ES2301755T3 - DETERGENT PADS. - Google Patents
DETERGENT PADS. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2301755T3 ES2301755T3 ES03076738T ES03076738T ES2301755T3 ES 2301755 T3 ES2301755 T3 ES 2301755T3 ES 03076738 T ES03076738 T ES 03076738T ES 03076738 T ES03076738 T ES 03076738T ES 2301755 T3 ES2301755 T3 ES 2301755T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- solid
- soft
- tablet
- semi
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0078—Multilayered tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0086—Laundry tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
- C11D3/323—Amides; Substituted amides urea or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Pastillas detergentes.Detergent tablets
Esta invención se refiere a composiciones de limpieza en la forma de pastillas, por ejemplo, para ser usadas en máquinas lavadoras o lavavajillas.This invention relates to compositions of cleaning in the form of pills, for example, to be used in washing machines or dishwashers.
Las composiciones detergentes en forma de pastillas tienen ventajas sobre los productos en polvo en cuanto que no requieren una medición y, por tanto, son más fáciles de manejar y suministrar en la carga de lavado.Detergent compositions in the form of pills have advantages over powdered products as far as that do not require a measurement and therefore are easier to handle and supply in the wash load.
Las pastillas de una composición de limpieza son preparadas generalmente comprimiendo o compactando una cantidad de la composición en forma de partículas.The tablets of a cleaning composition are generally prepared by compressing or compacting an amount of the composition in the form of particles.
También se han descrito pastillas que comprenden dos o más zonas separadas. Por ejemplo, el documento WO 01/42416 describe la producción de estructuras moldeadas de múltiples fases que comprenden una combinación de estructuras moldeadas del núcleo y una mezcla previa en forma de partículas. El documento WO 00/61717 describe una pastilla de detergente que está caracterizada porque al menos parte de su superficie externa es semi-sólida. El documento WO 00/04129 describe una pastilla de detergente de múltiples fases que comprende una primera fase en la forma de una estructura conformada que tiene al menos un molde en la misma y una segunda fase en la forma de un sólido en forma de partículas comprimidas en dicho molde.Pills have also been described which comprise Two or more separate areas. For example, WO 01/42416 describes the production of multi-phase molded structures comprising a combination of molded core structures and a previous mixture in the form of particles. WO 00/61717 describes a detergent tablet that is characterized in that at least part of its outer surface is semi-solid WO 00/04129 describes a multi-phase detergent tablet comprising a first phase in the form of a shaped structure that has at least one mold in it and a second phase in the form of a solid in form of compressed particles in said mold.
Es un objeto de la presente invención proporcionar una pastilla de limpieza que comprende una fase blanda, en la dicha fase blanda comprende un nivel elevado de tensioactivos y en la que dicha pastilla de limpieza tiene buenas propiedades dispersantes de la fase blanda y en la que la fase blanda tiene una textura adecuada (preferentemente entre ablandada y dura).It is an object of the present invention provide a cleaning tablet comprising a soft phase, in said soft phase it comprises a high level of surfactants and in which said cleaning tablet has good properties dispersants of the soft phase and in which the soft phase has a adequate texture (preferably between softened and hard).
Aunque la invención se puede referir a una pastilla blanda de fase única, según una realización preferida de la presente invención se proporciona una pastilla de limpieza que tienen una pluralidad de zonas discretas con composiciones diferentes, caracterizada porque al menos una primera zona de la pastilla es una zona blanda y al menos una segunda zona de la pastilla es una zona sólida de material en forma de partículas compactadas.Although the invention may refer to a single phase soft tablet, according to a preferred embodiment of the present invention provides a cleaning tablet that they have a plurality of discrete areas with compositions different, characterized in that at least a first zone of the tablet is a soft area and at least a second zone of the tablet is a solid area of particulate material compacted
En un primer aspecto, la invención se refiere a una pastilla de limpieza que comprende una fase blanda en la que la fase blanda comprende:In a first aspect, the invention relates to a cleaning tablet comprising a soft phase in which the soft phase includes:
(a) de 25 a 90% en peso de tensioactivos; y(a) 25 to 90% by weight of surfactants; Y
(b) de 10 a 90% en peso de un material orgánico que tiene un peso molecular de menos de 500, y en el que el material orgánico se selecciona entre urea o lactatos o acetatos solubles en agua o sus combinaciones y(b) from 10 to 90% by weight of an organic material which has a molecular weight of less than 500, and in which the Organic material is selected from urea or lactates or acetates water soluble or combinations thereof and
(c) de 0 a 5% en peso de agua.(c) from 0 to 5% by weight of water.
Preferentemente, el material orgánico es soluble en agua y/o sólido a temperatura ambiente. Más preferentemente, el material tiene un peso molecular de 50 a 150.Preferably, the organic material is soluble in water and / or solid at room temperature. More preferably, the material has a molecular weight of 50 to 150.
Preferentemente, las pastillas de la invención de forma cilíndrica en la que las dos superficies principales (lado superior y lado inferior) son sustancialmente lisas.Preferably, the tablets of the invention cylindrical in which the two main surfaces (side upper and lower side) are substantially smooth.
Como se indico anteriormente, las pastillas de la invención pueden ser pastillas de fase única, que están constituidas predominantemente por la fase blanda como se describió anteriormente. Sin embargo, una realización preferida de la invención se refiere a una pastilla de fases múltiples en la que está presente la fase blanda y adicionalmente están presentes una o más de otras fases. Adecuadamente, estas fases adicionales pueden ser blandas y semi-sólidas o sólidas. Las fases particularmente adecuadas son sólidas compuestas por sólidos en forma de partículas compactadas.As indicated above, the pills the invention may be single phase tablets, which are predominantly constituted by the soft phase as described previously. However, a preferred embodiment of the invention relates to a multi-phase tablet in which the soft phase is present and additionally one or More than other phases. Suitably, these additional phases may be soft and semi-solid or solid. Phases particularly suitable are solids composed of solids in form of compacted particles.
Las zonas de una pastilla de fases múltiples son posiblemente capas separadas en una pastilla. Sin embargo, una zona discreta de una pastilla podría tener también otras formas, por ejemplo, uno o más núcleo(s) o inserción(es). En una realización preferida, la primera zona es una capa blanda y la segunda zona es una capa de material en forma de partículas compactadas. En una realización ventajosa adicional, la primera zona es un núcleo o inserción de material blando o semi-sólido incrustado en la segunda zona que es una capa de material en forma de partículas compactadas.The zones of a multi-phase tablet are possibly separated layers in a pill. However, an area discrete of a pill could also have other forms, for example, one or more core (s) or insertion (s). In a preferred embodiment, the first zone is a soft layer and the second zone is a layer of particulate material compacted In a further advantageous embodiment, the first zone is a core or insert of soft material or semi-solid embedded in the second zone which is a layer of material in the form of compacted particles.
Preferentemente, la zona blanda es una zona semi-sólida como se define con posterioridad.Preferably, the soft zone is a zone semi-solid as defined later.
Si la pastilla es una pastilla blanda de fase única o semi-sólida, entonces preferentemente el peso de esta pastilla será de 5 a 100 g, más preferentemente de 10 a 40 g, los más preferentemente de 15 a 35 g.If the pill is a soft phase pill single or semi-solid, then preferably the weight of this pill will be 5 to 100 g, more preferably 10 at 40 g, most preferably 15 to 35 g.
Si la pastilla es una pastilla de fases múltiples que comprende la fase blanda o semi-sólida de la invención, entonces preferentemente la fase blanda o semi-sólida está presente como una zona distinta que tiene preferentemente un peso de 2 a 20 gramos, más preferentemente de 3 a 10 gramos. Preferentemente, las otras fases conjuntamente tienen un peso de 10 a 50 gramos, más preferentemente 15 a 40 gramos.If the pill is a phase pill multiple comprising the soft or semi-solid phase of the invention, then preferably the soft phase or semi-solid is present as a distinct zone that preferably has a weight of 2 to 20 grams, more preferably from 3 to 10 grams. Preferably, the other phases together they weigh 10 to 50 grams, more preferably 15 to 40 grams
La primera zona de la pastilla es una zona blanda. Para los fines de está invención, la expresión "fase blanda" se refiere a composiciones que por una parte son suficientemente sólidas para retener su forma a temperatura ambiente y, por otra, tienen una apariencia blanda. Las texturas blandas son generalmente de porosidad baja o nula, a una distancia de observación normal, y tienen la apariencia de una fase continua, por ejemplo, en opción a la apariencia porosa o en forma de partículas de un material en forma de partículas compactadas.The first area of the pill is an area soft For the purposes of this invention, the expression "phase soft "refers to compositions that are solid enough to retain its shape at temperature environment and, on the other, have a soft appearance. Textures soft ones are generally of low or no porosity, at a distance of normal observation, and have the appearance of a continuous phase, for example, in option to the porous appearance or in the form of particles of a material in the form of compacted particles.
El documento WO 99/24549 describe el uso de partes gelatinosas no comprimidas dispuestas en un molde como una fase blanda. Estas pastillas deben ser preparadas con una instalación específica para asegurar la apropiada formación del molde. Además de ello, las composiciones para fase blanda según se describen en este documento contienen niveles muy elevados de ingredientes con una funcionalidad limitada en el lavado, como dipropilenglicolbutil-éter o triacetato de glicerol.WO 99/24549 describes the use of uncompressed gelatinous parts arranged in a mold as a soft phase These pills should be prepared with a specific installation to ensure proper formation of the mold. In addition, the soft phase compositions as described in this document contain very high levels of ingredients with limited functionality in washing, such as dipropylene glycolbutyl ether or glycerol triacetate.
El documento WO 00/61717 describe (en el ejemplo) la preparación de una pastilla de forma de partículas comprimidas en cuya parte superior se preparó una capa (no comprimida) vertiendo una mezcla de componentes no iónicos y PEG seguido de un endurecimiento. Esta formulación y su método de preparación son desventajosos porque requieren una etapa de endurecimiento muy larga en el molde para las pastillas, durante la cual el molde para las pastillas no puede ser usado para una producción adicional, aumentando así significativamente los costes de producción.WO 00/61717 describes (in the example) the preparation of a particle-shaped tablet tablets on the top of which a layer was prepared (not compressed) pouring a mixture of non-ionic components and PEG followed by hardening. This formulation and its method of preparation are disadvantageous because they require a stage of very long hardening in the tablet mold, during which mold for tablets cannot be used for a additional production, thus significantly increasing costs of production.
Preferentemente, la zona blanda de la pastilla es una zona semi-sólida.Preferably, the soft area of the tablet It is a semi-solid zone.
Para los fines de está invención, el término "semi-sólido" se refiere a composiciones que por una parte son suficientemente sólidas para retener su forma a temperatura ambiente, pero que no son tampoco completamente sólidas.For the purposes of this invention, the term "semi-solid" refers to compositions that on the one hand they are solid enough to retain their shape to room temperature, but they are not completely solid.
Un ensayo adecuado para verificar si una composición puede ser considerada semi-sólida puede ser descrito con referencia a los dibujos que se acompañan, que ilustran en forma de diagrama el ensayo de una pastilla cilíndrica:An appropriate test to verify if a composition can be considered semi-solid can be described with reference to the accompanying drawings, which illustrate in diagram form the test of a pill cylindrical:
la Fig. 1a muestra una pastilla cuando es puesta en contacto por primera vez con las placas de una máquina de ensayo Instron,Fig. 1a shows a pill when placed for the first time in contact with the plates of a test machine Instron,
la Fig. 1b muestra la pastilla en el punto de fallo,Fig. 1b shows the tablet at the point of failure,
la Fig. 2 ilustra en forma de diagrama la forma de un gráfico obtenido durante el ensayo.Fig. 2 diagrammatically illustrates the shape of a graph obtained during the test.
Una pastilla cilíndrica 10 con un diámetro de 45 mm y una altura de 20 mm es comprimida fácilmente entre las placas 12 y 14 de una máquina de ensayo de materiales hasta que la pastilla se rompe. En la posición de partida mostrada en la Fig. 1a, las placas 12 y 14 entran en contacto con la pastilla pero no aplica fuerza a la misma. La fuerza es aplicada como se indica mediante las flechas 16, para comprimir la pastilla y la velocidad vertical de la placa superior es de 25 mm/ minuto. La máquina de ensayo mide la fuerza aplicada (F) y también el desplazamiento (x) de las placas una hacia la otra a medida que la pastilla es comprimida. La distancia (y) entre las placas antes de que sea aplicada la fuerza, que es el diámetro de la pastilla, es también conocida. En el fallo, ilustrado en la Fig. 1b, la pastilla se agrieta (por ejemplo, como se muestra en 18) y cae la fuerza aplicada necesaria para mantener el desplazamiento. La medición se interrumpe cuando la fuerza aplicada necesaria para mantener el desplazamiento ha caído en un 25% desde su valor máximo, como se indica con 19 en la Fig. 2. El desplazamiento en el fallo (x_{f}) es indicado entre las Figs. 1a y 1b.A cylindrical tablet 10 with a diameter of 45 mm and a height of 20 mm is easily compressed between the plates 12 and 14 of a material testing machine until the tablet breaks. In the starting position shown in Fig. 1a, the plates 12 and 14 come into contact with the tablet but it does not apply Strength to it. The force is applied as indicated by arrows 16, to compress the tablet and vertical speed of the top plate is 25 mm / minute. The test machine measures the applied force (F) and also the displacement (x) of the plates towards each other as the tablet is compressed. The distance (and) between the plates before the force is applied, which is the diameter of the tablet, it is also known. In the ruling, illustrated in Fig. 1b, the tablet cracks (for example, as shown in 18) and the applied force necessary to maintain displacement The measurement is interrupted when the force applied necessary to maintain displacement has fallen in a 25% from its maximum value, as indicated by 19 in Fig. 2. The displacement in the fault (x_ {f}) is indicated between Figs. 1st and 1b.
Un gráfico de la fuerza (F) frente al desplazamiento (x) tiene la forma ilustrada por la Fig. 2. La fuerza máxima es la fuerza en el fallo (F_{f}). La energía de rotura es el área bajo el gráfico de fuerza frente a desplazamiento, hasta el punto de rotura. Se muestra sombreada en la Fig. 2 y viene dada por la ecuación:A graph of the force (F) versus displacement (x) has the form illustrated by Fig. 2. The force maximum is the force in the fault (F_ {f}). The breaking energy is the area under the graph of force versus displacement, to the breaking point It is shown shaded in Fig. 2 and is given by The equation:
en la que E_{b} es la energía de rotura en mJulios, x es el desplazamiento en metros y F es la fuerza aplicada en Newtons en el desplazamiento x y x_{f} es el desplazamiento en el fallo.in which E_ {b} is the energy of break in mJoules, x is the displacement in meters and F is the force applied in Newtons in the displacement x and x_ {f} is the displacement in the failure.
Las composiciones semi-sólidas están caracterizadas por una relación de F_{f} a E_{b} menor que 1,0, más preferentemente de 0,1 a 0,9, lo más preferentemente de 0,2 a 0,6, mientras que las pastillas tradicionales de materiales en forma de partículas compactadas se caracterizan generalmente por una relación de F_{f} a E_{b} de más de 1, más generalmente más de 1,25 o incluso más de 1,5 hasta aproximadamente 6.Semi-solid compositions are characterized by a ratio of F_ {f} to E_ {b} less than 1.0, more preferably 0.1 to 0.9, most preferably 0.2 to 0.6, while traditional material pads in the form of compacted particles they are generally characterized by a ratio of F_ {f} to E_ {b} of more than 1, more generally more from 1.25 or even more than 1.5 to about 6.
En una realización ventajosa de la invención, la fase blanda o semi-sólida comprende 25-80 en peso de tensioactivos (basado en el peso total de dicha fase blanda o semi-sólida), más preferentemente de 25 a 75% en peso, lo más preferentemente de 30 a 70% en peso. Se ha encontrado que la combinación de una primera zona blanda semi-sólida separada y estos elevados niveles de tensioactivos proporcionan muy buenas propiedades dispersantes y limpiadoras a la pastilla.In an advantageous embodiment of the invention, the soft or semi-solid phase comprises 25-80 by weight of surfactants (based on weight total of said soft or semi-solid phase), plus preferably from 25 to 75% by weight, most preferably from 30 to 70% by weight. It has been found that the combination of a first zone soft semi-solid separated and these elevated surfactant levels provide very good properties dispersants and cleaners to the tablet.
Preferentemente, los tensioactivos en la primera zona blanda o semi-sólida comprenden una combinación de tensioactivos aniónicos, (preferentemente tensioactivos aniónicos no jabonosos) y tensioactivos no iónicos en una relación en peso de 5:1 a 1:5, más preferentemente 3:1 a 1:3, más preferentemente 2:1 a 1:2. Pueden estar igualmente presentes tensioactivos adicionales, por ejemplo, tensioactivos catiónicos a un nivel, por ejemplo, de 0,1 a 10% en peso basado en el peso de la parte blanda o semi-sólida. También ventajosamente, la zona blanda o semi-sólida puede comprender jabón, por ejemplo, a un nivel de 0,1 a 10% en peso basado en el peso de la parte blanda o semi-sólida.Preferably, the surfactants in the first soft or semi-solid zone comprise a combination of anionic surfactants, (preferably surfactants non-soapy anionics) and non-ionic surfactants in a ratio by weight from 5: 1 to 1: 5, more preferably 3: 1 to 1: 3, more preferably 2: 1 to 1: 2. They can be equally present additional surfactants, for example, cationic surfactants a a level, for example, of 0.1 to 10% by weight based on the weight of the soft or semi-solid part. Also advantageously, the soft or semi-solid zone may comprise soap, for example, at a level of 0.1 to 10% by weight based on the soft or semi-solid part weight.
La zona blanda o semi-sólida comprende también materiales orgánicos que tienen un peso molecular de menos de 500. Preferentemente, el material orgánico es soluble en agua, (tiene una solubilidad de más de 10 g/l, más preferentemente de más de 100 g/l a 20ºC). También preferentemente, el material orgánico es sólido a temperatura ambiente. De forma especialmente preferida el material orgánico es fundible, por ejemplo, tiene un punto de fusión de menos de 100ºC.The soft or semi-solid zone it also comprises organic materials that have a molecular weight of less than 500. Preferably, the organic material is soluble in water, (it has a solubility of more than 10 g / l, more preferably more than 100 g / l at 20 ° C). Also preferably, The organic material is solid at room temperature. So especially preferred the organic material is meltable, for example, it has a melting point of less than 100 ° C.
El material orgánico se selecciona entre el grupo de urea, lactatos y acetatos y sus combinaciones. Más preferentemente, el material orgánico tiene un peso molecular de 50 a 150. Lo más preferido es el uso de ureas o acetatos. Se usaran acetatos adecuadamente solubles en agua, por ejemplo, acetato de sodio o acetato de potasio. Para los fines de la invención, el peso molecular de los materiales se calcula excluyendo cualquier agua de cristalización que pueda estar presente.The organic material is selected from the urea group, lactates and acetates and their combinations. Plus preferably, the organic material has a molecular weight of 50 to 150. Most preferred is the use of ureas or acetates. They will be used adequately water soluble acetates, for example, acetate sodium or potassium acetate. For the purposes of the invention, the weight Molecular material is calculated excluding any water from crystallization that may be present.
Preferentemente, la fase blanda o semi-sólida comprende 20-75% en peso en estos materiales (basado en el peso total de dicha fase blanda o semi-sólida), más preferentemente de 25 a 75% en peso, lo más preferentemente de 30 a 70% en peso. Se ha encontrado que lo materiales orgánicos de bajo peso molecular como los anteriormente mencionados, urea o acetato o sus combinaciones proporcionan buenas propiedades estructurantes a la fase blanda o semi-sólida, especialmente si esta fase comprende niveles relativamente elevados de tensioactivos.Preferably, the soft phase or semi-solid comprises 20-75% by weight in these materials (based on the total weight of said soft phase or semi-solid), more preferably 25 to 75% in weight, most preferably 30 to 70% by weight. Has been found that low molecular weight organic materials such as previously mentioned, urea or acetate or their combinations provide good structuring properties to the soft phase or semi-solid, especially if this phase comprises relatively high levels of surfactants.
Esta estructuración conduce, por una parte, a un consistencia firme deseada de la fase blanda o semi-sólida, pero por otra parte retiene la naturaleza blanda o semi-sólida de la fase. Además de ello, los materiales orgánicos como urea y acetato son capaces de reducir el chorreo de la fase blanda o semi-sólida.This structuring leads, on the one hand, to a desired firm consistency of the soft phase or semi-solid, but on the other hand it retains the soft or semi-solid nature of the phase. further of this, organic materials such as urea and acetate are capable to reduce the dripping of the soft phase or semi-solid
Si los materiales orgánicos están presentes en la fase blanda o semi-sólida, entonces no es generalmente necesario incorporar materiales diluyentes en dicha fase. Por lo tanto, ventajosamente, la zona blanda o semi-sólida de la pastilla comprende niveles nulos o solamente bajos de materiales diluyentes, por ejemplo, polietilenglicol o (mono-) propilenglicol. Preferentemente, el nivel de estos diluyentes es de 0 a 10% en peso, más preferentemente 0 a 5 y lo más preferentemente menos de 2% en peso basado en el peso de la fase blanda o semi-sólida.If organic materials are present in the soft or semi-solid phase, then it is not it is generally necessary to incorporate diluent materials in said phase. Therefore, advantageously, the soft area or semi-solid tablet comprises null levels or only low diluent materials, for example, polyethylene glycol or (mono-) propylene glycol. Preferably, the level of these diluents is 0 to 10% by weight, more preferably 0 to 5 and most preferably less than 2% by weight based on the Soft or semi-solid phase weight.
La fase blanda o semi-sólida comprende niveles nulos o solamente bajos de agua. El nivel de agua es de 0 a 5% en peso basado en el peso de la fase blanda o semi-sólida. Lo más preferentemente, las fases blandas o semi-sólidas están sustancialmente exentas de agua, lo que significa que aparte de los bajos niveles de humedad (por ejemplo, para la neutralización o como agua de cristalización) el nivel total de agua en la fase blanda o semi-sólida es de menos de 1% en peso, más preferentemente menos de 0,5% en peso.The soft or semi-solid phase It comprises zero or only low levels of water. Water level is 0 to 5% by weight based on the soft phase weight or semi-solid Most preferably, the phases soft or semi-solid are substantially free of water, which means that apart from the low levels of humidity (for example, for neutralization or as water from crystallization) the total level of water in the soft phase or semi-solid is less than 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight.
Preferentemente, el peso total de tensioactivos en la fase blanda o semi-sólida es de 2 a 20 gramos, más preferentemente de 3 a 10 gramos.Preferably, the total weight of surfactants in the soft or semi-solid phase it is 2 to 20 grams, more preferably 3 to 10 grams.
En una realización preferida de la invención, la pastilla puede ser una pastilla de fases múltiples en las que las fases distintas de la fase blanda o semi-sólida como se describió anteriormente comprenden niveles nulos o solo bajos de tensioactivos. Preferentemente, el nivel de tensioactivos en las demás fases es menor que 10% en peso (basado en el peso total de dichas fases), más preferentemente de 0 a 9% en peso, lo más preferentemente de 1 a 8% en peso.In a preferred embodiment of the invention, the tablet may be a multi-phase tablet in which the distinct phases of the soft or semi-solid phase as described above comprise null or only low levels of surfactants Preferably, the level of surfactants in the other phases is less than 10% by weight (based on the total weight of said phases), more preferably from 0 to 9% by weight, most preferably from 1 to 8% by weight.
El una realización ventajosa de la invención, las pastillas de limpieza comprenden una primera zona blanda o semi-sólida (como se describió anteriormente) en combinación con una segunda zona de la pastilla que es una zona sólida, por ejemplo, preparada por compresión de una composición en forma de partículas.The advantageous embodiment of the invention, cleaning pads comprise a first soft area or semi-solid (as described above) in combination with a second area of the tablet which is an area solid, for example, prepared by compression of a composition in particle shape
Aunque la segunda zona puede comprender materiales tensioactivos, esta zona comprende preferentemente ingredientes de la pastilla distintos de los tensioactivos. Ejemplos de estos ingredientes son, por ejemplo, mejoradores de la detergencia, sistemas de blanqueo, enzimas, etc. Preferentemente, los mejoradores de la detergencia en la pastilla están presentes preferentemente en la segunda zona. Preferentemente, el sistema de blanqueo está presente predominantemente en la segunda zona. Preferentemente las enzimas están presentes predominantemente en la segunda zona. Para los fines de esta invención salvo que se establezca otra cosa, la expresión "predominantemente presentes" se refiere a una situación en la que al menos un 90% en peso de un ingrediente está presente en la segunda zona, más preferentemente más de 98% en peso, lo más preferentemente de forma sustancial 100% en peso.Although the second zone may comprise surfactant materials, this area preferably comprises tablet ingredients other than surfactants. Examples of these ingredients are, for example, improvers of detergency, bleaching systems, enzymes, etc. Preferably the detergency builders in the tablet are present preferably in the second zone. Preferably, the system of Bleaching is predominantly present in the second zone. Preferably enzymes are predominantly present in the second zone For the purposes of this invention unless it is state something else, the expression "predominantly present "refers to a situation in which at least 90% by weight of an ingredient is present in the second zone, more preferably more than 98% by weight, most preferably 100% substantial by weight.
La descripción anterior de la pastilla ha sido proporcionada con referencia a una pastilla constituida por dos zonas. Sin embargo, debe entenderse que cada una de las zonas puede estar compuesta por un número limitado de zonas discretas. Por ejemplo, la primera zona blanda o semi-sólida puede ser una única parte discreta de la pastilla, pero puede ser también un número limitado (por ejemplo, 1-5) de partes discretas blandas o semi-sólidas. Preferentemente, cada una de estas partes blandas o semi-sólidas son de al menos 1 gramo, también preferentemente cada uno de estas partes blandas o semi-sólidas es sustancialmente de la misma composición. Si se hace referencia a la composición o peso de la primera zona, debe entenderse que esto se refiere al peso total y la composición de estas partes blandas o semi-sólidas.The previous description of the tablet has been provided with reference to a tablet consisting of two zones. However, it should be understood that each of the zones can be composed of a limited number of discrete areas. By For example, the first soft or semi-solid zone can be a single discrete part of the pill, but it can also be a limited number (for example, 1-5) of parts Discreet soft or semi-solid. Preferably each of these soft or semi-solid parts are of at least 1 gram, also preferably each of these soft or semi-solid parts is substantially of The same composition. If reference is made to the composition or weight from the first zone, it should be understood that this refers to the weight total and composition of these soft parts or semi-solid
Análogamente, la segunda zona puede estar compuesta por un número limitado, (por ejemplo, 1-5) de partes sólidas, por ejemplo, capas separadas en la pastilla. Preferentemente, cada una estas partes tiene un peso de al menos 10 gramos, también preferentemente cada una de las partes sólidas es sustancialmente de la misma composición. Si se hace referencia a la composición o peso de la segunda zona, debe entenderse que esto se refiere al peso total y la composición de estas partes sólidas.Similarly, the second zone may be composed of a limited number, (for example, 1-5) of solid parts, for example, separate layers in the tablet. Preferably, each of these parts has a weight of at least 10 grams, also preferably each of the solid parts is substantially of the same composition. If reference is made to the composition or weight of the second zone, it should be understood that this refers to the total weight and composition of these solid parts.
Además de la primera zona blanda o semi-sólida y la segunda zona sólida, las pastillas de limpieza de la invención pueden comprender opcionalmente zonas adicionales, por ejemplo, la pastilla puede estar parcial o completamente revestida.In addition to the first soft area or semi-solid and the second solid zone, the pads of cleaning the invention may optionally comprise zones additional, for example, the tablet may be partial or fully coated.
Las pastillas de limpieza según la invención son elaboradas preferentemente mediante un procedimiento que comprende las etapas de:The cleaning tablets according to the invention are preferably made by a method comprising the stages of:
(a) insertar una composición en forma de partículas en un molde para pastillas(a) insert a composition in the form of particles in a tablet mold
(b) insertar una o más partes blandas o semi-sólidas en dicho molde para pastillas(b) insert one or more soft parts or semi-solid in said tablet mold
(c) compresión conjunta de la composición en forma de partículas y las partes blandas o semi-sólidas para formar una pastilla comprimida que comprende zonas discretas, en la que la primera zona está formada por dichas partes blandas o semi-sólidas comprimidas y la segunda zona esta formada por dicha composición en forma de partículas comprimidas.(c) joint compression of the composition in particle shape and soft tissue or semi-solid to form a compressed tablet comprising discrete areas, in which the first zone is formed by said soft or semi-solid parts compressed and the second zone is formed by said composition in form of compressed particles.
Preferentemente, la etapa (a) tiene lugar antes de la etapa (b).Preferably, step (a) takes place before of stage (b).
En una realización preferida de la invención, la composición en forma de partículas es previamente comprimida a una fuerza de 0,1 a 20 kN/cm^{2} entre las etapas (a) y (b). En otra realización preferida, la composición en forma de partículas es alisada entre las etapas (a) y (b).In a preferred embodiment of the invention, the Particle composition is previously compressed to a force of 0.1 to 20 kN / cm2 between steps (a) and (b). In other preferred embodiment, the particulate composition is smoothed between stages (a) and (b).
Preferentemente, la compresión (conjunta) de la
combinación de la(s) zona(s) blanda(s) o
semi-só-
lida(s) y sólida(s)
tiene lugar a una fuerza de 0,1 a 20 kN/cm^{2}. Especialmente, si
la zona sólida ha sido previamente comprimida, la compresión
conjunta en la etapa (c) puede ser ventajosamente a una fuerza de
0,1-10 kN/cm^{2}, más preferentemente 0,5 a 5
kN/cm^{2}. Si la zona sólida no ha sido previamente comprimida, la
compresión conjunta tiene lugar preferentemente a una fuerza de
1-100 kN/cm^{2}, más preferentemente
2-50 kN/cm^{2}, lo más preferentemente
2-10 kN/cm^{2}.Preferably, the (joint) compression of the combination of the soft area (s) or semi-so-
solid (s) and solid (s) take place at a force of 0.1 to 20 kN / cm2. Especially, if the solid zone has been previously compressed, the joint compression in step (c) can be advantageously at a force of 0.1-10 kN / cm2, more preferably 0.5 to 5 kN / cm 2. If the solid zone has not been previously compressed, the joint compression preferably takes place at a force of 1-100 kN / cm2, more preferably 2-50 kN / cm2, most preferably 2-10 kN / cm2.
Una ventaja del método de la presente invención es que la compresión conjunta de la etapa (c) conduce a una buena adherencia de la primera zona a la segunda zona y evita la necesidad de aplicar un material adhesivo entre la zona blanda o semi-sólida y la sólida. Otra ventaja del método de la invención es que se puede llevar a cabo en una prensa normal para pastillas sin necesidad de adaptación de la forma de las superficies de compresión.An advantage of the method of the present invention is that the joint compression of stage (c) leads to a good adhesion of the first zone to the second zone and avoids the need of applying an adhesive material between the soft area or semi-solid and solid. Another advantage of the method of the invention is that it can be carried out in a normal press for tablets without the need to adapt the shape of the compression surfaces
Una pastilla de esta invención puede estar destinada para ser usada en una máquina lavavajillas. Está pastilla es probable que contenga tensioactivo en una baja concentración como 0,5 a 2% en peso basado en la pastilla completa, aunque pueden ser usadas concentraciones superiores que varíen en el intervalo hasta 10% en peso. Estas contendrán normalmente sales, como por encima de 60% en peso, a menudo por encima de 85% en peso de la pastilla.A tablet of this invention may be intended for use in a dishwasher machine. Is pill it is likely to contain surfactant in a low concentration such as 0.5 to 2% by weight based on the whole pill, although they can be used higher concentrations that vary in the range up to 10% by weight. These will normally contain salts, as above 60% by weight, often above 85% by weight of the tablet.
Las sales solubles en agua normalmente usadas en composiciones para máquinas lavavajillas son fosfatos (incluidos fosfatos condensados), carbonatos y silicatos, generalmente en forma de sales de metales alcalinos. Las sales de metales alcalinos solubles en agua seleccionadas entre fosfatos, carbonatos y silicatos, pueden proporcionar 60% en peso o más de una composición lavavajillas.Water soluble salts normally used in Compositions for dishwashing machines are phosphates (included condensed phosphates), carbonates and silicates, usually in form of alkali metal salts. Alkali metal salts water soluble selected from phosphates, carbonates and silicates, can provide 60% by weight or more than one composition dishwasher.
Otra posibilidad preferida es que una pastilla de esta invención esté destinada al lavado de telas. En este caso, la pastilla contendrá probablemente al menos 2% en peso, probablemente al menos 5% en peso hasta 40 ó 50% en peso basado en la pastilla completa y de 5 a 80% de mejorador de la detergencia, basado en la pastilla completa.Another preferred possibility is that a pill of this invention is intended for washing fabrics. In this case, the pill will probably contain at least 2% by weight, probably at least 5% by weight up to 40 or 50% by weight based on the complete tablet and 5 to 80% detergency builder, based on the whole pill.
Los materiales que pueden ser usados en las pastillas de esta invención se expondrán seguidamente más en detalle.The materials that can be used in the tablets of this invention will be set forth below in detail.
Las composiciones que son usadas en las pastillas de la invención contendrán uno o más tensioactivos detergentes. En una composición para el lavado de telas, estos proporcionan preferentemente de 5 a 50% en peso de la composición global de las pastillas, más preferentemente de 8 o 9% en peso de la composición global hasta 40% o 50% en peso. El tensioactivo puede ser aniónico (jabonoso o no jabonoso), catiónico, de iones híbridos, anfótero, no iónico o una combinación de estos.The compositions that are used in the tablets of the invention will contain one or more surfactants detergents In a fabric washing composition, these preferably provide 5 to 50% by weight of the composition overall tablets, more preferably 8 or 9% by weight of the overall composition up to 40% or 50% by weight. The surfactant can be anionic (soapy or non-soapy), cationic, hybrid ions, amphoteric, nonionic or a combination of these.
Un tensioactivo aniónico puede estar presente en una cantidad de 0,5 a 50% en peso, preferentemente de 2% o 4% hasta 30% o 40% en peso de la composición de la pastilla.An anionic surfactant may be present in an amount of 0.5 to 50% by weight, preferably 2% or 4% to 30% or 40% by weight of the composition of the tablet.
Los tensioactivos aniónicos sintéticos (es decir, no jabonosos) son bien conocidos por los expertos en la técnica. Ejemplos incluyen alquilbenceno-sulfonatos, particularmente alquilbenceno-sulfonatos lineales de sodio que tienen una longitud de la cadena alquílica de C_{8}-C_{15}; olefino-sulfonatos; alcano-sulfonatos; dialquil-sulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos.Synthetic anionic surfactants (it is say, not soapy) are well known to experts in the technique. Examples include alkylbenzene sulphonates, particularly linear alkylbenzene sulphonates of sodium having an alkyl chain length of C 8 -C 15; olefin sulphonates; alkane sulphonates; dialkyl sulphosuccinates and sulphonates of esters of fatty acids.
Un alquil-sulfato primario que tiene la fórmulaA primary alkyl sulfate that has the formula
ROSO_{3}^{-}M^{+}ROSO_3 <+> - M +
en la que R es una cadena de alquilo o alquenilo de 8 a 18 átomos de carbono, especialmente 10 a 14 átomos de carbono y M^{+} es un catión solubilizante, es comercialmente significativo como un tensioactivo aniónico.in which R is a chain of alkyl or alkenyl of 8 to 18 carbon atoms, especially 10 to 14 carbon atoms and M + is a solubilizing cation, it is commercially significant as a surfactant anionic
El alquilo lineal-benceno-sulfonato de fórmulaThe alkyl linear benzene sulphonate formula
en la que R es alquilo lineal de 8 a 15 átomos de carbono y M^{+} es un catión solubilizante, especialmente sodio, es también un tensioactivo aniónico comerciablemente significativo.where R is linear alkyl of 8 at 15 carbon atoms and M + is a solubilizing cation, especially sodium, it is also an anionic surfactant tradable significant.
Frecuentemente, este alquilo lineal-benceno-sulfonato o alquilo primario-sulfato de la fórmula anterior, o una mezcla de los mismos, será el tensioactivo aniónico deseado y puede proporcionar 75 a 100% en peso de cualquier tensioactivo no jabonoso aniónico en la composición.Frequently, this alkyl linear-benzene-sulfonate or alkyl primary sulfate of the above formula, or a mixture thereof, will be the desired anionic surfactant and may provide 75 to 100% by weight of any non-surfactant anionic soap in the composition.
En algunas formas de está invención, la cantidad de tensioactivo aniónico no jabonoso se sitúa en un intervalo de 5 a 20% en peso de la composición de la pastilla.In some forms of this invention, the amount of non-soap anionic surfactant is in a range of 5 at 20% by weight of the composition of the tablet.
Puede ser deseable también incluir uno o más jabones de ácidos grasos. Estos son preferentemente jabones de sodio derivados de ácidos grasos que se producen de forma natural, por ejemplo, los ácidos grasos de aceite de coco, sebo de ternera o aceite de girasol o de colza hidrogenado.It may also be desirable to include one or more. fatty acid soaps. These are preferably soaps of sodium derived from naturally occurring fatty acids, for example, fatty acids from coconut oil, beef tallow or sunflower oil or hydrogenated rapeseed.
Los compuestos tensioactivos no iónicos adecuados que pueden ser usados incluyen, en particular, los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquil-fenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno.Nonionic surfactant compounds Suitable that can be used include, in particular, reaction products of compounds having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example, aliphatic alcohols, acids, amides or alkyl phenols with oxides of alkylene, especially ethylene oxide.
Los compuestos tensioactivos no iónicos específicos son condensados de alquil-fenol (C_{8-22}) con óxido de etileno, los productos de condensación de alcoholes primarios o secundarios de C_{8-20} alifáticos y lineales o ramificados con óxido de etileno, y productos preparados mediante la condensación de óxido de etileno con los productos de reacción con óxido de propileno y etilendiamina.Nonionic surfactant compounds specific are alkyl phenol condensates (C 8-22) with ethylene oxide, the products of condensation of primary or secondary alcohols of C_ {8-20} aliphatic and linear or branched with ethylene oxide, and products prepared by condensation of ethylene oxide with the reaction products with propylene and ethylenediamine.
Son especialmente preferidos los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes primarios y secundarios de C_{9-11} y C_{12-15} etoxilados con una media de 5 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.Especially preferred are the ethoxylates of primary and secondary alcohols, especially alcohols primary and secondary of C_ {9-11} and C 12-15 ethoxylates with an average of 5 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
En algunas pastillas para el lavado de telas de esta invención, la cantidad de tensioactivo no iónico se sitúa en un intervalo de 4 a 40%, mejor de 4 ó 5 a 30% en peso de la pastilla completa.In some tablets for washing fabrics this invention, the amount of nonionic surfactant is in a range of 4 to 40%, better than 4 or 5 to 30% by weight of the tablet complete.
Muchos tensioactivos no iónicos son líquidos. Estos pueden ser absorbidos en partículas de la composición.Many nonionic surfactants are liquids. These can be absorbed into particles of the composition.
En una pastilla para máquina lavavajillas, el tensioactivo puede ser completamente no iónico en una cantidad por debajo de 5% en peso de la pastilla completa, aunque es conocido incluir algún tensioactivo aniónico y usar hasta 10% en peso de tensioactivo en total.In a dishwasher tablet, the Surfactant can be completely non-ionic in an amount per under 5% by weight of the whole pill, although it is known include some anionic surfactant and use up to 10% by weight of total surfactant.
Una composición que es usada en pastillas de la invención contendrá de 5 a 80%, más habitualmente 15 a 60% en peso de un mejorador de la detergencia. Este puede ser proporcionado completamente mediante materiales solubles en agua, o puede ser proporcionado en gran parte o incluso completamente por un material insoluble en agua con propiedades de ablandamiento del agua. El mejorador de la detergencia insoluble en agua puede estar presente como 5 a 80% en peso, mejor 5 a 60% en peso de la composición.A composition that is used in tablets of the invention will contain from 5 to 80%, more usually 15 to 60% by weight of a detergency builder. This can be provided. completely by water soluble materials, or it can be provided largely or even completely by a material Water insoluble with water softening properties. He water insoluble detergency builder may be present as 5 to 80% by weight, better 5 to 60% by weight of the composition.
Los aluminosilicatos de metales alcalinos son altamente favorables como mejoradores de la detergencia insolubles en agua aceptables para el medio ambiente para el lavado de telas. Los aluminosilicatos de metales alcalinos (preferentemente sodio) pueden ser cristalinos o amorfos o mezclas de los mismos que tienen la fórmula general:Alkali metal aluminosilicates are highly favorable as insoluble detergency builders in water acceptable to the environment for fabric washing. Alkali metal aluminosilicates (preferably sodium) they can be crystalline or amorphous or mixtures thereof that have The general formula:
0,8-1,5
\hskip0.3cmNa_{2}O\cdotAl_{2}O_{3}
\hskip0.3cm0,8-6 SiO_{2}\cdotxH_{2}O0.8-1.5
\ hskip0.3cmNa_ {2} O \ cdotAl_ {2} {3}
\ hskip0.3cm0.8-6 SiO2 {\ xd2H2 {O}
Estos materiales contienen algo de agua de unión indicada como "xH_{2}O" y es necesario que tengan una capacidad de intercambio de iones de calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula anterior). Pueden ser preparados materiales tanto amorfos como cristalinos fácilmente mediante una reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio como esta ampliamente descrito en la bibliografía.These materials contain some binding water indicated as "xH_ {2} O" and it is necessary that they have a calcium ion exchange capacity of at least 50 mg of CaO / g Preferred sodium aluminosilicates contain 1.5-3.5 SiO2 units (in the formula previous). Both amorphous and material materials can be prepared crystallize them easily by a reaction between sodium silicate and sodium aluminate as widely described in the bibliography.
Se describen mejoradores de la detergencia de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio cristalino, por ejemplo, en el documento GB 1429143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X bien conocidas y disponibles comercialmente y la nueva zeolita P descrita y reinvindicada en el documento EP 384070 (Unilever) y sus mezclas.Detergents of the detergency of ion exchange of crystalline sodium aluminosilicate, by example, in GB 1429143 (Procter & Gamble). The Preferred sodium aluminosilicates of this type are zeolites A and X well known and commercially available and the new zeolite P described and reinvindicated in EP 384070 (Unilever) and their mixtures
Supuestamente un mejorador de la detergencia insoluble en agua podría ser un silicato de sodio en capas como se describe en el documento US 4664839. NaSKS-6 es la marca registrada para un silicato en capas cristalino comercializado por la empresa Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). EL NaSKS-6 tiene la forma de morfología delta-Na_{2}SiO_{5} del silicato en capas. Puede ser preparado mediante métodos como los descritos en los documentos DE-A-3.417.649 y DE-A-3.742.043. Pueden ser usados otros de estos silicatos en capas, como los que tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferentemente 2 e y es un número de 0 a 20, preferentemente 0.Supposedly a detergency builder water insoluble could be a layered sodium silicate as it described in US 4664839. NaSKS-6 is the registered trademark for a crystalline layered silicate marketed by the Hoechst company (commonly abbreviated as "SKS-6"). THE NaSKS-6 has the form of morphology delta-Na 2 SiO 5 of layered silicate. It can be prepared by methods such as described in the documents DE-A-3,417,649 and DE-A-3,742,043. Can be used other of these layered silicates, such as those with the formula general NaMSi_ {O} {2x + 1} \ cdotyH_ {2} in which M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, preferably 2 e y is a number from 0 to 20, preferably 0.
Los mejoradores de la detergencia inorgánico que contienen fósforo solubles en agua incluyen los ortofosfatos, metafosfatos, pirofosfatos y polifosfatos de metales alcalinos. Ejemplos específicos de mejoradores de la detergencia de fosfatos inorgánicos incluyen tripolifosfatos, ortofosfatos y hexametafosfatos de sodio y potasio.The inorganic detergency builders that contain water soluble phosphorus include orthophosphates, metaphosphates, pyrophosphates and alkali metal polyphosphates. Specific examples of phosphate builders inorganic include tripolyphosphates, orthophosphates and sodium and potassium hexametaphosphates.
Los mejoradores de la detergencia solubles en agua que no son de fósforos pueden ser orgánicos o inorgánicos. Los mejoradores de la detergencia inorgánicos que pueden estar presentes incluyen un carbonato de metal alcalino (generalmente sodio); mientras que los mejoradores de la detergencia orgánicos incluyen polímeros de policarboxilatos, como poliacrilatos, copolímeros acrílicos/maleicos y fosfonatos acrílicos; policaraboxilatos monómeros como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di- y tri-succinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos e hidroxietiliminodiacetatos.The detergency builders soluble in Non-match water can be organic or inorganic. The inorganic detergency builders that may be present include an alkali metal carbonate (usually sodium); while organic detergency builders include polycarboxylate polymers, such as polyacrylates, copolymers acrylic / maleic and acrylic phosphonates; polycarboxylates monomers such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, mono-, di- and glycerol tri-succinates, carboxymethyloxysuccinates, carboxymethylximalonates, dipicolinates and hydroxyethyliminodiacetates.
Al menos una zona (preferentemente la segunda zona) de una pastilla para el lavado de telas incluye preferentemente polímeros de policarboxilatos, más especialmente poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos que pueden funcionar como mejoradores de la detergencia e inhiben también el depósito no deseado sobre la tela desde el líquido de lavado.At least one zone (preferably the second zone) of a fabric washing tablet includes preferably polycarboxylate polymers, more especially Acrylic / maleic polyacrylates and copolymers that can work as detergency builders and also inhibit the deposit not desired on the fabric from the washing liquid.
Las pastillas según la invención pueden contener un sistema de blanqueo en al menos una zona de una pastilla, preferentemente en la segunda da zona. Esto comprende preferentemente uno o más completos de blanqueo peroxigenados, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos que pueden ser empleados conjuntamente con activadores para mejorar la acción blanqueante a bajas temperaturas de lavado. Si está presente cualquier compuesto de peroxígeno, la cantidad es probable que se sitúe en un intervalo de 10 a 25% en peso de la composición.The tablets according to the invention may contain a bleaching system in at least one area of a tablet, preferably in the second zone. This includes preferably one or more complete bleach peroxygenated, for for example, inorganic persalts or organic peroxyacids that can be used in conjunction with activators to improve the action bleach at low wash temperatures. If present any peroxygen compound, the amount is likely to be place in a range of 10 to 25% by weight of the composition.
Las persales inorgánicas preferidas son monohidrato y tetrahidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio, ventajosamente empleados junto con un activador. Los activadores de blanqueo también denominados precursores de blanqueo han sido ampliamente descritos en la técnica. Ejemplos preferidos incluyen precursores de ácido peracético, por ejemplo, tetraacetilendiamina (TAED), actualmente de amplio uso comercial conjuntamente con perborato de sodio; y precursores de ácido perbenzoico. Los activadores de blanqueo de amonio cuaternario y fosfonio descritos en los documentos US 4751015 y US 4818426 (Lever Brothers Company) son también de interés. Otro tipo de activador de blanqueo que puede ser usado, pero que no es un precursor de blanqueo, es un catalizador de metales de transición como se describe en los documentos EP-A-458397, EP-A-458398 y EP-A-549272. Un sistema de blanqueo puede incluir también un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metales pesados) como etilendiamino-tetrametilen-fosfonato y dietilentriamino-pentametileno-fosfonato.Preferred inorganic persalts are sodium perborate monohydrate and tetrahydrate and percarbonate sodium, advantageously used together with an activator. The bleaching activators also called bleaching precursors They have been widely described in the art. Preferred Examples include peracetic acid precursors, for example, tetraacetylenediamine (TAED), currently widely used commercially in conjunction with sodium perborate; and acid precursors perbenzoic The quaternary ammonium bleach activators and phosphonium described in US 4751015 and US 4818426 (Lever Brothers Company) are also of interest. Other type of activator bleaching that can be used, but which is not a precursor to bleaching, is a transition metal catalyst as described in the documents EP-A-458397, EP-A-458398 and EP-A-549272. A bleaching system may also include a bleach stabilizer (sequestrant heavy metals) as ethylenediamine tetramethylene phosphonate Y diethylenetriamine-pentamethylene phosphonate.
Como se indicó anteriormente, si está presente un blanqueador y es un blanqueador de peroxígeno inorgánico soluble en agua, la cantidad puede ser de 10% a 25% en peso de la composición.As indicated above, if present a bleach and is a soluble inorganic peroxygen bleach in water, the amount can be from 10% to 25% by weight of the composition.
Las pastillas de detergentes de la invención pueden contener también (preferentemente en la segunda zona) una de las enzimas de detergencia bien conocidas en la técnica por su capacidad para degradar y ayudar a la supresión de diversas suciedades y manchas. Las enzimas adecuadas incluyen las diversas proteasas celulosas, lipasas, aminasas y sus mezclas, que están diseñadas para suprimir una amplia diversidad de suciedades y manchas de las telas. Ejemplos de proteasas adecuadas son necesario Maxatase (marca registrada) suministrada por la empresa Gist-Brocades N.V., Delft, Holanda y Alcalase (marca registrada) y Savinase (marca registrada) suministradas por la empresa Novo Industri A/S, Copenhage, Dinamarca. Las enzimas de detergencia son comúnmente empleadas en la forma de gránulos o aglomerados, opcionalmente con un revestimiento protector, en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3,0% en peso de la composición; y estos gránulos o aglomerados no presentan problemas con respecto a la compactación para formar una pastilla.The detergent tablets of the invention they may also contain (preferably in the second zone) one of detergency enzymes well known in the art for their ability to degrade and help the suppression of various Dirt and stains. Suitable enzymes include the various cellulosic proteases, lipases, amines and mixtures thereof, which are designed to suppress a wide diversity of dirt and fabric stains. Examples of suitable proteases are necessary. Maxatase (registered trademark) supplied by the company Gist-Brocades N.V., Delft, Holland and Alcalase (brand registered) and Savinase (registered trademark) supplied by the Novo Industri A / S company, Copenhagen, Denmark. Enzymes of detergency are commonly employed in the form of granules or agglomerates, optionally with a protective coating, in a amount from about 0.1% to about 3.0% by weight of the composition; and these granules or agglomerates do not have problems regarding compaction to form a tablet.
Las pastillas de detergentes de la invención pueden contener también (preferentemente en la segunda zona) un material de contraste (abrillantador óptico), por ejemplo, Tinopal (marca registrada) DMS o Tinopal CBS disponible en la empresa Ciba-Geigy AG, Basilea, Suiza. El Tinopal DMS es 4,4'bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-disulfonato de disodio y Tinopal CBS es 2,2'-bis-(fenil-estiril)disulfonato de disodio.The detergent tablets of the invention they may also contain (preferably in the second zone) a contrast material (optical brightener), for example, Tinopal (registered trademark) DMS or Tinopal CBS available in the company Ciba-Geigy AG, Basel, Switzerland. The Tinopal DMS is 4,4'bis- (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate of disodium and Tinopal CBS is 2,2'-bis- (phenyl-styryl) disulfonate of disodium
Es ventajosamente incluido un material antiespumante (preferentemente en la segunda zona), especialmente si una pastilla de detergente está destinada principalmente para ser usada en máquinas lavadoras automáticas de tipo de tambor de carga frontal. Los materiales antiespumantes adecuados están habitualmente en forma granular, como los descritos en el documento EP 266863A (Unilever). Estos gránulos de antiespumante comprenden normalmente una mezcla de aceite de silicona, vaselina de petróleo, sílice hidrófoba y alquil-fosfato como material activo antiespumante, absorbido sobre un material de soporte inorgánico basado en un carbonato soluble en agua absorbido y poroso. Los gránulos de antiespumante pueden estar presentes en una cantidad hasta 5% en peso de la composición.A material is advantageously included antifoam (preferably in the second zone), especially if a detergent tablet is primarily intended to be used in automatic drum-type washing machines frontal. Suitable antifoaming materials are usually in granular form, such as those described in EP 266863A (Unilever). These antifoam granules normally comprise a mixture of silicone oil, petroleum jelly, silica hydrophobic and alkyl phosphate as active material antifoam, absorbed on an inorganic support material based on an absorbed and porous water soluble carbonate. The antifoam granules may be present in an amount up to 5% by weight of the composition.
Puede ser deseable también que una pastilla de detergente de la invención incluya una cantidad de un silicato de metal alcalino, particularmente orto-, meta- o di-silicato de sodio. La presencia de estos silicatos de metales alcalinos a niveles, por ejemplo, de 0,1 a 10% en peso puede ser ventajosa para proporcionar una protección contra la corrosión de partes metálicas en las máquinas lavadoras aparte de proporcionar alguna medida de mejora de la detergencia y proporcionar ventajas de tratamiento en la elaboración del material en forma de partícula que es compactado en forma de pastillas.It may also be desirable that a tablet of detergent of the invention include an amount of a silicate of alkali metal, particularly ortho-, meta- or sodium di-silicate. The presence of these alkali metal silicates at levels, for example, from 0.1 to 10% by weight it can be advantageous to provide protection against Corrosion of metal parts in washing machines apart from provide some measure of detergency improvement and provide treatment advantages in material development in the form of a particle that is compacted in the form of pills.
Una pastilla para el lavado de telas generalmente no contendrá más de 15% en peso de silicato. Una pastilla de para máquina lavavajillas contendrá a menudo más de 20% en peso de silicato. Preferentemente, el silicato está presente en la segunda zona de la pastilla.A pill for washing fabrics Generally it will not contain more than 15% by weight silicate. A dishwasher tablet will often contain more than 20% by weight of silicate. Preferably, the silicate is present in The second area of the tablet.
Otros ingredientes que pueden ser opcionalmente empleados en una zona de un detergente para el lavado de telas de pastilla de la invención (preferentemente la segunda zona) incluye agentes anti-redepósito como carboximetil celulosa de sodio, polivinilpirrolidona de cadena lineal y los éteres de celulosa como metil-celulosa y etil hidroxietil-celulosa, agentes suavizantes de telas; secuestrantes de metales pesados, como EDTA; perfumes; y colorantes o partículas coloreadas.Other ingredients that can be optionally used in an area of a fabric washing detergent tablet of the invention (preferably the second zone) includes anti-redeposition agents such as carboxymethyl cellulose sodium, linear chain polyvinylpyrrolidone and ethers of cellulose as methyl cellulose and ethyl hydroxyethyl cellulose, fabric softening agents; heavy metal sequestrants, such as EDTA; perfumes; and dyes or colored particles.
Otros ingredientes que pueden ser opcionalmente usados en las pastillas de la invención, preferentemente en la segunda zona, son adyuvantes de dispersión. Ejemplos de ayudantes de dispersión adecuados son polímeros hinchables en agua (por ejemplo, SCMC), materiales altamente solubles (por ejemplo, citrato de sodio, carbonato de potasio o acetato de sodio) o tripolifosfato de sodio preferentemente con al menos 40% en la forma de fase I anhidra.Other ingredients that can be optionally used in the tablets of the invention, preferably in the second zone, they are dispersion adjuvants. Examples of helpers from Suitable dispersions are water swellable polymers (for example, SCMC), highly soluble materials (for example, sodium citrate, potassium carbonate or sodium acetate) or sodium tripolyphosphate preferably with at least 40% in the form of anhydrous phase I.
La segunda zona de una pastilla de detergente de esta invención es preferentemente una matriz de partículas compactadas.The second area of a detergent tablet this invention is preferably a matrix of particles compacted
Preferentemente, la composición en forma de partículas tiene un tamaño medio de partículas en el intervalo de 200 a 2000 \mum, más preferentemente de 250 a 1400 \mum. Las partículas finas, más pequeñas que 180 \mum o 200 \mum pueden ser eliminadas por tamizado antes de la formación de las pastillas, si se desea, aunque se ha observado que esto no siempre es esencial.Preferably, the composition in the form of particles has an average particle size in the range of 200 to 2000 µm, more preferably 250 to 1400 µm. The fine particles, smaller than 180 µm or 200 µm can be removed by sieving before the formation of the tablets, if desired, although it has been observed that this is not always essential.
Aunque la composición en forma de partículas de partida puede tener en principio cualquier densidad aparente, la presente invención es especialmente relevante para pastillas preparadas compactando polvos de densidad aparente relativamente elevada, debido a su mayor tendencia a exhibir problemas de disgregación y dispersión. Estas pastillas tienen la ventaja, en comparación con una pastilla derivada de un polvo de baja densidad aparente, de que una dosis dada de composición puede ser presentada en forma más pequeña.Although the composition in the form of particles of heading can in principle have any apparent density, the present invention is especially relevant for tablets prepared by compacting powders of relatively apparent density high, due to its greater tendency to exhibit problems of disintegration and dispersion. These pills have the advantage, in comparison with a tablet derived from a low density powder apparent, that a given dose of composition can be presented in smaller form.
Por tanto, la composición en forma de partículas de partida puede tener adecuadamente una densidad aparente de al menos 400 g/litro, preferentemente al menos 500 g/litro y quizás al menos 600 g/litro.Therefore, the particulate composition Starting can properly have an apparent density of at at least 400 g / liter, preferably at least 500 g / liter and perhaps at minus 600 g / liter.
\newpage\ newpage
La maquinaria de formación de pastillas capaz de llevara a cabo la elaboración de pastillas de la invención es conocida, por ejemplo, están disponibles prensas de pastillas adecuadas en la empresa Fette y en la empresa Korch.The tablet forming machinery capable of will carry out the preparation of tablets of the invention is known, for example, tablet presses are available suitable in the Fette company and in the Korch company.
La formación de las pastillas se puede llevar a cabo a temperatura ambiente o a una temperatura por encima de la ambiente que pueda permitir que se consiga una resistencia adecuada con menor presión aplicada durante la compactación. Con el fin de llevar a cabo la formación de las pastillas a una temperatura que esté por encima de la ambiente, la composición en forma de partículas es suministrada preferentemente a la maquinaria de formación de pastillas a una temperatura elevada. Naturalmente esto suministrará calor a la maquinaria de formación de las pastillas, pero la maquinaria puede ser calentada también de alguna otra forma.The formation of the pills can lead to conducted at room temperature or at a temperature above the environment that can allow adequate resistance to be achieved with lower pressure applied during compaction. With the purpose of carry out the formation of the tablets at a temperature that Be above the environment, the composition in the form of particles is preferably supplied to the machinery of formation of pills at an elevated temperature. Naturally this will supply heat to the pellet forming machinery, but the machinery can also be heated from some other shape.
El tamaño de una pastilla variará adecuadamente en el intervalo de 10 a 160 gramos, preferentemente de 15 a 60 g, dependiendo de las condiciones de uso previsto y de si representa una dosis para una carga media en una máquina de lavado de telas o lavavajillas o un parte fraccionada de esta dosis. Las pastillas pueden tener cualquier forma. Sin embrago, para mayor facilidad de envasado, son preferentemente bloques de sección transversal sustancialmente uniforme, como cilindros o cuboides. La densidad global de una pastilla se sitúa preferentemente en un intervalo de 1040 a 1050 g/litro hasta 1600 g/litro.The size of a pill will vary appropriately in the range of 10 to 160 grams, preferably 15 to 60 g, depending on the conditions of intended use and if it represents a dose for a medium load in a fabric washing machine or dishwasher or a fraction of this dose. Pills They can have any shape. However, for greater ease of packed, they are preferably cross-section blocks substantially uniform, such as cylinders or cuboids. The density overall of a pill is preferably in a range of 1040 to 1050 g / liter up to 1600 g / liter.
Se preparó una mezcla mezclando un tensioactivo aniónico (LAS, dobanic acis 103 de la empresa Chemproha) con un tensioactivo no iónico (Iutensol 7EO de la empresa BASF) a una temperatura de 75 a 80ºC en las relaciones indicadas con posterioridad. Las mezclas posteriormente se neutralizan a un pH de 6 usando una solución al 50% de NaOH en agua.A mixture was prepared by mixing a surfactant anionic (LAS, dobanic acis 103 of the Chemproha company) with a non-ionic surfactant (Iutensol 7EO from BASF) at a temperature from 75 to 80ºC in the ratios indicated with later. The mixtures are subsequently neutralized at a pH of 6 using a 50% solution of NaOH in water.
La mezcla se mezcló manualmente con gránulos de urea (de la empresa Kemira) en las cantidades indicadas con posterioridad.The mixture was mixed manually with granules of urea (from Kemira) in the amounts indicated with later.
Como una comparación se preparó una mezcla mezclando 7 partes en peso de un tensioactivo aniónico (LAS dobanic acid 103 de la empresa Chemproha), con 6 partes en peso de tensioactivo no iónico (Iutensol 7EO de la empresa BASF) a una temperatura de 75 a 80ºC. La mezcla se neutraliza posteriormente a pH 6 usando una solución al 50% de NaOH en agua y se añade jabón al 5% (pristerene C4916 de la empresa Uniqema).As a comparison a mixture was prepared mixing 7 parts by weight of an anionic surfactant (LAS dobanic acid 103 from Chemproha), with 6 parts by weight of non-ionic surfactant (Iutensol 7EO from BASF) at a temperature from 75 to 80 ° C. The mixture is subsequently neutralized to pH 6 using a 50% solution of NaOH in water and soap is added to the 5% (pristerene C4916 of the Uniqema company).
Se prepararon pastillas de limpieza de 5 g cada una excluyendo pastillas con un diámetro de 20 mm y una altura de aproximadamente 15 mm.5 g cleaning tablets were prepared each one excluding pads with a diameter of 20 mm and a height of approximately 15 mm
Las propiedades de disolución de las muestras se midieron en un recipiente de 600 ml que contenía 500 ml de agua a 20ºC. Una pastilla de limpieza fue añadida al agua y agitada a una velocidad de 200 revoluciones por minuto. El peso residual de las muestras se midió a intervalos de 5 minutos y el P90 (tiempo en el que se solubilizaba un 90% en peso de las muestras) se determinó representando gráficamente el peso de la muestra frente al tiempo.The dissolution properties of the samples are measured in a 600 ml container containing 500 ml of water at 20 ° C A cleaning tablet was added to the water and stirred to a speed of 200 revolutions per minute. The residual weight of the samples were measured at 5 minute intervals and the P90 (time in the which was solubilized by 90% by weight of the samples) was determined graphically representing the weight of the sample versus the weather.
Se obtuvieron los siguientes resultados:The following results were obtained:
Se preparó un polvo de detergente de la siguiente composición granulando previamente los ingredientes de los gránulos seguido de una dosificación posterior del resto de los ingredientesA detergent powder was prepared from the following composition by previously granulating the ingredients of the granules followed by a subsequent dosing of the rest of the ingredients
Se prepararon partes blandas y semi-sólidas de 5 gramos cada una de la siguiente composición, moldeando la composición a 80ºC en moldes seguidos de enfriamiento a 20ºC para formar partes blandas semi-sólidas de aproximadamente 32 mm de diámetro y 6 mm de altura:Soft tissues were prepared and semi-solid 5 grams each of the following composition, molding the composition at 80 ° C in molds followed by cooling at 20 ° C to form soft tissue semi-solid approximately 32 mm in diameter and 6 mm high:
El Na LAS es dobanic acid 103 de la empresa Chemproha, el tensioactivo no iónico es Iutensol 7EO de la empresa BASF. El acetato de Na 3H_{2}O tiene un peso molecular de 82 (excluida el agua de cristalización) y la urea tiene un peso molecular de 60.Na LAS is dobanic acid 103 from the company Chemproha, the non-ionic surfactant is Iutensol 7EO of the company BASF Na 3H 2 O acetate has a molecular weight of 82 (excluding crystallization water) and urea has a weight molecular of 60.
Las pastillas se prepararon de 2 formas diferentes:The pills were prepared in 2 ways different:
(I) Se insertan 20 gramos del polvo en una matriz de 45 mm de una máquina de formación de pastillas, seguido opcionalmente de una etapa de alisamiento y seguido de la adición de una única parte blanda semi-sólida en la parte superior del lecho de polvo. Después de la adición del semi-sólido blando en el lecho de polvos o polvo alisado, el material en su conjunto es comprimido a 30 kN en una única pastilla, seguido de la expulsión de la pastilla. Esto da lugar a una pastilla con una parte blanda semi-sólida incrustada en la pastilla de limpieza. La densidad de la zona de polvos es 1,5 kg/litro, la densidad de la parte blanda semi-sólida es 1,0 kg/litro. La altura de la parte blanda semi-sólida después de la compresión es de 3,4 mm y la parte de polvos es de 11 mm.(I) 20 grams of the powder are inserted into a 45 mm die of a tablet forming machine, followed optionally a smoothing step and followed by the addition of a single semi-solid soft part in the part top of the powder bed. After the addition of semi-solid soft in the bed of dusts or dust smoothed, the whole material is compressed at 30 kN in a single pill, followed by expulsion of the pill. Is all place a pill with a soft part semi-solid embedded in the cleaning tablet. The density of the dust zone is 1.5 kg / liter, the density of the semi-solid soft part is 1.0 kg / liter. The height of the semi-solid soft part after Compression is 3.4 mm and the powder part is 11 mm.
(II) Otra forma de preparar una pastilla con una parte blanda semi-sólida es poner una única parte blanda semi-sólida como anteriormente sobre 20 gramos de la composición de polvos (opcionalmente pre-comprimida a 4 kN) en una matriz de 45 mm de diámetro seguido de una etapa final de compresión a 30 kN. Durante la etapa final de compresión, la parte blanda semi-sólida fluye por las fuerzas de compactación para formar una capa blanda semi-sólida de 3,4 mm adherida a la parte superior de la capa en forma de partículas. La densidad de la zona de polvos es de 1,5 kg/litro, la densidad de parte blanda semi-sólida es 1,0 kg/litro. La altura de la parte de polvos después de la compresión es de 11 mm.(II) Another way to prepare a pill with a semi-solid soft part is to put a single part semi-solid soft as above over 20 grams of the powder composition (optionally pre-compressed at 4 kN) in a 45 mm matrix of diameter followed by a final compression stage at 30 kN. During the final compression stage, the soft part semi-solid flows through compaction forces to form a 3.4 mm semi-solid soft layer adhered to the top of the layer in the form of particles. The density of the powder zone is 1.5 kg / liter, the density of semi-solid soft part is 1.0 kg / liter. The height of the powder part after compression is 11 mm.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02077444 | 2002-06-14 | ||
EP02077444 | 2002-06-14 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2301755T3 true ES2301755T3 (en) | 2008-07-01 |
Family
ID=39105508
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES03076738T Expired - Lifetime ES2301755T3 (en) | 2002-06-14 | 2003-06-04 | DETERGENT PADS. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1375636B1 (en) |
AT (1) | ATE386100T1 (en) |
DE (1) | DE60319033D1 (en) |
ES (1) | ES2301755T3 (en) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE319801T1 (en) * | 2002-10-01 | 2006-03-15 | Unilever Nv | DETERGENT COMPOSITIONS |
EP1669438B1 (en) | 2004-12-08 | 2007-10-17 | Unilever N.V. | Detergent tablet |
DE602005014328D1 (en) | 2005-01-04 | 2009-06-18 | Unilever Nv | Detergent tablets |
ES2313539T3 (en) | 2005-03-23 | 2009-03-01 | Unilever N.V. | DETERGENT COMPOSITIONS IN THE FORM OF PILLS. |
EP1705240A1 (en) | 2005-03-23 | 2006-09-27 | Unilever N.V. | Detergent tablets |
EP1746151A1 (en) | 2005-07-20 | 2007-01-24 | Unilever N.V. | Detergent tablet compositions |
EP1746152A1 (en) | 2005-07-20 | 2007-01-24 | Unilever N.V. | Detergent compositions |
DE102010051226A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Dental Care Innovation Gmbh | Rinse-off tray with abrasive components |
WO2014118113A1 (en) | 2013-01-31 | 2014-08-07 | Purac Biochem Bv | Slow release gelled lactic acid bodies |
KR102575843B1 (en) | 2017-02-02 | 2023-09-08 | 워어터 피이크, 인코포레이티드 | Tablets containing abrasives for cleaning teeth |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2155031B (en) * | 1984-02-29 | 1987-06-24 | Unilever Plc | Detergent gel compositions |
GB2223028A (en) * | 1988-06-28 | 1990-03-28 | Unilever Plc | Detergent composition including fabric softening clay |
BR9814022A (en) * | 1997-11-10 | 2000-09-26 | Procter & Gamble | Detergent tablet |
US6391845B1 (en) * | 1997-11-26 | 2002-05-21 | The Procter & Gamble Company | Detergent tablet |
EP1043390A1 (en) * | 1999-04-09 | 2000-10-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent tablet |
-
2003
- 2003-06-04 DE DE60319033T patent/DE60319033D1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-04 AT AT03076738T patent/ATE386100T1/en not_active IP Right Cessation
- 2003-06-04 ES ES03076738T patent/ES2301755T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-04 EP EP03076738A patent/EP1375636B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1375636A1 (en) | 2004-01-02 |
DE60319033D1 (en) | 2008-03-27 |
ATE386100T1 (en) | 2008-03-15 |
EP1375636B1 (en) | 2008-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2331788T3 (en) | DETERGENT PADS. | |
ES2210789T3 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS. | |
ES2313539T3 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS IN THE FORM OF PILLS. | |
US6306814B1 (en) | Detergent compositions | |
US6313080B1 (en) | Detergent compositions | |
ES2269597T5 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS IN THE FORM OF A PASTILLA. | |
ES2249731T3 (en) | DETERGENT PADS. | |
ES2301755T3 (en) | DETERGENT PADS. | |
ES2254602T3 (en) | PROCEDURE OF PRODUCTION OF A CLEANING PAD. | |
ES2257511T3 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS. | |
ES2287408T3 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS. | |
ES2375369T3 (en) | MULTI-PHASES LAUNDRY TREATMENT PADS. | |
ES2304489T3 (en) | DETERGENT PADS. | |
US6310028B1 (en) | Water-softening and detergent compositions containing partially hydrated Na acetate | |
EP1200547B1 (en) | Water-softening and detergent compositions | |
ES2254862T3 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS. | |
US6153574A (en) | Water-softening and detergent compositions | |
ES2292051T3 (en) | DETERGENT PAD. | |
ES2310225T3 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS. | |
ES2326983T3 (en) | DETERGENT PADS. | |
ES2289424T3 (en) | METHOD FOR THE PREPARATION OF MULTI-PHASE CLEANING TABLETS THAT INCLUDE A SOFT PHASE. | |
ES2294628T3 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS IN THE FORM OF PILLS. | |
EP1522575A1 (en) | Detergent compositions | |
PT1574563E (en) | Use of detergent tablets | |
EP1496106A1 (en) | Detergent compositions |