ES2272562T3 - HIGHLY RAMIFIED POLYMERS FOR FINISHING AGAINST WRINKLES OF CELLULOSE TEXTILES. - Google Patents
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Abstract
Description
Polímeros altamente ramificados para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa.Highly branched polymers for finishing against wrinkles of textiles containing cellulose.
La invención se refiere a procedimientos para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa, a agentes para el acabado contra las arrugas, que contienen polímeros altamente ramificados, al empleo de los agentes de acabado y de los polímeros altamente ramificados, así como a agentes para el tratamiento de los textiles, a formulaciones sólidas y líquidas de agentes para el lavado y a agentes para el cuidado de la colada, que contienen polímeros altamente ramificados.The invention relates to methods for finishing against wrinkles of textiles containing cellulose, to agents for finishing against wrinkles, which contain polymers highly branched, to the use of finishing agents and highly branched polymers, as well as agents for treatment of textiles, to solid and liquid formulations of washing agents and laundry care agents, containing highly branched polymers.
Los textiles que contienen celulosa se someten a un acabado de fácil mantenimiento por ejemplo mediante tratamiento con productos de condensación constituidos por urea, glioxal y formaldehído. El acabado se lleva a cabo en este caso durante la fabricación de los materiales textiles. Para el acabado se emplean frecuentemente otros aditivos tales como compuestos suavizantes. Los textiles, ennoblecidos de este modo, tienen, frente a los textiles de celulosa no tratados, después del procedimiento de lavado, la ventaja de que presentan una menor cantidad de arrugas y de pliegues, se pueden planchar más fácilmente y son suaves y lisos.Textiles containing cellulose are subjected to an easy maintenance finish for example by treatment with condensation products consisting of urea, glyoxal and formaldehyde. The finishing is carried out in this case during the manufacture of textile materials. For the finishing they are used frequently other additives such as softening compounds. Textiles, ennobled in this way, have, against untreated cellulose textiles, after the procedure of washing, the advantage of having a smaller amount of wrinkles and of folds, they can be ironed more easily and are soft and smooth.
Se conoce por la publicación WO 92/01773 el empleo de aminosiloxanos microemulsionados en los aclarados suavizantes para la reducción de la formación de arrugas y de pliegues durante el proceso de lavado (acabado para reducir las arrugas). Al mismo tiempo se facilitaría el planchado mediante el empleo de los aminosiloxanos.It is known from publication WO 92/01773 on use of microemulsified aminosiloxanes in rinses softeners to reduce wrinkle formation and folds during the washing process (finished to reduce the wrinkles) At the same time ironing would be facilitated by use of aminosiloxanes.
Se conoce por la publicación WO 98/4772 un procedimiento para el tratamiento previo de materiales textiles, aplicándose una mezcla constituida por un ácido policarboxílico y por un suavizante catiónico sobre los materiales textiles. De este modo se alcanza una protección contra la formación de arrugas.It is known from publication WO 98/4772 a procedure for the pretreatment of textile materials, applying a mixture consisting of a polycarboxylic acid and by a cationic softener on textile materials. Of this mode protection against wrinkle formation is achieved.
Se conocen por la publicación EP-A 0 300 525 enjuagados suavizantes a base de siliconas reticulables, aminofuncionalizadas, que provocan una protección contra la formación de las arrugas a los textiles tratados con las mismas.They are known by the publication EP-A 0 300 525 softener rinses based on cross-linkable, aminofunctionalized silicones that cause a protection against the formation of wrinkles on textiles treated with them.
Se conocen por la publicación WO 99/55953 formulaciones que provocan un efecto contra la formación de arrugas durante el tratamiento de los textiles. Las formulaciones están constituidas por agentes deslizantes, polímeros, que se encargan de la estabilidad dimensional y geométrica de los textiles, sales de litio y, opcionalmente, otros componentes tales como suavizantes, tensioactivos iónicos y no iónicos, substancias enlazantes del olor y bactericidas. La aplicación de la formulación sobre el producto textil se lleva a cabo preferentemente mediante pulverización.They are known by publication WO 99/55953 formulations that cause an effect against wrinkle formation during the treatment of textiles. The formulations are constituted by sliding agents, polymers, which are responsible for the dimensional and geometric stability of textiles, salts of lithium and, optionally, other components such as softeners, ionic and non-ionic surfactants, odor binding substances and bactericides. The application of the formulation on the product Textile is preferably carried out by spraying.
La publicación EP-A 0 978 556 describe una mezcla constituida por un plastificante y por un componente reticulante con propiedades catiónicas como agente para proporcionar a los textiles una protección contra la formación de arrugas y de pliegues, así como un procedimiento para el acabado contra las arrugas de los textiles.EP-A publication 0 978 556 describes a mixture consisting of a plasticizer and a crosslinking component with cationic properties as an agent for provide textiles with protection against the formation of wrinkles and creases, as well as a procedure for finishing Against the wrinkles of textiles.
Se conocen por la publicación WO 01/25385A composiciones suavizantes, que provocan un efecto contra las arrugas en los textiles tratados. Las composiciones contienen poliórganosiloxano y otros aditivos tal como por ejemplo poliuretano.They are known by publication WO 01 / 25385A softening compositions, which cause an effect against wrinkles in treated textiles. The compositions contain polyorganosiloxane and other additives such as for example polyurethane.
Se conocen por la publicación US3905929A poliuretanos que pueden ser empleados para el acabado contra las arrugas.They are known by publication US3905929A polyurethanes that can be used for finishing against wrinkles
Se conocen por la publicación DE19904444A dendrímeros o poliuretanos altamente ramificados.They are known by publication DE19904444A highly branched dendrimers or polyurethanes.
Se conocen por la publicación EP0779358A composiciones de agentes para el lavado que contienen tensioactivos, adyuvantes y macromoléculas dendrímeras como inhibidores para el corrido de los colores.They are known by publication EP0779358A washing agent compositions containing surfactants, adjuvants and dendrimer macromolecules as inhibitors for Run of the colors.
La tarea de la invención consiste en poner a disposición otro procedimiento para el acabado contra las arrugas de los textiles que contienen celulosa así como otros agentes para el acabado contra las arrugas de tales textiles.The task of the invention is to put provision another procedure for finishing against wrinkles of textiles containing cellulose as well as other agents for the wrinkle finish of such textiles.
La tarea se resuelve por medio de un procedimiento para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa mediante el tratamiento de los textiles con un agente de acabado y secado de los textiles tratados, caracterizado porque el agente de acabado contiene uno o varios polímeros altamente ramificados en forma disuelta o dispersada.The task is solved by means of a procedure for finishing against textile wrinkles that they contain cellulose by treating textiles with a finishing and drying agent of treated textiles, characterized because the finishing agent contains one or more polymers highly branched in dissolved or dispersed form.
La tarea se resuelve, también, mediante un agente para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa, que contienen estos polímeros altamente ramificados.The task is solved, also, by a finishing agent against textile wrinkles containing cellulose, which contain these highly branched polymers.
Los polímeros altamente ramificados son en sí conocidos. Los polímeros en forma de cepillo en estrella y los polímeros hiperramificados son designaciones para estructuras polímeras que se caracterizan por una estructura ramificada y por una elevada funcionalidad.Highly branched polymers are themselves. known. Star brush-shaped polymers and hyperbranched polymers are designations for structures polymers characterized by a branched structure and by High functionality
Los dendrímeros están constituidos por macromoléculas unitarias desde el punto de vista molecular y estructural con una constitución altamente simétrica. Éstos se forman mediante síntesis con muchas etapas y por lo tanto son muy costosos.The dendrimers are constituted by unitary macromolecules from the molecular point of view and structural with a highly symmetric constitution. These will they form by synthesis with many stages and therefore they are very expensive.
Por el contrario, los polímeros hiperramificados no son unitarios ni desde el punto de vista molecular ni desde el punto de vista estructural. Éstos presentan ramas de longitudes variables y ramificaciones. Los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, son preferentemente tales polímeros hiperramificados en el sentido estricto de la palabra. Sin embargo pueden emplearse también polímeros dendrímeros unitarios desde el punto de vista estructural y molecular. La expresión "polímeros altamente ramificados" en el sentido de esta invención abarca, por lo tanto, polímeros hiperramificados y polímeros dendrímeros.On the contrary, hyperbranched polymers they are not unitary neither from the molecular point of view nor from the structural point of view. These have branches of lengths variables and ramifications. Highly branched polymers, used according to the invention, are preferably such polymers hyperbranched in the strict sense of the word. But nevertheless unit dendrimer polymers can also be used from the structural and molecular point of view. The expression "polymers highly branched "within the meaning of this invention encompasses, therefore, hyperbranched polymers and polymers dendrimers
Los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, pueden fabricarse especialmente también a partir de los denominados monómeros AB_{x}. Éstos presentan dos grupos funcionales diferentes A y B, que pueden reaccionar entre sí mediante la formación de un enlace. El grupo funcional A está contenido en este caso solamente una vez por molécula y el grupo funcional B está contenido dos o varias veces. Mediante la reacción de los monómeros AB_{x} entre sí se forman polímeros no reticulados con puntos de ramificación ordenados de manera homogénea. Los polímeros presentan en los extremos de las cadenas casi de manera exclusiva grupos B. Se han descrito detalles más precisos por ejemplo en la publicación de J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C37(3), 555 - 579 (1997).The highly branched polymers, used according to the invention, they can also be specially manufactured to from the so-called monomers AB_ {x}. These present two different functional groups A and B, which can react with each other by forming a link. Functional group A is content in this case only once per molecule and group Functional B is contained two or several times. By reaction of the monomers AB x together form polymers not crosslinked with branching points ordered so homogeneous Polymers present at the ends of the chains almost exclusively groups B. More details have been described precise for example in the publication of J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C37 (3), 555-579 (1997).
Los polímeros altamente ramificados, que presentan grupos funcionales, pueden sintetizarse, en principio, de forma y manera conocidas con empleo de monómeros AB_{x}, preferentemente de monómeros AB_{2}. Los monómeros AB_{2} pueden estar constituidos en este caso completamente en forma de ramificaciones, pueden estar incorporados como grupos terminales, es decir que todavía presentan dos grupos B libres, o pueden incorporarse como grupos lineales con un grupo B libre. Los polímeros altamente ramificados, obtenidos, presentan, según el grado de polimerización, un número mayor o menor de grupos B, bien como grupos terminales o bien como grupos laterales. Otras indicaciones relativas a los polímeros hiperramificados y a su síntesis se encuentran, por ejemplo, en la publicación de J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C37(3), 555 - 579 (1997) y en la literatura allí citada.The highly branched polymers, which they present functional groups, they can be synthesized, in principle, of shape and manner known with the use of AB_ {x} monomers, preferably of monomers AB2. AB 2 monomers they may be constituted in this case completely in the form of ramifications, may be incorporated as terminal groups, that is, they still have two free B groups, or they can incorporate as linear groups with a free group B. The highly branched polymers, obtained, present, according to the degree of polymerization, a greater or lesser number of groups B, either as terminal groups or as lateral groups. Other indications concerning hyperbranched polymers and their syntheses are found, for example, in J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C37 (3), 555-579 (1997) and in Literature cited there.
La elección de los polímeros altamente ramificados para el empleo en el procedimiento según la invención para el acabado contra las arrugas no está limitada, en principio, a una determinada clase de polímeros. Entran en consideración poliésteres altamente ramificados, poliéteres altamente ramificados, poliuretanos altamente ramificados, poliureauretanos altamente ramificados, poliaminas altamente ramificadas, poliamidas altamente ramificadas, polisiloxanos altamente ramificados, carbosilanos altamente ramificados, poliéteramidas altamente ramificadas así como poliésteramidas altamente ramificadas. Sin embargo se han revelado como especialmente adecuados los poliuretanos altamente ramificados, los poliésteres altamente ramificados, los poliéteres altamente ramificados, las poliésteramidas altamente ramificadas y las poliaminas altamente ramificadas. Entre las poliaminas altamente ramificadas deben citarse especialmente las polietileniminas altamente ramificadas. Son muy especialmente preferentes los poliuretanos altamente ramificados.The choice of highly polymers branched for use in the process according to the invention for the finish against wrinkles is not limited, in principle, to a certain class of polymers. They come into consideration highly branched polyesters, highly branched polyethers, highly branched polyurethanes, highly polyureaurethanes branched, highly branched polyamines, highly polyamides branched, highly branched polysiloxanes, carbosilanes highly branched, highly branched polyetheramides as well as highly branched polyesteramides. However they have revealed as highly suitable polyurethanes highly branched, highly branched polyesters, polyethers highly branched, highly branched polyesteramides and highly branched polyamines. Among the polyamines Highly branched, especially the highly branched polyethyleneimines. They are very especially highly branched polyurethanes are preferred.
Los polímeros altamente ramificados pueden fabricarse por ejemplo de la manera siguiente:Highly branched polymers can be manufactured for example as follows:
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- los poliuretanos altamente ramificados según la publicación WO 97/02304 o según la publicación DE 199 04 444the highly branched polyurethanes according to WO 97/02304 or according to publication DE 199 04 444
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- los poliésteres altamente ramificados según la publicación SE 468771 o según la publicación SE 503342the highly branched polyesters according to publication SE 468771 or according to publication SE 503342
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- los poliéteres altamente ramificados según la publicación DE 199 47 631the highly branched polyethers according to DE 199 47 631
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- las poliésteramidas altamente ramificadas según la publicación WO 99/16810the highly branched polyesteramides according to the publication WO 99/16810
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- las poliaminas altamente ramificadas según la publicación WO 93/14147.the highly branched polyamines according to WO publication 93/14147.
Los polímeros altamente ramificados y altamente funcionales, obtenidos mediante polimerización de moléculas de AB_{2} pueden emplearse, en principio, como tales en los agentes para el acabado según la invención, a condición de que durante la correspondiente forma de realización de la síntesis, los grupos funcionales obtenidos sean adecuados para el empleo de los polímeros en forma disuelta o dispersada.Highly branched and highly polymers functional, obtained by polymerization of molecules of AB2 can be used, in principle, as such in the agents for finishing according to the invention, provided that during the corresponding embodiment of the synthesis, the groups obtained functionalities are suitable for the use of polymers in dissolved or dispersed form.
Los grupos B, originalmente presentes, pueden transfuncionalizarse mediante reacción similar a la polimerización con compuestos adecuados para ello.Groups B, originally present, can transfunctionalized by reaction similar to polymerization with compounds suitable for it.
Ejemplos de grupos funcionales adecuados, que pueden ser introducidos mediante participantes adecuados en la reacción comprenden, especialmente, grupos que presenten átomos de H, ácidos o básicos, así como sus derivados, tales como -COOH, -COOR, -CONHR, -CONH_{2}, -OH, -SH, -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+}, -SO_{3}H, -SO_{3}R -NHCOOR, -NHCONH_{2}, -NHCONHR o sus sales. Los restos R están constituidos, por regla general, por restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, que pueden estar substituidos adicionalmente, por ejemplo pueden ser restos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono. Por lo tanto pueden introducirse también otros grupos funcionales tales como por ejemplo -CN o -OR.Examples of suitable functional groups, which can be introduced by appropriate participants in the reaction especially include groups that have atoms of H, acidic or basic, as well as its derivatives, such as -COOH, -COOR, -CONHR, -CONH2, -OH, -SH, -NH2, -NHR, -NR2, -NR 3 +, -SO 3 H, -SO 3 R -NHCOOR, -NHCONH 2, -NHCONHR or its salts. R remains are constituted, as a rule general, by straight chain or chain alkyl moieties branched, which may be additionally substituted, by example may be alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms. By therefore, other functional groups can also be introduced such as -CN or -OR.
En una forma preferente de realización, los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan uno o varios grupos funcionales, elegidos entre el grupo constituido por -COOH, -COOR, -CONHR, -CONH_{2}, -OH, -SH, -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+}, -SO_{3}H, -SO_{3}R, -NHCOOR, -NHCONH_{2}, -NHCONHR o sus sales.In a preferred embodiment, the highly branched polymers, used according to the invention, they present one or several functional groups, chosen from the group consisting of -COOH, -COOR, -CONHR, -CONH2, -OH, -SH, -NH 2, -NHR, -NR 2, -NR 3 +, -SO 3 H, -SO 3 R, -NHCOOR, -NHCONH2, -NHCONHR or its salts.
Los compuestos, empleados para la transfuncionalización, pueden abarcar, por su parte, los grupos funcionales deseados así como un segundo grupo, que sea capaz de reaccionar con los grupos B del polímero altamente ramificado, empleado como material de partida, con formación de un enlace. Un ejemplo consiste en la reacción de un grupo isocianato con un ácido hidroxicarboxílico.The compounds, used for transfunctionalization can include groups desired functional as well as a second group, which is capable of react with the B groups of the highly branched polymer, used as a starting material, with the formation of a link. A example is the reaction of an isocyanate group with an acid hydroxycarboxylic.
Sin embargo pueden emplearse también compuestos monofuncionales, con los cuales se modifiquen simplemente los grupos presentes. A modo de ejemplo pueden emplearse halogenuros de alquilo para la cuaternización de los grupos amino presentes.However, compounds may also be used. monofunctional, with which simply modify the groups present. As an example, halides of alkyl for quaternization of the amino groups present.
La transfuncionalización de los polímeros hiperramificados puede llevarse a cabo, ventajosamente, inmediatamente después de la reacción de polimerización o en una reacción separada.Transfunctionalization of polymers hyperbranched can be carried out, advantageously, immediately after the polymerization reaction or in a separate reaction
Los grupos funcionales, que dispongan de un número suficiente de átomos de H ácidos, pueden transformarse en las sales correspondientes mediante tratamiento con bases adecuadas. De manera análoga pueden transformarse en las sales correspondientes los grupos básicos con ácidos adecuados. De este modo pueden obtenerse polímeros altamente ramificados solubles en agua.The functional groups, which have a sufficient number of acidic H atoms can be transformed into corresponding salts by treatment with suitable bases. In an analogous way they can be transformed into salts corresponding the basic groups with suitable acids. Of this so highly branched polymers soluble in Water.
Del mismo modo pueden generarse polímeros altamente ramificados que presenten funcionalidades diversas. Esto puede llevarse a cabo mediante reacción con una mezcla de diversos compuestos para la transfuncionalización o también si se hace reaccionar únicamente una parte de los grupos funcionales originalmente presentes.In the same way polymers can be generated highly branched that present diverse functionalities. This it can be carried out by reaction with a mixture of various compounds for transfunctionalization or also if done react only part of the functional groups originally present.
De acuerdo con el empleo previsto, pueden elegirse por el técnico en la materia el grado de polimerización, el peso molecular así como el tipo y el número de los grupos funcionales.According to the intended employment, they can the degree of polymerization chosen by the person skilled in the art, molecular weight as well as the type and number of groups functional.
Los grupos funcionales especialmente preferentes son -COOH, -CONH_{2}, -OH, - NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+} y -SO_{3}H y sus salesThe especially preferred functional groups are -COOH, -CONH2, -OH, - NH2, -NHR, -NR2, -NR 3 + and -SO 3 H and their salts
En una forma especial de realización, los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan uno o varios grupos funcionales, elegidos entre el grupo constituido por -COOH, -OH, -SO_{3}H y sus sales.In a special embodiment, the highly branched polymers, used according to the invention, they present one or several functional groups, chosen from the group consisting of -COOH, -OH, -SO3H and their salts.
En otra forma de realización, especial, los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan uno o varios grupos funcionales elegidos entre el grupo constituido por -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+} y sus sales.In another embodiment, especially, the highly branched polymers, used according to the invention, they have one or more functional groups chosen from the group consisting of -NH2, -NHR, -NR2, -NR3 + and their you go out.
Los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan, en promedio, al menos 4 grupos funcionales por molécula. En principio, no está limitado hacia arriba el número de grupos funcionales. Desde luego, los productos con un número demasiado elevado de grupos funcionales presentan frecuentemente propiedades indeseables, tales como por ejemplo una mala solubilidad o una viscosidad muy elevada. Por lo tanto, los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan, preferentemente, en promedio no más de 200 grupos funcionales. Preferentemente, los polímeros altamente ramificados presentan, en promedio, desde 4 hasta 150 y, de forma especialmente preferente, desde 4 hasta 100 grupos funcionales.The highly branched polymers, used according to the invention, they have, on average, at least 4 groups functional per molecule. In principle, it is not limited to above the number of functional groups. Of course, the products with too many functional groups present frequently undesirable properties, such as for example a poor solubility or a very high viscosity. Therefore, the highly branched polymers, used according to the invention, preferably, on average, no more than 200 groups functional. Preferably, highly branched polymers they present, on average, from 4 to 150 and, especially preferred, from 4 to 100 functional groups.
Los pesos moleculares de los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, dependen de la clase correspondiente del polímero y se elegirán de manera correspondiente por el técnico en la materia. Se han acreditado, sin embargo, productos con un peso molecular promedio en peso M_{w} desde 1.000 hasta 20.000 g/mol, preferentemente desde 1.000 hasta 100.000 g/mol.The molecular weights of polymers highly branched, used according to the invention, depend on the class corresponding polymer and will be chosen accordingly by the technician in the field. They have been credited, however, products with a weight average molecular weight M w from 1,000 up to 20,000 g / mol, preferably from 1,000 to 100,000 g / mol
Los polímeros altamente ramificados preferentes, que se emplean en los agentes de acabado según la invención, son poliuretanos altamente ramificados.Preferred highly branched polymers, which are used in the finishing agents according to the invention, are highly branched polyurethanes.
La expresión "poliuretanos" en el sentido de esta invención abarca, más allá de lo que se entiende por la misma, usualmente, polímeros que pueden ser obtenidos mediante reacción de diisocianatos o de poliisocianatos con compuestos con hidrógeno activo y que pueden enlazarse por medio de estructuras de uretano así como también, por ejemplo, por medio de estructuras de urea, de alofanato, de biuret, de carbodiimida, de amida, de uretonimina, de uretodiona, de isocianurato o de oxazolidona.The expression "polyurethanes" in the sense of this invention encompasses, beyond what is understood by the same, usually, polymers that can be obtained by reaction of diisocyanates or polyisocyanates with compounds with active hydrogen and that can be linked through structures of urethane as well as, for example, by means of structures of urea, allophanate, biuret, carbodiimide, amide, uretonimine, uretodione, isocyanurate or oxazolidone.
Para la síntesis de los poliuretanos altamente ramificados, empleados según la invención, se emplearán preferentemente monómeros AB_{x}, que presenten tanto grupos isocianato como también grupos que puedan reaccionar con los grupos isocianato con formación de un enlace. En este caso x es un número natural comprendido entre 2 y 8, preferentemente significa 2 o 3. En este caso A es un grupo isocianato y B es un grupo reactivo con el mismo, o se presenta el caso inverso.For the synthesis of polyurethanes highly branched, used according to the invention, will be used preferably AB_ monomers, which have both groups isocyanate as well as groups that can react with the groups isocyanate with bond formation. In this case x is a number natural between 2 and 8, preferably means 2 or 3. In this case A is an isocyanate group and B is a reactive group with the same, or the reverse case is presented.
Los grupos reactivos con los grupos isocianato están constituidos preferentemente por grupos OH-, NH_{2}-, NHR- o SH-.Reactive groups with isocyanate groups they are preferably constituted by OH-, NH2-, NHR- or groups SH-.
Los monómeros AB_{x} pueden fabricarse de manera y forma conocidas. Los monómeros AB_{x} pueden sintetizarse, por ejemplo, según el método descrito en la publicación WO 97/02304 con empleo de técnicas de grupos protectores. A modo de ejemplo se ha explicado esta técnica para la fabricación de un monómero AB_{2} a partir de 2,4-toluilendiisocianato (TDI) y de trimetilolpropano. En primer lugar se enmascara uno de los grupos isocianato del TDI de forma y manera conocidas, por ejemplo mediante reacción con una oxima. El grupo NCO libre, remanente, se hace reaccionar con trimetilolpropano, reaccionando únicamente uno de los tres grupos OH con el grupo isocianato, mientras que dos grupos OH están bloqueados por acetalización. Tras disociación del grupo protector se obtiene una molécula con un grupo isocianato y con 2 grupos OH.AB x monomers can be manufactured from known way and form. AB x monomers can synthesized, for example, according to the method described in the WO 97/02304 publication using group techniques protectors As an example this technique has been explained for manufacture of a monomer AB2 from 2,4-toluylenediisocyanate (TDI) and trimethylolpropane First one of the groups is masked TDI isocyanate in known manner and manner, for example by reaction with an oxime. The free, remaining NCO group is reacts with trimethylolpropane, reacting only one of the three OH groups with the isocyanate group, while two OH groups are blocked by acetalization. After dissociation of protective group a molecule with an isocyanate group is obtained and with 2 OH groups.
De manera especialmente ventajosa pueden sintetizarse las moléculas AB_{x} según el método descrito en la publicación DE-A 199 04 444, según el cual no se requieren grupos protectores. En este método se emplean diisocianatos o poliisocianatos y se hacen reaccionar con compuestos que presenten, al menos, dos grupos reactivos con los grupos isocianato. Al menos uno de los participantes en la reacción presenta, en este caso, grupos con una reactividad variable frente al otro participante en la reacción. Las condiciones para la reacción se elegirán de tal manera que únicamente puedan reaccionar entre sí determinados grupos reactivos.In an especially advantageous way they can AB x molecules are synthesized according to the method described in the publication DE-A 199 04 444, according to which no They require protective groups. In this method they are used diisocyanates or polyisocyanates and are reacted with compounds that have at least two reactive groups with the isocyanate groups. At least one of the participants in the reaction it presents, in this case, groups with a variable reactivity against to the other participant in the reaction. The conditions for reaction will be chosen in such a way that they can only react each other certain reactive groups.
Como diisocianatos y poliisocianatos entran en consideración los isocianatos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos conocidos por el estado de la técnica. Los diisocianatos o poliisocianatos preferentes son el 4,4'-difenilmetanodiisocianato, las mezclas constituidas por difenilmetanodiisocianatos monómeros y por difenilmetanodiisocianatos oligómeros (MDI polímero), el tetrametilendiisocianato, el hexametilendiisocianato, el 4,4'-metilenbis(ciclohexil)-diisocianato, el xililendiisocianato, el tetrametilxililendiisocianato, el dodecildiisocianato, el diisocianato de los ésteres de alquilo de la lisina, significando alquilo, un alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, el 2,2,4- o el 2,4,4-trimetil-1,6-hexametilendiisocianato, el 1,4-diisocianatociclohexano o el 4-isocianatometil-1,8-octametilendiisocianato.How diisocyanates and polyisocyanates enter consideration of aliphatic, cycloaliphatic and isocyanates aromatics known from the state of the art. Diisocyanates or preferred polyisocyanates are the 4,4'-diphenylmethanediisocyanate, mixtures constituted by monomeric diphenylmethanediisocyanates and by oligomeric diphenylmethanediisocyanates (MDI polymer), the tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl) -diisocyanate, xylylenediisocyanate, tetramethylxylenediisocyanate, dodecyldiisocyanate, the diisocyanate of alkyl esters of lysine, meaning alkyl, an alkyl with 1 to 10 atoms of carbon, 2,2,4- or 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-diisocyancyclohexane or 4-isocyanatomethyl-1,8-octamethylene diisocyanate.
Son especialmente preferentes los diisocianatos o los poliisocianatos con grupos NCO de reactividad diferente, tales como el 2,4-toluilendiisocianato (2,4-TDI), el 2,4'-difenilmetanodiisocianato (2,4'-MDI), el triisocianatotolueno, el isoforonadiisocianato (IPDI), el 2-butil-2-etilpentametilendiisocianato, el 2-isocianatopropilciclohexilisocianato, el 3(4)-isocianatometil-1-metilciclohexiliso-cianato, el 1,4-diisocianato-4-metilpentano, el 2,4'-metilenbis(ciclohexil)di-isocianato y el 4-metilciclohexano-1,3-diisocianato (H-TDI). Además son especialmente preferentes los isocianatos (b), cuyos grupos NCO tengan, inicialmente, la misma reactividad pero que pueda inducirse en los mismos una disminución de la reactividad del segundo grupo NCO mediante adición de éster de un alcohol o de una amina sobre un grupo NCO. Ejemplos a este respecto son los isocianatos, cuyos grupos NCO estén copulados a través de un sistema electrónico deslocalizado, por ejemplo el 1,3- y el 1,4-fenilendiisocianato, el 1,5-naftilendiisocianato, el difenildiisocianato, el tolidindiisocianato o el 2,6-toluilendiisocianato.Diisocyanates are especially preferred or polyisocyanates with NCO groups of different reactivity, such as 2,4-toluylenediisocyanate (2,4-TDI), the 2,4'-diphenylmethanediisocyanate (2,4'-MDI), the triisocyanatoluene, the isophorone diisocyanate (IPDI), the 2-Butyl-2-ethylpentamethylene diisocyanate, 2-isocyanatopropylcyclohexyl isocyanate, the 3 (4) -isocyanatomethyl-1-methylcyclohexylisocyanate, he 1,4-diisocyanate-4-methylpentane, he 2,4'-methylenebis (cyclohexyl) di-isocyanate and the 4-methylcyclohexane-1,3-diisocyanate (H-TDI). Also especially preferred are isocyanates (b), whose NCO groups initially have the same reactivity but that a decrease can be induced in them of the reactivity of the second NCO group by adding ester of an alcohol or an amine on an NCO group. Examples to this with respect to isocyanates, whose NCO groups are coupled to through a delocalized electronic system, for example 1,3- and 1,4-phenylenediisocyanate, the 1,5-naphthylenediisocyanate, diphenyldiisocyanate, tolidindiisocyanate or 2,6-toluylenediisocyanate.
Además pueden emplearse, por ejemplo, oligoisocianatos o poliisocianatos, que puedan obtenerse a partir de los diisocianatos o de los poliisocianatos citados, o de sus mezclas, mediante enlace por medio de estructuras de uretano, de alofanato, de urea, de biuret, de uretodiona, de amida, de isocianurato, de carbodiimida, de uretonimina, de oxadiazintriona o de iminooxadiazindiona.They can also be used, for example, oligoisocyanates or polyisocyanates, which can be obtained from the diisocyanates or of the polyisocyanates mentioned, or of their mixtures, by bonding through urethane structures, of allophanate, urea, biuret, uretodione, amide, isocyanurate, carbodiimide, uretonimine, oxadiazintrione or of iminooxadiazindione.
Como compuestos con, al menos, dos grupos reactivos con los isocianatos se emplearán, preferentemente, compuestos difuncionales, trifuncionales o tetrafuncionales, cuyos grupos funcionales presenten una reactividad variable frente a los grupos NCO. Son preferentes los compuestos con, al menos, un grupo hidroxilo primario y, al menos, un grupo hidroxilo secundario, con al menos un grupo hidroxilo y con, al menos, un grupo mercapto, de forma especialmente preferente con, al menos, un grupo hidroxilo y, al menos, con un grupo amino en la molécula, especialmente aminoalcoholes, aminodioles y aminotrioles, puesto que la reactividad de los grupos amino aumenta claramente en la reacción con isocianato, frente a los grupos hidroxilo.As compounds with at least two groups reagents with isocyanates will preferably be used difunctional, trifunctional or tetrafunctional compounds, whose functional groups have a variable reactivity against NCO groups. Compounds with at least one group are preferred primary hydroxyl and at least one secondary hydroxyl group, with at least one hydroxyl group and with at least one mercapto group, of especially preferred form with at least one hydroxyl group and, at least, with an amino group in the molecule, especially amino alcohols, aminodiols and aminotrols, since the reactivity of the amino groups clearly increases in the reaction with isocyanate, against hydroxyl groups.
Ejemplos de los compuestos citados con, al menos, dos grupos reactivos con los isocianatos con el propilenglicol, la glicerina, el mercaptoetanol, la etanolamina, la N-metiletanolamina, la dietanolamina, la etanolpropanolamina, la dipropanolamina, la diisopropanolamina, el 2-amino-1,3-propanodiol, el 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol o el tris(hidroximetil)-aminometano. Además pueden emplearse también mezclas de los compuestos citados.Examples of the compounds cited with, at less, two groups reactive with the isocyanates with the propylene glycol, glycerin, mercaptoethanol, ethanolamine, N-Methylethanolamine, diethanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, diisopropanolamine, 2-amino-1,3-propanediol, he 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol or tris (hydroxymethyl) -aminomethane. further mixtures of the compounds mentioned can also be used.
La obtención de una molécula AB_{2} se ha explicado a modo de ejemplo para el caso de un diisocianato con un aminodiol. En este caso se hace reaccionar, en primer lugar, un mol de un diisocianato con un mol de un aminodiol a bajas temperaturas, preferentemente en el intervalo comprendido entre -10 hasta 30ºC. En este intervalo de temperaturas se lleva a cabo una represión, prácticamente completa, de la reacción para la formación de uretano y los grupos reactivos NCO del isocianato reaccionan, de manera exclusiva, con los grupos amino del aminodiol. La molécula de AB_{x} formada presenta un grupo NCO libre así como dos grupos OH libres y puede emplearse para la síntesis de un poliuretano altamente ramificado.Obtaining an AB2 molecule has been explained by way of example in the case of a diisocyanate with a Aminodiol In this case, one mole is reacted first of a diisocyanate with one mole of an aminodiol at low temperatures, preferably in the range between -10 to 30 ° C. In this temperature range is carried out repression, practically complete, of the reaction for urethane formation and the isocyanate NCO reactive groups react, so exclusive, with the amino groups of the aminodiol. Molecule AB_ {x} formed presents a free NCO group as well as two OH groups free and can be used for the synthesis of a polyurethane highly branched.
Mediante calentamiento y/o adición de catalizadores puede reaccionar esta molécula AB_{2} intramolecularmente para dar un poliuretano altamente ramificado. La síntesis del poliuretano altamente ramificado puede llevarse a cabo ventajosamente sin aislamiento previo de la molécula de AB_{x} en una etapa de reacción ulterior a temperatura elevada, preferentemente en el intervalo comprendido entre 30 y 80ºC. Cuando se emplea la molécula de AB_{2}, citada, con dos grupos OH y con un grupo NCO se forma un polímero altamente reticulado, que presenta, por molécula, un grupo NCO libre así como - de acuerdo con el grado de polimerización - un número mayor o menor de grupos OH. La reacción puede llevarse a cabo hasta una elevada conversión, con lo cual se obtendrán estructuras de elevado peso molecular. Sin embargo puede interrumpirse también mediante la adición de compuestos monofuncionales adecuados o mediante la adición de uno de los compuestos de partida para la obtención de la molécula AB_{2} cuando se haya alcanzado el peso molecular deseado. De acuerdo con el compuesto de partida, empleado para la interrupción, se formarán bien moléculas completamente terminadas en NCO o bien moléculas completamente terminadas en OH.By heating and / or adding catalysts can react this molecule AB2 intramolecularly to give a highly branched polyurethane. The synthesis of highly branched polyurethane can lead to advantageously carried out without prior isolation of the molecule from AB_ in a subsequent reaction stage at elevated temperature, preferably in the range between 30 and 80 ° C. When the aforementioned AB2 molecule with two OH groups and with an NCO group forms a highly crosslinked polymer, which presents, per molecule, a free NCO group as well as - agree with the degree of polymerization - a greater or lesser number of groups OH The reaction can be carried out until a high conversion, whereby high molecular weight structures will be obtained. Without however it can also be interrupted by the addition of suitable monofunctional compounds or by adding one of the starting compounds for obtaining the molecule AB2 when the desired molecular weight has been reached. From agreement with the starting compound, used for the interruption, completely finished molecules will be formed in NCO or molecules completely terminated in OH.
Alternativamente, puede obtenerse por ejemplo, también, una molécula de AB_{2} a partir de un mol de glicerina y de 2 moles de 2,4-TDI. A bajas temperaturas reaccionan, preferentemente, los grupos alcohólicos primarios así como el grupo isocianato en la posición 4 y se formará un aducto, que presentará un grupo OH y dos grupos isocianato, que puede convertirse en un poliuretano altamente ramificado como se ha descrito, a temperaturas elevadas. En primer lugar se forma un polímero altamente ramificado, que presenta un grupo OH libre así como - de acuerdo con el grado de polimerización - un número más o menos grande de grupos NCO.Alternatively, it can be obtained for example, also, a molecule of AB2 from one mole of glycerin and of 2 moles of 2,4-TDI. At low temperatures the primary alcoholic groups react like this as the isocyanate group in position 4 and an adduct will form, which will present an OH group and two isocyanate groups, which can become a highly branched polyurethane as it has described, at elevated temperatures. First a highly branched polymer, which has such a free OH group as - according to the degree of polymerization - a number more or less large of NCO groups.
La obtención de los poliuretanos altamente ramificados puede llevarse a cabo, al principio, sin disolvente, preferentemente sin embargo se llevará a cabo con disolvente. Como disolventes son adecuados, en principio, todos los compuestos líquidos a la temperatura de la reacción e inertes frente a los monómeros y a los polímeros.Obtaining highly polyurethanes branched can be carried out, at first, without solvent, preferably however it will be carried out with solvent. How solvents are suitable, in principle, all compounds liquids at the temperature of the reaction and inert against the monomers and polymers.
Otros productos son accesibles mediante otras variantes de síntesis. Las moléculas AB_{3} pueden obtenerse, por ejemplo, mediante reacción de diisocianatos con compuestos con, al menos, 4 grupos reactivos frente a los isocianatos. A modo de ejemplo puede citarse la reacción del 2,4-toluilendiisocianato con el tris(hidroximetil)aminometano.Other products are accessible by others synthesis variants. AB3 molecules can be obtained, by example, by reaction of diisocyanates with compounds with, at less, 4 reactive groups against isocyanates. By way of example the reaction of the 2,4-toluylenediisocyanate with the tris (hydroxymethyl) aminomethane.
Para la interrupción de la polimerización pueden emplearse, también, compuestos polifuncionales, que puedan reaccionar con los grupos A correspondientes. De este modo y manera puede enlazarse varias moléculas pequeñas, altamente ramificadas, para dar una molécula grande, altamente ramificada.For polymerization interruption they can also be used polyfunctional compounds, which can react with the corresponding groups A. This way and way several small, highly branched molecules can be linked, to give a large, highly branched molecule.
Los polímeros altamente ramificados con ramas prolongadoras de la cadena pueden obtenerse, por ejemplo, si se emplean para la reacción de la polimerización, además de las moléculas AB_{x} adicionalmente, en la proporción molar de 1:1, un diisocianato y un compuesto que presente dos grupos reactivos con los grupos isocianato. Estos compuestos adicionales AA o bien BB pueden disponer también de otros grupos funcionales, que no sean reactivos frente a los grupos A o frente a los grupos B bajo las condiciones elegidas para la reacción. De este modo y manera pueden incorporarse otras funcionalidades en el polímero altamente ramificado.Highly branched polymers with branches chain extenders can be obtained, for example, if used for the polymerization reaction, in addition to the AB x molecules additionally, in the 1: 1 molar ratio, a diisocyanate and a compound that has two reactive groups with Isocyanate groups. These additional compounds AA or BB they may also have other functional groups, other than reagents against groups A or against groups B under the conditions chosen for the reaction. In this way and way they can incorporate other functionalities in the polymer highly branched.
Otras variantes para la síntesis de los poliuretanos altamente ramificados se encuentran en las solicitudes con los números de expediente DE 100 13 187.5 y DE 100 30 869.4.Other variants for the synthesis of highly branched polyurethanes are found in applications with file numbers DE 100 13 187.5 and DE 100 30 869.4.
Los poliuretanos altamente ramificados y altamente funcionales, obtenidos, pueden emplearse ya como tales en los agentes de acabado según la invención, a condición de que los grupos funcionales, obtenidos en el transcurso de la síntesis sean adecuados para el empleo de los poliuretanos en forma disuelta o dispersada.Highly branched polyurethanes and highly functional, obtained, can already be used as such in the finishing agents according to the invention, provided that the functional groups, obtained in the course of the synthesis are suitable for the use of polyurethanes in dissolved form or scattered
Los grupos funcionales pueden hidrofobarse, hidrofilarse o transfuncionalizarse, como se ha descrito anteriormente. De esta forma y manera son accesibles poliuretanos altamente ramificados especialmente adecuados para el empleo en forma de solución o de dispersión acuosa. Para la transfuncionalización son adecuados de una manera muy especialmente preferente, debido a su reactividad, aquellos poliuretanos altamente ramificados que presenten grupos isocianato. También pueden transfuncionalizarse poliuretanos terminados en OH o terminados en NH_{2} por medio de participantes en la reacción, adecuados.Functional groups can be hydrophobic, hydrophilize or transfunctionalize, as described previously. In this way and way polyurethanes are accessible highly branched especially suitable for use in form of solution or aqueous dispersion. For the transfunctionalization are suitable in a very special way preferred, due to its reactivity, those highly polyurethanes Branches presenting isocyanate groups. They can also transfunctionalize polyurethanes terminated in OH or terminated in NH2 by means of suitable reaction participants.
Los grupos preferentes, que pueden ser
introducidos en los poliuretanos altamente ramificados son
-COOH,
-CONH_{2}, -OH, -NH_{2}, -NHR, -NR_{2},
-NR_{3}^{+}, -SO_{3}H y sus sales. Son especialmente
preferentes -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, y -NR_{3}^{+} según una
forma de realización de la invención y -COOH, -OH y -SO_{3}H
según otra forma de realización de la invención.Preferred groups, which can be introduced into highly branched polyurethanes are -COOH,
-CONH 2, -OH, -NH 2, -NHR, -NR 2, -NR 3 +, -SO 3 H and its salts. Especially preferred are -NH 2, -NHR, -NR 2, and -NR 3 + according to an embodiment of the invention and -COOH, -OH and -SO 3 H according to another embodiment of the invention.
Los grupos, que dispongan de un número suficiente de átomos de H ácidos, pueden transformase en las sales correspondientes mediante tratamiento con bases adecuadas. De manera análoga pueden transformarse en las sales correspondientes los grupos básicos con ácidos adecuados. De este modo pueden obtenerse poliuretanos altamente ramificados solubles en agua.The groups, which have a number Enough of acidic H atoms, can be transformed into salts corresponding by treatment with appropriate bases. By way of analogously, the corresponding salts can be transformed basic groups with suitable acids. In this way they can be obtained Water soluble highly branched polyurethanes.
Mediante la reacción de los productos terminados en NCO con alcanoles y con alquilaminas, especialmente con alcanoles y con alquilaminas con restos alquilo con 8 hasta 40 átomos de carbono, pueden obtenerse productos hidrofobados.By reacting the finished products in NCO with alkanols and alkylamines, especially with alkanols and alkylamines with alkyl moieties with 8 to 40 carbon atoms, hydrophobic products can be obtained.
Los productos hidrofilados, pero no iónicos, pueden obtenerse mediante reacción de los polímeros terminados en NCO con poliéteralcoholes, tales como por ejemplo dietilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol o polietilenglicol.Hydrophilic products, but not ionic, can be obtained by reaction of the polymers terminated in NCO with polyether alcohols, such as diethylene glycol, triethylene glycol or tetraethylene glycol or polyethylene glycol.
Los grupos ácido pueden incorporarse por ejemplo mediante reacción con ácidos hidroxicarboxílicos, con ácidos hidroxisulfónicos o con aminoácidos. Como ejemplos de participantes adecuados en la reacción pueden citarse el ácido 2-hidroxiacético, el ácido 4-hidroxibenzoico, el ácido 12-hidroxidodecanoico, el ácido 2-hidroxietanosulfónico, la glicina o la alanina.The acid groups can be incorporated for example by reaction with hydroxycarboxylic acids, with acids hydroxysulfonic or with amino acids. As examples of participants suitable in the reaction can be cited the acid 2-hydroxyacetic acid 4-hydroxybenzoic acid 12-hydroxidedecanoic acid 2-hydroxyethanesulfonic acid, glycine or to the girl.
Mediante la reacción de los compuestos, que abarcan grupos acrilato, con alcoholes, que abarcan grupos acrilato, tales como el acrilato de 2-hidroxietilo o el metacrilato de 2-hidroxietilo pueden obtenerse poliuretanos altamente ramificados que presentan grupos olefínicos polimerizables.By reacting the compounds, which they include acrylate groups, with alcohols, which include acrylate groups, such as 2-hydroxyethyl acrylate or the 2-hydroxyethyl methacrylate can be obtained highly branched polyurethanes that have olefinic groups polymerizable.
Los poliuretanos altamente ramificados, secantes por oxidación pueden obtenerse si se hacen reaccionar, en primer lugar, ácidos grasos mono o poliinsaturados, especialmente ácidos grasos con 8 hasta 40 átomos de carbono con un alcohol alifático con al menos dos grupos OH, sin que pueda estar esterificado al menos un grupo OH. A modo de ejemplo pueden hacerse reaccionar el ácido linoleico, el ácido linolénico o el ácido elaeoesteárico. El éster el ácido graso, obtenido, que presenta todavía grupos OH, se hace reaccionar a continuación con los grupos NCO.Highly branched, drying polyurethanes by oxidation they can be obtained if they are reacted, first instead, mono or polyunsaturated fatty acids, especially acids fatty with 8 to 40 carbon atoms with an aliphatic alcohol with at least two OH groups, without being able to be esterified at least one OH group. As an example, the linoleic acid, linolenic acid or elaeoestearic acid. He fatty acid ester, obtained, which still has OH groups, is it reacts next with the NCO groups.
También pueden obtenerse poliuretanos altamente ramificados que presenten diversas funcionalidades. Esto puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante reacción con una mezcla de compuestos diferentes o también si se hace reaccionar solamente una parte de los grupos funcionales, originalmente presentes, por ejemplo únicamente una parte de los grupos OH y/o de los grupos NCO.Highly polyurethanes can also be obtained branched that present diverse functionalities. This can carried out, for example, by reaction with a mixture of different compounds or also if only one is reacted part of the functional groups, originally present, by example only part of the OH groups and / or the groups NCO
Además, pueden hacerse reaccionar también uno o varios grupos funcionales de la molécula altamente ramificada con reactivos afines a las fibras, por ejemplo con poliaminas, tales como la polietilenimina o la polivinilamina. De este modo se obtiene un polímero altamente ramificado que tiene una parte de la molécula afín con las fibras en forma de grupo de anclaje con las fibras.In addition, one or several functional groups of the highly branched molecule with fiber-related reagents, for example with polyamines, such such as polyethyleneimine or polyvinylamine. In this way you get a highly branched polymer that has a part of the related molecule with the fibers in the form of an anchor group with the fibers
La transfuncionalización del poliuretano altamente ramificado puede llevarse a cabo ventajosamente inmediatamente después de la reacción de polimerización sin que tenga que aislarse previamente el poliuretano terminado en NCO. La funcionalización puede llevarse a cabo sin embargo, también, en una reacción separada.The transfunctionalization of polyurethane highly branched can be carried out advantageously immediately after the polymerization reaction without the NCO-terminated polyurethane must be previously insulated. The functionalization can be carried out however, also, in a separate reaction
Los poliuretanos altamente ramificados, empleados según la invención, presentan, por regla general, en promedio, al menos, 4 y no más de 200 grupos funcionales. Preferentemente los poliuretanos altamente ramificados presentan desde 4 hasta 150 y, de forma especialmente preferente, desde 4 hasta 100 grupos funcionales. Los poliuretanos altamente ramificados, empleados de manera preferente presentan un peso molecular promedio en peso M_{w} desde 1.000 hasta 200.000 g/mol, preferentemente desde 1.000 hasta 100.000 g/mol.Highly branched polyurethanes, used according to the invention, as a rule, present average, at least, 4 and no more than 200 functional groups. Preferably highly branched polyurethanes have from 4 to 150 and, especially preferably, from 4 Up to 100 functional groups. Highly polyurethanes branched, preferably used have a weight molecular weight average M w from 1,000 to 200,000 g / mol, preferably from 1,000 to 100,000 g / mol.
El objeto de la invención está constituido, además, por el empleo de los polímeros altamente ramificados, especialmente de los poliuretanos altamente ramificados en agentes para el acabado contra las arrugas de los textiles que contienen celulosa. Los agentes para el acabado son formulaciones líquidas de cualquier tipo, que contengan el polímero altamente ramificado, especialmente el poliuretano altamente ramificado, para la aplicación sobre el producto textil en forma disuelta o dispersada. Los agentes de acabado, según la invención, pueden presentarse, por ejemplo, como agentes para el acabado en el sentido estricto de la palabra en la obtención de los textiles o pueden presentarse en forma de baños acuosos para la colada o como agentes líquidos para el tratamiento de los textiles. Como disolventes son adecuados, por ejemplo, el agua, los alcoholes tales como el metanol, el etanol y el propanol, el THF o sus mezclas. De este modo es posible, por ejemplo, tratar los textiles con el agente de acabado junto con la fabricación de los textiles. Los textiles, que no hayan sido tratados con los agentes de acabado o que lo hayan sido de manera insuficiente, podrán tratarse por ejemplo, en el hogar antes o después de la colada, por ejemplo en el momento del planchado, con un agente para el tratamiento de los textiles, que contenga los polímeros altamente ramificados. No obstante es posible, también, tratar con los polímeros altamente ramificados los textiles en el programa principal de lavado o tras el programa principal de lavado durante el programa de tratamiento o de suavizado de la máquina lavadora.The object of the invention is constituted, in addition, by the use of highly branched polymers, especially of highly branched polyurethanes in agents for the wrinkle finish of textiles containing cellulose. Finishing agents are liquid formulations of any type, containing the highly branched polymer, especially highly branched polyurethane, for application on the textile product in dissolved or dispersed form. The finishing agents, according to the invention, can be presented, by example, as agents for finishing in the strict sense of word in obtaining textiles or can be presented in form of aqueous baths for laundry or as liquid agents for The treatment of textiles. As solvents they are suitable, for example, water, alcohols such as methanol, ethanol and Propanol, THF or mixtures thereof. In this way it is possible, by For example, treating textiles with the finishing agent together with the textile manufacturing. Textiles, which have not been treated with finishing agents or have been so insufficient, may be treated for example, at home before or after laundry, for example at the time of ironing, with an agent for the treatment of textiles, containing highly branched polymers. However, it is also possible deal with highly branched polymers the textiles in the main wash program or after the main wash program during the machine treatment or smoothing program washing machine.
El objeto de la presente invención está constituido también por el empleo de los polímeros altamente ramificados, especialmente de los poliuretanos altamente ramificados, en la obtención de los textiles, durante el tratamiento de los textiles antes o después de la colada, en el programa principal para la colada de los productos textiles, en el programa de suavizado por enjuagado de los productos textiles o en el momento del planchado. Para ello se requieren respectivamente formulaciones diferentes.The object of the present invention is also constituted by the use of highly polymers branched, especially from highly polyurethanes branched, in obtaining textiles, during treatment of textiles before or after laundry, in the program main for the laundry of textile products, in the program of smoothing by rinsing textile products or at the time of ironing. For this, formulations are required respectively. different.
En el caso del tratamiento antes o después de la colada de los textiles puede emplearse un agente para el tratamiento de los textiles en forma de agente de acabado que contenga, además de un polímero altamente ramificado en forma disuelta o dispersada, un agente tensioactivo. En este tratamiento se pulverizarán los textiles que contentan celulosa por ejemplo con los polímeros altamente ramificados, pudiendo suponer la cantidad aplicada, en general, desde un 0,01 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 7, de forma especialmente preferente desde un 0,3 hasta un 4% en peso, referido al peso del producto textil seco. El agente de acabado pueden aplicarse sin embargo también al producto textil por inmersión de los textiles en un baño, que contenga, en general, desde un 0,1 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,3 hasta un 5% en peso, referido al peso del producto textil seco, de un polímero altamente ramificado disuelto o dispersado. El producto textil se sumergirá bien sólo durante un corto espacio de tiempo en el baño o podrá permanecer también en el mismo durante un período de tiempo, por ejemplo, desde 1 hasta 30 minutos.In the case of treatment before or after laundry of textiles can be used as an agent for treatment of textiles in the form of a finishing agent that contain, in addition to a highly branched polymer in form dissolved or dispersed, a surfactant. In this treatment textiles containing cellulose will be pulverized for example with highly branched polymers, being able to assume the amount applied, in general, from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 7, especially preferably from 0.3 to 4% by weight, based on the weight of the dry textile product. The finishing agent can be applied without however also to the textile product by immersion of textiles in a bath, containing, in general, from 0.1 to 10% in weight, preferably from 0.3 to 5% by weight, based on dry textile product weight of a highly branched polymer dissolved or dispersed The textile product will submerge well only for a short time in the bathroom or you can stay also in it for a period of time, for example, from 1 to 30 minutes.
Los textiles, que contienen celulosa, que han sido tratados con el agente de acabado bien mediante pulverización o bien mediante inmersión, son prensados, en caso dado, y secados. El secado puede llevarse a cabo en este caso al aire o también en un secadero o también por planchado en caliente del producto textil tratado. Mediante el secado se fija el agente de acabado sobre el textil. Las condiciones más favorables, respectivamente, en este caso pueden determinarse con ayuda de ensayos. La temperatura durante el secado, con inclusión del planchado, se encuentra comprendida, en general, entre 40 y 150ºC, preferentemente entre 60 y 110ºC. Para el planchado es adecuado especialmente el programa para el planchado de algodón de la plancha. Los textiles, que han sido tratados según el procedimiento anteriormente descrito con los polímeros altamente ramificados en forma disuelta o dispersada, presentan una excelente protección contra la formación de arrugas y de pliegues, que se mantiene durante varias coladas. Frecuentemente ya no se requiere un planchado de los textiles. Los textiles tratados de este modo tienen, además, una protección con respecto a las fibras y a los colores.Textiles, which contain cellulose, which have been treated with the finishing agent well by spraying or by immersion, they are pressed, if necessary, and dried. Drying can be carried out in this case in the air or also in a dryer or hot ironing of the textile product treaty. By drying the finishing agent is fixed on the textile. The most favorable conditions, respectively, in this case can be determined with the help of trials. Temperature during drying, including ironing, is in general, between 40 and 150 ° C, preferably between 60 and 110 ° C. The program is especially suitable for ironing for ironing the iron of the iron. The textiles, which have been treated according to the procedure described above with the highly branched polymers in dissolved or dispersed form, they have excellent protection against wrinkle formation and of folds, which is maintained for several washings. Frequently textile ironing is no longer required. Textiles treated in this way also have a protection with respect to The fibers and colors.
El objeto de la invención está constituido, también, por agentes para el tratamiento de textiles, que contienenThe object of the invention is constituted, also, by agents for the treatment of textiles, which they contain
- a)to)
- desde un 0,1 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 25% en peso al menos de un polímero altamente ramificado, especialmente, al menos, de un poliuretano altamente ramificado,since 0.1 to 40% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight of at least one highly branched polymer, especially at least a highly polyurethane branched,
- b)b)
- desde 0 hasta un 30% en peso de una o varias siliconas,since 0 to 30% by weight of one or more silicones,
- c)C)
- desde 0 hasta un 30% en peso de uno o varios tensioactivos catiónicos y/o no iónicos,since 0 to 30% by weight of one or more cationic surfactants and / or nonionic,
- d)d)
- desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes tales como otros humectantes, suavizantes, agentes para el alisamiento, polímeros solubles en agua, formadores de película y adhesivos, productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos para la protección de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad (Soil-Release), aditivos protectores contra la corrosión, bactericidas, agentes para la conservación y agentes auxiliares para la pulverización, ysince 0 to 60% by weight of other components such as others humectants, softeners, smoothing agents, polymers Water soluble, film and adhesive formers, products odorizers and dyes, stabilizers, additives for protection of fibers and colors, modifiers of the viscosity, dirt release additives (Soil-Release), protective additives against corrosion, bactericides, preservatives and agents spray aids, and
- e)and)
- desde 0 hasta un 99,9% en peso de agua,since 0 to 99.9% by weight of water,
dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta e).giving 100% by weight the sum of components a) up to and).
Las siliconas preferentes son siliconas que contienen grupos amino, que se presentan, preferentemente, en forma microemulsionada, siliconas alcoxiladas, especialmente etoxiladas, óxido de polialquileno-polisiloxanos, óxido de polialquileno-aminopolidimetilsiloxanos, siliconas con grupos de amonio cuaternario (siliconquats) y tensioactivos de silicona. Los suavizantes adecuados o los agentes para el alisamiento son, por ejemplo, polietileno oxidado o cera de parafina y aceites. Los polímeros solubles en agua, formadores de película y adhesivos, adecuados, son, por ejemplo, (co)polímeros a base de acrilamida, de N-vinilpirrolidona, de vinilformamida, de N-vinilimidazol, del vinilamina, de (met)acrilatos de N,N'-dialquilaminoalquilo, de N,N'-dialquilaminoalquil(met)-acrilamidas, de ácidos (met)acrílicos, de (met)acrilatos de alquilo y/o de sulfonato de vinilo. Los monómeros básicos, precedentemente citados, pueden emplearse también en forma cuaternizada.Preferred silicones are silicones that contain amino groups, which are preferably in the form microemulsified, alkoxylated silicones, especially ethoxylated, polyalkylene-polysiloxanes oxide, polyalkylene aminopolydimethylsiloxanes, silicones with quaternary ammonium groups (siliconquats) and surfactants of silicone. Suitable softeners or agents for smoothing are, for example, oxidized polyethylene or wax paraffin and oils. Water soluble polymers, formers of suitable film and adhesives are, for example, (co) acrylamide-based polymers of N-vinyl pyrrolidone, vinylformamide, N-vinylimidazole, of vinylamine, of (meth) acrylates of N, N'-dialkylaminoalkyl, from N, N'-dialkylaminoalkyl (meth) -acrylamides, of (meth) acrylic acids, of (meth) acrylates of alkyl and / or vinyl sulphonate. The basic monomers, previously cited, can also be used in quaternized
Cuando se pulverice sobre el textil la formulación para el tratamiento de los textiles, la formulación podrá contener, además, un agente auxiliar para la pulverización. En algunos casos puede ser ventajoso, además, añadir a la formulación alcoholes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol o propilenglicol. Otros aditivos usuales son productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos protectores de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad, aditivos para la protección contra la corrosión, bactericidas y agentes para la conservación en cantidades usuales para ello.When sprayed on the textile the formulation for the treatment of textiles, the formulation It may also contain an auxiliary agent for spraying. In some cases it may be advantageous, in addition, to add to the formulation alcohols such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol or propylene glycol. Other usual additives are odorizing products and dyes, stabilizers, fiber and fiber protective additives the colors, viscosity modifiers, additives for the dirt release, additives for protection against corrosion, bactericides and preservatives in usual amounts for it.
El agente para el tratamiento de los textiles puede aplicarse en el momento del planchado del material textil tras la colada, en general, mediante pulverización. De este modo no solamente se facilita considerablemente el planchado sino que se da un acabado a los textiles, además, con una protección contra las arrugas y contra la formación de pliegues de larga duración.The agent for the treatment of textiles can be applied at the time of ironing of the textile material after casting, in general, by spraying. In this way no only ironing is considerably facilitated but it is given a textile finish, in addition, with a protection against wrinkles and against the formation of long-lasting folds.
El empleo de los polímeros altamente ramificados puede llevarse a cabo también durante la colada de los textiles en el programa principal de lavado de la máquina lavadora.The use of highly branched polymers it can also be carried out during laundry of textiles in The main washing machine washing program.
El objeto de la invención es una formulación sólida de agente para el lavado, que contieneThe object of the invention is a formulation solid washing agent, which contains
- a)to)
- desde un 0,05 hasta un 20% en peso al menos de un polímero altamente ramificado, especialmente al menos de un polímero altamente ramificado,since 0.05 to 20% by weight of at least one highly polymer branched, especially at least one highly polymer branched,
- b)b)
- desde 0 hasta un 20% en peso de silicona,since 0 to 20% by weight silicone,
- c)C)
- desde un 0,1 hasta un 40% en peso al menos de un tensioactivo no iónico y/o aniónico,since 0.1 to 40% by weight of at least one non-ionic surfactant and / or anionic,
- d)d)
- desde 0 hasta un 50% en peso de uno o varios adyuvantes inorgánicos,since 0 to 50% by weight of one or more adjuvants inorganic,
- e)and)
- desde 0 hasta un 10% en peso de uno o varios coadyuvantes orgánicos,since 0 to 10% by weight of one or more adjuvants organic,
- f)F)
- desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes usuales tales como cargas, enzimas, perfumes, formadores de complejos, inhibidores de la corrosión, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, tensioactivos catiónicos, inhibidores del corrido de los colores, inhibidores del agrisado, poliésteres para el desprendimiento de la suciedad, colorantes, bactericidas, mejoradores de la disolución y/o agentes desintegrantes,since 0 to 60% by weight of other usual components such as charges, enzymes, perfumes, complexing agents, inhibitors of corrosion, bleaching agents, bleaching activators, bleaching catalysts, cationic surfactants, inhibitors of the run of the colors, inhibitors of the gray, polyesters for the release of dirt, dyes, bactericides, dissolution improvers and / or disintegrating agents,
dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta f).giving 100% by weight the sum of components a) up to F).
Los tensioactivos aniónicos adecuados son, especialmente:Suitable anionic surfactants are, especially:
- --
- sulfatos de alcoholes (grasos) de alcoholes (grasos) con 8 hasta 22, preferentemente con 10 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo sulfatos de alcoholes con 9 hasta 11 átomos de carbono, sulfatos de alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono, sulfatos de alcoholes con 12 hasta 18 átomos de carbono, sulfato de laurilo, sulfato de cetilo, sulfato de miristilo, sulfato de palmitilo, sulfato de estearilo y sulfato de alcoholes grasos de sebo;sulfates of (fatty) alcohols of alcohols (fatty) with 8 to 22, preferably with 10 to 18 carbon atoms, for example sulfates of alcohols with 9 to 11 carbon atoms, sulfates of alcohols with 12 to 14 atoms of carbon, sulfates of alcohols with 12 to 18 carbon atoms, lauryl sulfate, cetyl sulfate, myristyl sulfate, palmityl sulfate, stearyl sulfate and alcohol sulfate tallow fatty;
- --
- alcoholes con 8 hasta 22 átomos de carbono sulfatados, alcoxilados (alquilétersulfatos). Los compuestos de este tipo se preparan por ejemplo por alcoxilación en primer lugar de un alcohol con 8 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente de un alcohol con 10 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo un alcohol graso y a continuación se sulfata el producto de alcoxilación. Para la alcoxilación se empleará, preferentemente, el óxido de etileno;alcohols with 8 to 22 atoms of sulfated carbon, alkoxylated (alkyl ether sulfates). The compounds of this type are prepared for example by first alkoxylation instead of an alcohol with 8 to 22 carbon atoms, preferably of an alcohol with 10 to 18 carbon atoms, for example a fatty alcohol and then sulfate the product of alkoxylation. For alkoxylation, preferably, the ethylene oxide;
- --
- alquilbencenosulfonatos lineales con 8 hasta 20 átomos de carbono (LAS), preferentemente alquilbencenosulfonatos y alquiltoluenosulfonatos con 9 hasta 13 átomos de carbono;linear alkylbenzenesulfonates with 8 up to 20 carbon atoms (LAS), preferably alkylbenzenesulfonates and alkyl toluenesulfonates with 9 to 13 carbon atoms;
- --
- alcanosulfonatos tales como alcanosulfonatos con 8 hasta 24 átomos de carbono, preferentemente con 10 hasta 18 átomos de carbono;alkanesulfonates such as alkanesulfonates with 8 to 24 carbon atoms, preferably with 10 to 18 carbon atoms;
- --
- jabones tales como por ejemplo las sales de Na y de K de ácidos carboxílicos con 8 hasta 24 átomos de carbono.soaps such as salts of Na and K of carboxylic acids with 8 to 24 atoms of carbon.
Los tensioactivos aniónicos, citados, se añadirán al agente para el lavado preferentemente en forma de sales. Los cationes adecuados en estas sales son los iones de los metales alcalinos tales como el sodio, el potasio y el litio y los iones amonio tales como el hidroxietilamonio, el di(hidroxietil)amonio y el tri(hidroxietil)amonio.The anionic surfactants, cited, are they will add to the washing agent preferably in the form of salts. Suitable cations in these salts are metal ions alkalis such as sodium, potassium and lithium and ions ammonium such as hydroxyethylammonium, the di (hydroxyethyl) ammonium and the tri (hydroxyethyl) ammonium.
Los tensioactivos no iónicos adecuados son, especialmente:Suitable nonionic surfactants are, especially:
- --
- alcoholes con 8 hasta 22 átomos de carbono alcoxilados tales como los alcoxilatos de alcoholes grasos o los alcoxilatos de oxoalcoholes. Éstos pueden estar alcoxilados con óxido de etileno, con óxido de propileno y/o con óxido de butileno. Como tensioactivos pueden emplearse, en este caso, todos los alcoholes alcoxilados que contengan adicionadas, al menos, dos moléculas de uno de los óxidos de alquileno anteriormente citados. En este caso entran en consideración polímeros bloque de óxido de etileno, de óxido de propileno y/o de óxido de butileno o productos de adición, que contengan los óxidos de alquileno citados en una distribución estadística. Los tensioactivos no iónicos contienen, por mol de alcohol, en general, desde 2 hasta 50, preferentemente desde 3 hasta 20 moles de, al menos, un óxido de alquileno. Preferentemente éstos contienen como óxido de alquileno el óxido de etileno. Los alcoholes tienen, preferentemente, desde 10 hasta 18 átomos de carbono. Según el tipo del catalizador para la alcoxilación, empleado durante la obtención, los alcoxilatos presentarán una distribución de los homólogos del óxido de alquileno amplia o estrecha;alcohols with 8 to 22 atoms of alkoxylated carbon such as fatty alcohol alkoxylates or oxoalcohol alkoxylates. These may be alkoxylated with ethylene oxide, with propylene oxide and / or with butylene As surfactants, in this case, all alkoxylated alcohols containing at least two added molecules of one of the alkylene oxides mentioned above. In this case, oxide block polymers of ethylene, propylene oxide and / or butylene oxide or products of addition, containing the alkylene oxides mentioned in a statistical distribution Nonionic surfactants contain, per mole of alcohol, in general, from 2 to 50, preferably from 3 to 20 moles of at least one alkylene oxide. Preferably these contain as alkylene oxide the oxide of ethylene. The alcohols preferably have from 10 to 18 carbon atoms Depending on the type of catalyst for the alkoxylation, used during obtaining, alkoxylates will present a distribution of the oxide counterparts of wide or narrow alkylene;
- --
- alquilfenolalcoxilatos tales como los alquilfenoletoxilatos con cadenas alquilo con 6 hasta 14 átomos de carbono y con 5 hasta 30 unidades de óxido de alquileno;alkylphenolalkoxylates such as alkylphenoxyloxylates with alkyl chains with 6 to 14 atoms of carbon and with 5 to 30 units of alkylene oxide;
- --
- alquilpoliglucósidos con 8 hasta 22, preferentemente con 10 hasta 18 átomos de carbono en la cadena alquilo y, en general, con 1 hasta 20, preferentemente con 1,1 hasta 5 unidades de glucósido;alkyl polyglycosides with 8 to 22, preferably with 10 to 18 carbon atoms in the chain alkyl and, in general, with 1 to 20, preferably with 1.1 to 5 glycoside units;
- --
- N-alquilglucamidas, amidoalcoxilatos de ácidos grasos, alcanolamidoalcoxilatos de ácidos grasos así como copolímeros bloque constituidos por óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno.N-alkylglucamides, fatty acid amidoalkoxylates, acid alkanolamidoalkoxylates fatty as well as block copolymers consisting of oxide of ethylene, propylene oxide and / or butylene oxide.
Los adyuvantes inorgánicos adecuados son, especialmente:Suitable inorganic adjuvants are, especially:
- --
- los aluminosilicatos cristalinos o amorfos con propiedades intercambiadoras de iones tales como por ejemplo las zeolitas. Como zeolitas son adecuadas especialmente las zeolitas A, X, B, P, MAP y HS en su forma Na o en formas en las que el Na esté parcialmente intercambiado por otros cationes tales como Li, K, Ca, Mg o amonio;the crystalline or amorphous aluminosilicates with properties ion exchangers such as zeolites. How zeolites are especially suitable zeolites A, X, B, P, MAP and HS in its Na form or in ways in which Na is partially exchanged for other cations such as Li, K, Ca, Mg or ammonium;
- --
- silicatos cristalinos tales como, especialmente, disilicatos o silicatos estratificados, por ejemplo el \delta-Na_{2}Si_{2} O_{5} o el \beta-Na_{2}Si_{2}O_{5}. Los silicatos pueden emplearse en forma de sus sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio, preferentemente como silicatos de Na, de Li o de Mg;crystalline silicates such as, especially, disilicates or stratified silicates, for example the δ-Na_ {2} Si_ {2} O_ {5} or the β-Na 2 Si 2 O 5. Silicates they can be used in the form of their alkali metal salts, of alkaline earth or ammonium metals, preferably as silicates Na, Li or Mg;
- --
- silicatos amorfos tales como por ejemplo metasilicato de sodio o disilicato amorfo;amorphous silicates such as for example sodium metasilicate or amorphous disilicate;
- --
- carbonatos y bicarbonatos. Éstos pueden emplearse en forma de sus sales con metales alcalinos, con metales alcalinotérreos o con amonio. Son preferentes los carbonatos o bien los bicarbonatos de Na, de Li y de Mg, especialmente el carbonato de sodio y/o el bicarbonato de sodio;carbonates and bicarbonates. These can be used in the form of its salts with alkali metals, with metals alkaline earth or with ammonium. Carbonates are preferred or Na, Li and Mg bicarbonates, especially carbonate sodium and / or sodium bicarbonate;
- --
- polifosfatos tal como por ejemplo el trifosfato pentasódico.polyphosphates such as for example the pentasodium triphosphate.
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Los coadyuvantes orgánicos adecuados son, especialmente, ácidos carboxílicos debajo peso molecular, oligómeros o polímeros.Suitable organic adjuvants are, especially carboxylic acids under molecular weight, oligomers or polymers
- --
- los ácidos carboxílicos de bajo peso molecular adecuados son, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido cítrico modificado de manera hidrófoba tal como por ejemplo el ácido agaricínico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido glucónico, el ácido glutárico, el ácido succínico, el ácido imidodisuccínico, el ácido oxidisuccínico, el ácido propanotricarboxílico, el ácido butanotetracarboxílico, el ácido ciclopentanotetracarboxílico, los ácidos alquil- y alquenilsuccínicos y los ácidos aminopolicarboxílicos tales como por ejemplo el ácido nitrilotriacético, el ácido \beta-alanindiacético, el ácido etilendiaminotetraacético, el ácido serinadiacético, el ácido isoserinadiacético, el ácido N-(2-hidroxietil)iminodiacético, el ácido etilendiaminodisuccínico y el ácido metil- y etilglicinadiacético;the Suitable low molecular weight carboxylic acids are, by example, citric acid, citric acid modified so hydrophobic such as for example agaricinic acid, acid Malic acid, tartaric acid, gluconic acid, glutaric acid, succinic acid, imidodisuccinic acid, acid oxydisuccinic, propanotricarboxylic acid, acid butanotetracarboxylic acid, cyclopentanotetracarboxylic acid, alkyl- and alkenyl succinic acids and acids aminopolycarboxylic acids such as, for example, acid nitrilotriacetic, β-alanindiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, serinadiacetic acid, isoserinedic acid, the acid N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid ethylenediamine disuccinic acid and methyl- and ethylglycinate acetic acid;
- --
- los ácidos carboxílicos oligómeros o polímeros, adecuados son, por ejemplo, los homopolímeros del ácido acrílico, los ácidos oligomaleicos, los copolímeros del ácido maleico con el ácido acrílico, el ácido metacrílico, las olefinas con 2 hasta 22 átomos de carbono tales como por ejemplo el isobuteno o las \alpha-olefinas de cadena larga, los vinilalquiléteres con grupos alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, los (met)acrilatos de alcoholes con 1 hasta 8 átomos de carbono y el estireno. Preferentemente se emplearán los homopolímeros del ácido acrílico así como los copolímeros del ácido acrílico con el ácido maleico. Además son adecuados los ácidos poliasparagínicos como coadyuvantes orgánicos. Los ácidos carboxílicos oligómeros y polímeros se emplearán en forma ácida o como sal de sodio.the Suitable oligomeric or polymeric carboxylic acids are, by example, homopolymers of acrylic acid, acids oligomaleics, the copolymers of maleic acid with acid acrylic, methacrylic acid, olefins with 2 to 22 atoms carbon such as isobutene or long chain α-olefins, the vinyl alkyl ethers with alkyl groups with 1 to 8 atoms of carbon, vinyl acetate, vinyl propionate, (meth) acrylates of alcohols with 1 to 8 carbon atoms and Styrene Preferably the homopolymers of the Acrylic acid as well as acrylic acid copolymers with the maleic acid In addition, polyaparaginic acids are suitable as organic adjuvants. Oligomeric carboxylic acids and polymers will be used in acid form or as salt of sodium.
- --
- los agentes de blanqueo adecuados son, por ejemplo, los aductos de peróxido de hidrógeno sobre sales inorgánicas tales como por ejemplo el monohidrato de perborato de sodio, el tetrahidrato de perborato de sodio y el pentahidrato de carbonato de sodio y ácidos percarboxílicos tal como por ejemplo el ácido ftalimidopercaprónico.the suitable bleaching agents are, for example, the adducts of hydrogen peroxide on inorganic salts such as for example sodium perborate monohydrate, perborate tetrahydrate of sodium and sodium carbonate pentahydrate and acids percarboxylic acids such as acid phthalimidopercapronic.
- --
- como activadores del blanqueo son adecuadas, por ejemplo, la N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), el p-nonanoiloxibencenosulfonato de sodio y el N-metilmorfolinoacetonitrilo de sulfato de metilo.how bleach activators are suitable, for example, the N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), the sodium p-nonanoyloxybenzenesulfonate and the N-methylmorpholinoacetonitrile sulfate methyl.
- --
- los enzimas empleados preferentemente en los agentes para el lavado son las proteasas, las lipasas, las amilasas, las celulasas, las oxidadas y las peroxidadas.the enzymes preferably used in washing agents are proteases, lipases, amylases, cellulases, oxidized and peroxidated.
- --
- los inhibidores del corrido de los colores adecuados son, por ejemplo, los homopolímeros y los copolímeros de la 1-vinilpirrolidona, del 1-vinilimidazol o del N-óxido de la 4-vinilpiridina y los homopolímeros y copolímeros de la 4-vinilpiridina transformados con ácido cloroacético.the Run inhibitors of suitable colors are, for example, the homopolymers and copolymers of the 1-vinyl pyrrolidone, from 1-vinylimidazole or N-oxide 4-vinylpyridine and homopolymers and copolymers of acid-transformed 4-vinylpyridine chloroacetic
Una formulación sólida de agentes para el lavado, según la invención, se presenta, usualmente, en forma de polvo o de granulado o en forma de cuerpos extrudidos o de tabletas.A solid formulation of agents for washing, according to the invention, is usually presented in the form of powder or granulate or in the form of extruded bodies or tablets
El objeto de la invención está constituido, además, por una formulación líquida de agente para el lavado, que contieneThe object of the invention is constituted, in addition, by a liquid formulation of washing agent, which contains
- a)to)
- desde un 0,05 hasta un 20% en peso, al menos, de un polímero altamente ramificado, especialmente al menos de un poliuretano altamente ramificado,since 0.05 to 20% by weight, at least, of a highly polymer branched, especially at least one highly polyurethane branched,
- b)b)
- desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,since 0 to 20% by weight of one or more silicones,
- c)C)
- desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un tensioactivo no iónico y/o aniónico,since 0.1 to 40% by weight of at least one non-ionic surfactant and / or anionic,
- d)d)
- desde 0 hasta un 20% en peso de uno o varios adyuvantes inorgánicos,since 0 to 20% by weight of one or more adjuvants inorganic,
- e)and)
- desde 0 hasta un 10% en peso de uno o varios coadyuvantes orgánicos,since 0 to 10% by weight of one or more adjuvants organic,
- f)F)
- desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes usuales tales como carbonato de sodio, enzimas, perfume, formadores de complejos, inhibidores de la corrosión, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores del blanqueo, tensioactivos catiónicos, inhibidores del corrido de los colores, inhibidores del agrisado, poliésteres desprendedores de la suciedad, colorantes, bactericidas, disolventes no acuosos, solubilizantes, hidrótropos, espesantes y/o alcanolaminas,since 0 to 60% by weight of other usual components such as sodium carbonate, enzymes, perfume, complexing agents, corrosion inhibitors, bleaching agents, activators bleaching, bleaching catalysts, cationic surfactants, color run inhibitors, blackening inhibitors, polyesters that release dirt, dyes, bactericides, non-aqueous solvents, solubilizers, hydrotropes, thickeners and / or alkanolamines,
- g)g)
- desde 0 hasta un 99,85% en peso de agua,since 0 to 99.85% by weight of water,
dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta g).giving 100% by weight the sum of components a) up to g).
Pueden emplearse las siliconas, los tensioactivos no iónicos y aniónicos, los adyuvantes y los coadyuvantes citados anteriormente.You can use silicones, nonionic and anionic surfactants, adjuvants and adjuvants mentioned above.
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Una descripción detallada de los componentes citados de los agentes para el lavado se encuentra, por ejemplo, en las publicaciones WO 99/06524 o WO 99/04313 y en la publicación Liquid Detergents, Editor: Kuo-Yann Lai, Surfactant Sci. Ser., Vol. 67, Marcel Decker, New York, 1997, páginas 272-304.A detailed description of the components cited for washing agents is found, for example, in Publications WO 99/06524 or WO 99/04313 and in the publication Liquid Detergents, Editor: Kuo-Yann Lai, Surfactant Sci. Ser., Vol. 67, Marcel Decker, New York, 1997, pages 272-304.
La concentración de los polímeros altamente ramificados en el baño para la colada está comprendida por ejemplo entre 10 y 5.000 ppm y preferentemente está comprendida en el intervalo desde 50 hasta 1.000 ppm. Los textiles tratados con los polímeros altamente ramificados en el programa principal de lavado de la máquina lavadora no solamente se arrugan en una proporción claramente menor que los textiles no tratados. Éstos pueden plancharse, también, más fácilmente, son más suaves y lisos, son dimensionalmente y geométricamente estables y dan una sensación de menos "usado" al cabo de varios lavados debido a su protección para las fibras y para los colores, por lo tanto presentan una proporción menor de pelusillas y de nudos y un deterioro o un aclarado menor de los colores.The concentration of polymers highly Branches in the bathroom for laundry is comprised for example between 10 and 5,000 ppm and preferably is included in the range from 50 to 1,000 ppm. Textiles treated with highly branched polymers in the main wash program of the washing machine not only wrinkle in a proportion clearly smaller than untreated textiles. These can ironing, also, more easily, are softer and smoother, they are dimensionally and geometrically stable and give a feeling of less "used" after several washes due to its protection for the fibers and for the colors, therefore they have a smaller proportion of fluffs and knots and a deterioration or a minor lightening of colors.
El empleo de los polímeros altamente ramificados puede llevarse a cabo en el programa denominado suavizante o de tratamiento después del programa principal de colada. La concentración de los polímeros altamente ramificados en el baño para la colada se encuentra comprendida, por ejemplo, desde 10 hasta 5.000 ppm y se encuentra preferentemente en el intervalo desde 50 hasta 1.000 ppm. Los componentes típicos para un enjuagado suavizante o bien de tratamiento pueden estar presentes en caso dado en el baño para el enjuagado. También los textiles tratados de este modo tienen, tras el secado en la cuerda o, preferentemente, en el tambor para el secado, una protección muy buena contra la formación de arrugas, que está relacionada con los efectos positivos sobre el planchado descritos ya más arriba. La protección contra la formación de las arrugas puede reforzarse todavía más claramente mediante un solo planchado, breve, de los textiles tras el secado. El tratamiento en el programa de enjuagado suavizante o de tratamiento tiene además un efecto favorable sobre la estabilidad dimensional de los textiles. Además se inhibe la formación de nudos y de pelusillas y se reprimen los deterioros de los colores.The use of highly branched polymers can be carried out in the program called softener or treatment after the main laundry program. The concentration of highly branched polymers in the bath for laundry it is comprised, for example, from 10 to 5,000 ppm and is preferably in the range from 50 up to 1,000 ppm Typical components for a rinse softener or treatment may be present in case given in the bathroom for rinsing. Also the treated textiles of This mode has, after drying on the rope or, preferably, in the drum for drying, a very good protection against wrinkle formation, which is related to the positive effects about the ironing described above. Protection against Wrinkle formation can be reinforced even more clearly by a single, brief ironing of textiles after drying. Treatment in the softener rinse program or treatment also has a favorable effect on stability dimensional of textiles. It also inhibits the formation of knots and of fluffs and the deterioration of colors is repressed.
El objeto de la invención está constituido, también, por un agente para el enjuagado para el tratamiento de la colada, que contieneThe object of the invention is constituted, also, by an agent for rinsing for the treatment of laundry, which contains
- a)to)
- desde un 0,05 hasta un 40% en peso, al menos, de un polímero altamente ramificado, especialmente al menos de un poliuretano altamente ramificado,since 0.05 to 40% by weight, at least, of a highly polymer branched, especially at least one highly polyurethane branched,
- b)b)
- desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,since 0 to 20% by weight of one or more silicones,
- c)C)
- desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un tensioactivo catiónico,since 0.1 to 40% by weight of at least one surfactant cationic,
- d)d)
- desde 0 hasta un 30% en peso de uno o varios tensioactivos no iónicos ysince 0 to 30% by weight of one or more non-ionic surfactants Y
- e)and)
- desde 0 hasta 30% en peso de otros componentes usuales tales como siliconas, otros agentes de alisamiento, agentes humectantes, polímeros formadores de película, productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos protectores de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad, aditivos inhibidores de la corrosión, bactericidas y agentes para la conservación, ysince 0 to 30% by weight of other usual components such as silicones, other smoothing agents, wetting agents, film-forming polymers, odorizing products and dyes, stabilizers, fiber and fiber protective additives the colors, viscosity modifiers, additives for the soil release, additive inhibitors of corrosion, bactericides and preservatives, and
- f)F)
- desde 0 hasta un 99,85% en peso de agua,since 0 to 99.85% by weight of water,
dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta f).giving 100% by weight the sum of components a) up to F).
Los tensioactivos catiónicos preferentes se eligen del grupo de las sales cuaternarias de diésteramonio, de las sales cuaternarias de tetraalquilamonio, de las sales cuaternarias de diamidoamonio, de los ésteres de amidoamina y de las sales de imidazolio. Éstos están contenidos, preferentemente, en una cantidad desde un 3 hasta un 30% en peso en los agentes para el enjuagado para el tratamiento de la colada. Ejemplos son sales cuaternarias de diésteramonio, que presenten dos restos alqu(en)ilcarboniloxi(mono- hasta pentametileno) con 11 hasta 22 átomos de carbono y dos restos alquiloxialquilo o alquilhidroxialquilo con 1 hasta 3 átomos de carbono sobre el átomo de N cuaternario y que porten como contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.Preferred cationic surfactants are they choose from the group of quaternary salts of diesteramonium, of the quaternary salts of tetraalkylammonium, of quaternary salts of diamidoammonium, amidoamine esters and salts of imidazolium These are preferably contained in an amount from 3 to 30% by weight in the agents for rinsing for the treatment of laundry. Examples are quaternary salts of diésteramonio, that present / display two rest alkylacarbonyloxy (mono- to pentamethylene) with 11 to 22 carbon atoms and two residues alkyloxyalkyl or alkylhydroxyalkyl with 1 to 3 atoms of carbon on the N quaternary atom and bearing as counterion, for example, chloride, bromide, methylsulfate or sulfate.
Las sales cuaternarias de diésteramonio son además, especialmente, aquellas que presenten un resto alqu(en)ilcarboniloxitrimetileno con 11 hasta 22 átomos de carbono, que porte sobre el átomo de carbono central del agrupamiento trimetileno un resto alqu(en)ilcarboniloxi con 11 hasta 22 átomos de carbono, y tres restos alquiloxialquilo o alquilhidroxialquilo con 1 hasta 3 átomos de carbono sobre el átomo de N cuaternario y que porten, como contraión, por ejemplo cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.The quaternary salts of diesteramonium are also, especially, those that present a rest alkyl (en) ilcarbonyloxytrimethylene with 11 to 22 carbon atoms, bearing on the central carbon atom of the trimethylene clustering a rest alkyl (en) ilcarbonyloxy with 11 to 22 atoms of carbon, and three alkyloxyalkyl or alkylhydroxyalkyl moieties with 1 to 3 carbon atoms over the N quaternary atom and that bear, as counterion, for example chloride, bromide, methylsulfate or sulfate.
Las sales cuaternarias de tetraalquilamonio son, especialmente, aquellas que presenten dos restos alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono y dos restos alqu(en)ilo con 8 hasta 24 átomos de carbono sobre el átomo de N cuaternario y que porten, como contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.The quaternary tetraalkylammonium salts are, especially, those that present two alkyl residues with 1 up to 6 carbon atoms and two alkyl (en) ilo moieties with 8 to 24 carbon atoms over the quaternary N atom and that bear, as counterion, for example, chloride, bromide, methylsulfate or sulfate.
Las sales cuaternarias de diaminoamonio son, por ejemplo, aquellas que presenten dos restos alqu(en)ilcarbonilaminoetileno con 8 hasta 24 átomos de carbono, un substituyente elegido entre hidrógeno, metilo, etilo y polioxietileno con hasta 5 unidades de óxido de etileno y como otro resto un grupo metilo sobre el átomo de N cuaternario y que porten, como contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.The quaternary diaminoammonium salts are, by example, those that present two remains alkyl (en) ilcarbonylaminoethylene with 8 to 24 atoms carbon, a substituent chosen from hydrogen, methyl, ethyl and polyoxyethylene with up to 5 units of ethylene oxide and as another remainder a methyl group on the N quaternary atom and that bear, as counterion, for example, chloride, bromide, methylsulfate or sulfate.
Los ésteres de amidoamina son, por ejemplo, aminas terciarias, que portan como substituyentes sobre el átomo de N un resto alqu(en)ilcarbonilamino(mono- hasta trimetileno) con 11 hasta 22 átomos de carbono, un resto alqu(en)ilcarboniloxi(mono- hasta trimetileno) con 11 hasta 22 átomos de carbono y un grupo metilo.Amidoamine esters are, for example, tertiary amines, which carry as substituents on the atom of N an alkyl (en) ylcarbonylamino (mono- up to trimethylene) with 11 to 22 carbon atoms, a remainder alkyl (en) ilcarbonyloxy (mono- to trimethylene) with 11 to 22 carbon atoms and a methyl group.
Las sales de imidazolio son, por ejemplo, aquellas que porten en la posición 2 del heterociclo un resto alqu(en)ilo con 14 hasta 18 átomos de carbono, sobre el átomo de N neutro un resto alqu(en)ilcarbonil(oxi o amino)etileno con 14 hasta 18 átomos de carbono e hidrógeno, metilo o etilo sobre el átomo de N, que porta la carga positiva, en este caso los contraiones son, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.Imidazolium salts are, for example, those that carry a residue in position 2 of the heterocycle alkyl (en) ilo with 14 to 18 carbon atoms, about the atom of neutral N a remainder alkyl (en) ilcarbonyl (oxy or amino) ethylene with 14 to 18 carbon and hydrogen atoms, methyl or ethyl on the atom of N, which carries the positive charge, in this case the counterions are, for example, chloride, bromide, methylsulfate or sulfate.
La invención se explicará con mayor detalle por medio de los ejemplos siguientes.The invention will be explained in greater detail by middle of the following examples.
Las indicaciones en porcentaje en los ejemplos se refieren al% en peso, en tanto en cuanto no se diga otra cosa a este respecto.The indications in percentage in the examples they refer to% by weight, as long as nothing else is said to this respect.
Se emplearon los siguientes agentes de acabado.The following agents of finish.
Una solución alcalina al 1% en peso del poliuretano altamente ramificado A, que se preparó de la manera siguiente:A 1% alkaline solution by weight of highly branched polyurethane A, which was prepared in the manner next:
Se dispusieron 168 g de hexametilendiisocianato (HDI), disueltos en 386 g de dimetilacetamina (DMAc), bajo cobertura de nitrógeno, a temperatura ambiente. A continuación se añadieron, bajo intensa agitación, en el transcurso de 1 minuto, 134 g de ácido dimetilolpropiónico, disueltos en 313 g de DMAc. Tras dosificación de 0,2 g de dilaurato de dibutilestaño se calentó a 70ºC la mezcla de la reacción y se siguió por volumetría la disminución del contenido en NCO. Cuando se alcanzó un contenido en NCO del 1,5% en peso presentó el producto de la reacción una funcionalidad media con relación al NCO de 1, con relación al COOH de 3 y con relación al OH de 1.168 g of hexamethylene diisocyanate were disposed (HDI), dissolved in 386 g of dimethylacetamine (DMAc), under nitrogen coverage, at room temperature. Then you they added, under intense agitation, within 1 minute, 134 g of dimethylolpropionic acid, dissolved in 313 g of DMAc. After dosing 0.2 g of dibutyltin dilaurate, it was heated at 70 ° C the reaction mixture and volumetric monitoring was followed decrease in NCO content. When content was reached in 1.5% by weight NCO presented the reaction product a average functionality in relation to the NCO of 1, in relation to COOH of 3 and in relation to the OH of 1.
Se añadieron a este producto de adición 22 g de trimetilolpropano (TMP), disueltos en 50 g de DMAc y se continuó agitando durante 3 horas a 70ºC. Durante este tiempo disminuyó el contenido en NCO de la mezcla hasta el 0%. El producto se liberó del disolvente a continuación en vacío en el evaporador rotativo a 80ºC.To this addition product 22 g of trimethylolpropane (TMP), dissolved in 50 g of DMAc and continued stirring for 3 hours at 70 ° C. During this time the NCO content of the mixture up to 0%. The product was released from solvent then in vacuo in the rotary evaporator a 80 ° C
El producto sólido final presentó los parámetros siguientes:The final solid product presented the parameters following:
- Funcionalidad media con respecto a OH aproximadamente 5 y con respecto a COOH aproximadamente 9.Functionality average with respect to OH approximately 5 and with respect to COOH approximately 9.
- Peso molecular medio: 6.018 g/mol.Molecular weight Medium: 6.018 g / mol.
Una solución alcalina al 1% en peso del poliuretano altamente ramificado B, que se preparó de la manera siguiente:A 1% alkaline solution by weight of highly branched polyurethane B, which was prepared in the manner next:
Se dispusieron 336 g de hexametilendiisocianato (HDI), disueltos en 336 g de dimetilacetamida (DMAc), bajo cobertura de nitrógeno y se enfriaron a 0ºC. A continuación se añadieron, bajo intensa agitación, en el transcurso de 20 minutos, 105 g de dietanolamina y se continuó agitando durante 30 minutos a 0ºC. A continuación se añadieron 134 g de ácido dimetilolpropiónico, disueltos en 239 g de DMAc. Tras la dosificación de 0,5 g de dilaurato de dibutilestaño se calentó a 60ºC la mezcla de la reacción y se siguió por volumetría la disminución del contenido en NCO. Cuando se alcanzó un contenido en NCO del 1,2% se añadió un exceso de metanol para convertir los grupos NCO todavía presentes. El producto se liberó del disolvente en vacío a continuación en el evaporador rotativo a 80ºC.336 g of hexamethylene diisocyanate were disposed (HDI), dissolved in 336 g of dimethylacetamide (DMAc), under nitrogen coverage and cooled to 0 ° C. Then you they added, under intense agitation, within 20 minutes, 105 g of diethanolamine and stirring was continued for 30 minutes at 0 ° C Then 134 g of acid were added dimethylolpropionic, dissolved in 239 g of DMAc. Behind the dosage of 0.5 g of dibutyltin dilaurate was heated to 60 ° C the reaction mixture and volumetric monitoring was followed decrease in NCO content. When content was reached in 1.2% NCO was added an excess of methanol to convert the NCO groups still present. The product was released from the solvent under vacuum in the rotary evaporator at 80 ° C.
El producto de la reacción presentó los parámetros siguientes:The reaction product presented the following parameters:
- Funcionalidad media con respecto a COOH aproximadamente 3 y con respecto a OH aproximadamente 4.Functionality average with respect to COOH approximately 3 and with respect to OH approximately 4.
- Peso molecular medio: 1.757 g/mol.Molecular weight Medium: 1,757 g / mol.
Solución alcalina al 1% en peso del poliuretano altamente ramificado C, que se preparó de la manera siguiente:1% alkaline solution by weight of polyurethane highly branched C, which was prepared as follows:
Se dispusieron 222 g de isoforonadiisocianato (IPDI) bajo cobertura de nitrógeno. A continuación se añadió, en el transcurso de 1 minuto, una mezcla constituida por 67 g de TMP y por 67 g de ácido dimetilolpropiónico, disueltos en 356 g de DMAc, bajo agitación intensa. Tras dosificación de 0,4 g de dilaurato de dibutilestaño se calentó a 60ºC la mezcla de la reacción, se agitó a esta temperatura y se siguió por volumetría la disminución del contenido en NCO. Cuando se alcanzó un contenido en NCO del 1,0% en peso, el producto de la reacción presentó una funcionalidad media con relación al NCO de 1, con relación al COOH de 3 y con relación al OH de 4.222 g of isophorone diisocyanate were placed (IPDI) under nitrogen coverage. Then it was added, in the After 1 minute, a mixture consisting of 67 g of TMP and 67 g of dimethylolpropionic acid, dissolved in 356 g of DMAc, under intense agitation After dosing 0.4 g of dilaurate dibutyltin heated the reaction mixture at 60 ° C, stirred at this temperature and the decrease in volumetric volume was followed NCO content. When an NCO content of 1.0% was reached in weight, the reaction product presented a medium functionality in relation to the NCO of 1, in relation to the COOH of 3 and in relation to to the OH of 4.
Ahora se añadieron a este producto de poliadición 32 g de politetrahidrofurano con un peso molecular medio de 250 g/mol y se siguió agitando durante 3 horas a 60ºC. Durante este tiempo disminuyó el contenido en NCO de la mezcla hasta el 0%. El producto se liberó a continuación del disolvente en vacío en el evaporador rotativo a 80ºC.Now they were added to this product of polyaddition 32 g of polytetrahydrofuran with an average molecular weight 250 g / mol and stirring was continued for 3 hours at 60 ° C. During this time decreased the NCO content of the mixture to 0%. The product was then released from the solvent in vacuo in the rotary evaporator at 80 ° C.
El producto sólido final presentó los parámetros siguientes:The final solid product presented the parameters following:
- Funcionalidad media con respecto a OH aproximadamente 20 y con respecto a COOH aproximadamente 15.Functionality average with respect to OH approximately 20 and with respect to COOH approximately 15.
- Peso molecular medio: 22.610 g/mol.Molecular weight Medium: 22,610 g / mol.
Solución alcalina al 1% en peso del poliuretano altamente ramificado D, que se preparó de la manera siguiente:1% alkaline solution by weight of polyurethane highly branched D, which was prepared as follows:
Se dispusieron 168 g de hexametilendiisocianato (HDI), disueltos en 168 g de dimetilacetamida (DMAc), bajo cobertura de nitrógeno y se enfriaron a 0ºC. A continuación se añadieron, bajo intensa agitación, en el transcurso de 20 minutos, 52,5 g de dietanolamina, disueltos en 52,5 g de DMAc y se siguió agitando durante 30 minutos a 0ºC. A continuación se añadieron 59,9 g de N-metildietanolamina, disueltos en 59,5 g de DMAc. Tras dosificación de 0,2 g de dilaurato de dibutilestaño se calentó hasta 40ºC la mezcla de la reacción y se siguió por volumetría la disminución del contenido en NCO. Cuando se alcanzó un contenido en NCO del 1,2% en peso se añadió un exceso de metanol para la conversión de los grupos NCO presentes todavía. El producto se liberó a continuación del disolvente en vacío en el evaporador rotativo a 80ºC.168 g of hexamethylene diisocyanate were disposed (HDI), dissolved in 168 g of dimethylacetamide (DMAc), under nitrogen coverage and cooled to 0 ° C. Then you they added, under intense agitation, within 20 minutes, 52.5 g of diethanolamine, dissolved in 52.5 g of DMAc and followed stirring for 30 minutes at 0 ° C. 59.9 were added next g of N-methyldiethanolamine, dissolved in 59.5 g of DMAc. After dosing 0.2 g of dibutyltin dilaurate, the reaction mixture was heated to 40 ° C and followed by volumetry the decrease in NCO content. When it was reached an NCO content of 1.2% by weight was added an excess of methanol for the conversion of the NCO groups still present. The product it was then released from the solvent in vacuo in the evaporator rotary at 80 ° C.
El producto de la reacción presentó los parámetros siguientes:The reaction product presented the following parameters:
- Funcionalidad media con respecto a NR_{2} aproximadamente 3 y con respecto a OH aproximadamente 4.Functionality mean with respect to NR2 approximately 3 and with respect to OH approximately 4.
- Peso molecular medio: 1.782 g/mol.Molecular weight Medium: 1,782 g / mol.
Estructuras planas de algodón (BW) del tamaño indicado respectivamente en la tabla 1 con un peso superficial de 160 g/m^{2} se pulverizaron por ambos lados con los agentes de acabado A, B, C y D de tal manera que la cantidad aplicada fuese del 2% con relación al peso respectivo del material textil seco y, a continuación, se plancharon en caliente en estado ligeramente húmedo.Flat cotton structures (BW) the size indicated respectively in table 1 with a surface weight of 160 g / m2 were sprayed on both sides with the agents finish A, B, C and D such that the amount applied was 2% in relation to the respective weight of the dry textile material and, to then hot ironed in a light state damp.
Las muestras de tela, tratadas de este modo, se lavaron, con fines comparativos, con muestras de tela no tratadas del mismo tamaño y en presencia de tejido de carga con un agente para el lavado líquido, a 40ºC, en una máquina lavadora doméstica automática (carga comprendida entre 1,5 y 3,0 kg) y a continuación se secaron en el tambor para el secado. Se empleó un programa de lavado normalizado o bien un programa de secado normalizado (programa para colada de color 40ºC o bien programa para el secado en armario). Tras el secado se llevó a cabo una evaluación a simple vista de las muestras de tela planas de acuerdo con el método de ensayo AATCC 124, significando la nota 1 que la tela está muy arrugada y que presenta muchos pliegues, mientras que la nota 5 se dio a las telas exentas de arrugas y de pliegues. Las muestras de tela tratadas previamente con los agentes de acabado A, B y C obtuvieron notas comprendidas entre 2,5 y 3,5. Por el contrario las muestras de tela no tratadas recibieron respectivamente la nota 1.Fabric samples, treated in this way, are washed, for comparative purposes, with untreated fabric samples of the same size and in the presence of loading tissue with an agent for liquid washing, at 40 ° C, in a domestic washing machine automatic (load between 1.5 and 3.0 kg) and then They were dried in the drum for drying. A program of normalized washing or a normalized drying program (40 ° C color wash program or drying program in closet). After drying, a simple evaluation was carried out View of the flat fabric samples according to the method of AATCC 124 test, meaning note 1 that the fabric is very wrinkled and presenting many folds, while note 5 is gave the fabrics free of wrinkles and creases. The samples of fabric previously treated with finishing agents A, B and C they obtained grades between 2.5 and 3.5. On the contrary the untreated fabric samples respectively received the note one.
Claims (15)
- a)to)
- desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un polímero dendrímero o hiperramificado, elegido del grupo constituido por poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliureauretanos, poliamidas, polisiloxanos, carbosilanos, poliéteramidas y poliésteramidas dendrímeras o hiperramificadas,since 0.1 to 40% by weight of at least one dendrimer polymer or hyperbranched, chosen from the group consisting of polyesters, polyethers, polyurethanes, polyureaurethanes, polyamides, polysiloxanes, carbosilanes, polyetheramides and polyesteramides dendrimers or hyperbranched,
- b)b)
- desde 0 hasta un 30% en peso de una o varias siliconas,since 0 to 30% by weight of one or more silicones,
- c)C)
- desde 0 hasta un 30% en peso de uno o varios tensioactivos catiónicos y/o no iónicos,since 0 to 30% by weight of one or more cationic surfactants and / or nonionic,
- d)d)
- desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes tales como otros humectantes, suavizantes, agentes para el alisamiento, polímeros solubles en agua, formadores de película y adhesivos, productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos protectores de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad, aditivos protectores contra la corrosión, bactericidas, agentes para la conservación y agentes auxiliares para la pulverización, ysince 0 to 60% by weight of other components such as others humectants, softeners, smoothing agents, polymers Water soluble, film and adhesive formers, products odorizers and dyes, stabilizers, protective additives fibers and colors, viscosity modifiers, additives for the release of dirt, additives corrosion protectors, bactericides, agents for conservation and auxiliary agents for spraying, and
- e)and)
- desde 0 hasta un 99,9% en peso de agua,since 0 to 99.9% by weight of water,
- a)to)
- desde un 0,05 hasta un 20% en peso, al menos, de un polímero dendrímero o hiperramificado, elegido del grupo constituido por poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliureauretanos, poliamidas, polisiloxanos, carbosilanos, poliéteramidas y poliésteramidas dendrímeras o hiperramificadas,since 0.05 to 20% by weight of at least one dendrimer polymer or hyperbranched, chosen from the group consisting of polyesters, polyethers, polyurethanes, polyureaurethanes, polyamides, polysiloxanes, carbosilanes, polyetheramides and polyesteramides dendrimers or hyperbranched,
- b)b)
- desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,since 0 to 20% by weight of one or more silicones,
- c)C)
- desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un tensioactivo no iónico y/o aniónico,since 0.1 to 40% by weight of at least one non-ionic surfactant and / or anionic,
- d)d)
- desde 0 hasta un 50% en peso de uno o varios adyuvantes inorgánicos,since 0 to 50% by weight of one or more adjuvants inorganic,
- e)and)
- desde 0 hasta un 10% en peso de uno o varios coadyuvantes orgánicos,since 0 to 10% by weight of one or more adjuvants organic,
- f)F)
- desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes usuales tales como cargas, enzimas, perfumes, formadores de complejos, inhibidores de la corrosión, agentes de blanqueo, activadores del blanqueo, tensioactivos catiónicos, catalizadores del blanqueo, inhibidores del corrido de los colores, inhibidores del agrisado, poliésteres para el desprendimiento de la suciedad, colorantes, bactericidas, mejoradores de la disolución y/o agentes desintegrantes,since 0 to 60% by weight of other usual components such as charges, enzymes, perfumes, complexing agents, inhibitors of corrosion, bleaching agents, bleaching activators, cationic surfactants, bleach catalysts, inhibitors of the run of the colors, inhibitors of the gray, polyesters for the release of dirt, dyes, bactericides, dissolution improvers and / or disintegrating agents,
- a)to)
- desde un 0,05 hasta un 20% en peso, al menos, de un polímero dendrímero o hiperramificado, elegido del grupo constituido por poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliureauretanos, poliamidas, polisiloxanos, carbosilanos, poliéteramidas y poliésteramidas dendrímeras o hiperramificadas,since 0.05 to 20% by weight of at least one dendrimer polymer or hyperbranched, chosen from the group consisting of polyesters, polyethers, polyurethanes, polyureaurethanes, polyamides, polysiloxanes, carbosilanes, polyetheramides and polyesteramides dendrimers or hyperbranched,
- b)b)
- desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,since 0 to 20% by weight of one or more silicones,
- c)C)
- desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un tensioactivo no iónico y/o aniónico,since 0.1 to 40% by weight of at least one non-ionic surfactant and / or anionic,
- d)d)
- desde 0 hasta un 20% en peso de uno o varios adyuvantes inorgánicos,since 0 to 20% by weight of one or more adjuvants inorganic,
- e)and)
- desde 0 hasta un 10% en peso de uno o varios coadyuvantes orgánicos,since 0 to 10% by weight of one or more adjuvants organic,
- f)F)
- desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes usuales tales como carbonato de sodio, enzimas, perfumes, formadores de complejos, inhibidores de la corrosión, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores del blanqueo, tensioactivos catiónicos, inhibidores del corrido de los colores, inhibidores del agrisado, poliésteres para el desprendimiento de la suciedad, colorantes, bactericidas, disolventes no acuosos, solubilizantes, hidrótropos, espesantes y/o alcanolaminas,since 0 to 60% by weight of other usual components such as sodium carbonate, enzymes, perfumes, complexing agents, corrosion inhibitors, bleaching agents, activators bleaching, bleaching catalysts, cationic surfactants, color run inhibitors, blackening inhibitors, polyesters for the release of dirt, dyes, bactericides, non-aqueous solvents, solubilizers, hydrotropes, thickeners and / or alkanolamines,
- g)g)
- desde 0 hasta un 99,85% en peso de agua,since 0 to 99.85% by weight of water,
- a)to)
- desde un 0,05 hasta un 40% en peso, al menos, de un polímero dendrímero o hiperramificado, elegido entre el grupo constituido por los poliésteres, los poliéteres, los poliuretanos, los poliureauretanos, las poliamidas, los polisiloxanos, los carbosilanos, las poliéteramidas y las poliésteramidas dendrímeras o hiperramificadas,since 0.05 to 40% by weight of at least one dendrimer polymer or hyperbranched, chosen from the group consisting of polyesters, polyethers, polyurethanes, polyureaurethanes, polyamides, polysiloxanes, carbosilanes, polyetheramides and dendrimeric polyesteramides or hyperbranched,
- b)b)
- desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,since 0 to 20% by weight of one or more silicones,
- c)C)
- desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un tensioactivo catiónico,since 0.1 to 40% by weight of at least one surfactant cationic,
- d)d)
- desde 0 hasta un 30% en peso de uno o varios tensioactivos no iónicos,since 0 to 30% by weight of one or more surfactants not ionic,
- e)and)
- desde 0 hasta un 30% en peso de otros componentes usuales tales como las siliconas, otros agentes para el alisamiento, agentes humectantes, polímeros formadores de película, productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos protectores de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad, aditivos protectores contra la corrosión, bactericidas y agentes para la conservación, ysince 0 to 30% by weight of other usual components such as silicones, other smoothing agents, wetting agents, film-forming polymers, odorizing products and dyes, stabilizers, fiber and fiber protective additives the colors, viscosity modifiers, additives for the dirt release, protective additives against corrosion, bactericides and preservatives, and
- f)F)
- desde 0 hasta un 99,85% en peso de agua,since 0 to 99.85% by weight of water,
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