ES2674978B1 - Esmalte ceramico de elevado tamano de particula y contenido en solidos - Google Patents
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Description
ESMALTE CERAMICO DE ELEVADO TAMANO DE PARTfCULA Y CONTENIDO EN
SOLIDOS
DESCRIPCION
Objeto de la invention.
El objeto de la presente invencion son esmaltes ceramicos de elevado tamano de particula y contenido en solidos para ser aplicados sobre sustratos ceramicos mediante te cn o ^a s de inyeccion de tinta con posibilidades esteticas y tecnicas mejoradas.
Description del estado de la tecnica.
En los ultimos diez anos se ha producido una creciente incorporation de la tecnologia de inyeccion de tinta como procedimiento para la decoration y esmaltado de sustratos ceramicos. Entre otros aspectos ha habido una evolution en los cabezales de inyeccion y en el volumen de gota que depositan. En este sentido existen equipos basados en la tecnologia de cabezales de inyeccion DOD (Drop-on-demand) denominados de alta resolution puesto que permiten conseguir definiciones superiores a 200 dpi y que ademas, generan gotas con un volumen de decenas de picolitros.
Basada en este tipo de tecnologia de impresion digital, en el estado de la tecnica existen composiciones de esmaltes ceramicos como los que se protegen en la patente ES2468553. Esta patente describe una composition de esmalte digital para baldosas ceramicas que comprende un disolvente exento de agua, particulas inorganicas de frita y/o materias primas ceramicas y al menos un dispersante. Asimismo el tamano de particula de los solidos inorganicos es inferior a 1,2 micrometros, tal y como requiere la tecnologia DOD para evitar la sedimentation de las particulas cuando la composicion esta a la viscosidad exigida, y por lo tanto, el bloqueo de los cabezales de inyeccion. Ademas, es conocido en el estado de la tecnica que a un determinado porcentaje en solidos en un esmalte ceramico, a medida que se disminuye el tamano de particula la viscosidad aumenta. Debido a esto, el contenido en solidos de estos esmaltes digitales no puede superar el 25%-30% para evitar un incremento de la viscosidad por encima de 0,035 Pa.s (equivale a 35 cP en el sistema cegesimal mas ampliamente utilizado en el estado de la tecnica).
Las consecuencias de estas dos caracteristicas, bajo tamano de particula y bajo contenido en solidos, son varias. Por una parte no es posible depositar cantidades superiores a 200 g/m2 y por lo tanto, se limitan las posibilidades esteticas y tecnicas (debido al bajo espesor de la capa de esmalte ceramico). De esta manera es imposible imprimir la suficiente cantidad de esmalte sobre el sustrato ceramico para generar relieves de hasta 5 mm, aspecto fundamental a la hora de conferir propiedades esteticas a las baldosas ceramicas. Ademas, estas composiciones de esmaltes no permiten depositar particulas de elevado tamano, tales como metalicas o laminares, del tipo micas, sobre el sustrato. Por ultimo, el bajo tamano de particula y el bajo contenido en solidos, hace que se produzcan grietas en la capa de esmalte durante el proceso de secado industrial previo a la coccion, dando lugar a defectos una vez cocida la baldosa ceramica.
Paralelamente, la tecnologia digital de inyeccion de tinta destinada a la decoracion y esmaltado de baldosas ceramicas ofrece otras opciones como los sistemas de electrovalvulas o las descritas en las solicitudes de patente EP1972450A2 y EP2085225A2. Estos sistemas se caracterizan por depositar un volumen de gota de varias decenas de picolitros..
De acuerdo con esta tecnologia tambien existen en el estado de la tecnica composiciones ceramicas. Asi la solicitud de patente ES2489293 protege un esmalte que comprende un medio liquido formado por agua y otros disolventes, una parte solida inorganica formada por fritas y/o materias primas ceramicas y aditivos solubles en el medio liquido. Estos esmaltes permiten depositar cantidades superiores a 200 g/m2. Sin embargo presentan la limitacion de que el tamano de particula es inferior a 50 micrometros para evitar la sedimentacion de las particulas a la viscosidad de trabajo, comprendida entre 40 y 50 cP. Como consecuencia, los efectos esteticos y tecnicos que se consiguen son limitados ya que, por ejemplo, no es posible imprimir particulas metalicas o laminares del tipo micas. Ademas no se pueden obtener relieves de hasta 5 mm. Adicionalmente, otro problema derivado del bajo tamano de particula y del bajo contenido en solidos, es que se producen grietas durante la fase de secado industrial, previa a la coccion, generando defectos en la baldosa ceramica una vez cocida.
Descripcion de la invencion.
A lo largo de la invencion y las reivindicaciones la palabra "comprende” y sus variantes no pretenden excluir otras caracteristicas tecnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los
expertos en la materia, otros objetos, ventajas y caracteristicas de la invention se desprenderan en parte de la description y en parte de la practica de la invencion.
La presente invencion proporciona un esmalte ceramico para su aplicacion mediante tecnolog^a de inyeccion de tinta que comprende un alto contenido de fritas y/o materias primas ceramicas de elevado tamano de particula que son estables, es decir no sedimentan cuando estan en el equipo de impresion, evitando problemas como el bloqueo de los sistemas de inyeccion y superando las limitaciones del estado de la tecnica anterior.
El esmalte ceramico objeto de la presente invencion esta destinado al esmaltado de sustratos ceramicos. Por tanto, el procedimiento de aplicacion consiste en depositar el esmalte ceramico objeto de la presente invencion sobre un sustrato ceramico. Posteriormente el conjunto sustrato ceramico y esmalte ceramico, depositado sobre el sustrato, se someten a un ciclo de coccion. Opcionalmente entre el esmaltado y la coccion existe la posibilidad de depositar otros esmaltes, tintas o solidos de distinta naturaleza (fritas, metales, oxidos, etc.) con el fin de generar efectos esteticos o tecnicos adicionales. Tambien es habitual aplicar dos tipos de esmaltes ceramicos consecutivamente. Un primer esmalte ceramico, tambien conocido como "engobe”, que actua como capa intermedia de adherencia entre el sustrato ceramico, y el segundo esmalte ceramico, responsable de conferir las propiedades esteticas y tecnicas a la baldosa ceramica.
El termino "sustrato ceramico” tal y como se utiliza en la presente invencion se refiere a toda superficie poliedrica, de caras regulares o irregulares, consistente en una mezcla de materiales de distinta naturaleza (arcillas, caolm, fritas, silicatos, feldespatos, oxidos, etc.) conformada mediante las tecnicas habituales en el sector ceramico como prensa, laminado o extrusion, entre otras, que puede estar esmaltada o sin esmaltar asi como cruda o sometida a un ciclo de coccion.
Asi, la presente invencion protege un esmalte ceramico para esmaltado mediante tecnologia de inyeccion de tinta que comprende agua en un porcentaje comprendido entre el 15% y el 35% respecto del total del peso del esmalte ceramico, al menos un disolvente de la familia de los glicoles en un porcentaje comprendido entre 20% y 40% respecto del total del peso del esmalte ceramico y con una viscosidad comprendida entre 20 cP (0,02 Pa.s) y 90 cP (0,09 Pa.s) a 25°C, al menos una frita y/o al menos una materia prima ceramica con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros, preferentemente entre 50 micrometros y 65 micrometros, y en un porcentaje comprendido
entre 40% y 55% respecto del total del peso del esmalte ceramico, carboximetilcelulosa en un porcentaje comprendido entre 0,10% y 2% respecto del total del peso del esmalte ceramico, cloruro sodico y/o al menos un compuesto acrilico y/o al menos compuesto de poliuretano en un porcentaje comprendido entre 0,1% y 5% respecto del total del peso del esmalte ceramico.
Se entiende por "total del peso del esmalte ceramico” la suma de pesos de la parte liquida y de la parte solida, antes de su aplicacion al sustrato ceramico.
El termino "glicol” tal y como se utiliza en la presente invention se refiere a todo disolvente formado por una cadena de atomos de carbono lineal o dclica, con o sin ramificaciones, que contiene uno o varios grupos hidroxilo y/o eter unidos a los atomos de carbono. Ejemplos de glicoles, a trtulo enunciativo pero no limitativo, son etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, polipropilenglicol y polietilenglicol.
Segun la presente invencion, el disolvente o disolventes de la familia de los glicoles se selecciona del grupo que comprende monoetilenglicol y/o monopropilenglicol y/o dietilenglicol y/o trietilenglicol y/o polietilenglicol de peso molecular igual o inferior a 400 g/mol y/o glicerina.
Asimismo, en la presente invencion, se entiende por "frita” el resultado de una mezcla de compuestos inorganicos que se ha sometido a un proceso de fusion y posterior enfriamiento para obtener un compuesto vidrioso amorfo, es decir, sin estructura cristalina.
Dado que los esmaltes una vez aplicados sobre el sustrato ceramico son sometidos a un tratamiento termico, es necesario que las fritas tengan propiedades termicas ajustadas a su tamano de particula. En este sentido la frita o mezcla de fritas segun la presente invencion se caracterizan por tener un coeficiente de dilatation termica comprendido entre 50 x 10-7 °C-1 y 79 x 10-7 °C-1 a 300 °C a un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros.
El termino "materia prima ceramica” tal y como se utiliza en la presente invencion se refiere a todo compuesto quimico distinto de las fritas que se incorpora directamente a la composition del esmalte ceramico objeto de invencion. Ejemplos de materia prima ceramica, a trtulo enunciativo pero no limitativo, incluye feldespato sodico, feldespato potasico, feldespato de litio, alumina, arcillas, silicato de zirconio, oxido de zinc, dolomita,
caolm, cuarzo, micas, particulas metalicas, oxido de bario, mullita, wollastonita, oxido de estano, nefelina, oxido de bismuto, oxido de boro, colemanita, carbonato de calcio, oxido de cerio, oxido de cobalto, oxido de cobre, oxido de hierro, fosfato de aluminio, oxido de manganeso, oxido de cromo, espodumeno, talco, oxido de magnesio, cristobalita, rutilo y anatasa.
Preferentemente, las materias primas ceramicas se seleccionan del grupo que comprende Al2O3 y/o SiO2 y/o ZrSiO4 y/o feldespato sodico y/o feldespato potasico y/o feldespato de litio y/o nefelina y/o mullita y/o wollastonita y/o arcilla caolimtica y/o arcilla illrtica y/o bentonitas y/o micas y/o particulas metalicas.
Otro aspecto de la presente invention incluye que la parte solida comprende, ademas de al menos una frita y/o al menos una materia prima ceramica, al menos un pigmento ceramico en un porcentaje comprendido entre 1% y 10% respecto del total del peso del esmalte ceramico y con un tamano de particula D100 comprendido entre 7 micrometros y 25 micrometros.
Los esmaltes conocidos y que comprenden un medio liquido formado por agua y otros disolventes, una parte solida inorganica formada por fritas y/o materias primas ceramicas y aditivos solubles en el medio liquido, generan espuma y burbujas en las composiciones cuando estan en movimiento en el circuito del equipo de impresion. La presencia de espuma o burbujas es un gran problema cuando se imprime mediante tecnologia de inyeccion de tinta puesto que el cabezal de inyeccion inyecta aire en vez de esmalte, lo que provoca un defecto en la aplicacion final.
Para evitar la formation de la mencionada espuma y burbujas, el esmalte ceramico segun la presente invencion, incorpora derivados de carboximetilcelulosa en su composition, seleccionados del grupo de carboximetilcelulosas que generan una viscosidad adecuada cuando se disuelven en agua y glicoles.
Dichos derivados de carboximetilcelulosa forman parte de la composicion en un porcentaje comprendido entre 0,10% y 2% respecto del total del peso del esmalte ceramico. Se ha comprobado experimentalmente que, porcentajes superiores a dicho 2%, provocan viscosidades a 25 °C en funcion del esfuerzo de cizalla mayores de 100 cP a 10 s-1 y 75cP a 100 y 1000 s-1, por lo que estan fuera del ambito de la presente invencion.
Es importante indicar que las carboximetilcelulosas se definen en funcion de la viscosidad que provoca cuando se disuelve en agua y a un determinado porcentaje. De forma preferente, la carboximetilcelulosa se selecciona del grupo de carboximetilcelulosas que generan una viscosidad comprendida entre 5 cP y 500 cP a 25 °C cuando se disuelve en agua en un porcentaje del 2%.
Adicionalmente un aspecto de la presente invention incluye que el compuesto acrilico es poliacrilato sodico y/o poliacrilato potasico y que el compuesto de poliuretano es un poliuretano etoxilado.
Otro aspecto del esmalte ceramico objeto de invencion es que contiene al menos un humectante en un porcentaje comprendido entre 0,1% y 2% respecto del total del peso del esmalte ceramico.
En la formulation de esmaltes para tecnologia de inyeccion de tinta es fundamental definir el valor de viscosidad en funcion del esfuerzo de cizalla tanto cuando el esmalte esta practicamente en reposo (esfuerzo de cizalla de 10 s-1) como cuando se encuentra en movimiento en el circuito del equipo impresion (esfuerzo de cizalla comprendido entre 100 s-1 y 1000 s-1). Por ello el esmalte ceramico objeto de la presente invencion se caracteriza por tener los siguientes valores de viscosidad a 25 °C en funcion del esfuerzo de cizalla:
• Entre 50 cP y 100 cP a 10 s-1 de esfuerzo de cizalla.
• Entre 40 cP y 75 cP a 100 s-1 de esfuerzo de cizalla.
• Entre 40 cP y 75 cP a 1000 s-1 de esfuerzo de cizalla.
Formas preferentes de realization.
Para completar la description que se esta realizando y con el objeto de ayudar a una mejor comprension de sus caracteristicas, se acompana a la presente memoria descriptiva, varios ejemplos de realizacion de esmaltes ceramicos segun la invencion. Estos ejemplos se proporcionan a trtulo ilustrativo, y no se pretende que sean limitativos de la presente invencion. Ademas, la presente invencion cubre todas las posibles combinaciones de realizaciones particulares y preferidas aqu indicadas.
Ejemplo 1.
Se preparo un esmalte ceramico segun la presente invention que comprende, expresado como porcentaje en peso:
• 24,20% de agua,
• 12,00% de polietilenglicol de peso molecular 200 g/mol,
• 17,40% de dietilenglicol de peso molecular 106,12 g/mol,
• 9,10% de Al2O3 con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 30,50% de feldespato sodico con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 5,40% de feldespato potasico con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 0,25% de carboximetilcelulosa,
• 1,00% de poliacrilato sodico,
• 0,15% de humectante.
Las propiedades en cuanto a viscosidad a 25 °C de este esmalte ceramico se indican a continuation:
El esmalte ceramico se aplico mediante tecnologia de inyeccion de tinta sobre un sustrato ceramico porcelanico crudo generando un relieve con una altura maxima de 5,0 mm. El gramaje de aplicacion fue de 1000 g/m2.
Ejemplo 2.
Se preparo un esmalte ceramico del tipo engobe segun la presente invencion que comprende, expresado como porcentaje en peso:
• 33,65% de agua,
• 21,30% de dietilenglicol de peso molecular 106,12 g/mol,
• 4,50% de Al2O3 con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 10,00% de SiO2 con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 2,15% de ZrSiO4 con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 17,00% de feldespato sodico con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 10,00% de nefelina con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 0,15% de carboximetilcelulosa,
• 0,50% de poliacrilato sodico,
• 0,65% de poliuretano etoxilado,
• 0,10% de NaCl.
Las propiedades en cuanto a viscosidad a 25 °C de este esmalte ceramico del tipo engobe se indican a continuation:
El esmalte ceramico del tipo engobe se aplico mediante tecnologia de inyeccion de tinta sobre la pieza obtenida en el ejemplo 1. El gramaje de aplicacion fue de 400 g/m2.
Ejemplo 3.
Se preparo un esmalte ceramico segun la presente invention que comprende, expresado como porcentaje en peso:
• 28,17% de agua,
• 24,53% de dietilenglicol de peso molecular 106,12 g/mol,
• 44,10% de una frita con un coeficiente de dilatation termica a 300 °C de 62 x 10-7 °C-1 y un tamano de particula D100 comprendido entre 50 micrometros y 65 micrometros, • 2,00% de Al2O3 con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 0,30% de carboximetilcelulosa,
• 0,50% de poliacrilato sodico,
• 0,15% de NaCl,
• 0,25% de humectante.
Las propiedades en cuanto a viscosidad a 25 °C de este esmalte ceramico se indican a continuation:
El esmalte ceramico se aplico mediante tecnolog^a de inyeccion de tinta sobre la pieza obtenida en el ejemplo 2. El gramaje de este segundo esmalte ceramico fue de 650 g/m2. La pieza resultante se sometio a un ciclo de coccion a una temperatura maxima de 1195 °C. Una vez realizado el tratamiento termico se obtuvo una baldosa ceramica con relieve y efecto brillante.
Ejemplo 4.
Se preparo un esmalte ceramico segun la presente invention que comprende, expresado como porcentaje en peso:
• 26,70% de agua,
• 26,90% de dietilenglicol de peso molecular 106,12 g/mol,
• 5,50% de una frita con un coeficiente de dilatation termica a 300 °C de 64 x 10-7 °C-1 y un tamano de particula D100 comprendido entre 50 micrometros y 65 micrometros, • 27,50% de una frita con un coeficiente de dilatacion termica a 300 °C de 59 x 10-7 °C-1 y un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros, • 5,00% de feldespato sodico con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 6,90% de mullita con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 0,35% de carboximetilcelulosa,
• 0,75% de poliacrilato sodico,
• 0,10% de NaCl,
• 0,30% de humectante.
Las propiedades en cuanto a viscosidad a 25 °C de este esmalte ceramico se indican a continuacion:
El esmalte ceramico se aplico mediante tecnolog^a de inyeccion de tinta sobre la pieza obtenida en el ejemplo 2. El gramaje de este segundo esmalte ceramico fue de 600 g/m2. La pieza resultante se sometio a un ciclo de coccion a una temperatura maxima de 1195 °C. Una vez realizado el tratamiento termico se obtuvo una baldosa ceramica con relieve y efecto mate.
Ejemplo 5.
Se preparo un esmalte ceramico del tipo engobe segun la presente invention que comprende, expresado como porcentaje en peso:
• 32,75% de agua,
• 17,04% de dietilenglicol de peso molecular 106,12 g/mol,
• 5,00% de polietilenglicol de peso molecular 400 g/mol,
• 10,30% de una frita con un coeficiente de dilatation termica a 300 °C de 61 x 10-7 °C-1 y un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros, • 4,50% de Al2O3 con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 2,25 % de ZrSiO4 con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 22,00% de feldespato sodico con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 5,00% de feldespato potasico con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 0,11 % de carboximetilcelulosa,
• 0,75% de poliacrilato sodico,
• 0,10% de NaCl,
• 0,20% de humectante.
Las propiedades en cuanto a viscosidad a 25 °C de este esmalte ceramico del tipo engobe se indican a continuacion:
El esmalte ceramico del tipo engobe se aplico mediante te c n o ^ a de inyeccion de tinta sobre un sustrato ceramico crudo de monococcion porosa. El gramaje de aplicacion fue de 400 g/m2.
Ejemplo 6.
Se preparo un esmalte ceramico segun la presente invention que comprende, expresado como porcentaje en peso:
• 20,85% de agua,
• 5,00% de polietilenglicol de peso molecular 200 g/mol,
• 20,50% de dietilenglicol de peso molecular 106,12 g/mol,
• 5,00% de trietilenglicol de peso molecular 150,17 g/mol,
• 33,30% de una frita con un coeficiente de dilatation termica a 300 °C de 59 x 10-7 °C-1 y un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros, • 4,80% de mullita con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros,
• 9,45% de feldespato sodico con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros
• 0,35% de carboximetilcelulosa,
• 0,35% de poliacrilato sodico,
• 0,10% de NaCl,
• 0,30% de humectante.
Las propiedades en cuanto a viscosidad a 25 °C de este esmalte ceramico se indican a continuacion:
El esmalte ceramico se aplico mediante tecnologia de inyeccion de tinta sobre la pieza obtenida en el ejemplo 5. El gramaje de este segundo esmalte ceramico fue de 700 g/m2. La pieza resultante se sometio a un ciclo de coccion de monococcion porosa a una temperatura maxima de 1140 °C. Una vez realizado el tratamiento termico se obtuvo una baldosa ceramica con efecto mate satinado.
Claims (9)
1. Un esmalte ceramico para esmaltado mediante tecnolog^a digital que comprende:
a. Agua en un porcentaje comprendido entre 15% y 35% respecto del total del peso del esmalte ceramico.
b. Al menos un disolvente de la familia de los glicoles en un porcentaje comprendido entre 20% y 40% respecto del total del peso del esmalte ceramico y con una viscosidad comprendida entre 20 cP y 90 cP a 25°C. c. Al menos una frita y/o al menos una materia prima ceramica con un tamano de particula D100 comprendido entre 40 micrometros y 65 micrometros y en un porcentaje comprendido entre 40% y 55% respecto del total del peso del esmalte ceramico.
d. Carboximetilcelulosa en un porcentaje comprendido entre 0,10% y 2% respecto del total del peso del esmalte ceramico.
e. Cloruro sodico y/o al menos un compuesto acrilico y/o al menos un compuesto de poliuretano en un porcentaje comprendido entre 0,1% y 5% respecto del total del peso del esmalte ceramico.
2. El esmalte ceramico segun la reivindicacion 1 donde los glicoles se seleccionan del grupo que comprende monoetilenglicol y/o monopropilenglicol y/o dietilenglicol y/o trietilenglicol, y/o polietilenglicol de peso molecular igual o inferior a 400 g/mol y/o glicerina.
3. El esmalte ceramico segun la reivindicacion 1 donde la frita o mezcla de fritas tiene un coeficiente de dilatacion termica comprendido entre 50 x 10-7 °C-1 y 79 x 10-7 °C-1 a 300 °C.
4. El esmalte ceramico segun la reivindicacion 1 donde las materias primas ceramicas se seleccionan del grupo que comprende Al2O3 y/o SiO2 y/o ZrSiO4 y/o feldespato sodico y/o feldespato potasico y/o feldespato de litio y/o nefelina y/o mullita y/o wollastonita y/o arcilla caolimtica y/o arcilla illrtica y/o bentonitas y/o micas y/o particulas metalicas.
5. El esmalte ceramico segun la reivindicacion 1 que contiene al menos un pigmento ceramico en un porcentaje comprendido entre 1% y 10% respecto del total del peso del esmalte ceramico y con un tamano particula D100 comprendido entre 7 micrometros y 25 micrometros.
6. El esmalte ceramico segun la reivindicacion 1 donde la carboximetilcelulosa se selecciona del grupo de carboximetilcelulosas que generan una viscosidad
comprendida entre 5 cP y 500 cP a 25 °C cuando se disuelve en agua en un porcentaje del 2%.
7. El esmalte ceramico segun la reivindicacion 1 donde el compuesto acrilico se selecciona del grupo que comprende poliacrilato sodico y/o poliacrilato potasico.
8. El esmalte ceramico segun la reivindicacion 1 donde el compuesto poliuretano es un poliuretano etoxilado.
9. El esmalte ceramico segun la reivindicacion 1 que contiene al menos un humectante que esta en un porcentaje comprendido entre 0,1% y 2% respecto del total del peso del esmalte ceramico.
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