa 27 - 75 % kunkin anionin molekyylipainosta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään dispergointiainetta, jossa kaavan (I) tai (II) mukainen anioni on peräisin vesiliukoisesta yhdisteestä, joka sisältää kyseisen anionin sekä sopivan kationin M , jossa x on 1 tai 2 ja joka mahdollistaa yhdisteen riittävän liukenemisen veteen.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään dispergointiainetta, jossa M on alkali-metalli- , vety-, ammonium-, mono (hydroksietyy li)-ammonium-, di(hyd-roksietyyli)-ammonium-, tri-(hydroksietyyli)-ammonium-, morfo-linium-, N-metyylimorfolinium-, mono-(hydroksi-isopropyyli)-ammonium-, di(hydroksi-isopropyyli)-ammonium-, tri-(hydroksi- V * Ϊ · : 19 66891 isopropyyli)-ammonium-, 2-(2-hydroksietoksi)-etyyliammonium-tai N-Btyyliammoniumioni tai mainittujen ionien seos.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään dispergointiainetta, jossa n on sellainen kokonaisluku, että Ch^Ch^O-ryhmä muodostaa 27 - 70 % anionin molekyylipainosta.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, t u n-n ett u siitä, että dispergointiaineena käytetään kaavan (I) mukaisen anionin sisältävää yhdistettä ja että n on sellainen kokonaisluku, että Ch^Ch^O-ryhmä muodostaa 40-66 % anionin molekyylipainosta.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, t u n-n e t t u siitä, että dispergointiaineena käytetään kaavan (II) mukaisen anionin sisältävää, yhdistettä ja että n on sellainen kokonaisluku, että C^Ch^O-ryhmä muodostaa 40 - 66 % anionin molekyylipainosta.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vahvistettuun kolofoniin sekoitetaan vahvistamatonta kolofonia siten, että seos sisältää 25 - 99 % vahvistettua kolofonia ja 1 - 75 % vahvistamatonta kolofonia.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tu n nettu siitä, että dispergointiaineena käytetään kaavan (I) mukaisen anionin sisältävää yhdistettä, jossa R on oktyyli-, nonyyli-tai dodekyyliryhmä.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispergointiaineena käytetään kaavan (II) mukaisen anionin sisältävää yhdistettä, jossa R' on 12 - 16 hiiliatomia käsittävä ryhmä.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispergointiaineena käytetään kaavan (I) mukaisen anionin sisältävää yhdistettä, jossa R on nonyyliryhmä. > . 1 . . Ί 66891 20
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AU19660/76A AU504229B2 (en) | 1975-11-17 | 1975-11-17 | Aqueous disperse of fortified rosin |
| CA265,747A CA1068452A (en) | 1975-11-17 | 1976-11-16 | Aqueous fortified rosin dispersions |
| JP51137405A JPS5277206A (en) | 1975-11-17 | 1976-11-17 | Aqueous fortified rosin dispersion |
| GB48600/76A GB1544656A (en) | 1975-11-17 | 1976-11-22 | Aqueous fortified rosin dispersions |
| FI763369A FI66891C (fi) | 1975-11-17 | 1976-11-23 | Inversionsfoerfarande foer framstaellning av ett lim foer limning av papper ur foerstaerkt kolofonium |
| NLAANVRAGE7613258,A NL173196C (nl) | 1975-11-17 | 1976-11-29 | Werkwijze ter bereiding van een middel voor het lijmen van papier. |
| DE2654496A DE2654496C2 (de) | 1975-11-17 | 1976-12-01 | Inversionsverfahren zur Herstellung von Papierleim aus verstärktem Kolophoniumharz |
| FR7636541A FR2372928A1 (fr) | 1975-11-17 | 1976-12-03 | Procede de preparation de dispersions aqueuses de colophane renforcee, dispersions ainsi preparees et leur utilisation a l'encollage du papier |
| BR7608362A BR7608362A (pt) | 1975-11-17 | 1976-12-13 | Processo de inversao para preparacao de encolante de papel e encolante invertido assim obtido |
| US05/918,011 US4199369A (en) | 1975-11-17 | 1978-06-22 | Aqueous fortified rosin dispersions |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPC400575 | 1975-11-17 | ||
| AUPC400575 | 1975-11-17 | ||
| FI763369 | 1976-11-23 | ||
| FI763369A FI66891C (fi) | 1975-11-17 | 1976-11-23 | Inversionsfoerfarande foer framstaellning av ett lim foer limning av papper ur foerstaerkt kolofonium |
| BR7608362A BR7608362A (pt) | 1975-11-17 | 1976-12-13 | Processo de inversao para preparacao de encolante de papel e encolante invertido assim obtido |
| BR7608362 | 1976-12-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI763369A FI763369A (fi) | 1978-05-24 |
| FI66891B true FI66891B (fi) | 1984-08-31 |
| FI66891C FI66891C (fi) | 1984-12-10 |
Family
ID=27157027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI763369A FI66891C (fi) | 1975-11-17 | 1976-11-23 | Inversionsfoerfarande foer framstaellning av ett lim foer limning av papper ur foerstaerkt kolofonium |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4199369A (fi) |
| JP (1) | JPS5277206A (fi) |
| AU (1) | AU504229B2 (fi) |
| BR (1) | BR7608362A (fi) |
| CA (1) | CA1068452A (fi) |
| DE (1) | DE2654496C2 (fi) |
| FI (1) | FI66891C (fi) |
| FR (1) | FR2372928A1 (fi) |
| GB (1) | GB1544656A (fi) |
| NL (1) | NL173196C (fi) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2845091A1 (de) * | 1978-10-17 | 1980-05-08 | Schultz & Nauth Collodin Kleb | Invertierter papierleim und verfahren zu seiner herstellung |
| US4267099A (en) | 1978-12-28 | 1981-05-12 | Arakawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing aqueous dispersion of rosin-base materials |
| NZ192652A (en) * | 1979-02-07 | 1982-08-17 | Arakawa Chem Ind | Preparation of aqueous dispersions of rosinbased material using a sulphonic acid salt or sulphuric acid half-ester as dispersant sizing agents |
| DE2917439C2 (de) * | 1979-04-28 | 1981-10-08 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung eines Papierleimungsmittels |
| US4263182A (en) * | 1979-09-06 | 1981-04-21 | Hercules Incorporated | Stable dispersions of fortified rosin |
| JPS5687421A (en) * | 1979-12-20 | 1981-07-16 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Preparation of aqueous emulsion of rosin substance |
| JPS5734156A (en) * | 1980-08-06 | 1982-02-24 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Production of aqueous emulsion of rosin material |
| JPS57108250U (fi) * | 1980-12-25 | 1982-07-03 | ||
| JPS57111355A (en) * | 1980-12-27 | 1982-07-10 | Harima Kasei Kogyo Kk | Preparation of aqueous reinforced rosin dispersion for paper making |
| US4374673A (en) * | 1980-12-31 | 1983-02-22 | Hercules Incorporated | Stable dispersions of fortified rosin |
| JPS57167350A (en) * | 1981-04-07 | 1982-10-15 | Harima Kasei Kogyo Kk | Production of high temperature-resistant sizing agent solution for paper making |
| DE3227358A1 (de) * | 1982-07-22 | 1984-01-26 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Invertleim fuer das leimen von papier, enthaltend eine waessrige dispersion eines verstaerkten kolophoniumharzes und ein dispergiermittel sowie verfahren zur herstellung des invertleims |
| US4505754A (en) * | 1983-09-19 | 1985-03-19 | Westvaco Corporation | Process for foam lowering and improvement of alum sensitivity of dispersed size |
| DE3630268A1 (de) * | 1986-09-05 | 1988-03-17 | Schultz & Nauth Collodin Kleb | Invertleim fuer die masseleimung und oberflaechenleimung von papier |
| AU619268B2 (en) * | 1988-04-07 | 1992-01-23 | Stepan Canada, Inc. | Foaming agent |
| JP3158575B2 (ja) * | 1991-10-18 | 2001-04-23 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 製紙用ロジン系エマルジョンサイズ剤、サイジング紙及びサイジング方法 |
| CN1081262C (zh) * | 1996-02-02 | 2002-03-20 | 赫尔克里士公司 | 用于松香施胶剂的乳化剂体系 |
| US6315824B1 (en) | 1996-02-02 | 2001-11-13 | Rodrigue V. Lauzon | Coacervate stabilizer system |
| SE513080C2 (sv) | 1998-04-14 | 2000-07-03 | Kemira Kemi Ab | Limningskomposition och förfarande för limning |
| DE19953028A1 (de) * | 1999-11-04 | 2001-05-10 | Nopco Paper Technology Holding | Verwendung von Harzen und Fettstoffen |
| US20050090566A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-28 | Nitzman Alan F. | Synthetic resins in casein-stabilized rosin size emulsions |
| JP5415661B2 (ja) | 2004-10-18 | 2014-02-12 | 日東電工株式会社 | 粘着シート類 |
| CN100398619C (zh) * | 2006-01-17 | 2008-07-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 小粒径松香酯乳液的制备方法 |
| CN100386479C (zh) * | 2006-02-23 | 2008-05-07 | 陕西科技大学 | 阳离子无皂松香施胶剂的制备方法 |
| EP2039732A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-03-25 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Waterbased dimerized rosins and the process to make them |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE399874A (fr) | 1933-11-23 | 1934-01-31 | Perfectionnements à la préparation d'émulsions de résine, spécialement destinées à l'encollage du papier | |
| US2176423A (en) * | 1936-01-13 | 1939-10-17 | American Cyanamid & Chem Corp | Esters of sulphodicarboxylic acids |
| US2393179A (en) * | 1941-12-11 | 1946-01-15 | Hercules Powder Co Ltd | Sizing compositions |
| US2628918A (en) * | 1944-06-03 | 1953-02-17 | Monsanto Chemicals | Sizing agents |
| US2684300A (en) * | 1948-05-13 | 1954-07-20 | Monsanto Chemicals | Sizing paper and product |
| NL268563A (fi) | 1960-08-31 | |||
| US3329640A (en) * | 1965-02-26 | 1967-07-04 | American Cyanamid Co | Vinyl acetate polymer emulsions containing ethoxylated monoalkyl sulfosuccinate as emulsifiers |
| US3582464A (en) * | 1967-04-10 | 1971-06-01 | Hercules Inc | Aqueous dispersions of rosin anhydride and their use as sizing agents for paper |
| US3565755A (en) * | 1969-03-27 | 1971-02-23 | Hercules Inc | Rosin size and paper containing said size |
| CA962406A (en) * | 1970-09-08 | 1975-02-11 | Hercules Incorporated | Method of preparing aqueous dispersions of fortified rosin |
| GB1444751A (en) * | 1973-01-22 | 1976-08-04 | Tenneco Chem | Paper sizing |
| CA1045735A (en) | 1973-08-06 | 1979-01-02 | Paul H. Aldrich | Stable rosin dispersions |
| DE2437656C3 (de) * | 1973-08-06 | 1980-07-03 | Monsanto Co., St. Louis, Mo. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung einer stabilen, wäßrigen Harzdispersion |
| US3966654A (en) * | 1973-08-06 | 1976-06-29 | Hercules Incorporated | Stable rosin dispersions |
| JPS5332380B2 (fi) * | 1974-06-07 | 1978-09-07 | ||
| JPS5150912A (en) * | 1974-10-31 | 1976-05-06 | Kao Corp | Senjozaisoseibutsu |
| JPS5250353A (en) * | 1975-10-21 | 1977-04-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Aqueous emulsions of rosin substances |
| DE2557409C2 (de) * | 1975-12-19 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Emulsion von Harzsäureisocyanaten als Leimungsmittel für Papier |
-
1975
- 1975-11-17 AU AU19660/76A patent/AU504229B2/en not_active Expired
-
1976
- 1976-11-16 CA CA265,747A patent/CA1068452A/en not_active Expired
- 1976-11-17 JP JP51137405A patent/JPS5277206A/ja active Granted
- 1976-11-22 GB GB48600/76A patent/GB1544656A/en not_active Expired
- 1976-11-23 FI FI763369A patent/FI66891C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-11-29 NL NLAANVRAGE7613258,A patent/NL173196C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-01 DE DE2654496A patent/DE2654496C2/de not_active Expired
- 1976-12-03 FR FR7636541A patent/FR2372928A1/fr active Granted
- 1976-12-13 BR BR7608362A patent/BR7608362A/pt unknown
-
1978
- 1978-06-22 US US05/918,011 patent/US4199369A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL173196B (nl) | 1983-07-18 |
| JPS5277206A (en) | 1977-06-29 |
| BR7608362A (pt) | 1978-07-11 |
| GB1544656A (en) | 1979-04-25 |
| JPS6158497B2 (fi) | 1986-12-11 |
| NL173196C (nl) | 1983-12-16 |
| FR2372928A1 (fr) | 1978-06-30 |
| AU504229B2 (en) | 1979-10-04 |
| US4199369A (en) | 1980-04-22 |
| FI763369A (fi) | 1978-05-24 |
| AU1966076A (en) | 1978-05-25 |
| FR2372928B1 (fi) | 1982-08-06 |
| NL7613258A (nl) | 1978-05-31 |
| DE2654496C2 (de) | 1982-06-03 |
| CA1068452A (en) | 1979-12-25 |
| FI66891C (fi) | 1984-12-10 |
| DE2654496A1 (de) | 1978-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI66891B (fi) | Inversionsfoerfarande foer framstaellning av ett lim foer limning av papper ur foerstaerkt kolofonium | |
| EP0259671B1 (de) | Invertleim für die Masseleimung und Oberflächenleimung von Papier | |
| US5201944A (en) | Size composition for papermaking | |
| EP0018007A1 (de) | Invertierter Papierleim und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| EP0208667B1 (en) | Aqueous dispersions, a process for their preparation and the use of the dispersions as sizing agents | |
| US4203776A (en) | Aqueous fortified rosin dispersions | |
| JP2656830B2 (ja) | 紙のサイジングを改良する方法 | |
| CA1107910A (en) | Aqueous fortified rosin dispersions | |
| EP0686727B1 (de) | Leimungsmittel für die Oberflächen- und Masseleimung von Papier | |
| US1997366A (en) | Sized paper and process of manufacturing the same | |
| EP0652323B1 (de) | Leimungsmittel für die Oberflächen- und Masseleimung von Papier | |
| US4422879A (en) | Paper sizing agent and process for the preparation thereof | |
| EP0292124B1 (en) | Rosin emulsions | |
| US2502080A (en) | Petroleum resin dispersion and the use thereof | |
| JPH0533293A (ja) | ロジン系サイズ剤 | |
| KR100472388B1 (ko) | 사이징 조성물 | |
| US4544608A (en) | Method of manufacturing aqueous fortified rosin dispersion | |
| JPH03180590A (ja) | ロジン物質の水性エマルジョンの製造法 | |
| DE3525882C2 (de) | Emulgatoren für bituminöse Emulsionen | |
| DE3534545C2 (de) | Bituminöse Emulsionen | |
| NO147885B (no) | Inversjonsprosess for fremstilling av papirlim av forsterket kolofoniumharpiks | |
| KR830002700B1 (ko) | 로진물질의 수성에멀션의 제법 | |
| EP0050588B1 (de) | Verwendung eines Gemisches aus Tensiden und Umsetzungsprodukten aus Epoxyden, Fettaminen und Polyalkylenpolyaminoamiden als Papierleimungsmittel | |
| JPS584938B2 (ja) | ロジン物質の水性エマルジヨンの製法 | |
| JPH0533291A (ja) | ロジンサイズ剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: A.C. HATRICK CHEMICALS PTY. LTD. |