ES2235868T3 - Benzoilcetonas substituidas, procedimiento para su obtencion y su empleo como herbicidas. - Google Patents
Benzoilcetonas substituidas, procedimiento para su obtencion y su empleo como herbicidas.Info
- Publication number
- ES2235868T3 ES2235868T3 ES00927048T ES00927048T ES2235868T3 ES 2235868 T3 ES2235868 T3 ES 2235868T3 ES 00927048 T ES00927048 T ES 00927048T ES 00927048 T ES00927048 T ES 00927048T ES 2235868 T3 ES2235868 T3 ES 2235868T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- carbon atoms
- substituted
- chlorine
- fluorine
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/70—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/26—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D237/30—Phthalazines
- C07D237/32—Phthalazines with oxygen atoms directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
- C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/14—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/04—1,2,3-Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/13—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Benzoilcetonas substituidas de la fórmula (I), **(Fórmula)** en la que n significa 0, 1 o 2. A significa un enlace sencillo o significa alcanodiilo (alquileno) con 1 a 4 átomos de carbono. R 1 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por ciano por carboxi, por carbamoilo, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono. R 2 significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi o alcoxicarbonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carbamoilo, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomosde carbono o significa alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno. R 3 significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquilamino, dialquilamino, o dialquilaminosulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo. R 4 significa nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquilamino, dialquilamino, o dialquilaminosulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo. Z significa uno de los agrupamientos heterocíclicos siguientes **(Fórmulas)**.
Description
Benzoilcetonas substituidas, procedimientos para
su obtención y su empleo como herbicidas.
La invención se refiere a nuevas benzoilcetonas
substituidas, a procedi-mientos para su obtención y
su empleo como herbicidas.
Se sabe ya que determinadas benzoilcetonas
substituidas presentan propieda-des herbicidas
(véanse las EP-A-625505,
EP-A-625508,
US-A-5804532,
US-A-5846906,
WO-A-96/26193)). Sin embargo el
efecto de estos compuestos no es satisfactorio desde todos los
puntos de vista.
Se han encontrado ahora las nuevas benzoilcetonas
substituidas de la fórmula general (I),
- con inclusión de las posibles
formas tautómeras de los compuestos de la fórmula general (I) y de
las posibles sales de los compuestos de la fórmula general
(I)-.
En las definiciones las cadenas hidrocarbonadas,
tales como alquilo o alcanodiilo -incluso en combinación con
heteroátomos, tal como en alcoxi- son respectivamente de cadena
lineal o de cadena ramificada.
- n
- significa 0, 1 o 2.
- A
- significa un enlace sencillo o significa alcanodiilo (alquileno) con 1 a 4 átomos de carbono.
- R^{1}
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por ciano por carboxi, por carbamoilo, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono.
- R^{2}
- significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi o alcoxicarbonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carbamoilo, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno.
- R^{3}
- significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquilamino, dialquilamino, o dialquilaminosulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo.
- R^{4}
- significa nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquilamino, dialquilamino, o dialquilaminosulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo.
- Z
- significa uno de los agrupamientos heterocíclicos siguientes
donde, respectivamente, los enlaces
dibujados en trazos discontinuos significan un enlace sencillo o un
enlace doble, y cada agrupamiento heterocíclico porta,
preferentemente, solo dos substituyentes de la definición R^{5}
y/o
R^{6},
- Q
- significa oxígeno o azufre,
- R^{5}
- significa hidrógeno, hidroxi, mercapto, ciano, halógeno, significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquilamino o dialquilamino con, respectivamente, hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alqueniltio o alquenilamino con, respectivamente, hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o bien alquinilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo, cicloalquiloxi, cicloalquiltio, cicloalquilamino, cicloalquilalquilo, cicloalquilalcoxi, cicloalquilalquiltio o cicloalquilalquilamino con, respectivamente, 3 a 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, hasta 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa fenilo, feniloxi, feniltio, fenilamino, bencilo, benciloxi, benciltio o bencilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o -en el caso en que dos restos contiguos R^{5} y R^{5} se encuentren sobre un doble enlace- también significa, junto con el resto R^{5} contiguo, un agrupamiento benzo, y
- R^{6}
- significa hidrógeno, hidroxi, amino, alquilidenamino con hasta 4 átomos de carbono, significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino o alcanoilamino con, respectivamente, hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alquinilo o alqueniloxi con, respectivamente, hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o bien en los grupos alquinilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo o cicloalquilamino con, respectivamente, 3 a 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, hasta 3 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o junto con un resto R^{5} o R^{6} contiguo significa alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
pudiendo tener los restos
individuales R^{5} y R^{6} -en tanto en cuanto estén enlazados
varios de ellos sobre el mismo agrupamiento heterocíclico-
significados iguales o diferentes en el ámbito de la definición
anterior.
- Q
- significa oxígeno.
- R^{5}
- significa hidrógeno, hidroxi, mercapto, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por n-, i-, s- o t-butiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, di-n-propilamino o di-i-propilamino, significa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propeniltio, buteniltio, propenilamino, o butenilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetiltio, ciclobutilmetiltio, ciclopentilmetiltio, ciclohexilmetiltio, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, o significa fenilo, feniloxi, feniltio, fenilamino, bencilo, benciloxi, benciltio o bencilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, o -en el caso en que se encuentren dos restos R^{5} y R^{5} contiguos sobre un doble enlace- significa junto con el resto R^{5} contiguo también un agrupamiento benzo.
- R^{6}
- significa hidrógeno, hidroxi, amino, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, o s-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metilamino, etilamino, o dimetilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi o por etoxi, significa etenilo, propenilo, etinilo, propinilo, o propeniloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, o junto con un resto R^{5} o R^{6} contiguo significa propano-1,3-diilo (trimetileno), butano-1,4-diilo (tetrametileno) o pentano-1,5-diilo (pentametileno) substituidos respectivamente en caso dado por metilo y/o por etilo.
Preferentemente,
- n
- significa 0 o 1.
Preferentemente,
- A
- significa metileno, etilideno, (etano-1,1-diilo) o dimetileno (etano-1,2-diilo).
Preferentemente,
- R^{1}
- significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, o significa o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo.
Preferentemente,
- R^{2}
- significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro.
Preferentemente,
- R^{3}
- significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro, o significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfoni-lo.
Preferentemente,
- R^{4}
- significa nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, o significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo.
Preferentemente,
- R^{5}
- significa hidrógeno, hidroxi, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, diflúormetilo, diclorometilo, triflúormetilo, triclorometilo, clorodiflúormetilo, flúordiclorometilo, flúoretilo, cloroetilo, diflúoretilo, dicloroetilo, flúor-n-propilo, flúor-i-propilo, cloro-n-propilo, cloro-i-propilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, flúoretoxi, cloroetoxi, diflúoretoxi, dicloroetoxi, triflúoretoxi, tricloroetoxi, cloroflúoretoxi, clorodiflúoretoxi, lúordicloroetoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, flúoretiltio, cloroetiltio, diflúoretiltio, dicloroetiltio, cloroflúoretiltio, clorodiflúoretiltio, flúordicloroetiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metilamino, dimetilamino, propeniltio, buteniltio, propiniltio, butiniltio, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, ciclopropilmetoxi, fenilo o fenoxi.
Preferentemente,
- R^{6}
- significa amino, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, metilamino, dimetilamino, ciclopropilo o ciclopropilmetilo, o junto con R^{5} significa propano-1,3-diilo (trimetileno), butano-1,4-diilo (tetrametileno) o pentano-1,5-diilo (pentametileno).
\newpage
Preferentemente,
- Z
- significa uno de los agrupamientos siguientes
donde Q, R^{5}, y R^{6} tienen
el significado anteriormente
indicado.
De forma especialmente preferentemente,
- A
- significa metileno.
De forma especialmente preferentemente,
- R^{1}
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- u o-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo.
De forma especialmente preferentemente,
- R^{2}
- significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro.
De forma especialmente preferentemente,
- R^{3}
- significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro o significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo.
De forma especialmente preferentemente,
- R^{4}
- significa metilsulfonilo, cloro, metoxi, nitro, triflúormetilo o metilo.
De forma especialmente preferentemente,
- R^{5}
- significa hidrógeno, bromo, cloro, metilo, etilo, triflúormetilo, ciclopropilo, diflúoretilo, metiltio, etiltio, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, triflúoretoxi, metilamino o dimetilamino.
De forma especialmente preferentemente,
- R^{6}
- significa hidrógeno, amino, metilo, etilo, ciclopropilo, dimetilamino, metoxi o etoxi.
En el caso más preferente,
- R^{1}
- significa ciclopropilo.
En el caso más preferente,
- R^{2}
- significa hidrógeno o ciano.
En el caso más preferente,
- R^{3}
- significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, triflúormetilo o metoxi.
En el caso más preferente,
- R^{5}
- significa bromo, metilo, etilo, metoxi, metiltio, etoxi, metilsulfonilo o dimetilamino.
En el caso más preferente,
- R^{6}
- significa amino, metilo, etilo, ciclopropilo, dimetilamino, metoxi o etoxi.
Según la invención son preferentes los compuestos
de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los
significados indicados anteriormente de manera preferente.
Según la invención son especialmente preferentes
los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una
combinación de los significados indicados anteriormente de manera
especialmente preferente.
Según la invención son muy especialmente
preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta
una combinación de los significados indicados anteriormente de
manera muy especialmente preferente.
Según la invención son más preferentes los
compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación
de los significados indicados anteriormente en el caso más
preferente.
Los compuestos de la fórmula (Ia), (IB) y (IC)
constituyen, especialmente, el objeto de la presente invención:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
Z significa uno de los agrupamientos
siguientes
así como n, A, Q, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, y R^{6} tienen el significado
anteriormente
indicado.
Las definiciones de los restos, dadas
anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos
preferentes, son válidas tanto para los productos finales de la
fórmula (I) como, de manera correspondiente, también para los
productos de partida o para los productos intermedios necesarios,
respectivamente, para la obtención. Estas definiciones de los restos
pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre
los intervalos preferentes indicados.
Ejemplos de compuestos de la fórmula general (I)
según la invención han sido indicados en los grupos siguientes.
Grupo
1
R^{3}, (R^{4})_{n}, R^{5} y
R^{6} tienen en este caso, de manera ejemplificativa los
significados indicados en la tabla siguiente:
\newpage
Grupo
2
R^{3}, (R^{4})_{n}, R^{5} y
R^{6} tienen en este caso, de manera ejemplificativa los
significados indicados en la tabla siguiente:
\newpage
Las nuevas benzoilcetonas substituidas de la
fórmula general (I) se caracterizan por una actividad herbicida
potente y selectiva.
Se obtienen las nuevas benzoilcetonas
substituidas de la fórmula general (I), si se hacen reaccionar
cetonas de la fórmula general (II)
en la
que
R^{1} y R^{2} tienen los significados
anteriormente indicados
con ácidos benzoicos substituidos de la fórmula
general (III)
en la
que
n, A, R^{3}, R^{4} y Z tienen los
significados anteriormente indicados,
en caso dado en presencia de uno o varios agentes
auxiliares de la reacción y, en caso dado, en presencia de uno o
varios diluyentes,
y, en caso dado, a continuación, es decir una vez
realizados los procedimientos (a) según la invención, se llevan a
cabo con los compuestos, así obtenidos, de la fórmula (I), en el
ámbito de la definición de los substituyentes, de manera usual
reacciones electrófilas o nucleófilas o bien reacciones de oxidación
o de reducción o los compuestos de la fórmula (I) se transforman en
sales de manera usual.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden
transformarse, según métodos usuales, en otros compuestos de la
fórmula (I) según la definición dada anteriormente, por ejemplo
mediante substitución nucleófila (por ejemplo R^{5}: Cl
\rightarrow OC_{2}H_{5}, SCH_{3}) o mediante oxidación (por
ejemplo R^{5}: CH_{2}SCH_{3} \rightarrow
CH_{2}S(O)CH_{3}).
Los compuestos de la fórmula general (I) pueden
sintetizarse en principio también como se ha representado
esquemáticamente a continuación:
Reacción de cetonas de la fórmula general (II)
-anteriormente indicada- con derivados reactivos de los ácidos
benzoicos substituidos de la fórmula general (III) -como se ha
indicado anteriormente- especialmente con los correspondientes
cloruros de carbonilo, anhídridos de los ácidos carboxílicos,
cianuros de los ácidos carboxílicos, ésteres de metilo o de etilo de
los ácidos carboxílicos -en caso dado en presencia de agentes
auxiliares de la reacción- tales como por ejemplo trietilamina (y en
caso dado además cloruro de cinc), y en caso dado en presencia de un
diluyente, tal como por ejemplo cloruro de metileno:
(X por ejemplo CN,
Cl).
Si se emplean, por ejemplo,
etil-metilsulfonilmetil-cetona y
2-(3-carboxi-5-flúor-bencil)-5-etil-4-metoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la
reacción en el caso del procedimiento (a) según la invención por
medio del esquema de fórmulas siguiente:
Si se emplea, por ejemplo,
(5-ciclopropil-isoxazol-4-il)-[2-(4-metil-3-metiltio-5-oxo-4,5-dihidro-[1,2,4]-triazol-1-il-metil)-4-triflúormetil-fenil]-metanona
como producto de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la
reacción en el caso del procedimiento (b) según la invención por
medio del esquema de fórmulas siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Las cetonas, a ser empleadas como productos de
partida en el caso del procedimiento (a) según la invención, para la
obtención de los compuestos de la fórmula general (I), están
definidas en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula
general (II), R^{1} y R^{2} tienen preferentemente aquellos
significados que ya han sido indicados anteriormente como
preferentes, como especialmente preferentes, como muy especialmente
preferentes, o como más preferentes para R^{1} y R^{2} en
relación con la descripción de los compuestos según la invención de
la fórmula general (I).
Los productos de partida de la fórmula general
(II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí
conocidos (véanse los ejemplos de obtención).
Los ácidos benzoicos substituidos, a ser
empleados además como productos de partida en el caso del
procedimiento (a) según la invención para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I), están definidos en general por medio
de la fórmula (III). En la fórmula (III), n, A, R^{3}, R^{4} y Z
tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados
anteriormente como preferentes, como especialmente preferentes, como
muy especialmente preferentes o como más preferentes para n, A,
R^{3}, R^{4} y Z en relación con la descripción de los
compuestos según la invención de la fórmula (I).
Los productos de partida de la fórmula general
(III) no son todavía conocidos por la literatura con excepción de la
2-(5-carboxi-2,4-dicloro-fenil)-4-diflúormetil-5-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
-alias ácido
2,4-dicloro-5-(4-diflúormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)-benzoico
(CAS-Reg.-Nr.
90208-77-8) y la
2-(5-carboxi-2,4-dicloro-fenil)-4,5-dimetil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
-alias ácido
2,4-dicloro-5-(4,5-dihidro-3,4-dimetil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)-benzoico
(CAS-Reg.-Nr.
90208-76-7)-. Sin embargo
constituyen el objeto de una solicitud anterior, sin embargo no
publicada con anterioridad (véase la
DE-A-19833360) con excepción de la
2-(5-carboxi-2,4-dicloro-fenil)-4-diflúormetil-5-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
y de la
2-(5-carboxi-2,4-dicloro-fenil)-4,5-dimetil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
(véase la JP-A-58225070 - citada en
Chem. Abstracts 100:209881,
JP-A-02015069 - citada en Chem.
Abstracts 113:23929).
Se obtienen los ácidos benzoicos substituidos de
la fórmula general (III), si se hacen reaccionar derivados del ácido
benzoico de la fórmula general (V),
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
n, A, R^{3} y R^{4} y Z tienen
el significado anteriormente indicado,
y
- X^{1}
- significa ciano, carbamoilo o alcoxicarbonilo,
con agua, en caso dado en presencia
de un agente auxiliar de la hidrólisis, tal como por ejemplo ácido
sulfúrico, a temperaturas comprendidas entre 50ºC y 120ºC (véanse
los ejemplos de
obtención).
Los derivados del ácido benzoico, necesarios como
productos de partida, de la fórmula general (V) son conocidos y/o
pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las
DE-A-3839480,
DE-A-4239296,
EP-A-597360,
EP-A-609734,
DE-A-4303676,
EP-A-617026,
DE-A-4405614,
US-A-5378681).
Se obtienen los nuevos ácidos benzoicos
substituidos de la fórmula general (III), también si se hacen
reaccionar ácidos halógeno(alquil)benzoicos de la
fórmula general (VI),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
n, A, R^{3} y R^{4} tienen el
significado anteriormente indicado
y
- X
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
con compuestos de la fórmula
general
(VII),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
Z tiene el significado
anteriormente
indicado,
en caso dado en presencia de un
agente auxiliar de la reacción, como por ejemplo trietilamina o
carbonato de potasio, y en caso dado en presencia de un diluyente,
tal como por ejemplo acetona, acetonitrilo,
N,N-dimetil-formamida o
N,N-dimetil-acetamida, a
temperaturas comprendidas entre 50ºC y 200ºC (véanse los ejemplos de
obtención).
En lugar de los ácidos
halógeno(alquil)benzoicos de la fórmula general (VI)
pueden hacerse reaccionar, de manera análoga a la de la metodología
descrita anteriormente, también los correspondientes nitrilos,
amidas y ésteres -especialmente los ésteres de metilo o los ésteres
de etilo- con compuestos de la fórmula general (VII). Mediante
hidrólisis subsiguiente según métodos usuales, por ejemplo mediante
reacción con lejía acuoso-etanólica de hidróxido de
potasio, pueden obtenerse a continuación los correspondientes ácidos
benzoicos substituidos.
Los ácidos
halógeno(alquil)benzoicos necesarios como productos de
partida, de la fórmula (VI) -o bien los correspondientes nitrilos o
ésteres- son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en
sí conocidos (véanse las EP-A-90369,
EP-A-93488,
EP-A-399732,
EP-A-480641,
EP-A-609798,
EP-A-763524,
DE-A-2126720,
WO-A-A-93/03722,
WO-A-97/38977,
US-A-3978127,
US-A-4837333).
Los otros compuestos, necesarios como productos
de partida, de la fórmula general (VII) son conocidos y/o pueden
prepararse según procedimientos en sí conocidos.
El procedimiento (a) según la invención para la
obtención de las nuevas benzoilcetonas substituidas de la fórmula
general (I) se lleva a cabo, en caso dado, con empleo de uno o
varios agentes auxiliares de la reacción.
Como ejemplos a este respecto pueden citarse
cianuro de sodio, cianuro de potasio, acetonacianhidrina, imidazol,
triazol, fosfato de cianauro-dietilo,
2-ciano-2-(trimetilsililoxi)-propano
y cianuro de trimetilsililo.
Como agentes auxiliares de la reacción adecuados
de una manera especialmente buena pueden citarse fosfato de cianuro
de dietilo y cianuro de trimetilsililo.
Los procedimientos (a) y (b) según la invención
para la obtención de las nuevas benzoilcetonas substituidas de la
fórmula general (I) se llevan a cabo, en caso dado, bajo empleo de
(otro) agente auxiliar de la reacción. Como (otro) agente auxiliar
de la reacción para el procedimiento según la invención entran en
consideración en general compuestos orgánicos nitrogenados básicos
tales como, por ejemplo, trimetilamina, trietilamina,
tripropilamina, tributilamina,
etil-diisopropilamina,
N,N-dimetilciclohexilamina, diciclohexilamina,
etil-diciclo-hexilamina,
N,N-dimetil-anilina,
N,N-dimetil-bencilamina, piridina,
2-metil-, 3-metil-,
4-metil-, 2,4-dimetil-,
2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y
3,5-dimetil-piridina,
5-etil-2-metil-piridina,
4-dimetil-piridina,
N-metil-piperidina,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]-octano
(DABCO),
1,5-diazabiciclo[4,3,0]-non-5-eno
(DBN), o
1,8-diazabiciclo-[5,4,0]-undec-7-eno
(DBU).
Como diluyentes para la realización de los
procedimientos (a) y (b) según la invención entran en consideración
ante todo los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen,
especialmente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en
caso dado halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno,
tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo,
hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano o
1,2-dicloro-etano; éteres, tales
como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano,
etilenglicol-dimetil- o -dietiléter; cetonas, tales
como acetona, butanona o
metil-isobutil-cetona; nitrilos,
tales como aceto-nitrilo, propionitrilo o
butironitrilo; amidas, tales como
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
N-metil-formanilida,
N-metil-pirrolidona o
hexametilfósforotri-amida; ésteres tales como el
acetato de metilo o el acetato de etilo, sulfóxidos, tal como el
dimetilsulfóxi-
do.
do.
Las temperaturas de la reacción en la realización
de los procedimientos (a), y (b), según la invención, pueden variar
dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas
comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente entre 10ºC y
120ºC.
Los procedimientos (a) y (b) según la invención
se llevan a cabo en general bajo presión normal. No obstante es
posible también llevar a cabo los procedimientos según la invención
bajo una presión mas elevada o a presión mas reducida -en general
comprendida entre 0,1 bar y 10 bares-.
Para la realización de los procedimientos (a) y
(b) según la invención se emplean los productos de partida, en
general, en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es
posible también emplear uno de los componentes en un exceso mayor.
La reacción se lleva a cabo, en general, en un diluyente adecuado en
presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de la
reacción se agita, en general, durante varias horas a la temperatura
necesaria. La elaboración se lleva a cabo según los métodos usuales
(véanse los ejemplos de obtención).
Los productos activos según la invención se
pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y
especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por
malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las
plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que
las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales
o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada
Los productos activos, según la invención se
pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las
clases: Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus,
Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania,
Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala,
Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola,
Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus,
Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases:
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum,
Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica,
Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las
clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum,
Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria,
Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea,
Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops,
Phalaris.
Cultivos de monocotiledóneas de las
clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale,
Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la
invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas
clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras
plantas.
Los compuestos son adecuados, en función de la
concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por
ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y
plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden
emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos
permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de
adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de
nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite,
de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados
ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para combatir
las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos
mono-anuales.
Los compuestos según la invención de la fórmula
(I) muestran una potente actividad herbicida y un amplio espectro de
actividad sobre el terreno y sobre las partes aéreas de las plantas.
Son adecuados en cierta medida también para combatir de manera
selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en
cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el
procedimiento de pre-brote como en el procedimiento
de post-brote.
Los productos activos se pueden transformar en
las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos
pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas,
polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con
materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o
excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos,
esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de
espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga
se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como
agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran
especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales
como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos
aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales
como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o las parafinas,
por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales
y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como
sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona,
metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los
disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y
sulfóxido de dimetilo, así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración:
por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados,
tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita,
montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos
molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de
aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados
entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados
y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita,
dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y
orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como
serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de
tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en
consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y
aniónicos, tales como ésteres polioxietilenados de ácidos grasos,
éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo
alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos,
arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como
dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones
sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulados o en forma de latex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales
y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de
titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como
colorantes de alizarina, colorantes zoicos y de ftalocianina
metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro,
manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y
cinc.
cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general,
entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo,
preferentemente entre un 0,5 y un 90%.
Los productos activos según la invención pueden
encontrar aplicación como tales o en sus formulaciones también en
mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas
hierbas, siendo posibles preparados listos para su empleo o mezclas
de tanque.
Para las mezclas entran en consideración
herbicidas conocidos, por ejemplo:
Acetochlor, Acifluorfen(-sodio), Aclonifen,
Alachlor, Alloxydim(-sodio), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor,
Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron,
Benazolin(-etilo), Benfuresate, Bensulfuron
(-metilo), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop-(etilo), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodio) Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide,
Carfentrazone(-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Conidon(-etilo) Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-metilo), Cloransulam(-metilo), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-metilo), Diclosulam, Diethatyl(-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-etilo), Flamprop(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo-L), Flamprop(-metilo),
Flazasulfuron, Fluazifop(-P-butilo), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(-meptilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate-(-amonio), Glyphosate(-isopropilamonio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-metilo), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-etilo), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop(-P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Triflusulfuron, Tritosulfuron.
(-metilo), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop-(etilo), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodio) Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide,
Carfentrazone(-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Conidon(-etilo) Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-metilo), Cloransulam(-metilo), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-metilo), Diclosulam, Diethatyl(-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-etilo), Flamprop(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo-L), Flamprop(-metilo),
Flazasulfuron, Fluazifop(-P-butilo), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(-meptilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate-(-amonio), Glyphosate(-isopropilamonio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-metilo), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-etilo), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop(-P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Triflusulfuron, Tritosulfuron.
También es posible una mezcla con otras
substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas,
acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión
por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios
mejoradores de la estructura del terreno.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación
preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores,
tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones,
emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo
en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión,
esparcido.
Los productos activos según la invención pueden
aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También
pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra.
La cantidad de producto activo empleada puede
oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente
del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se
sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de
superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por
hectárea.
La obtención y el empleo de las substancias
activas según la invención se deducen de los ejemplos
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 2,38 g (6,4 mmoles) de
4-ciclopropil-5-etoxi-2-(2-carboxi-5-triflúormetil-bencil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
en 20 ml de N,N-dimetil-formamida y
se combinan, a temperatura ambiente (aproximadamente a 20ºC) bajo
agitación, sucesivamente, con 0,7 g (6,4 mmoles) de
cianometil-ciclopropil-cetona, 2,7
ml (19 mmoles) de trietilamina y 1,04 g (6,4 mmoles) de fosfato de
cianuro de dietilo. La mezcla de la agitación se agita durante dos
días a temperatura ambiente, se vierte sobre una cantidad de agua
aproximadamente dos veces mayor, se acidifica con ácido clorhídrico
2N y se sacude con cloruro de metileno. La fase orgánica se separa,
se lava con ácido clorhídrico 2N, se seca con sulfato de sodio y se
filtra. El filtrado se concentra por evaporación y el residuo se
purifica mediante cromatografía en columna (gel de sílice,
hexano/acetato de etilo, volumen: 4/1).
Se obtienen 1,18 g (40% de la teoría) de
3-ciclopropil-2-{2-[4-(ciclopropil-3-etoxi-5-oxo-4,5-dihidro-1H-1,2,4-triazol-1-il)-metil]-4-triflúormetil-benzoil}-3-oxo-propanonitrilo
en forma de producto amorfo.
logP (determinado a pH = 2):
3,35.
De manera análoga a la del ejemplo 1, así como de
acuerdo con la descripción general del procedimiento de obtención
según la invención pueden prepararse también, de manera
ejemplificativa, los compuestos de la fórmula (I) -o bien de las
fórmulas (IA-3), (IB-3),
(IC-3) indicados en las tablas 1 y 1A
siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\vskip1.000000\baselineskip
La determinación de los valores logP indicados en
la tabla 1 o bien 1a se llevó a cabo según la Directiva EEC 79/831
anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución)
en una columna con inversión de fases (C 18). Temperatura: 43ºC.
(a) Eluyentes para la determinación en el
intervalo ácido: ácido fosfórico acuoso al 0,1%, acetonitrilo;
gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo
-los resultados de medida correspondientes se han marcado en la
tabla 1 con ^{a)}.
\newpage
(b) Eluyentes para la determinación en el
intervalo neutro: solución acuosa 0,01 molar de tampón de fosfato,
acetonitrilo; gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90%
de acetonitrilo -los resultados de medida correspondientes se han
marcado en la tabla 1 con ^{b)}.
El calibrado se llevó a cabo con
alcano-2-onas no ramificadas (con 3
hasta 16 átomos de carbono), cuyos valores de logP son conocidos
(determinación de los valores logP por medio de los tiempos de
retención por interpolación lineal entre dos alcanonas
sucesivas).
Los valores lambda máximos se determinaron por
medio de los espectros de UV con 200 nm hasta 400 nm en los máximos
de las señales de cromatografía.
Se añaden 100 ml de una solución 1,6 molar de
butillitio en hexano, a -60ºC, a 30 ml de tetrahidrofurano. A
continuación se añaden, a -60ºC, sucesivamente, 6,6 g (0,16 moles)
de acetonitrilo y 14,6 g (0,15 moles) de ciclopropanocarboxilato de
metilo. La suspensión blanca, formada en este caso, se vierte, tras
eliminación del baño de refrigeración y una vez que se haya
alcanzado la temperatura ambiente, a una cantidad de ácido
clorhídrico 2N aproximadamente dos veces mayor y a continuación se
extrae tres veces con cloruro de metileno. Las soluciones orgánicas
de los extractos se combinan, se secan con sulfato de sodio y se
filtran. El disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del
filtrado al vacío de la trompa de agua y el residuo se destila a
presión fuertemente reducida.
Se obtienen 7,5 g (46% de la teoría) de la
cianometil-ciclopropil-cetona con un
punto de ebullición de 56ºC (a 0,8 mbares).
Se disuelven 2 g (4,9 mmoles) de la
5-bromo-4-metil-2-(2-etoxicarbonil-5-triflúormetil-bencil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
(véase el ejemplo IV-1) en 30 ml de lejía etanólica
al 10% de hidróxido de potasio y se calienta bajo reflujo durante 2
horas. La mezcla de la reacción se concentra por evaporación al
vacío de la trompa de agua, se recoge en 20 ml de agua y se
acidifica con ácido clorhídrico diluido. El producto sólido
precipitado se filtra y se seca.
Se obtienen 1,2 g (71% de la teoría) de la
5-etoxi-4-metil-2-(2-carboxi-5-triflúormetil-bencil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
en forma de producto sólido.
logP:
2,18^{a)}.
Se disponen 13,4 g (35 mmoles) de la
4-metil-5-triflúormetil-2-(2,6-dicloro-3-metoxicarbonilbencil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
en 60 ml de 1,4-dioxano y se dosifica lentamente una
solución de 1,54 g (38,5 mmoles) de hidróxido de sodio en 20 ml de
agua a temperatura ambiente. La mezcla de la reacción se agita
durante 150 minutos a 60ºC y a continuación se concentra por
evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se disuelve en
100 ml de agua y se ajusta el valor del pH de la solución a 1
mediante adición de ácido clorhídrico concentrado. El producto
cristalino precipitado en este caso se aísla mediante filtración por
succión.
Se obtienen 11,7 g (90% de la teoría) de la
4-metil-5-triflúormetil-2-(2,6-dicloro-3-carboxi-bencil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
con un punto de fusión de 207ºC.
De manera análoga a la de los ejemplos
(III-1) hasta (III-3) pueden
prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula general
(III) indicados en la tabla 2 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La determinación de los valores logP indicados en
la tabla 2 se llevó a cabo según la Directiva EEC 79/831 anexo V.A8
mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una
columna con inversión de fases (C 18). Temperatura: 43ºC.
(a) Eluyentes para la determinación en el
intervalo ácido: ácido fosfórico acuoso al 0,1%, acetonitrilo;
gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo
-los resultados de medida correspondientes se han marcado en la
tabla 1 con ^{a)}.
(b) Eluyentes para la determinación en el
intervalo neutro: solución acuosa 0,01 molar de tampón de fosfato,
acetonitrilo; gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90%
de acetonitrilo -los resultados de medida correspondientes se han
marcado en la tabla 1 con ^{b)}.
El calibrado se llevó a cabo con
alcano-2-onas no ramificadas (con 3
hasta 16 átomos de carbono), cuyos valores de logP son conocidos
(determinación de los valores logP por medio de los tiempos de
retención por interpolación lineal entre dos alcanonas
sucesivas).
Los valores lambda máximos se determinaron por
medio de los espectros de UV con 200 nm hasta 400 nm en los máximos
de las señales de cromatografía.
| Disolvente: | 5 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la
concentración deseada.
Se siembran en terreno normal semillas de las
plantas de ensayo. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se riega el
suelo con la preparación del producto activo de tal manera que se
aplica, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada por
unidad de superficie. La concentración del caldo de pulverización se
elegirá de tal modo, que se aplique en 1.000 litros de agua por
hectárea, respectivamente, la cantidad de producto activo
deseada
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
del control no tratados.
Significan:
| 0% | = | sin efecto (igual que los controles no tratados). |
| 100% | = | destrucción total. |
En este ensayo muestran, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 3, 4, 5 y 6, con
una buena compatibilidad para con las plantas de cultivo, tal como,
por ejemplo, maíz, un potente efecto contra las malas hierbas.
| Disolvente: | 5 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la
concentración deseada.
Con la preparación del producto activo se
pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15
cm, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de
producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración
de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se aplique en
1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de producto
activo.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
de los controles sin tratar.
Significan:
| 0% | = | sin efecto (igual que los controles sin tratar). |
| 100% | = | destrucción total. |
En este ensayo muestran, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 3, 4, 5 y 6 con una
buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tal como por
ejemplo maíz, un potente efecto contra las malas hierbas.
Claims (16)
1. Benzoilcetonas substituidas de la fórmula
(I),
en la
que
- n
- significa 0, 1 o 2.
- A
- significa un enlace sencillo o significa alcanodiilo (alquileno) con 1 a 4 átomos de carbono.
- R^{1}
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por ciano por carboxi, por carbamoilo, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono.
- R^{2}
- significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi o alcoxicarbonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carbamoilo, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno.
- R^{3}
- significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquilamino, dialquilamino, o dialquilaminosulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo.
- R^{4}
- significa nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa alquilamino, dialquilamino, o dialquilaminosulfonilo con respectivamente hasta 4 átomos de carbono en los grupos alquilo.
- Z
- significa uno de los agrupamientos heterocíclicos siguientes
donde, respectivamente, los enlaces
dibujados en trazos discontinuos significan un enlace sencillo o un
enlace doble, y cada agrupamiento heterocíclico porta
preferentemente solo dos substituyentes de la definición R^{5} y/o
R^{6},
- Q
- significa oxígeno o azufre,
- R^{5}
- significa hidrógeno, hidroxi, mercapto, ciano, halógeno, significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquilamino o dialquilamino con, respectivamente, hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alqueniltio o alquenilamino con, respectivamente, hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o bien alquinilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo, cicloalquiloxi, cicloalquiltio, cicloalquilamino, cicloalquilalquilo, cicloalquilalcoxi, cicloalquilalquiltio o cicloalquilalquilamino con, respectivamente, 3 a 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, hasta 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa fenilo, feniloxi, feniltio, fenilamino, bencilo, benciloxi, benciltio o bencilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o -en el caso en que dos restos contiguos R^{5} y R^{5} se encuentren sobre un doble enlace- también significa, junto con el resto R^{5} contiguo, un agrupamiento benzo, y
- R^{6}
- significa hidrógeno, hidroxi, amino, alquilidenamino con hasta 4 átomos de carbono, significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino o alcanoilamino con, respectivamente, hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alquinilo o alqueniloxi con, respectivamente, hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o bien en los grupos alquinilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, significa cicloalquilo, cicloalquilalquilo o cicloalquilamino con, respectivamente, 3 a 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, hasta 3 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o junto con un resto R^{5} o R^{6} contiguo significa alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
pudiendo tener los restos
individuales R^{5} y R^{6} -en tanto en cuanto estén enlazados
varios de ellos sobre el mismo agrupamiento heterocíclico-
significados iguales o diferentes en el ámbito de la definición
anterior,
- con inclusión de todas las
posibles formas tautómeras y las sales de sodio, de potasio, de
magnesio, de calcio, de amonio, de alquil-amonio con
1 a 4 átomos de carbono, de di-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-amonio, de tetra-(alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4
átomos de carbono)-sulfonio, de
cicloalquil-amonio con 5 o 6 átomos de carbono y de
di-(alquilo con 1 a 2 átomos de
carbono)-bencil-amonio.
2. Compuestos según la reivindicación 1,
caracterizados porque
- A
- significa metileno, etilideno, (etano-1,1-diilo) o dimetileno (etano-1,2-diilo),
- R^{1}
- significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, o significa o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo,
- R^{2}
- significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro,
- R^{3}
- significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro, o significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo,
- R^{4}
- significa nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, o significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo,
- R^{5}
- significa hidrógeno, hidroxi, mercapto, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por n-, i-, s- o t-butiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, di-n-propilamino o di-i-propilamino, significa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propeniltio, buteniltio, propenilamino, o butenilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetiltio, ciclobutilmetiltio, ciclopentilmetiltio, ciclohexilmetiltio, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, o significa fenilo, feniloxi, feniltio, fenilamino, bencilo, benciloxi, benciltio o bencilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, o -en el caso en que se encuentren dos restos R^{5} y R^{5} contiguos sobre un doble enlace- significa junto con el resto R^{5} contiguo también un agrupamiento benzo.
- R^{6}
- significa hidrógeno, hidroxi, amino, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, o s-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metilamino, etilamino, o dimetilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi o por etoxi, significa etenilo, propenilo, etinilo, propinilo, o propeniloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, o junto con un resto R^{5} o R^{6} contiguo significa propano-1,3-diilo (trimetileno), butano-1,4-diilo (tetrametileno) o pentano-1,5-diilo (pentametileno) substituidos respectivamente en caso dado por metilo y/o por etilo,
- Z
- significa uno de los agrupamientos siguientes
3. Compuestos según una de las reivindicaciones 1
o 3, caracterizados porque
- n
- significa 0 o 1,
- A
- significa metileno,
- R^{1}
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- u o-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo,
- R^{2}
- significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro,
- R^{3}
- significa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, significa metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro o significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo,
- R^{4}
- significa metilsulfonilo, cloro, metoxi, nitro, triflúormetilo o metilo,
- R^{5}
- significa hidrógeno, hidroxi, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, diflúormetilo, diclorometilo, triflúormetilo, tri-clorometilo, clorodiflúor-metilo, flúordiclorometilo, flúoretilo, cloroetilo, diflúoretilo, dicloroetilo, flúor-n-propilo, flúor-i-propilo, cloro-n-propilo, cloro-i-propilo, metoximetilo, etoxime-tilo, metoxietilo, etoxietilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, flúoretoxi, cloroetoxi, diflúoretoxi, dicloroetoxi, triflúoretoxi, tricloroetoxi, cloro-flúoretoxi, clorodiflúoretoxi, flúordicloroetoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, flúoretiltio, cloroetiltio, diflúoretiltio, dicloroetiltio, cloroflúoretiltio, clorodiflúor-etiltio, flúordicloroetiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metil-sulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, metilamino, dimetilamino, prope-niltio, buteniltio, propiniltio, butiniltio, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, ciclopro-pilmetoxi, fenilo o fenoxi,
- R^{6}
- significa amino, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, metilamino, dimetilamino, ciclopropilo o ciclopropilmetilo, o junto con R^{5} signi-fica propano-1,3-diilo (trimetileno), butano-1,4-diilo (tetrametileno) o pentano-1,5-diilo (pentametileno).
4. Compuestos según una de las reivindicaciones
1,3 hasta 4, caracterizados porque
- R^{3}
- significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, triflúormetilo o metoxi,
- R^{5}
- significa hidrógeno, bromo, cloro, metilo, etilo, trifluormetilo, ciclopropilo, difluoretilo, metiltio, etiltio, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, trifluoretoxi, metilamino o dimetilamino, y
- R^{6}
- significa hidrógeno, amino, metilo, etilo, metoxi, etoxi, ciclopropilo o dimetilamino.
5. Compuestos según una de las reivindicaciones
1, 3 hasta 5, caracterizados porque
- Q
- significa oxígeno (O).
6. Compuestos según una de las reivindicaciones
1, 3 hasta 6, caracterizados porque
- Z
- significa un agrupamiento heterocíclico
7. Compuestos según una de las reivindicaciones
1, 3 hasta 7, caracterizados porque
- R^{1}
- significa ciclopropilo.
8. Compuestos según una de las reivindicaciones
1, 3 hasta 8, caracterizado porque
- R^{2}
- significa hidrógeno o ciano.
9. Compuestos según una de las reivindicaciones
1, 3 hasta 9, caracterizados porque
- R^{5}
- significa bromo, metilo, etilo, metoxi, metiltio, etoxi, metilsulfonilo o dimetilamino, y
- R^{6}
- significa amino, metilo, etilo, ciclopropilo, dimetilamino, metoxi o etoxi.
10. Compuestos de la fórmula (IA),
en la
que
n, A, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y Z tienen los significados indicados en una de las
reivindicaciones 1 hasta 5 y 7 hasta
9.
11. Compuestos de la fórmula (IB),
en la
que
n, A, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y Z tienen los significados indicados en una de las
reivindicaciones 1 hasta 5 y 7 hasta
9.
12. Compuestos de la fórmula (IC),
en la
que
n, A, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y Z tienen los significados indicados en una de las
reivindicaciones 1 hasta 5 y 7 hasta
9.
13. Procedimiento para la obtención de los
compuestos según una de las reivindicaciones 1 a 13,
caracterizado porque
(a) se hacen reaccionar cetonas de la fórmula
general (II)
en la
que
R^{1} y R^{2} tienen el
significado indicado en una de las reivindicaciones 1 a 4 así como 8
y
9,
con ácidos benzoicos substituidos
de la fórmula general
(III)
en la
que
n, A, R^{3}, R^{4} y Z tienen
los significados indicados en una de las reivindicaciones 1 hasta 5
así como
7,
en caso dado en presencia de uno o
varios agentes auxiliares de la reacción y, en caso dado, en
presencia de uno o varios
diluyentes,
y, en caso dado, a continuación, es
decir una vez realizados los procedimientos (a) o (b) según la
invención, se llevan a cabo con los compuestos, así obtenidos, de la
fórmula (I), en el ámbito de la definición de los substituyentes, de
manera usual reacciones electrófilas o nucleófilas o bien reacciones
de oxidación o de reducción o los compuestos de la fórmula (I) se
transforman en sales de manera
usual.
\newpage
14. Compuestos de la fórmula (III)
en la
que
n, A, R^{3}, R^{4} y Z tienen
los significados indicados en una de las reivindicaciones 1 hasta 5
así como
7,
con excepción de la
2-(5-carboxi-2,4-dicloro-fenil)-4-difluormetil-5-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
y de la
2-(5-carboxi-2,4-dicloro-fenil)-4,5-dimetil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona.
15. Agentes herbicidas, caracterizados
porque tienen un contenido de al menos un compuesto según una de las
reivindicaciones 1 hasta 13 y extendedores usuales.
16. Empleo de al menos un compuesto según una de
las reivindicaciones 1 hasta 13 para la lucha contra las plantas
indeseables.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19921424A DE19921424A1 (de) | 1999-05-08 | 1999-05-08 | Substituierte Benzoylketone |
| DE19921424 | 1999-05-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2235868T3 true ES2235868T3 (es) | 2005-07-16 |
Family
ID=7907528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00927048T Expired - Lifetime ES2235868T3 (es) | 1999-05-08 | 2000-04-26 | Benzoilcetonas substituidas, procedimiento para su obtencion y su empleo como herbicidas. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6762152B1 (es) |
| EP (1) | EP1181280B1 (es) |
| JP (1) | JP2002544198A (es) |
| KR (1) | KR20020008394A (es) |
| CN (1) | CN1162405C (es) |
| AR (1) | AR023886A1 (es) |
| AT (1) | ATE283842T1 (es) |
| AU (1) | AU764182B2 (es) |
| BR (1) | BR0010388A (es) |
| CA (1) | CA2373076A1 (es) |
| DE (2) | DE19921424A1 (es) |
| ES (1) | ES2235868T3 (es) |
| HK (1) | HK1048115A1 (es) |
| MX (1) | MXPA01011357A (es) |
| PL (1) | PL351747A1 (es) |
| RU (1) | RU2245330C2 (es) |
| UA (1) | UA68435C2 (es) |
| WO (1) | WO2000068204A1 (es) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10037149A1 (de) * | 2000-07-29 | 2002-02-07 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
| US7842727B2 (en) | 2001-03-27 | 2010-11-30 | Errant Gene Therapeutics, Llc | Histone deacetylase inhibitors |
| DE10125432A1 (de) * | 2001-05-25 | 2002-11-28 | Bayer Ag | Substituierte Benzoylketone |
| AU2003247390A1 (en) | 2002-05-22 | 2003-12-12 | Errant Gene Therapeutics, Llc. | Histone deacetylase inhibitors based on alphachalcogenmethylcarbonyl compounds |
| EP1511477A4 (en) | 2002-05-22 | 2008-04-09 | Errant Gene Therapeutics Llc | HISTONE DEACETYLASE INHIBITORS BASED ON ALPHA-KETO-EPOXYDE COMPOUNDS |
| US7618983B2 (en) * | 2004-11-10 | 2009-11-17 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Bicyclic triazole α4 integrin inhibitors |
| DE102006024024A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Bayer Healthcare Aktiengesellschaft | Substituierte Arylimidazolone und -triazolone sowie ihre Verwendung |
| DE102008060967A1 (de) * | 2008-12-06 | 2010-06-10 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Substituierte Phenylsulfonyltriazolone und ihre Verwendung |
| DE102010001064A1 (de) * | 2009-03-18 | 2010-09-23 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Substituierte 2-Acetamido-5-Aryl-1,2,4-triazolone und deren Verwendung |
| RS56312B1 (sr) | 2010-02-27 | 2017-12-29 | Bayer Ip Gmbh | Ariltriazoloni spojeni sa bis-arilom i njihova upotreba |
| DE102010040187A1 (de) | 2010-09-02 | 2012-03-08 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Substituierte N-Phenethyl-triazolonacetamide und ihre Verwendung |
| DE102010040924A1 (de) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Substituierte Phenylacet- und Phenylpropanamide und ihre Verwendung |
| CA2966256A1 (en) | 2014-11-03 | 2016-05-12 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | Hydroxyalkyl-substituted phenyltriazole derivatives and uses thereof |
| US9988367B2 (en) | 2016-05-03 | 2018-06-05 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | Amide-substituted pyridinyltriazole derivatives and uses thereof |
| CN107652217B (zh) * | 2017-10-24 | 2019-09-03 | 青岛清原化合物有限公司 | 取代的苯甲酰基二酮腈类化合物或其互变异构体、盐、制备方法、除草组合物及应用 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3978127A (en) | 1968-03-13 | 1976-08-31 | Merck & Co., Inc. | Tetrafluorophenethylaralkylamine compounds |
| GB1354487A (en) | 1970-05-29 | 1974-06-05 | Wellcome Found | Benzonitriles |
| EP0093488A3 (en) | 1982-03-18 | 1984-05-23 | Beecham Group Plc | Nortropyl benzopyrrolinone compounds, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| DE3211934A1 (de) | 1982-03-31 | 1983-10-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Salicylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung, pharmazeutische praeparate auf basis dieser verbindungen und ihre verwendung |
| JPS58225070A (ja) | 1982-06-23 | 1983-12-27 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び製法並びにその用途 |
| US4837333A (en) | 1987-05-14 | 1989-06-06 | G. D. Searle & Co. | Substituted alkylidene imidazoles |
| JPH0215069A (ja) | 1988-07-01 | 1990-01-18 | Kaken Pharmaceut Co Ltd | △↑２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン誘導体、その製法およびそれを有効成分とする抗炎症剤 |
| DE3839480A1 (de) | 1988-11-23 | 1990-05-31 | Bayer Ag | N-aryl-stickstoffheterocyclen, verfahren sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren |
| DE4238125A1 (de) | 1992-11-12 | 1994-05-19 | Bayer Ag | Substituierte Triazolinone |
| GB8911854D0 (en) | 1989-05-23 | 1989-07-12 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| US5418250A (en) | 1989-06-14 | 1995-05-23 | Smithkline Beecham Corporation | Imidazolyl-alkenoic acids useful as angiotensin II receptor antagonists |
| US5185351A (en) | 1989-06-14 | 1993-02-09 | Smithkline Beecham Corporation | Imidazolyl-alkenoic acids useful as angiotensin II receptor antagonists |
| GB9021813D0 (en) | 1990-10-08 | 1990-11-21 | Ici Plc | Tricyclic heterocycles |
| US5804532A (en) | 1991-01-25 | 1998-09-08 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Herbicidal 2-cyano-1,3-diones |
| DE4239269A1 (de) | 1992-11-23 | 1994-05-26 | Huesker Synthetic Gmbh & Co | Verfahren und Schirm zum Fixieren großflächiger Schlammablagerungen |
| DE4303376A1 (de) | 1993-02-05 | 1994-08-11 | Bayer Ag | Substituierte Triazolinone |
| DE4303676A1 (de) | 1993-02-09 | 1994-08-11 | Bayer Ag | 1-Aryltriazolin(thi)one |
| DE4309966A1 (de) | 1993-03-26 | 1994-09-29 | Bayer Ag | Substituierte 1-Aryltriazolinone |
| GB9316689D0 (en) * | 1993-08-11 | 1993-09-29 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| DE4405614A1 (de) | 1994-02-22 | 1995-08-24 | Bayer Ag | Substituierte Triazolinone |
| DE59605056D1 (de) * | 1995-02-24 | 2000-05-31 | Basf Ag | Phenyldiketon-derivate als herbizide |
| HUP9602538A3 (en) | 1995-09-18 | 1997-08-28 | Sankyo Co | New urea and amide derivatives having acat inhibitory activity, their preparation and their use |
| WO1997027187A1 (en) | 1996-01-26 | 1997-07-31 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Isoxazole and 2-cyano-1,3-diones derivatives and their use as herbicides |
| AU1594997A (en) * | 1996-01-30 | 1997-08-22 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Benzoylisoxazoles and 2-cyano-1,3-dione derivatives and their use as herbicides |
| HUP9900965A3 (en) * | 1996-02-01 | 2000-11-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Process for the preparation of 1-cyclopropyl-3-(substituted phenyl)-propane-1,3-dione derivatives and their intermediates and the intermediates |
| KR20000005388A (ko) | 1996-04-13 | 2000-01-25 | 니콜라스 피터 비가르트 (니크 비가르트), 콜린 레드롭 | 아미노이소퀴놀린 및 아미노티에노피리딘 유도체 및 소염제로서의 그의 용도 |
| WO1998051153A1 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Herbicidal methods and derivatives |
| WO1999003856A1 (en) * | 1997-07-18 | 1999-01-28 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | 4-benzoyl-isoxazole- and -pyrazole derivatives and 2-cyano 1,3-dione derivatives as herbicides |
-
1999
- 1999-05-08 DE DE19921424A patent/DE19921424A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-04-26 ES ES00927048T patent/ES2235868T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-26 DE DE50008845T patent/DE50008845D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-26 PL PL00351747A patent/PL351747A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-04-26 RU RU2001133347/04A patent/RU2245330C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-04-26 KR KR1020017013595A patent/KR20020008394A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-04-26 MX MXPA01011357A patent/MXPA01011357A/es active IP Right Grant
- 2000-04-26 BR BR0010388-8A patent/BR0010388A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-26 JP JP2000617184A patent/JP2002544198A/ja active Pending
- 2000-04-26 EP EP00927048A patent/EP1181280B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-26 WO PCT/EP2000/003712 patent/WO2000068204A1/de not_active Application Discontinuation
- 2000-04-26 CA CA002373076A patent/CA2373076A1/en not_active Abandoned
- 2000-04-26 AU AU45563/00A patent/AU764182B2/en not_active Ceased
- 2000-04-26 CN CNB008100675A patent/CN1162405C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-26 US US10/009,981 patent/US6762152B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-26 AT AT00927048T patent/ATE283842T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-26 UA UA2001128417A patent/UA68435C2/uk unknown
- 2000-05-08 AR ARP000102214A patent/AR023886A1/es unknown
-
2003
- 2003-01-10 HK HK03100258.4A patent/HK1048115A1/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20020008394A (ko) | 2002-01-30 |
| MXPA01011357A (es) | 2002-05-06 |
| CN1162405C (zh) | 2004-08-18 |
| DE19921424A1 (de) | 2000-11-09 |
| WO2000068204A1 (de) | 2000-11-16 |
| BR0010388A (pt) | 2002-03-19 |
| US6762152B1 (en) | 2004-07-13 |
| DE50008845D1 (de) | 2005-01-05 |
| EP1181280B1 (de) | 2004-12-01 |
| PL351747A1 (en) | 2003-06-16 |
| AR023886A1 (es) | 2002-09-04 |
| EP1181280A1 (de) | 2002-02-27 |
| AU764182B2 (en) | 2003-08-14 |
| JP2002544198A (ja) | 2002-12-24 |
| CN1360580A (zh) | 2002-07-24 |
| UA68435C2 (en) | 2004-08-16 |
| AU4556300A (en) | 2000-11-21 |
| ATE283842T1 (de) | 2004-12-15 |
| CA2373076A1 (en) | 2000-11-16 |
| RU2245330C2 (ru) | 2005-01-27 |
| HK1048115A1 (zh) | 2003-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2237141T3 (es) | Benzoilciclohexanodionas substituidas. | |
| ES2213029T3 (es) | Tien-3-il-sulfonilamino(tio)carbonil-triazolin(tio)onas substituidas. | |
| ES2200844T3 (es) | Benzoilpirazoles substituidos como herbicidas. | |
| ES2235868T3 (es) | Benzoilcetonas substituidas, procedimiento para su obtencion y su empleo como herbicidas. | |
| ES2200862T3 (es) | Benzoilisoxazoles substituidos y su empleo como herbicidas. | |
| ES2214344T3 (es) | Benzoilciclohexanodionas substituidas como herbicidas. | |
| US6399541B1 (en) | Substituted 2,4-diamino-1,3,5-triazines as herbicides | |
| MXPA02006966A (es) | Arilcetonas substituidas. | |
| AU726403B2 (en) | Heterocyclyluracils | |
| CA2260201A1 (en) | Substituted aromatic carbonyl compounds and their derivatives | |
| KR100618042B1 (ko) | 치환된 벤조일사이클로헥산디온 | |
| US6608004B2 (en) | Substituted 2-aryl-1,2,4-triazine-3,5-di(thi)ones | |
| US6610631B1 (en) | Substituted aryl ketones | |
| ES2205602T3 (es) | 2,4-diamino-1,3,5-triazinas substituidas. | |
| AU718605B2 (en) | Substituted phenyltriazolin(thi)ones and their use as herbicides | |
| US6200935B1 (en) | Arylalkyltriazole derivatives and their use as herbicides | |
| AU2421599A (en) | Substituted heteroarylmethyl compounds used as herbicides | |
| CA2332443A1 (en) | Substituted 1,3-diaza-2-(thi)oxo-cycloalkanes | |
| MXPA99006888A (es) | Derivados de arilalquiltriazol y su empleo como herbicidas | |
| MXPA01000519A (es) | Benzoilciclohexandionas substituidas | |
| CA2292475A1 (en) | Substituted arylalkyl uracils | |
| MXPA99008144A (es) | Aminocompuestos aromaticos sustituidos de maneraheterociclica con efecto herbicida | |
| MXPA00010774A (es) | 1,3-diaza-2-(ti)oxo-cicloalcanos substituidos | |
| MXPA99006934A (es) | Feniltriazolin(tio) onas substituidas y su empleocomo herbicidas |