ES2198768T3 - Procedimiento para fabricar una pastilla detergente. - Google Patents
Procedimiento para fabricar una pastilla detergente.Info
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Abstract
Un método para fabricar una pastilla detergente que comprende: i) una porción de masa sólida comprimida que presenta al menos un molde en dicha porción de masa sólida comprimida; y ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada en el al menos un molde de dicha porción de masa sólida comprimida, comprendiendo dicha porción gelatinosa un sistema espesante que comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante y comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un agente activo detergente; donde el método comprende la introducción de la porción no comprimida en el molde de la porción comprimida y donde dicha porción gelatinosa no comprimida presenta un límite de fluencia de 5 a 80 Pa antes de fijar dicha porción gelatinosa no comprimida en dicho al menos un molde.
Description
Procedimiento para fabricar una pastilla
detergente.
La presente invención se refiere a la fabricación
de pastillas detergentes que presentan múltiples capas y, más
concretamente, a pastillas detergentes multicapas que presentan
porciones tanto comprimidas como no comprimidas.
Las composiciones detergentes en forma de
pastillas se conocen en la técnica. Las composiciones detergentes
en forma de pastillas presentan varias ventajas respecto a las
composiciones detergentes en forma particulada o líquida, tales
como la facilidad de uso y manejo, la dosificación conveniente y la
facilidad de transporte y de almacenamiento. Debido a estas
ventajas, las composiciones detergentes en forma de pastillas gozan
de una popularidad cada vez mayor entre los consumidores de
productos detergentes.
Las pastillas detergentes se preparan normalmente
mezclando previamente los componentes y conformando los componentes
previamente mezclados en una pastilla mediante el uso de una prensa
para pastillas y la compresión de los componentes. Sin embargo, los
procesos de compresión de pastillas tradicionales presentan
importantes inconvenientes que incluyen, pero no se limitan, al
hecho de que los componentes seleccionados de una composición
detergente pueden verse afectados negativamente por la presión de
compresión en la prensa para pastillas. Por consiguiente, estos
componentes seleccionados no se incluían típicamente en las
pastillas de la técnica anterior sin sufrir una pérdida en el
rendimiento. En algunos casos, estos componentes seleccionados
incluso pueden volverse inestables o inactivos como resultado de la
compresión.
Además, los componentes de la composición
detergente, dado que se comprimen en la prensa para pastillas,
entran en estrecha proximidad entre sí, provocando la reacción de
los componentes seleccionados y la inestabilidad, inactividad o
agotamiento de la forma activa de los componentes.
Para evitar los inconvenientes antes mencionados,
se ha intentado en las pastillas detergentes de la técnica anterior
separar los componentes de la composición detergente que puedan
reaccionar potencialmente unos con otros cuando la composición
detergente se comprime en forma de pastilla. La separación de los
componentes se ha logrado, por ejemplo, preparando pastillas de
capas múltiples en las que los componentes reactivos están
contenidos en diferentes capas de la pastilla, o encapsulando y
recubriendo los componentes reactivos. Estas pastillas de múltiples
capas de la técnica anterior se preparan tradicionalmente usando
múltiples etapas de compresión. Por consiguiente, las capas de la
pastilla que son sometidas a más de una etapa de compresión pueden
estar sometidas a una presión de compresión total acumulativa y
posiblemente mayor. Además, se sabe que un aumento de la presión de
compresión de la prensa para pastillas disminuye la velocidad de
disolución de la pastilla, con la consecuencia de que tales
pastillas de múltiples capas pueden no disolverse de forma
satisfactoria durante el uso. Tampoco existe ninguna diferencia
significativa en las velocidades de disolución de las múltiples
capas.
Por consiguiente, sigue existiendo la necesidad
de una pastilla detergente mejorada que pueda liberar los
ingredientes detergentes activos en un proceso de lavado doméstico,
proporcionando de este modo mejores rendimientos.
Esta necesidad se cubre con la presente
invención, en la que se proporciona una pastilla detergente
multicapa que presenta una porción de masa sólida comprimida y una
porción gelatinosa no comprimida. La pastilla proporciona un
mecanismo de liberación superior de los componentes detergentes,
además de separar eficazmente los ingredientes potencialmente
reactivos. Además, la pastilla detergente proporciona un mayor
rendimiento de limpieza, concretamente en el lavado de ropa o en
lavavajillas automáticos domésticos, frente a las pastillas de la
técnica anterior.
De acuerdo con una primera realización de la
presente invención, se proporciona un método para fabricar una
pastilla detergente. La pastilla comprende:
i) una porción de masa sólida comprimida que
presenta al menos un molde en la porción de masa sólida
comprimida;
ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada
en el al menos un molde de la porción de masa sólida comprimida,
comprendiendo la porción gelatinosa un sistema espesante que
comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante y
comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un agente activo
detergente;
donde el método comprende la introducción de la
porción no comprimida en el molde de la porción comprimida y donde
la porción gelatinosa no comprimida presenta un límite de fluencia
de 5 a 80 Pa antes de fijar la porción gelatinosa no comprimida en
el al menos un
molde.
\newpage
De acuerdo con una segunda realización de la
presente invención se proporciona un método de fabricación de una
pastilla detergente. La pastilla comprende:
i) una porción de masa sólida comprimida que
presenta al menos un molde en dicha porción de masa sólida
comprimida; y
ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada
en al menos un molde de la porción de masa sólida comprimida,
comprendiendo la porción gelatinosa un sistema espesante que
comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante y
comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un agente activo
detergente; y
donde el método comprende la introducción de la
porción no comprimida en el molde de la porción comprimida y donde
la porción gelatinosa no comprimida presenta una viscosidad media
de 0,1 Pa\cdots a 12 Pa\cdots antes de fijar la porción
gelatinosa no comprimida en el al menos un
molde.
Las viscosidades y los límites de fluencia se
determinaron en un viscosímetro plato-plato Paar
Physica con una distancia entre los platos de 0,5 mm en condiciones
normales. Las viscosidades ascienden a entre 0,1 Pa\cdots y 12
Pa\cdots, preferentemente a entre 0,1 Pa\cdots y 7 Pa\cdots,
más preferentemente a entre 0,1 Pa\cdots y 2 Pa\cdots. El
límite de fluencia asciende a entre 5 y 80 Pa. Una vez fijada, la
porción gelatinosa no comprimida puede endurecerse de muchas
maneras que incluyen, pero no se limitan a, enfriamiento,
eliminación de la fuerza de cizallamiento o incluso reticulación de
los monómeros/polímeros presentes en la porción gelatinosa no
comprimida.
Preferentemente, la porción gelatinosa se formula
de manera que al menos 80% del agente activo detergente se libera
al lavado en los primeros 5 minutos de un proceso de lavado
doméstico, y más preferentemente al menos 90% del agente activo
detergente se libera al lavado en los primeros 3 minutos de un
proceso de lavado doméstico. El agente activo detergente en la
porción gelatinosa se puede seleccionar del grupo formado por
enzimas, agentes tensioactivos, agentes desintegrantes,
blanqueantes, agentes para el cuidado de la plata, sustancias
soporte y mezclas de ellos, siendo los más preferidos las enzimas y
los agentes desintegrantes. Cuando se incluye un agente
desintegrante, el agente desintegrante es preferentemente una sal
de carbonato o bicarbonato y un ácido orgánico.
En realizaciones preferidas alternativas, la
porción gelatinosa puede contener al menos 15% de sólidos
suspendidos y, más preferentemente, al menos 40% de la porción
gelatinosa es un sólido suspendido. La porción gelatinosa puede
incluir adicionalmente un agente hinchante/adsorbente.
El sistema espesante de la presente invención
comprende preferentemente una mezcla de un diluyente o disolvente
no acuoso y un agente gelificante. El agente gelificante se puede
seleccionar del grupo formado por derivados de aceite de ricino,
polietilenglicol y sus mezclas, y es preferentemente
polietilenglicol. El diluyente no acuoso se puede seleccionar del
grupo formado por polietilenglicoles de bajo peso molecular,
glicerol y gliceroles modificados, propilenglicol, alquil éteres de
alquilenglicol y sus mezclas, y es preferentemente butil éter de
dipropilenglicol, propilenglicol o triacetato de glicerol.
Finalmente, la relación en peso de la porción
comprimida y la porción gelatinosa no comprimida es preferentemente
mayor que 0,5:1, y la porción comprimida de la pastilla detergente
presenta preferentemente una velocidad de disolución mayor que 0,33
g/min, determinada usando el método de ensayo de disolución
SOTAX.
Por consiguiente, un objetivo de la presente
invención es proporcionar una pastilla detergente multicapa que
presenta al menos una porción comprimida y al menos una porción
gelatinosa no comprimida. Otro objetivo de la presente invención es
proporcionar una porción gelatinosa que puede liberar rápida y
eficazmente los agentes activos detergentes en un proceso de lavado
doméstico. Otro objetivo más de la presente invención es
proporcionar una pastilla detergente que presenta una porción
gelatinosa que es un sólido bombeable y fluido a una temperatura
ligeramente aumentada pero se endurece o espesa a temperatura
ambiente para mantener su forma, especialmente cuando se elimina el
cizallamiento del gel. Estos y otros objetivos, características y
ventajas de la presente invención resultarán evidentes para un
experto normal en la técnica en la siguiente descripción detallada
y las reivindicaciones adjuntas.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones
en la presente memoria son en peso, salvo que se especifique otra
cosa. Todas las temperaturas están en grados centígrados (ºC),
salvo que se especifique otra cosa.
La presente invención comprende un método para
fabricar una pastilla detergente de múltiples fases, y
concretamente una pastilla detergente para el lavavajillas
automático, que presenta al menos una porción de masa sólida
comprimida y al menos una porción gelatinosa o de gel que no está
comprimida. El uso de la porción de gel proporciona un mejor
mecanismo de liberación para los agentes activos detergentes en el
proceso de lavado doméstico. La porción de gel proporciona
propiedades únicas de disolución o dispersión rápida, proporcionando
de este modo una liberación lo más temprana posible de los agentes
activos detergentes en el proceso de lavado doméstico.
Por consiguiente, por medio de la presente
invención se pueden incluir ahora en una pastilla detergente los
componentes activos detergentes de una pastilla detergente que
anteriormente se veían afectados negativamente por la presión de
compresión usada para formar las pastillas. Ejemplos de estos
componentes incluyen blanqueantes y enzimas. Además, estos
componentes activos detergentes se pueden separar los unos de los
otros de manera que la porción comprimida contenga uno o más
componentes compatibles y la porción de gel no comprimida de la
pastilla contenga uno o más componentes compatibles. Ejemplos de
componentes que pueden interactuar y, por lo tanto, requieren
separación incluyen blanqueantes, activadores de blanqueo o
catalizadores y enzimas; blanqueantes y catalizadores o activadores
de blanqueo; blanqueantes y agentes tensioactivos; fuentes de
alcalinidad, perfumes y enzimas.
Puede resultar ventajoso proporcionar las
porciones comprimida y de gel no comprimida de manera que se
disuelvan en el agua de lavado a diferentes velocidades de
disolución. Controlando la velocidad de disolución de cada porción
en relación con la otra y seleccionando los componentes activos
detergentes en las porciones respectivas, se puede controlar su
orden de liberación en el agua de lavado y se puede mejorar el
rendimiento de limpieza de la pastilla detergente. Por ejemplo, con
frecuencia se prefiere que las enzimas se liberen al lavado antes
que las sustancias soporte y/o el blanqueante y/o el activador de
blanqueo. Asimismo puede preferirse que una fuente de alcalinidad
se libere al agua de lavado más rápidamente que otros componentes de
la pastilla detergente. También se prevé que puede resultar
ventajoso preparar una pastilla detergente de acuerdo con la
presente invención en la que la liberación de ciertos componentes
de la pastilla se retrase respecto a otros componentes.
Es posible retrasar la liberación de uno o más
agentes activos detergentes de la porción gelatinosa no comprimida.
La liberación del agente activo detergente de las porciones
gelatinosas no comprimidas a la solución de lavado se puede
retrasar durante al menos cinco minutos, preferentemente siete
minutos.
Se prefiere que las pastillas detergentes de la
presente invención carezcan de olores pestilentes o nocivos. Si
están presentes tales olores, éstos pueden enmascararse o
eliminarse. Esto incluye la adición de agentes enmascaradores,
perfumes, absorbentes de olores tales como ciclodextrinas, etc..
La pastilla detergente puede ser transparente,
opaca o presentar cualquier matiz posible entre estos dos extremos.
La masa sólida comprimida y la al menos una porción no
encapsuladora y no comprimida pueden presentar el mismo o diferente
grado de transparencia, es decir, que pueden variar entre totalmente
transparente y opaco. Sin embargo, se prefiere que sean diferentes.
Cuando están presentes más de una porción no encapsuladora y no
comprimida en la pastilla detergente, es posible que cada una de
las porciones presente el mismo o diferente grado de transparencia,
es decir, que varíen entre totalmente transparente y opaco. Sin
embargo, se prefiere que sean diferentes.
La porción comprimida de las pastillas
detergentes descritas en la presente memoria pesa preferentemente
entre
\hbox{15 g} y 100 g, más preferentemente entre 18
g y 80 g, aún más preferentemente entre 20 g y 60 g. La pastilla
detergente descrita en la presente memoria que es adecuada para el
uso en métodos de lavavajillas automáticos pesa lo más
preferentemente entre 20 g y 40 g. Las pastillas detergentes
adecuadas para el uso en métodos de lavado de tejidos pesan lo más
preferentemente entre 40 g y 100 g, más preferentemente entre 40 g
y 80 g, lo más preferentemente entre 40 g y 65 g. La relación en
peso de la porción comprimida y la porción de gel no comprimida es
generalmente mayor que 0,5:1, preferentemente mayor que 1:1, más
preferentemente mayor que 2:1, aún más preferentemente mayor que
3:1 o incluso 4:1, lo más preferentemente al menos 5:1.
La porción comprimida de las pastillas
detergentes descritas en la presente memoria presentan una
resistencia al mordisco de un niño (CBS) que es generalmente mayor
que 98 N (10 kg), preferentemente mayor que 117,7 N (12 kg), lo más
preferentemente mayor que 137,3 N (14 kg). La CBS se mide de acuerdo
con la U.S. Consumer Product Safety Commission Test Specification
(Especificación de ensayo estadounidense de la comisión de
seguridad de los productos para el consumidor).
Método de ensayo de la resistencia al mordisco de
un niño: De acuerdo con este método, la pastilla se coloca
horizontalmente entre dos tiras/placas de metal. Las placas
superior e inferior están engoznadas en un lado de manera que las
placas parecen una mandíbula humana. Sobre la placa superior se
aplica una fuerza creciente hacia abajo, imitando la acción de
cierre de la mandíbula, hasta que la pastilla se rompe. La CBS de
la pastilla es una medida de la fuerza en Newtons (kilogramos)
requerida para romper la pastilla.
Las porciones comprimidas de las pastillas
detergentes descritas en la presente memoria pueden presentar en
general una velocidad de disolución mayor que 0,33 g/min,
preferentemente mayor que 0,5 g/min, más preferentemente mayor que
1,00 g/min, aún más preferentemente mayor que 2,00 g/min, lo más
preferentemente mayor que 2,73 g/min. La velocidad de disolución se
mide usando el método de ensayo de disolución SOTAX. Para los
propósitos de la presente invención, la disolución de las pastillas
detergentes se realiza usando una máquina SOTAX (marca registrada;
modelo número AT7), disponible en SOTAX.
Método de ensayo de disolución SOTAX: La máquina
SOTAX consta de un baño de agua de temperatura controlada con tapa.
En el baño de agua se encuentran suspendidos 7 tarros. En la parte
inferior de la tapa, en las posiciones correspondientes a la
posición de los tarros en el baño de agua, se encuentran suspendidas
7 barras agitadoras eléctricas. La tapa del baño de agua también
sirve de tapa para los tarros.
El baño de agua SOTAX se llena de agua y el
indicador de temperatura se fija en 50ºC. Cada tarro se llena
después con 1 litro de agua desionizada y el agitador se fija para
girar a 250 rpm. La tapa del baño de agua se cierra, permitiendo
que la temperatura del agua desionizada en los tarros se equilibre
con el agua del baño de agua durante 1 hora.
Se pesan las pastillas y se coloca una pastilla
en cada tarro; después se cierra la tapa. La pastilla es controlada
visualmente hasta disolverse por completo. Se anota el tiempo
cuando la pastilla se haya disuelto por completo. La velocidad de
disolución de la pastilla se calcula como el peso medio (g) de
pastilla disuelto en agua desionizada por minuto.
La porción comprimida de la pastilla detergente
comprende al menos un componente activo detergente, pero puede
comprender una mezcla de más de un componente activo detergente que
se comprimen. Para la incorporación en la porción comprimida de las
pastillas detergentes de esta invención es adecuado cualquier
componente de pastilla detergente usado convencionalmente en las
pastillas detergentes conocidas. Los componentes activos
detergentes adecuados se describen más adelante en la presente
memoria. Los componentes activos detergentes preferidos incluyen un
compuesto soporte, un agente tensioactivo, un blanqueante, un
activador de blanqueo, un catalizador de blanqueo, una enzima y una
fuente de alcalinidad.
El/los componente(s) activo(s)
detergente(s) presente(s) en la capa comprimida se
puede(n) preparar opcionalmente en combinación con un
portador y/o un aglutinante, por ejemplo un polímero (por ejemplo,
PEG) o silicato líquido. Los componentes activos detergentes se
preparan preferentemente en forma particulada (es decir, en forma
de polvo o gránulos) y se pueden preparar mediante cualquier método
conocido, por ejemplo secado por pulverización, granulación o
aglomeración convencionales. El/los componente(s)
activo(s) detergente(s) particulado(s) se
comprime(n) después usando cualquier equipo adecuado para
formar pastillas, bloques, cubos o briquetas comprimidos, descrito
con más detalle a continuación.
La porción de masa sólida comprimida presenta al
menos una hendidura, depresión o molde en una superficie de la
porción de masa sólida comprimida. Esta hendidura o molde actúa de
depósito para la porción de gel durante la fabricación de la
pastilla detergente.
La pastilla puede comprender también una
pluralidad de porciones de gel comprimidas o no comprimidas. Por
ejemplo, se puede disponer una pluralidad de porciones comprimidas
en capas y/o puede estar presente una pluralidad de porciones no
comprimidas en forma de secciones discretas de la pastilla,
separadas por una porción comprimida. Por lo tanto, puede haber una
primera y una segunda y más porciones opcionales de gel comprimidas
y/o no comprimidas, comprendiendo cada una un componente activo
detergente y pudiendo comprender al menos la primera y la segunda
porción diferentes componentes activos detergentes o mezcla de
componentes. Puede resultar ventajosa esta pluralidad de porciones
de gel comprimidas o no comprimidas, permitiendo la producción de
una pastilla que presenta, por ejemplo, una primera y una segunda y
más porciones opcionales que presentan diferentes velocidades de
disolución. Tales beneficios en el rendimiento se logran liberando
selectivamente los componentes activos detergentes al agua de
lavado en diferentes momentos. De forma alternativa, la pastilla
detergente contiene un molde en el que hay dos porciones no
comprimidas y no encapsuladoras. La primera porción no comprimida y
no encapsuladora se puede añadir en forma de líquido que se deja
fraguar o endurecer, o en forma de gel preformado. Estas dos
porciones no comprimidas y no encapsuladoras pueden tener
diferentes velocidades de disolución.
La porción de masa sólida comprimida también se
puede proveer de un recubrimiento de un material hidrosoluble para
proteger la porción de masa. La capa de recubrimiento comprende
preferentemente un material que se vuelve sólido cuando entra en
contacto con las porciones comprimida y/o no comprimida en,
preferentemente, menos de 15 minutos, más preferentemente menos de
10 minutos, aún más preferentemente menos de 5 minutos, lo más
preferentemente menos de 60 segundos. Preferentemente, la capa de
recubrimiento es hidrosoluble. Las capas de recubrimiento
preferidas comprenden materiales seleccionados del grupo formado
por ácidos grasos, alcoholes, dioles, ésteres y éteres, ácido
adípico, ácido carboxílico, ácido dicarboxílico, poli(acetato
de vinilo) (PVA), polivinilpirrolidona (PVP), poli(ácido acético),
polietilenglicol (PEG) y sus mezclas. Los ácidos carboxílicos o
dicarboxílicos preferidos comprenden preferentemente un número par
de átomos de carbono. Los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos
preferidos comprenden preferentemente al menos 4, más
preferentemente al menos 6, aún más preferentemente al menos 8
átomos de carbono, lo más preferentemente entre 8 y 13 átomos de
carbono. Los ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido
adípico, ácido subérico, ácido acelaico, ácido subácico, ácido
undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico y sus
mezclas. Los ácidos grasos preferidos son aquellos que presentan
una longitud de la cadena de carbonos de C12 a C22, lo más
preferentemente de C18 a C22. La capa de recubrimiento también
puede comprender preferentemente un agente desintegrante. Cuando
está presente, la capa de recubrimiento está presente generalmente
en una cantidad de al menos 0,05%, preferentemente al menos 0,1%,
más preferentemente al menos 1%, lo más preferentemente al menos 2%
o incluso al menos 5% de la pastilla detergente. Sin embargo,
cuando la pastilla detergente es una composición para lavavajillas
automáticos, se prefiere que, cuando la porción comprimida está
recubierta, el recubrimiento no sea un ácido graso.
Como se señaló anteriormente, se fija o conforma
una porción de gel sobre la porción de masa sólida comprimida de
la pastilla detergente, preferentemente en una hendidura formada en
la porción de masa sólida comprimida. La porción de gel comprende
un sistema espesante y al menos un agente activo detergente. La
porción de gel se formula preferentemente de manera que el
ingrediente activo detergente es liberado esencialmente por
completo en un corto periodo de tiempo. Típicamente, la porción de
gel se formula de manera que se libere al lavado de un proceso de
lavado doméstico al menos aproximadamente 80% del agente activo
detergente en los primeros 5 minutos, más preferentemente al menos
aproximadamente 90% en los 3 primeros minutos y aún más
preferentemente 95% en los primeros 2 minutos, medido desde el
primer momento en que la pastilla que incluye la porción de gel es
sumergida por completo en agua, concretamente en agua a temperatura
fría, tal como, por ejemplo, a 25ºC. Se prefiere que la porción de
gel sea capaz de disolverse en agua fría, es decir, a menos de
30ºC, preferentemente de aproximadamente 10ºC a aproximadamente
28ºC. Por lo tanto, la pastilla de la presente invención es
especialmente eficaz liberando los agentes activos detergentes a
temperaturas variables del agua, incluida el agua fría.
La pastilla detergente, la masa gelatinosa no
comprimida o cualquiera de las muchas porciones gelatinosas no
comprimidas pueden contener adicionalmente un agente desecante. Se
puede usar cualquier agente desecante convencional. Véase Vogels
Text book of Practical Organic Chemistry, 5ª edición (1989) Longman
Scientific & Technical, págs. 165-168. Los
agentes desecantes adecuados son, por ejemplo, CaSO_{4} anhidro,
Na_{2}SO_{4} anhidro, sulfito sódico, cloruro cálcico y
MgSO_{4}. La selección de los agentes desecantes adecuados
también puede depender del uso final de la pastilla. Un agente
desecante para una pastilla detergente para una composición de
lavavajillas automático para bajas temperaturas sería sulfito
sódico o cloruro cálcico, pero se usaría CaSO_{4} anhidro para
temperaturas de uso más elevadas. Cuando la pastilla detergente
contiene agentes desecantes, éstos pueden estar presentes de 0,1% a
15%, más preferentemente de 0,1% a 10%, aún más preferentemente de
0,5% a 7% en peso.
Además, se prefiere que cuando se invierte una
pastilla de 48 horas de edad en condiciones ambientales durante 10
minutos, más preferentemente 30 minutos, aún más preferentemente 2
horas, la masa gelatinosa no comprimida, o cualquiera de las muchas
porciones gelatinosas no comprimidas, no gotee ni se separe del
resto de la pastilla detergente.
La porción de gel puede incluir ingredientes
sólidos que se dispersan o suspenden en el gel. Los ingredientes
sólidos ayudan a controlar la viscosidad de la formulación de gel
junto con el sistema espesante. Además, los ingredientes sólidos
pueden actuar desintegrando opcionalmente el gel, ayudando así a
disolver la porción de gel. Cuando se incluyen, la porción de gel
comprende típicamente al menos 15% de ingredientes sólidos, más
preferentemente al menos 30% de ingredientes sólidos y lo más
preferentemente al menos 40% de ingredientes sólidos. Sin embargo,
debido a la bombeabilidad y otras cuestiones de procesamiento, las
porciones de gel de la presente invención típicamente no incluyen
más de 90% de ingredientes sólidos.
Como se señaló anteriormente, la pastilla
detergente de la presente invención comprende un sistema espesante
en la porción gelatinosa para proporcionar la viscosidad o el
espesor apropiado de la porción de gel. El sistema espesante
comprende típicamente un diluyente líquido no acuoso y un aditivo
gelificante orgánico o polimérico.
El término ``disolvente'' o ``diluyente'' se usa
en la presente memoria para connotar la porción líquida del sistema
espesante. Mientras que algunos de los componentes esenciales y/u
opcionales de las composiciones de la presente memoria pueden
disolverse realmente en la fase que contiene el ``disolvente'',
otros componentes estarán presentes en forma de material
particulado disperso en la fase que contiene ``disolvente''. Por lo
tanto, el término ``disolvente'' no significa que sea necesario que
el material disolvente sea capaz de disolver realmente todos los
componentes de la composición detergente añadidos a la misma. Los
tipos de disolventes adecuados, útiles en los sistemas espesantes
no acuosos de la presente memoria, incluyen éteres de monoalquilo
inferior de alquilenglicol, propilenglicoles, etileno o propileno
etoxilado o propoxilado, ésteres de glicerol, triacetato de
glicerol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, ésteres
metílicos y amidas de bajo peso molecular y similares.
Un tipo de disolvente no acuoso preferido para
uso en la presente invención comprende los éteres monoalquílicos
C_{2}-C_{6} de mono-, di-, tri- o
tetraalquilenglicol C_{2}-C_{3}. Los ejemplos
específicos de tales compuestos incluyen éter monobutílico de
dietilenglicol, éter monobutílico de tetraetilenglicol, éter
monoetílico de dipropilenglicol y éter monobutílico de
dipropilenglicol. Se prefieren especialmente el éter monobutílico
de dietilenglicol y el éter monobutílico de dipropilenglicol. Los
compuestos de este tipo se han comercializado bajo los nombres
registrados de Dowanol, Carbitol y Cellosolve.
Otro tipo de disolvente no acuoso preferido, útil
en la presente invención, comprende los polietilenglicoles (PEG) de
bajo peso molecular. Tales materiales son aquellos que presentan
pesos moleculares de al menos 150. Los más preferidos son los PEG
con un peso molecular que oscila entre 200 y 600.
Aún otro tipo de disolvente no acuoso preferido
comprende ésteres metílicos de bajo peso molecular. Tales
materiales son aquellos que presentan la formula general:
R^{1}-C(O)-OCH_{3}, en la
que R^{1} oscila entre 1 y aproximadamente 18. Ejemplos de ésteres
metílicos de bajo peso molecular adecuados incluyen acetato de
metilo, propionato de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de
metilo.
El/los disolvente(s) orgánico(s) no
acuoso(s) empleado(s) deben ser, obviamente,
compatibles y no reactivos con otros componentes de la composición,
por ejemplo enzimas, usados en las pastillas detergentes de la
presente invención. Un componente disolvente de este tipo se
utilizará generalmente en una cantidad de 10% a 60% en peso de la
porción de gel. Más preferentemente, el disolvente orgánico no
acuoso de baja polaridad constituirá de 20% a 50% en peso de la
porción de gel, lo más preferentemente de 30% a 50% en peso de la
porción de gel.
Como se señaló anteriormente, se añade al
disolvente no acuoso de la presente invención un agente o aditivo
gelificante para completar el sistema espesante. Para formar el gel
necesario para una estabilidad adecuada de las fases y una reología
aceptable de la porción de gel, el agente gelificante orgánico está
presente en el sistema espesante generalmente en una relación entre
el disolvente y el agente gelificante que varía típicamente entre
99:1 y 1:1. Más preferentemente, las relaciones varían entre 19:1 y
4:1.
Los agentes gelificantes preferidos se
seleccionan entre derivados del aceite de ricino, polietilenglicol,
sorbitoles y compuestos tixatrópicos orgánicos relacionados,
arcillas orgánicas, celulosa y derivados de celulosa, plurónicos,
estearatos y derivados de estearato, combinaciones de
azúcar/gelatina, almidones, glicerol y sus derivados, amidas de
ácidos orgánicos tales como
di-n-butilamida del ácido
N-lauril-L-glutámico,
polivinilpirrolidona y sus mezclas.
Los agentes gelificantes preferidos incluyen los
derivados del aceite de ricino. El aceite de ricino es un
triglicérido presente en la naturaleza, obtenido de las semillas de
Ricinus communis, una planta que crece en la mayoría de las
zonas tropicales o subtropicales. El principal resto de ácido graso
en el triglicérido aceite de ricino es el ácido ricinoleico (ácido
12-hidroxioleico). Constituye aproximadamente el
90% de los restos ácido graso. El resto consta de los restos
dihidroxiesteárico, palmítico, esteárico, oleico, linoleico,
linolénico y eicosanoico. La hidrogenación del aceite (por ejemplo,
mediante hidrógeno a presión) convierte los enlaces dobles de los
restos ácido graso en enlaces sencillos, ``endureciendo'' de este
modo el aceite. Los grupos hidroxilo no se ven afectados por esta
reacción.
El aceite de ricino hidrogenado resultante
presenta, por lo tanto, una media de aproximadamente tres grupos
hidroxilo por molécula. Se cree que la presencia de estos grupos
hidroxilo explica en gran medida las excelentes propiedades
estructurantes conferidas a la porción de gel en comparación con
composiciones detergentes líquidas similares que no contienen
aceite de ricino con grupos hidroxilo en sus cadenas de ácido
graso. Para el uso en las composiciones de la presente invención,
el aceite de ricino debe hidrogenarse hasta un valor de yodo
inferior a 20 y, preferentemente, inferior a 10. El valor de yodo
es una medida del grado de insaturación del aceite y se mide
mediante el ``método de Wijis'', que es conocido en la técnica. El
aceite de ricino no hidrogenado presenta un valor de yodo de 80 a
90.
El aceite de ricino hidrogenado es un producto
disponible en el mercado que se vende, por ejemplo, en diferentes
calidades bajo la marca registrada CASTORWAX.RTM. de NL Industries,
Inc., Highstown, New Jersey. Otros derivados del aceite de ricino
hidrogenado adecuados son Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST,
Perchem R y Perchem ST, fabricados por Rheox, Laporte. Se prefiere
especialmente Thixatrol ST.
Cuando se emplean como agentes gelificantes en
lugar de como disolventes, los polietilenglicoles presentan un
intervalo de peso molecular de 2.000 a 30.000, preferentemente de
4.000 a 12.000, más preferentemente de 6.000 a 10.000.
La celulosa y los derivados de celulosa, cuando
se emplean en la presente invención, incluyen preferentemente:
i) Acetato de celulosa y acetoftalato de celulosa
(CAP);
ii) Hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC);
iii) Carboximetilcelulosa (CMC); y sus mezclas.
El polímero de hidroxipropilmetilcelulosa presenta preferentemente
un peso molecular medio en número de 50.000 a 125.000 y una
viscosidad de una solución acuosa al 2% en peso a 25ºC (ADTMD2363)
de 50 Pa\cdots a 100 Pa\cdots. Un polímero de
hidroxipropilcelulosa especialmente preferido es Methocel®
J75MS-N, en el que una solución acuosa al 2,0% en
peso a 25ºC presenta una viscosidad de aproximadamente 75
Pa\cdots.
El azúcar puede ser cualquier monosacárido (por
ejemplo, glucosa), disacárido (por ejemplo, sacarosa o maltosa) o
polisacárido. El azúcar más preferido es sacarosa comúnmente
disponible. Para el propósito de la presente invención se puede usar
gelatina de tipo A o B, disponible, por ejemplo, en Sigma. Se
prefiere la gelatina de tipo A ya que presenta una mayor
estabilidad en condiciones alcalinas que el tipo B. La gelatina
preferida también presenta una resistencia del gel de 65 a 300, lo
más preferentemente de 75 a 100.
La porción de gel puede contener adicionalmente
un agente desecante. Se puede usar cualquier agente desecante
convencional. Véase Vogels Text book of Practical Organic
Chemistry, 5ª edición (1989) Longman Scientific & Technical,
págs. 165-168. Los agentes desecantes adecuados
son, por ejemplo, CaSO_{4} anhidro, Na_{2}SO_{4} anhidro,
sulfito sódico y MgSO_{4}. La selección de los agentes desecantes
adecuados puede depender del uso final de la pastilla. Un agente
desecante para una pastilla detergente para una composición de
lavavajillas automático para bajas temperaturas es preferentemente
sulfito sódico, pero se puede usar CaSO_{4} anhidro para
temperaturas de uso más elevadas. Cuando están presentes, los
agentes desecantes se incluyen en una cantidad de 0,1% a 15%, más
preferentemente de 0,1% a 10%, aún más preferentemente de 0,5% a 7%
en peso.
La porción de gel puede incluir una variedad de
otros ingredientes, además del agente espesante descrito
anteriormente en la presente memoria y el agente activo detergente
descrito en más detalle a continuación. Se pueden incluir
ingredientes tales como perfumes y tintes, así como agentes
modificadores de la estructura. Los agentes modificadores de la
estructura incluyen diversos polímeros y mezclas de polímeros,
incluidos los policarboxilatos, carboximetilcelulosas y almidones,
para ayudar en la adsorción del exceso de disolvente y/o reducir o
prevenir la ``migración'' o fuga del disolvente de la porción de
gel, reducir la contracción o el agrietamiento de la porción de
gel o ayudar en la disolución o disgregación de la porción de gel
durante el lavado. Además, se pueden incorporar en el sistema
espesante agentes modificadores de la dureza para ajustar la
dureza del gel si se desea. Estos agentes de control de la dureza
se seleccionan típicamente entre diversos polímeros, tales como
polietilenglicoles, poli(óxido de etileno), polivinilpirrolidona,
poli(alcohol vinílico), ácido hidroxiesteárico y ácido
poliacético, y cuando se incluyen, se emplean típicamente en
cantidades inferiores a 20% y, más preferentemente, inferiores a
10% en peso del disolvente en el sistema espesante. Por ejemplo, se
pueden añadir agentes endurecedores tales como PEG de alto peso
molecular, preferentemente de un peso molecular de 10.000 a 20.000 o
posiblemente incluso de mayor peso molecular, para reducir el
tiempo de endurecimiento de la porción no comprimida y no
encapsuladora. De forma alternativa, se pueden añadir al molde
materiales poliméricos hidrosolubles, tales como polietilenglicoles
de bajo peso molecular, para formar una capa de barrera intermedia
antes de la adición de la porción no comprimida y no encapsuladora
cuando es un gel. Esto acelera el enfriamiento y el endurecimiento
del gel mediante la fusión/mezclado del material polimérico
hidrosoluble cuando el gel se añade a al menos un molde. Además,
la capa intermedia puede actuar de barrera para evitar que los
ingredientes del gel se mezclen con o migren a la porción
comprimida.
La adición de un material alcalino, tal como
hidróxido de potasio o de sodio, también puede acelerar el
endurecimiento de la porción no comprimida y no encapsuladora
cuando es un gel. Preferentemente, estos materiales alcalinos se
añaden al molde antes de añadir el gel. Sin embargo, en sistemas
alternativos, el material alcalino se puede añadir a la
composición de gel. Estos materiales alcalinos también presentan la
ventaja de actuar como una fuente de alcalinidad adicional que es
discreta y se disuelve más lentamente, y, por lo tanto, presentan
un impacto mínimo en cualquier sistema efervescente presente en la
porción no comprimida y no encapsulada pero proporcionan un aumento
de la alcalinidad en el lavado.
La porción de gel se formula de manera que el gel
sea un gel bombeable y fluido a temperaturas ligeramente elevadas,
de 30ºC o superiores, para permitir una mayor flexibilidad en la
producción de la pastilla detergente, pero se vuelva altamente
viscoso o se endurezca a temperatura ambiente de manera que el gel
se mantiene en posición sobre la porción de masa sólida comprimida
de la pastilla detergente durante el transporte y el manejo de la
pastilla detergente. Tal endurecimiento de la porción de gel se
puede lograr, por ejemplo, mediante (i) enfriamiento a por debajo
de la temperatura de fluidez del gel o la eliminación de
cizallamiento; (ii) mediante transferencia de disolventes, por
ejemplo a la atmósfera de la porción de masa sólida comprimida; o
(iii) mediante polimerización del agente gelificante.
Preferentemente, la porción de gel se formula de manera que el gel
se endurezca lo suficiente para que la fuerza máxima necesaria para
empujar una sonda dentro del hoyito oscile preferentemente entre
0,5 N y 40 N. Esta fuerza se puede caracterizar midiendo la fuerza
máxima necesaria para empujar una sonda, equipada con un indicador
de presión, una distancia fija dentro del gel. La distancia fija
puede encontrarse entre 40 y 80% de la profundidad total del gel.
Esta fuerza se puede medir en un ensayador QTS 25 usando una sonda
de 5 mm de diámetro. Las fuerzas típicas medidas están comprendidas
en el intervalo de 1 N a 25 N.
La pastilla detergente de la presente invención
se fabrica de acuerdo con un procedimiento en el que:
La porción comprimida de las pastillas
detergentes descritas en la presente memoria se prepara por
compresión de la composición de los componentes activos
detergentes. Una composición adecuada puede incluir una variedad de
componentes activos detergentes diferentes, que incluyen
compuestos soporte, agentes tensioactivos, enzimas, blanqueantes,
fuentes de alcalinidad, colorantes, perfume, dispersantes de jabón
de cal, compuestos poliméricos orgánicos que incluyen agentes
poliméricos inhibidores de la transferencia de tintes, inhibidores
del crecimiento de cristales, agentes complejantes de iones de
metal pesado, sales de iones metálicos, estabilizadores de enzimas,
inhibidores de la corrosión, antiespumantes, disolventes, agentes
suavizantes de tejidos, blanqueantes ópticos y compuestos
hidrotrópicos.
Tanto la(s) porcion(es) no
comprimida(s) y no encapsuladora(s) como la porción
comprimida de la pastilla detergente de la presente invención
incluyen al menos un agente activo detergente. La(s)
porcion(es) no comprimida(s) y no
encapsuladora(s) contiene(n) típicamente agentes
activos detergentes tales como agentes tensioactivos, enzimas,
blanqueantes, agentes efervescentes, agentes para el cuidado de la
plata, sustancias soporte y similares. La porción comprimida
contiene típicamente agentes activos detergentes tales como
sustancias soporte, agentes tensioactivos, silicatos, agentes para
controlar el pH o tampones, enzimas y blanqueantes. A continuación
se da una descripción de los agentes activos detergentes útiles en
la presente invención.
Los agentes tensioactivos son los componentes
activos detergentes preferidos de las composiciones descritas en la
presente memoria. Los agentes tensioactivos adecuados se
seleccionan entre agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfolíticos y bipolares y sus mezclas. Los productos para
lavavajillas automáticos deben tener un carácter de baja formación
de espuma y, por lo tanto, debe suprimirse la formación de espuma
en el sistema tensioactivo para el uso de métodos de lavavajillas
o, más preferentemente, éste debe ser de baja formación de espuma,
típicamente de carácter no iónico. La espumación causada por los
sistemas tensioactivos usados en métodos de limpieza de ropa no
necesita ser suprimida en la misma medida que la que es necesaria
para el lavavajillas.
En la patente de Estados Unidos nº 3.929.678,
expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975, se
proporciona una relación típica de clases y especies aniónicas, no
iónicas, anfolíticas y bipolares de estos agentes tensioactivos. En
la patente de Estados Unidos nº 4.259.217, expedida a Murphy el 31
de marzo de 1981, se proporciona una lista de agentes tensioactivos
catiónicos adecuados. En el documento
EP-A-0414549 y las solicitudes PCT
nº WO 93/08876 y WO 93/08874, por ejemplo, se proporciona una
relación de los agentes tensioactivos incluidos típicamente en las
composiciones detergentes para lavavajillas automáticos.
Los agentes tensioactivos detersivos incluidos en
las composiciones detergentes completamente formuladas
proporcionadas por la presente invención constituyen al menos
0,01%, preferentemente de 0,5% a 50% en peso de la composición
detergente, dependiendo de los agentes tensioactivos concretos
usados y de los efectos deseados. En una realización muy
preferida, el agente tensioactivo detersivo constituye de 0,5% a 20%
en peso de la composición.
El agente tensioactivo detersivo puede ser no
iónico, aniónico, anfolítico, bipolar o catiónico. También se
pueden usar mezclas de estos agentes tensioactivos. Las
composiciones detergentes preferidas comprenden agentes
tensioactivos detergentes aniónicos o mezclas de agentes
tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos,
especialmente agentes tensioactivos no iónicos.
Los agentes tensioactivos especialmente
preferidos en las composiciones preferidas de lavavajillas
automáticos (ADD) son agentes tensioactivos no iónicos de baja
formación de espuma (LFNI). Los LFNI pueden estar presentes en
cantidades de 0,01% a 10% en peso, preferentemente de 0,1% a 10% y
lo más preferentemente de 0,25% a 4%. Los LFNI se usan lo más
típicamente en las ADD debido a la acción humectante mejorada
(especialmente de vidrio) que confieren al producto ADD. Asimismo
abarcan materiales poliméricos sin silicona ni fosfatos, ilustrados
adicionalmente más adelante en la presente memoria, que se sabe
desespuman manchas de comida que se encuentran en los lavavajillas
automáticos.
Los LFNI preferidos incluyen agentes
tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilatos
derivados de alcoholes primarios, y sus mezclas con agentes
tensioactivos más sofisticados, tales como los polímeros de bloques
inversos de polioxipropileno/ polioxietileno/ polioxipropileno
(OP/OE/OP). Los agentes tensioactivos de tipo polímero de OP/OE/OP
son conocidos por tener una acción supresora de espuma o
desespumante, especialmente con relación a los ingredientes comunes
de las manchas de alimentos tales como el huevo.
La invención abarca realizaciones preferidas en
las que está presente el LFNI y en las que este componente es
sólido a aproximadamente 35ºC y, más preferentemente, es sólido a
aproximadamente 25ºC. Para facilitar la fabricación, un LFNI
preferido presenta un punto de fusión entre aproximadamente 25ºC y
aproximadamente 60ºC, más preferentemente entre aproximadamente
26,6ºC y 43,3ºC.
En una realización preferida, el LFNI es un
agente tensioactivo etoxilado procedente de la reacción de un
alcohol monohidroxílico o un alquilfenol que contiene de 8 a 20
átomos de carbono con como media 6 a 15 moles de óxido de etileno
por mol de alcohol o alquilfenol.
Un LFNI especialmente preferido deriva de un
alcohol graso de cadena lineal que contiene 16 a 20 átomos de
carbono (alcohol C_{16}-C_{20}), preferentemente
de un alcohol C_{18}, condensado con como media 6 a 15 moles,
preferentemente 7 a 12 moles y lo más preferentemente 7 a 9 moles,
de óxido de etileno por mol de alcohol. El agente tensioactivo no
iónico etoxilado así derivado presenta preferentemente una
distribución de etoxilato estrecha respecto a la media.
El LFNI puede contener opcionalmente óxido de
propileno en una cantidad de hasta aproximadamente 15% en peso.
Otros tensioactivos LFNI preferidos se pueden preparar mediante el
procedimiento descrito en la patente de Estados Unidos
4.223.163.
Las ADD muy preferidas de la presente invención
en las que está presente el LFNI usan alcohol monohidroxílico o
alquilfenol etoxilado y comprenden adicionalmente un compuesto
polimérico de bloques de polioxietileno y polioxipropileno;
constituyendo la fracción de alcohol monohidroxílico o alquilfenol
etoxilado del LFNI de 20% a 100%, preferentemente de 30% a 70%,
del LFNI total.
Los compuestos poliméricos de bloques de
polioxietileno/ polioxipropileno adecuados que cumplen los
requisitos descritos anteriormente en la presente memoria incluyen
los que están basados en etilenglicol, propilenglicol, glicerol,
trimetilolpropano y etilendiamina como compuesto iniciador con
hidrógeno reactivo. Los compuestos poliméricos fabricados mediante
etoxilación y propoxilación sucesivas de compuestos iniciadores
con un único átomo de hidrógeno reactivo, tal como alcoholes
alifáticos C_{12-18}, generalmente no
proporcionan un control satisfactorio de la espuma en las presentes
ADD. Son adecuados en las composiciones ADD de la invención algunos
de los compuestos tensioactivos poliméricos de bloques denominados
PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp.,
Wyandotte, Michigan.
Un LFNI especialmente preferido contiene de 40% a
70% de una mezcla de polímeros de bloques de polioxipropileno/
polioxietileno/ polioxipropileno que comprende 75%, en peso de la
mezcla, de un copolímero de bloques inversos de polioxietileno y
polioxipropileno que contiene 17 moles de óxido de etileno y 44
moles de óxido de propileno; y 25%, en peso de la mezcla, de un
copolímero de bloques de polioxietileno y polioxipropileno
iniciado con trimetilolpropano y que contiene 99 moles de óxido de
propileno y 24 moles de óxido de etileno por mol de
trimetilolpropano.
Son adecuados para el uso como LFNI en las
composiciones ADD aquellos LFNI que presentan unos puntos de
enturbiamiento relativamente bajos y un equilibrio
hidrófilo/lipófilo (HLB) alto. Los puntos de enturbiamiento de
soluciones al 1% en agua son típicamente inferiores a 32ºC, y
preferentemente inferiores a, por ejemplo, 10ºC, para el control
óptimo de la espumación en un extenso intervalo de temperaturas del
agua.
Los LFNI que también se pueden usar incluyen los
agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT®
SLF-18 de Olin Corp. y cualquier LFNI biodegradable
que presente las propiedades comentadas anteriormente en la
presente memoria en cuanto al punto de fusión.
Estos y otros agentes tensioactivos no iónicos
son conocidos en la técnica y se describen con más detalle en Kirk
Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª ed., vol. 22,
págs. 360-379, ``Surfactants and Detersive
Systems''.
Se prefieren las composiciones ADD que comprenden
agentes tensioactivos mixtos en los que la espumación (en ausencia
de cualquier agente controlador de espuma de silicona) es inferior
a 5,08 cm, preferentemente inferior a 2,54 cm, determinada según la
descripción más adelante.
El equipo útil para estas mediciones consta de:
un lavavajillas Whirlpool (modelo 900) equipado con una puerta de
plexiglas transparente, un ordenador IBM para la recogida de datos
con software Labview y Excel, un sensor de proximidad (Newark Corp.,
modelo 95F5203) que usa una interface SCXI, y una regla de
plástico.
Los datos se recogen de la siguiente manera. El
sensor de proximidad se fija en la rejilla inferior del
lavavajillas sobre un soporte metálico. El sensor está dirigido
hacia abajo hacia el brazo giratorio del lavavajillas en el fondo
de la máquina (distancia aproximadamente 2 cm desde el brazo
giratorio). Cada paso del brazo giratorio se mide mediante el
sensor de proximidad y se registra. Los pulsos registrados por el
ordenador se convierten en revoluciones por minuto (RPM) del brazo
del fondo contando los pulsos durante un intervalo de 30 segundos.
La velocidad de rotación del brazo es directamente proporcional a
la cantidad de espuma presente en la máquina y en la bomba del
lavavajillas (es decir, cuanta más espuma se produce, más lenta es
la rotación del brazo).
La regla de plástico se sujeta a la rejilla
inferior del lavavajillas y se extiende hasta la base de la
máquina. Al final del ciclo de lavado se mide la altura de la
espuma usando la regla de plástico (vista a través de la puerta
transparente) y se registra como altura de la espuma.
Se sigue el siguiente procedimiento para evaluar
la producción de espuma de las composiciones ADD, así como para
evaluar la utilidad de los agentes tensioactivos no iónicos. (Para
una evaluación separada del agente tensioactivo no iónico, se usa
una fórmula de ADD básica, tal como polvo Cascade, junto con los
agentes tensioactivos no iónicos que se añaden por separado al
lavavajillas en viales de vidrio.)
En primer lugar, la máquina se llena de agua
(ajustar la temperatura y dureza adecuadas del agua) y se procede a
un ciclo de aclarado. Se controlan las RPM a lo largo del ciclo
(aproximadamente 2 min) sin añadir ningún producto ADD (o agente
tensioactivo) (un control de calidad para asegurar que la máquina
está funcionando correctamente). A medida que la máquina comienza
a llenarse para el ciclo de lavado, se vuelven a ajustar la
temperatura y la dureza del agua y después se añade el producto ADD
al fondo de la máquina (en el caso de agentes tensioactivos
evaluados por separado, se añade primero la fórmula de ADD básica
al fondo de la máquina y después se añaden los agentes
tensioactivos colocando los viales de vidrio que contienen el agente
tensioactivo al revés sobre la rejilla superior de la máquina). A
continuación se controlan las RPM durante el ciclo de lavado. Al
final del ciclo de lavado se registra la altura de la espuma usando
la regla de plástico. La máquina se vuelve a llenar de agua
(ajustar la temperatura y dureza adecuadas del agua) y pasa a otro
ciclo de aclarado. Se controlan las RPM a lo largo de este
ciclo.
Se calculan las RPM medias para el primer
aclarado, el lavado principal y el aclarado final. El porcentaje de
eficacia de RPM se calcula después dividiendo las RPM medias para
los agentes tensioactivos de ensayo por las RPM medias para el
sistema de control (formulación de ADD básica sin el agente
tensioactivo no iónico). Las mediciones de la eficacia de RPM y de
la altura de la espuma se usan para dimensionar el perfil global
de espuma del agente tensioactivo.
Esencialmente es adecuado cualquier agente
tensioactivo aniónico útil para fines detersivos. Estos pueden
incluir sales (que incluyen, por ejemplo, sales de sodio, potasio,
amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y
trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato,
sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes
tensioactivos aniónicos de sulfato.
Los agentes tensioactivos anfóteros adecuados
para uso en la presente invención incluyen los agentes
tensioactivos de óxido de amina y los ácidos
alquilanfocarboxílicos.
Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos
compuestos que presentan la fórmula
R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2},
en la que R^{3}se selecciona entre un grupo alquilo,
hidroxialquilo, acilamidopropoílo y alquilfenilo que contiene de 8
a 26 átomos de carbono o sus mezclas; R^{4} es un grupo
alquileno o hidroxialquileno que contiene 2 a 3 átomos de carbono o
sus mezclas; x oscila entre 0 y 5, preferentemente entre 0 y 3; y
cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene 1 a
3, o un grupo poli(óxido de etileno) que contiene 1 a 3 grupos
óxido de etileno. Se prefieren el óxido de
alquil-C_{10}-C_{18}-dimetilamina
y el óxido de
acilamidoalquil-C_{10}-C_{18}-dimetilamina.
Un ejemplo adecuado de un ácido
alquilanfodicarboxílico es Miranol(TM) C2M Conc. fabricado
por Miranol, Inc., Dayton, NJ.
También se pueden incorporar en las composiciones
detergentes de la presente invención agentes tensioactivos
bipolares. Estos agentes tensioactivos se pueden describir en
líneas generales como derivados de aminas secundarias y terciarias,
derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o
derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio
cuaternario o sulfonio terciario. Ejemplos de agentes tensioactivos
bipolares para uso en la presente invención son los agentes
tensioactivos de betaína y sultaína.
Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos
que presentan la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO-, en
la que R es un grupo hidrocarbilo
C_{6}-C_{18}, cada R' es típicamente alquilo
C_{1}-C_{3} y R^{2} es un grupo hidrocarbilo
C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son el
hexanoato de dimetilamonio C_{12}-C_{18} y las
acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas
\hbox{C _{10} -C _{18} .} También son
adecuados para el uso en la presente invención los agentes
tensioactivos de betaína complejos.
Los agentes tensioactivos catiónicos de éster
usados en esta invención son preferentemente compuestos
dispersables en agua que presentan propiedades tensioactivas y que
comprenden al menos un enlace éster (es decir, -COO-) y al menos un
grupo cargado catiónicamente. En las patentes de Estados Unidos nº
4228042, 4239660 y 4260529, por ejemplo, se describen otros agentes
tensioactivos catiónicos de éster adecuados, incluidos los agentes
tensioactivos de éster de colina.
Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados
incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario
seleccionados entre agentes tensioactivos de
mono-N-alquil- o
alquenil-amonio C_{6}-C_{16},
preferentemente C_{6}-C_{10}, en los que las
posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo,
hidroxietilo o hidroxipropilo.
La presente invención puede incluir una sustancia
soporte opcional en la composición producto. El nivel de
sal/sustancia soporte puede variar ampliamente en función del uso
final de la composición y de su forma física deseada. Cuando está
presente, las composiciones comprenderán típicamente al menos
aproximadamente 1% de la sustancia soporte y, más típicamente, de
aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, aún más típicamente de
aproximadamente 15% a aproximadamente 50% en peso de la sustancia
soporte. Sin embargo, no se pretenden excluir niveles más bajos o
más altos.
Las sustancias soporte inorgánicas o que
contienen P incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal
alcalino, de amonio y de alcanolamonio de polifosfatos
(ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y
metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico,
silicatos, carbonatos (que incluyen bicarbonatos y
sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en
algunos lugares se requieren sales sin fosfato. Cabe destacar que
las composiciones de la presente invención funcionan
sorprendentemente bien incluso en presencia de las denominadas
sustancias soporte ``débiles'' (en comparación con los fosfatos),
tales como citrato, o en la denominada situación ``infrasoportada''
que puede darse con sustancias soporte de zeolita o de silicato
laminado.
Los blanqueantes de acuerdo con la presente
invención pueden incluir sistemas blanqueadores basados tanto en
cloro como en oxígeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno se
describen con detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical
Technology, 4ª edición (1992, John Wiley & Sons), vol. 4, págs.
271-300, ``Bleaching Agents (Survey)'', e incluyen
las diferentes formas de perborato sódico y percarbonato sódico,
incluidas diferentes formas recubiertas y modificadas. Una
``cantidad eficaz'' de una fuente de peróxido de hidrógeno es
cualquier cantidad capaz de mejorar de forma medible la eliminación
de manchas (especialmente de manchas de té) de la vajilla sucia en
comparación con una composición sin fuente de peróxido de hidrógeno
cuando la vajilla sucia es lavada por el consumidor en un
lavavajillas automático doméstico en presencia de álcali.
En términos más generales, una fuente de peróxido
de hidrógeno en la presente invención es cualquier compuesto o
mezcla conveniente que en las condiciones de uso del consumidor
proporciona una cantidad eficaz de peróxido de hidrógeno. Los
niveles pueden variar ampliamente y habitualmente están
comprendidos en el intervalo de 0,1% a 70%, más típicamente de
0,5% a 30%, en peso de las composiciones de la presente
invención.
La fuente preferida de peróxido de hidrógeno
usada en la presente invención puede ser cualquier fuente
conveniente, incluido el peróxido de hidrógeno mismo. En la
presente invención se puede usar, por ejemplo, perborato, por
ejemplo perborato sódico (cualquier hidrato, pero preferentemente
el mono- o tetrahidrato), carbonato sódico peroxihidratado o sales
de percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidratado,
peroxihidrato de urea o peróxido de sodio. Asimismo son útiles las
fuentes de oxígeno disponible, tales como el blanqueante basado en
persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren
especialmente el perborato sódico monohidratado y el percarbonato
sódico. Asimismo se pueden usar mezclas de cualquiera de las fuentes
de peróxido de hidrógeno convenientes.
Un blanqueante basado en percarbonato preferido
comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula
comprendido en el intervalo de 500 \mum (micrómetros) a 1.000
\mum (micrómetros), siendo no más de 10% en peso de dichas
partículas menores que 200 \mum (micrómetros) y siendo no más de
10% en peso de dichas partículas mayores que 1.250 \mum
(micrómetros). Opcionalmente, el percarbonato se puede recubrir con
un agente tensioactivo de silicato, borato o hidrosoluble. El
percarbonato se puede adquirir de diversas fuentes comerciales,
tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.
Aunque no se prefiere para las composiciones de
la presente invención que comprenden enzimas detersivas, las
composiciones de la presente invención también pueden comprender
como blanqueante un material blanqueador de tipo cloro. Tales
agentes son conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo,
dicloroisocianurato de sodio (``NADCC'') o hipoclorito sódico
(NaOCl).
Preferentemente, el componente blanqueador basado
en peroxígeno presente en la composición se formula con un
activador (precursor de perácido). El activador está presente en
cantidades de 0,01% a 15%, preferentemente de 0,5% a 10%, más
preferentemente de 1% a 8%, en peso de la composición. Los
activadores preferidos se seleccionan del grupo formado por
tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL),
4-nitrobenzoilcaprolactama,
3-clorobenzoilcaprolactama,
benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato
(NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato
(OBS-C_{10}), benzoilvalerolactama (BZVL),
octanoiloxibencenosulfonato (OBS-C_{8}), ésteres
perhidrolizables y sus mezclas, lo más preferentemente
benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Los activadores de
blanqueo especialmente preferidos en el intervalo de pH de 8 a 9,5
son los seleccionados que presentan un grupo saliente OBS o VL.
Los activadores de blanqueo preferidos son los
que se describen en las patentes de Estados Unidos 5.130.045,
Mitchell et al., y 4.412.934, Chung et al., y en los documentos WO
94/28103, WO 94/28102, WO 94/27970, WO 94/28104 y WO 94/28106.
La relación molar del compuesto blanqueador
basado en peroxígeno (en forma de AvO) y el activador de blanqueo
en la presente invención oscila generalmente entre al menos 1:1,
preferentemente entre 20:1 y 1:1, más preferentemente entre 10:1 y
3:1.
También se pueden incluir activadores de blanqueo
cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones detergentes
comprenden preferentemente un activador de blanqueo cuaternario
sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); más
preferentemente el primero. Las estructuras preferidas del QSBA se
describen adicionalmente en las patentes de Estados Unidos
pendientes junto con la presente nº 5.460.747, 5.584.888 y
5.578.136.
Éstos se ilustran ampliamente en Kirk Othmer,
Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 17, John Wiley and Sons,
1982, en las páginas 27-90, y especialmente en las
páginas 63 a 72. Si se usa un peróxido de diacilo, preferentemente
será uno que ejerza un impacto adverso mínimo en la formación de
máculas/películas. Se prefiere el peróxido de dibenzoílo.
Las composiciones y los métodos de la presente
invención utilizan catalizadores de blanqueo con contenido en metal
que son eficaces para el uso en las composiciones ADD. Se
prefieren los catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y
cobalto.
Un tipo de catalizadores de blanqueo que
contienen metal es un sistema catalizador que comprende un catión
de un metal de transición con una actividad catalítica de blanqueo
definida, tal como los cationes cobre, hierro, titanio, rutenio,
tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión metálico auxiliar que
presenta poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como
los cationes cinc o aluminio, y un complejante que presenta
constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos
catalíticos y auxiliares, concretamente el ácido
etilendiaminotetraacético, etilendiaminotetra (ácido
metilenfosfónico) y sus sales hidrosolubles. Tales catalizadores se
describen en la patente de Estados Unidos 4.430.243.
Por razones prácticas, y no a modo de limitación,
las composiciones de limpieza y los procedimientos de limpieza de
la presente invención se pueden ajustar de manera que proporcionen
del orden de al menos una parte por cien millones de la especie
catalizadora de blanqueo activa en el medio de lavado acuoso, y
preferentemente proporcionarán de 0,01 ppm a 25 ppm, más
preferentemente de 0,05 ppm a 10 ppm y lo más preferentemente de
0,1 ppm a 5 ppm de la especie catalizadora de blanqueo en el
líquido de lavado. Con el fin de obtener tales niveles en el
líquido de lavado de un proceso de lavavajillas automático, las
composiciones de lavavajillas automático típicas de la presente
invención comprenderán de 0,0005% a 0,2%, más preferentemente de
0,004% a 0,08%, en peso de las composiciones de limpieza, del
catalizador de blanqueo.
La pastilla detergente se puede proporcionar con
un sistema para controlar la velocidad de liberación del
blanqueante, concretamente del blanqueante basado en oxígeno, a la
solución de lavado.
El control de la velocidad de liberación del
blanqueante puede proporcionar una liberación controlada de las
especies de peróxido a la solución de lavado. Este puede incluir,
por ejemplo, el control de la liberación de cualquier sal
inorgánica perhidratada, que actúa de fuente de peróxido de
hidrógeno, a la solución de lavado.
Los sistemas adecuados de liberación controlada
del blanqueante pueden incluir encerrar el blanqueante en las
porciones comprimida o no comprimida y no encapsuladora. Cuando
están presentes más de una porción no comprimida y no
encapsuladora, el blanqueante se puede encerrar en la primera y/o
segunda y/o siguiente porción opcional no comprimida y no
encapsuladora.
Otra forma de controlar la velocidad de
liberación del blanqueante puede consistir en recubrir el
blanqueante con un recubrimiento diseñado para proporcionar la
liberación controlada. Por lo tanto, el recubrimiento puede, por
ejemplo, comprender un material poco soluble en agua o ser un
recubrimiento con un grosor suficiente para que la cinética de
disolución del recubrimiento grueso proporcione la velocidad de
liberación controlada.
El material de recubrimiento se puede aplicar
usando diversos métodos. Todo material de recubrimiento está
presente típicamente en una relación de peso entre el material de
recubrimiento y el blanqueante de 1:99 a 1:2, preferentemente de
1:49 a 1:9.
Los materiales de recubrimiento adecuados
incluyen triglicéridos (por ejemplo, aceite vegetal, aceite de
soja, aceite de semilla de algodón parcialmente hidrogenados),
mono- o diglicéridos, ceras microcristalinas, gelatina, celulosa,
ácidos grasos y cualquiera de sus mezclas.
Otros materiales de recubrimiento adecuados
pueden comprender los sulfatos, silicatos y carbonatos de metales
alcalinos y alcalinotérreos, incluidos el carbonato cálcico y las
sílices.
Un material de recubrimiento preferido,
concretamente para una fuente de blanqueante basado en una sal
inorgánica perhidratada, comprende silicato sódico en una relación
de SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8:1 a 3,0:1, preferentemente de 1,8:1 a
2,4:1, y/o metasilicato sódico, aplicado preferentemente en una
cantidad de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de SiO_{2}, en peso
de la sal inorgánica perhidratada. También se puede incluir en el
recubrimiento silicato de magnesio.
Cualquier material de recubrimiento de sal
inorgánica se puede combinar con materiales aglutinantes orgánicos
para proporcionar recubrimientos compuestos de sal
inorgánica/aglutinante orgánico. Los aglutinantes adecuados
incluyen los etoxilatos de alcohol C_{10}-C_{20}
que contienen de 5 a 100 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol y, más preferentemente, los etoxilatos de alcohol primario
C_{15}-C_{20} que contienen de 20 a 100 moles
de óxido de etileno por mol de alcohol.
Otros aglutinantes preferidos incluyen ciertos
materiales poliméricos. Ejemplos de tales materiales poliméricos
son las polivinilpirrolidonas con un peso molecular medio de 12.000
a 700.000 y polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular medio de
600 a 5 x 10^{6}, preferentemente de 1.000 a 400.000, lo más
preferentemente de 1.000 a 10.000. Más ejemplos de materiales
poliméricos útiles como agentes aglutinantes son los copolímeros de
anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido
metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico al menos 20% en
moles del polímero. Estos materiales poliméricos se pueden usar
como tales o en combinación con disolventes tales como agua,
propilenglicol y los etoxilatos de alcohol
C_{10}-C_{20} antes mencionados que contienen
de 5 a 100 moles de óxido de etileno por mol. Más ejemplos de
aglutinantes incluyen los éteres de mono- y diglicerol
C_{10}-C_{20} y también los ácidos grasos
C_{10}-C_{20}.
Otros ejemplos de aglutinantes adecuados para uso
en la presente invención son los derivados de celulosa, tales como
metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y los
ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales.
Un método para aplicar el material de
recubrimiento consiste en la aglomeración. Los procedimientos de
aglomeración preferidos incluyen el uso de cualquiera de los
materiales aglutinantes orgánicos descritos anteriormente en la
presente memoria. Se puede usar cualquier aglomerador/mezclador
convencional que incluye, pero no se limita a, los mezcladores de
tipo cubeta, tambor rotatorio y vertical. También se pueden aplicar
composiciones de recubrimiento fundidas, bien vertiéndolas o bien
pulverizándolas sobre un lecho móvil de blanqueante.
Otras formas de proporcionar la liberación
controlada requerida incluyen alterar las características físicas
del blanqueante para controlar su solubilidad y velocidad de
liberación. Las formas adecuadas pueden incluir la compresión, la
inyección mecánica, la inyección manual y el ajuste de la
solubilidad del compuesto blanqueador mediante la selección del
tamaño de partícula de cada componente particulado.
Aunque la elección del tamaño de partícula
dependerá tanto de la composición del componente particulado como
del deseo de lograr las cinéticas de liberación controlada
deseadas, resulta deseable que el tamaño de partícula sea superior
a 500 micrómetros, presentando preferentemente un diámetro medio de
partícula de 800 a 1.200 micrómetros.
Otras formas adicionales de proporcionar una
liberación controlada incluyen la elección adecuada de todos los
demás componentes de la matriz de la composición detergente de
manera que, cuando la composición se introduce en la solución de
lavado, el entorno de fuerza iónica proporcionado en ella permita
lograr la cinética de liberación controlada requerida.
Las composiciones de la presente invención
también pueden incluir la presencia de al menos una enzima
detersiva. ``Enzima detersiva'' como se usa en la presente memoria
se refiere a cualquier enzima que presenta un efecto limpiador,
quitamanchas u otro efecto beneficioso en una composición. Las
enzimas detersivas preferidas son las hidrolasas, tales como las
proteasas, amilasas y lipasas. Para el lavavajillas automático se
prefieren especialmente las amilasas y/o proteasas, incluidos tanto
los tipos disponibles actualmente en el mercado como los tipos
mejorados que, aunque son más compatibles con el blanqueante,
presentan un grado residual de susceptibilidad a la desactivación
por el blanqueante.
En general, las composiciones preferidas de la
presente invención comprenden, como se señaló, una o más enzimas
detersivas. Si se usa únicamente una enzima, ésta es
preferentemente una enzima amiolítica cuando la composición está
destinada al uso en lavavajillas automáticos. Para el lavavajillas
automático se prefiere especialmente una mezcla de enzimas
proteolíticas y enzimas amilolíticas. En términos más generales,
las enzimas que se han de incorporar incluyen proteasas, amilasas,
lipasas, celulasas y peroxidasas, así como sus mezclas. También se
pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier
origen adecuado, por ejemplo de origen vegetal, animal, bacteriano,
fúngico y de levaduras. Sin embargo, su elección está dominada por
varios factores, tales como el pH óptimo al que son activas y/o
estables, la termoestabilidad, la estabilidad frente a detergentes
activos, sustancias soporte, etc.. En este aspecto se prefieren las
enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas
bacterianas y las celulasas fúngicas.
Las enzimas se incorporan normalmente en las
presentes composiciones detergentes en cantidades suficientes para
producir una ``cantidad limpiadora eficaz''. La expresión
``cantidad limpiadora eficaz'' se refiere a cualquier cantidad
capaz de producir un efecto limpiador, quitamanchas o eliminador de
suciedad en sustratos tales como tejidos, vajilla y similares.
Puesto que las enzimas son materiales catalíticos, tales cantidades
pueden ser muy pequeñas. En términos prácticos para las
preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas
ascienden a hasta 5 mg en peso, más típicamente de 0,01 mg a 3 mg,
de enzima activa por gramo de la composición. Salvo que se indique
otra cosa, las composiciones de la presente invención comprenderán
típicamente de 0,001% a 6%, preferentemente de 0,01% a 1% en peso
de una preparación enzimática comercial. Las enzimas proteasas
están presentes habitualmente en tales preparaciones comerciales en
cantidades suficientes para proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades
Anson (UA) de actividad por gramo de composición. Para fines de
lavavajillas automáticos, puede resultar deseable aumentar el
contenido en enzima activa de las preparaciones comerciales con el
fin de minimizar la cantidad total de materiales no activos
catalíticamente liberados y de este modo mejorar los resultados de
formación de máculas/películas.
Como se indicó anteriormente, la pastilla
detergente de la presente invención puede comprender adicionalmente
un agente desintegrante. Los agentes desintegrantes se incluyen
típicamente en la pastilla en cantidades de 5% a 60% y más
preferentemente de 20% a 50% en peso. El agente desintegrante puede
ser un agente disgregante o efervescente. Los agentes disgregantes
adecuados incluyen agentes que se hinchan en contacto con agua o
facilitan la entrada y/o salida de agua formando canales en las
porciones comprimida y/o no comprimida. Para el uso en la presente
invención se prevé cualquier agente disgregante o efervescente
conocido adecuado para el uso en aplicaciones de lavado de ropa o
lavavajillas. Los agentes disgregantes adecuados incluyen almidón,
derivados de almidón, alginatos, carboximetilcelulosa (CMC),
polímeros basados en celulosa, acetato sódico, óxido de aluminio.
Los agentes efervescentes adecuados son aquellos que producen gas
en contacto con agua. Los agentes efervescentes adecuados pueden
ser especies que desprenden oxígeno, dióxido de nitrógeno o dióxido
de carbono. Ejemplos de agentes efervescentes preferidos se pueden
seleccionar del grupo formado por perborato, percarbonato,
carbonato, bicarbonato y ácidos carboxílicos tales como los ácidos
cítrico o maleico.
Las composiciones de las pastillas detergentes de
la presente invención pueden estar tamponadas, es decir, son
relativamente resistentes a una caída de pH en presencia de
suciedades ácidas. Sin embargo, otras composiciones de la presente
invención pueden tener una capacidad tamponante excepcionalmente
baja o pueden estar sustancialmente no tamponadas. Las técnicas
para controlar o variar el pH a los niveles de uso recomendados
incluyen generalmente no sólo el uso de tampones sino también de
álcalis, ácidos, sistemas de saltos de pH, compartimentos duales
adicionales, etc., y son conocidas para los expertos en la
técnica.
Las composiciones preferidas de la presente
invención comprenden un componente de ajuste del pH seleccionado
entre sales alcalinas inorgánicas hidrosolubles y sustancias
soporte orgánicas o inorgánicas hidrosolubles. Los componentes de
ajuste del pH se seleccionan de manera que cuando la composición se
disuelve en agua a una concentración de 1.000 a 10.000 ppm, el pH
permanece en un intervalo superior a 8, preferentemente de 9,5 a
11. El componente de ajuste del pH sin fosfato preferido de la
invención se selecciona del grupo formado por:
(i) carbonato o sesquicarbonato
sódico;
(ii) silicato sódico, preferentemente silicato
sódico hidratado que presenta una relación de SiO_{2}:Na_{2}O
de 1:1 a 2:1, y sus mezclas con cantidades limitadas de
metasilicato
sódico;
(iii) citrato
sódico;
(iv) ácido
cítrico;
(v) bicarbonato
sódico;
(vi) borato sódico, preferentemente
bórax;
(vii) hidróxido sódico;
y
(viii) mezclas de (i) -
(vii).
Las realizaciones preferidas contienen bajos
niveles de silicato (es decir, de 3% a 10% de SiO_{2}).
La cantidad del componente de ajuste del pH en la
presente composición asciende a entre 1% y 50% en peso de la
composición. En una realización preferida, el componente de ajuste
del pH está presente en la composición en una cantidad de 5% a 40%,
preferentemente de 10% a 30% en peso.
Las presentes composiciones pueden comprender
adicionalmente silicatos hidrosolubles. Los silicatos hidrosolubles
de la presente invención son todos los silicato que son solubles en
la medida en la que no afectan negativamente las características de
formación de máculas/películas de la composición ADD.
Ejemplos de silicatos son el metasilicato sódico
y, más generalmente, los silicatos de metal alcalino, concretamente
los que presentan una relación de SiO_{2}:Na_{2}O comprendida
en el intervalo de 1,6:1 a 3,2:1, preferentemente una relación de
SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0 a 3,0; y silicatos laminados, tales como
los silicatos sódicos laminados descritos en la patente de Estados
Unidos 4.664.839, expedida el 12 mayo de 1987 a H. P. Rieck.
NaSKS-6® es un silicato laminado cristalino
comercializado por Hoechst (abreviado normalmente en la presente
invención como ``SKS-6''). Al contrario que las
sustancias soporte de zeolita, Na SKS-6 y otros
silicatos hidrosolubles útiles en la presente invención no
contienen aluminio. NaSKS-6 es la forma
\delta-Na_{2}SiO_{5} del silicato laminado y
se puede preparar mediante métodos tales como los descritos en las
patentes alemanas DE-A-3.417.649 y
DE-A-3.742.043.
SKS-6 es un silicato laminado preferido para el
uso en la presente invención, pero se pueden usar otros silicatos
laminados de este tipo, tales como los que presentan la fórmula
general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, en la que M es sodio
o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferentemente 2, e y es
un número de 0 a 20, preferentemente 0. Diversas otras formas de
silicatos laminados de Hoechst incluyen NaSKS-5,
NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas
\alpha, \beta y \gamma. También pueden resultar útiles otros
silicatos, tales como, por ejemplo, silicato de magnesio, que puede
servir de agente plastificante en formulaciones granulares, de
agente estabilizador para blanqueantes basados en oxígeno y de
componente de sistemas de control de la espuma.
Los silicatos especialmente útiles en las
aplicaciones de lavavajillas automáticos (ADD) incluyen silicatos
hidratados granulares de relación 2, tales como BRITESIL® H20 de PQ
Corp. y BRITESIL® H24 del mismo origen, aunque se pueden usar
calidades líquidas de diversos silicatos cuando la composición ADD
está en forma líquida. Dentro de los límites de seguridad, se
pueden usar en un contexto ADD el metasilicato sódico o el
hidróxido sódico solos o en combinación con otros silicatos para
llevar el pH de lavado a un nivel deseado.
Las composiciones de la presente invención
también pueden contener opcionalmente uno o más complejantes
selectivos de metales de transición, ``quelantes'' o ``agentes
quelantes'', por ejemplo agentes quelantes de hierro y/o cobre y/o
manganeso. Los agentes quelantes adecuados para el uso en la
presente invención se pueden seleccionar del grupo formado por
aminocarboxilatos, fosfonatos (especialmente los aminofosfonatos),
agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y sus
mezclas. Sin pretender vincularse a ninguna teoría, se cree que el
beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad
excepcional para controlar el hierro, el cobre y el manganeso en
las soluciones de lavado que se sabe descomponen el peróxido de
hidrógeno y/o los activadores de blanqueo; otros beneficios
incluyen la prevención de la formación de películas inorgánicas o
la inhibición del escamado. Los agentes quelantes comerciales para
uso en la presente invención incluyen la serie DEQUEST® y quelantes
de Monsanto, DuPont y Nalco, Inc.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes
quelantes opcionales se ilustran adicionalmente mediante
etilendiaminotetraacetatos,
N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos,
nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos,
trietilentetraamino-hexaacetatos,
dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas y sus sales de
metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido. En general, se
pueden usar mezclas de quelantes para una combinación de funciones,
tales como el control de múltiples metales de transición, la
estabilización del producto a largo plazo y/o el control de los
óxidos y/o hidróxidos de metales de transición precipitados.
También son útiles en las composiciones de la
presente invención los agentes quelantes aromáticos sustituidos
polifuncionalmente. Véase la patente de Estados Unidos 3.812.044,
expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor et al.. Los compuestos
preferidos de este tipo en forma ácida son los
dihidroxidisulfobencenos, tales como el
1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un quelante biodegradable muy preferido para uso
en la presente invención es el etilendiaminodisuccinato
\break(``EDDS''), especialmente (pero sin limitarse a) el isómero [S,S] según se describe en la patente de Estados Unidos 4.704.233, 3 de noviembre de 1987, de Hartman y Perkins. Se prefiere la sal trisódica, aunque también pueden resultar útiles otras formas, tales como las sales de magnesio.
Los aminofosfonatos también son adecuados para el
uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención
cuando en las composiciones detergentes son aceptables al menos
niveles bajos de fósforo total, e incluyen los
etilendiaminotetrakis (metilenfosfonatos) y los
dietilentriaminopentakis (metilenfosfonatos). Preferentemente, estos
aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de
aproximadamente 6 átomos de carbono.
Si se usan, los agentes quelantes o los
complejantes selectivos de metales de transición constituirán
preferentemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10%,
más preferentemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 1%
en peso de las composiciones de la presente invención.
Las pastillas detergentes pueden contener
preferentemente un componente inhibidor del crecimiento de
cristales, preferentemente un componente de ácido
organodifosfónico, incorporado más preferentemente en una cantidad
de 0,01% a 5%, aún más preferentemente de 0,1% a 2% en peso de las
composiciones.
Por ácido organodifosfónico se entiende en la
presente memoria un ácido organodifosfónico que no contiene
nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición
excluye, por lo tanto, los organoaminofosfonatos, que, sin embargo,
se pueden incluir en las composiciones de la invención como
componentes complejantes de iones de metales pesados.
El ácido organodifosfónico es preferentemente un
ácido difosfónico C_{1}-C_{4}, más
preferentemente un ácido difosfónico C_{2}, tal como el ácido
etilendifosfónico o, lo más preferentemente, el ácido
etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico
(HEDP), y puede estar presente en forma parcial o totalmente
ionizada, concretamente en forma de sal o complejo.
Las composiciones preferidas de la presente
invención pueden contener adicionalmente un polímero dispersante.
Cuando está presente, los niveles del polímero dispersante en las
presentes composiciones se encuentran típicamente en el intervalo
de 0 a 25%, preferentemente de 0,5% a 20%, más preferentemente de
1% a 8% en peso de la composición. Los polímeros dispersantes son
útiles para mejorar el comportamiento de formación de películas de
las presentes composiciones, especialmente en realizaciones de pH
más elevado, como en aquellas en las que el pH de lavado excede de
9,5. Se prefieren especialmente los polímeros que inhiben la
deposición de carbonato cálcico o de silicato de magnesio en la
vajilla.
Los polímeros dispersantes adecuados para uso en
la presente invención se ilustran adicionalmente mediante los
polímeros formadores de película descritos en la patente de Estados
Unidos nº 4.379.080 (Murphy), expedida el 5 de abril de 1983.
Los polímeros adecuados son preferentemente sales
al menos parcialmente neutralizadas o de metal alcalino, de amonio
o de amonio sustituido (por ejemplo, de mono-, di- o
trietanolamonio) de ácidos policarboxílicos. Las más preferidas son
las sales de metal alcalino, especialmente las de sodio. Aunque el
peso molecular del polímero puede variar en un amplio intervalo,
preferentemente asciende a entre 1.000 y 500.000, más
preferentemente asciende a entre 1.000 y 250.000 y lo más
preferentemente, especialmente si la composición es para uso en
lavavajillas automáticos norteamericanos, asciende a entre 1.000 y
5.000.
Otros polímeros dispersantes adecuados incluyen
los que se describen en la patente de Estados Unidos nº 3.308.067,
expedida el 7 de marzo de 1967 a Diehl. Los ácidos monoméricos
insaturados que se pueden polimerizar para formar polímeros
dispersantes adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o
anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido
aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido
metilenmalónico. Es adecuada la presencia de segmentos monoméricos
que no contienen radicales carboxilato, tales como éter
metilvinílico, estireno, etileno, etc., siempre que tales segmentos
no constituyan más de 50% en peso del polímero dispersante.
En las presentes composiciones de pastilla se
pueden emplear opcionalmente agentes poliméricos de eliminación de
la suciedad conocidos, denominados en lo sucesivo ``SRA'' o
``SRAs''. Si se usan, los SRAs constituirán generalmente de 0,01% a
10,0%, típicamente de 0,1% a 5%, preferentemente de 0,2% a 3,0% en
peso de la composición.
Los SRAs preferidos presentan típicamente
segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de las fibras
hidrófobas, tales como poliéster y nilón, y segmentos hidrófobos
para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos
a ellas hasta que se completen los ciclos de lavado y de aclarado,
sirviendo de este modo de ancla para los segmentos hidrófilos. Esto
puede permitir que las manchas que aparecen después del tratamiento
con SRA se limpien con mayor facilidad en procedimientos de lavado
posteriores. De forma alternativa, en una composición de
lavavajillas automático estos polímeros modificados de forma
hidrófoba actúan evitando la redeposición en superficies
hidrófobas, tales como plástico, y proporcionan el beneficio
adicional de mejorar la formación de máculas y de películas en las
superficies hidrófobas. Los polímeros más adecuados para estas
aplicaciones son los poliacrilatos modificados de forma
hidrófoba.
Los SRAs pueden incluir una diversidad de
unidades monoméricas cargadas, por ejemplo aniónicas o incluso
catiónicas (véase el documento US 4.956.447), así como no cargadas,
y las estructuras pueden ser lineales, ramificadas o incluso en
forma de estrella. Pueden incluir restos de rematado que son
especialmente eficaces en el control del peso molecular o la
alteración de las propiedades físicas o tensioactivas. Las
estructuras y las distribuciones de carga se pueden adaptar para la
aplicación a diferentes tipos de fibras o tejidos y para diversos
productos detergentes o aditivos de detergentes.
Las composiciones de la presente invención
también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas
hidrosolubles que presentan propiedades de eliminación de barro y
antirredeposición. Las composiciones granulares que contienen estos
compuestos contienen típicamente de 0,01% a 10,0% en peso de las
aminas etoxiladas hidrosolubles; las composiciones detergentes
líquidas contienen típicamente 0,01% a 5%.
Las pastillas detergentes de la presente
invención adecuadas para el uso en métodos de lavavajillas pueden
contener inhibidores de la corrosión, seleccionados preferentemente
entre agentes de recubrimiento de plata orgánicos, concretamente
parafina, compuestos inhibidores de la corrosión que contienen
nitrógeno y compuestos de Mn(II), concretamente sales de
Mn(II) de ligandos orgánicos.
Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos
se describen en la publicación PCT nº WO 94/16047 y en la
solicitud europea pendiente junto con la presente nº
EP-A-690122. Los compuestos
inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno se describen en
la solicitud europea pendiente junto con la presente nº
EP-A-634.478. Los compuestos de
Mn(II) para uso en la inhibición de la corrosión se
describen en la solicitud europea pendiente junto con la presente
nº EP-A-672749.
El agente de recubrimiento de plata orgánico se
puede incorporar, cuando está presente, en una cantidad de
preferentemente 0,05% a 10%, más preferentemente de 0,1% a 5% en
peso de la composición total.
El papel funcional del agente de recubrimiento de
plata es formar, durante el uso, una capa de recubrimiento
protector sobre todos los componentes de plata de la carga de
lavado a los que se aplican las composiciones de la invención. El
agente de recubrimiento de plata debe tener, por lo tanto, una alta
afinidad para unirse a superficies de plata sólidas, especialmente
cuando está presente como componente de una solución de lavado y de
blanqueo acuosa con la que son tratadas las superficies de plata
sólidas.
\newpage
Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos
adecuados de la presente invención incluyen, pero no se limitan a,
ésteres grasos de alcoholes mono- o polihídricos que presentan de 1
a 40 átomos de carbono en la cadena hidrocarbonada.
El término ``colorante'' como se usa en la
presente memoria se refiere a cualquier sustancia que absorbe
longitudes de onda de luz específicas del espectro de luz visible.
Estos colorantes, cuando se añaden a una composición detergente,
tienen el efecto de cambiar el color visible y, de este modo, el
aspecto de la composición detergente. Los colorantes pueden ser,
por ejemplo, tintes o pigmentos. Preferentemente, los colorantes son
estables en la composición en la que se han de incorporar. Así, en
una composición de pH elevado, el colorante es preferentemente
estable a álcali y en una composición de pH bajo el colorante es
preferentemente estable a ácido.
Las porciones comprimida y/o no comprimida y no
encapsuladora pueden contener un colorante, una mezcla de
colorantes, partículas coloreadas o una mezcla de partículas
coloreadas, de manera que la porción comprimida y la porción no
comprimida y no encapsuladora presenten diferentes aspectos
visuales. Preferentemente una de las porciones, bien la comprimida
o bien la no comprimida y no encapsuladora, presenta un colorante.
Las porciones comprimida y/o no comprimida y no encapsuladora
también pueden ser de un solo color y contener partículas o motas
de otro color. Por ejemplo, la porción comprimida puede ser blanca
con motas azules, mientras que la porción no comprimida y no
encapsuladora es azul.
Cuando la porción no comprimida y no
encapsuladora comprende dos o más composiciones de componentes
activos detergentes, preferentemente al menos una de las
composiciones primera y segunda y/o siguiente comprende un
colorante. Cuando tanto la primera como la segunda y/o siguiente
composición comprende un colorante, se prefiere que los colorantes
presenten un aspecto visual diferente.
La capa de recubrimiento, cuando está presente,
comprende preferentemente un colorante. Cuando la porción
comprimida y la capa de recubrimiento comprenden un colorante, se
prefiere que los colorantes produzcan un aspecto visual
diferente.
Ejemplos de tintes adecuados incluyen tintes
reactivos, tintes directos y tintes azoicos. Los tintes preferidos
incluyen tintes de ftalocianina, tintes de antraquinona, tintes de
quinolina y tintes monoazoicos, diazoicos y poliazoicos. Los tintes
más preferidos incluyen tintes de antraquinona, de quinolina y
monoazoicos. Los tintes preferidos incluyen SANDOLAN
E-HRL 180% (nombre registrado), SANDOLAN MILLING
BLUE (nombre registrado), TURQUOISE ACID BLUE (nombre registrado) y
SANDOLAN BRILLIANT GREEN (nombre registrado), disponibles todos
ellos en Clariant UK, HEXACOL QUINOLINE YELLOW (nombre registrado)
y HEXACOL BRILLIANT BLUE (nombre registrado), ambos disponibles en
Pointings, UK, ULTRA MARINE BLUE (nombre registrado) disponible en
Holliday o LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA (nombre registrado) disponible
en Bayer, EE.UU..
Además, se prefiere que el colorante no produzca
una tinción visible en el plástico, tal como en un lavavajillas
automático o en una vajilla de plástico, después de múltiples
ciclos, más preferentemente entre 1 y 50 ciclos.
El colorante se puede incorporar en la porción
comprimida y/o no comprimida y no encapsuladora mediante cualquier
método adecuado. Los métodos adecuados incluyen el mezclado de
todos o de algunos componentes activos detergentes seleccionados
con un colorante en un tambor o la pulverización de todos o de
algunos componentes activos detergentes seleccionados con el
colorante en un tambor rotatorio. De forma alternativa, el color de
los colorantes se puede mejorar disolviendo previamente el
colorante en un disolvente compatible antes de la adición del
colorante a la composición.
El colorante, cuando está presente como
componente de la porción comprimida, está presente en una cantidad
de 0,001% a 1,5%, preferentemente de 0,01% a 1,0%, lo más
preferentemente de 0,1% a 0,3%. Cuando está presente como
componente de la porción no comprimida y no encapsuladora, el
colorante está presente generalmente en una cantidad de 0,001% a
0,1%, más preferentemente de 0,005% a 0,05%, lo más preferentemente
de 0,007% a 0,02%. Cuando está presente como componente de la capa
de recubrimiento, el colorante está presente en una cantidad de
0,01% a 0,5%, más preferentemente de 0,02% a 0,1%, lo más
preferentemente de 0,03% a 0,06%.
Las composiciones de la invención pueden contener
opcionalmente un antiespumante de éster fosfato de alquilo, un
antiespumante de silicona o sus combinaciones. Los niveles se
encuentran en general entre 0% y 10%, preferentemente de 0,001% a
5%. Sin embargo, las composiciones generalmente preferidas (por
consideraciones de coste y/o deposición) de la presente invención
no comprenden antiespumantes, o comprenden antiespumantes en bajas
cantidades, por ejemplo inferiores a 0,1% del agente antiespumante
activo.
La tecnología de los antiespumantes de silicona y
otros agentes desespumantes útiles en la presente invención está
ampliamente documentada en ``Defoaming, Theory and Industrial
Applications'', ed. P.R. Garrett, Marcel Dekker, N.Y., 1973, ISBN
0-8247-8770-6.
Véanse especialmente los capítulos titulados ``Foam control in
Detergent Products'' (Ferch et al.) y ``Surfactant Antifoams''
(Blease et al.). Véanse también las patentes de Estados Unidos
3.933.672 y 4.136.045. Los antiespumantes de silicona muy
preferidos son los tipos compuestos conocidos para el uso en
detergentes para ropa, tales como los gránulos para manchas
difíciles, aunque también se pueden incorporar en las presentes
composiciones los tipos usados hasta ahora únicamente en
detergentes líquidos para manchas difíciles. Por ejemplo, se pueden
usar como silicona polidimetilsiloxanos que presentan unidades de
trimetilsililo o alternantes que bloquean los extremos. Estos se
pueden combinar con sílice y/o con componentes tensioactivos sin
silicio, que se ilustran mediante un antiespumante que comprende
12% de silicona/sílice, 18% de alcohol estearílico y 70% de almidón
en forma granular. Una fuente comercial adecuada de compuestos
activos de silicona es Dow Corning Corp.
Si se desea usar un éster fosfato, los compuestos
adecuados se describen en la patente de Estados Unidos 3.314.891,
expedida el 18 de abril de 1967 a Schmolka et al., incorporada en
la presente invención como referencia. Los ésteres fosfato de
alquilo contienen 16 a 20 átomos de carbono. Los ésteres fosfato de
alquilo muy preferidos son el fosfato del ácido monoestearílico o
el fosfato del ácido monooleílico o sus sales, especialmente las
sales de metal alcalino, o sus mezclas.
Ha resultado ser preferible evitar el uso de
jabones simples que precipitan calcio como antiespumantes en las
presentes composiciones puesto que tienden a depositarse sobre la
vajilla. De hecho, los ésteres fosfato no carecen del todo de tales
problemas y el formulador tratará generalmente de minimizar el
contenido de los antiespumantes que puedan depositarse en las
presentes composiciones.
Las composiciones preferidas que contienen
enzimas de la presente invención pueden comprender de 0,001% a 10%,
preferentemente de 0,005% a 8%, lo más preferentemente de 0,01% a
6% en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema
estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador
que sea compatible con la enzima detersiva. Tales sistemas
estabilizadores pueden comprender iones calcio, ácido bórico,
propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico,
barredores de blanqueantes basados en cloro y sus mezclas. Tales
sistemas estabilizadores también pueden comprender inhibidores
enzimáticos reversibles, tales como inhibidores reversibles de
proteasas. Para otros estabilizadores y sistemas estabilizadores de
enzimas adecuados véase Severson, documento US 4.537.706.
Las composiciones de componentes activos
detergentes pueden contener un compuesto dispersante de jabón de
cal, presente preferentemente en una cantidad de 0,1% a 40% en
peso, más preferentemente de 1% a 20% en peso, lo más
preferentemente de 2% a 10% en peso de las composiciones.
Un dispersante de jabón de cal es un material que
evita la precipitación de sales de metal alcalino, amonio o amina
de ácidos grasos mediante iones calcio o magnesio. Los compuestos
dispersantes de jabón de cal preferidos se describen en la
solicitud PCT nº WO 93/08877.
Las pastillas detergentes de la presente
invención, cuando se formulan para uso en composiciones de lavado a
máquina, comprenden preferentemente un sistema antiespumante
presente en una cantidad de 0,01% a 15%, preferentemente de 0,05% a
10%, lo más preferentemente de 0,1% a 5% en peso de la
composición.
Los sistemas antiespumantes adecuados para uso en
la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier
compuesto antiespumantes conocido, incluidos, por ejemplo, los
compuestos antiespumantes de silicona y los compuestos
antiespumantes de 2-alquilo y alcanol. Los sistemas
antiespumantes y compuestos antiespumantes preferidos se describen
en la solicitud PCT nº WO 93/08876 y en el documento
EP-A-705324.
Las pastillas detergentes de la presente
invención también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferentemente
de 0,05% a 0,5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de la
transferencia de tintes.
Los agentes poliméricos inhibidores de la
transferencia de tintes se seleccionan preferentemente entre
polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona
o sus combinaciones.
Las pastillas detergentes adecuadas para uso en
métodos de lavado de ropa como se describe en la presente memoria
también contienen opcionalmente de 0,005% a 5% en peso de ciertos
tipos de blanqueantes ópticos hidrófilos.
Los blanqueantes ópticos hidrófilos útiles en la
presente invención incluyen los que presentan la fórmula
estructural:
en la que R_{1} se selecciona entre anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se
selecciona entre
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietil-N-metilamino,
morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal, tal
como sodio o
potasio.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión tal como sodio, el blanqueante óptico es la sal
disódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)
amino]-2,2'-estilbenodisulfónico.
Esta especie concreta de blanqueante óptico es comercializada por
Ciba-Geigy Corporation bajo el nombre registrado de
Tinopal-UNPA-GX.
Tinopal-UNPA-GX es el blanqueante
óptico hidrófilo preferido, útil en las composiciones detergentes
de la presente invención.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-hidroxietil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como sodio, el blanqueante óptico es la sal
disódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)
amino]-2,2'-estilbenodisulfónico.
Esta especie concreta de blanqueante óptico es comercializada por
Ciba-Geigy Corporation bajo el nombre registrado de
Tinopal 5BM-GX.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el
blanqueante óptico es la sal disódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico.
Esta especie concreta de blanqueante óptico es comercializada por
Ciba-Geigy Corporation bajo el nombre registrado de
Tinopal AMS-GX.
Las pastillas detergentes adecuadas para uso en
los métodos de limpieza de ropa pueden contener un sistema
suavizante de arcilla que comprende un compuesto de arcilla mineral
y, opcionalmente, un agente floculante de arcilla.
El compuesto de arcilla mineral es
preferentemente un compuesto de arcilla esméctica. Las arcillas
esmécticas se describen en las patentes de Estados Unidos nº
3.862.058, 3.948.790, 3.954.632 y 4.062.647. Las patentes europeas
nº EP-A-299.575 y
EP-A-313.146 en el nombre de Procter
and Gamble Company describen agentes floculantes de arcilla
poliméricos orgánicos adecuados.
Asimismo se pueden incorporar en las
composiciones de acuerdo con la presente invención agentes
suavizantes de tejidos catiónicos que son adecuados para el uso en
métodos de lavado de ropa. Los agentes suavizantes de tejidos
catiónicos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en
agua o materiales amídicos de cadena larga según se describen en
los documentos GB-A-1514276 y
EP-B-0011340.
Los agentes suavizantes de tejidos catiónicos se
incorporan típicamente en cantidades totales de 0,5% a 15% en peso,
normalmente de 1% a 5% en peso.
Los ingredientes o adjuntos detergentes incluidos
opcionalmente en las presentes composiciones pueden incluir uno o
más materiales para ayudar o potenciar el rendimiento de limpieza,
el tratamiento del sustrato que se ha de limpiar, ayudas de
procesamiento, o pueden estar destinados a mejorar la estética de
las composiciones. Los adjuntos que también se pueden incluir en
las composiciones de la presente invención en sus cantidades de uso
convencionales establecidos en la técnica (generalmente, los
materiales adjuntos constituyen en total de 30% a 99,9%,
preferentemente de 70% a 95% en peso de las composiciones) incluyen
otros ingredientes activos, tales como motas de color, cargas,
germicidas, compuestos hidrotrópicos, antioxidantes, perfumes,
agentes solubilizadores, portadores y ayudas de procesamiento.
Dependiendo de si se requiere un mayor o menor
grado de compactación, también pueden estar presentes en las
presentes composiciones materiales de carga. Éstos incluyen
sacarosa, ésteres de sacarosa, sulfato sódico, sulfato potásico,
etc., en cantidades de hasta 70%, preferentemente de 0% a 40% de la
composición. La carga preferida es sulfato sódico, especialmente
de alta calidad con, como mucho, bajos niveles de impurezas
traza.
El sulfato sódico usado en la presente invención
presenta preferentemente una pureza suficiente para asegurar que no
reacciona con el blanqueante; también se puede tratar con bajos
niveles de complejantes, tales como fosfonatos o EDDS en forma de
sal de magnesio. Cabe señalar que las preferencias en cuanto a la
pureza suficiente para evitar la descomposición del blanqueante, se
aplican también a los ingredientes de ajuste del pH, que incluyen
específicamente todos los silicatos usados en la presente
invención.
Las pastillas detergentes también pueden contener
ayudas de procesamiento que pueden ayudar en la producción de las
pastillas detergentes. Por ejemplo, la porción de masa sólida
comprimida puede contener una ayuda de pastillado, tal como ácido
esteárico, para facilitar la eliminación de la porción de masa
sólida comprimida de las boquillas de la prensa para pastillas.
Pueden estar presentes materiales hidrotrópicos,
tales como bencenosulfonato sódico, toluenosulfonato sódico,
cumenosulfonato sódico, etc., por ejemplo para dispersar mejor el
agente tensioactivo.
Asimismo se pueden añadir a las presentes
composiciones cantidades apropiadas de perfumes estables a
blanqueantes (estable respecto al olor); y tintes estables a
blanqueantes tales como los descritos en la patente de Estados
Unidos 4.714.562, Roselle et al., expedida el 22 de diciembre de
1987.
Puesto que las composiciones de la presente
invención pueden contener ingredientes sensibles al agua o
ingredientes que pueden correaccionar cuando se ponen en contacto
en un entorno acuoso, es deseable mantener el contenido de humedad
libre en un mínimo, por ejemplo en 7% o menos, preferentemente 5% o
menos de las composiciones; y proporcionar un envase que es
sustancialmente impermeable a agua y dióxido de carbono. Las
medidas de recubrimiento se han descrito en la presente memoria
para ilustrar una forma de proteger los ingredientes entre sí y de
aire y humedad. Las botellas de plástico, que incluyen los tipos
rellenables o reciclables, así como los cartones o las cajas con
barrera convencionales, constituyen otro medio eficaz para asegurar
la máxima estabilidad al almacenamiento. Como se señaló, cuando
los ingredientes no son altamente compatibles, puede resultar
deseable, además, recubrir al menos un ingrediente de este tipo con
un agente tensioactivo no iónico de baja formación de espuma como
protección. Hay numerosos materiales cerosos que se pueden usar
fácilmente para formar partículas recubiertas adecuadas de
cualquier componente de este tipo que, de lo contrario, sería
incompatible; sin embargo, el formulador prefiere aquellos
materiales que no presentan una tendencia marcada a depositarse o a
formar películas sobre la vajilla, incluidos aquellos que están
hechos de plástico.
La pastilla detergente puede presentar cualquier
forma concebible. La porción de masa sólida comprimida puede ser de
forma igual o diferente del al menos un molde en su superficie. El
tamaño de la pastilla tampoco está restringido. Preferentemente, el
tamaño se selecciona de manera que la pastilla sea fácil de
almacenar, fácil de usar y encaje en cualquier dispositivo
dispensador usado en la limpieza, por ejemplo el dispensador de
detergente de un lavavajillas automático.
La porción de masa sólida comprimida y el al
menos un molde pueden presentar una forma regular o irregular.
Pueden presentar cualquier forma geométrica regular o irregular,
tal como cóncava, convexa, cúbica, esferoidea, cono truncado (una
sección de un cono), en forma de prisma rectangular, cilíndrica,
discoidal, piramidal, tetrahédrica, dodecahédrica, octahédrica,
cónica, elipsoidea, en forma de ocho o rombohédrica. Véase CRC
Standard Mathematical Tables, 26ª edición, Dr. William H. Beyer
editor, páginas 127, 128 y 276 a 278. Incluso pueden ser letras,
símbolos, caricaturas, marcas registradas, imágenes tales como
logotipos de empresas, caracteres de viñetas, logotipos de equipos
o mascotas. De forma alternativa, la porción de masa sólida
comprimida de la pastilla puede presentar una forma regular, tal
como un prisma rectangular o similar, y el al menos un molde puede
presentar una forma irregular, tal como un logotipo de empresa, un
símbolo o un carácter de viñeta. Incluso es posible que tanto la
porción de masa sólida comprimida como el al menos un molde
presenten ambos una forma irregular. También es posible que exista
una multitud de moldes de diferentes formas en la porción de masa
sólida comprimida de la pastilla, de manera que, cuando la porción
no comprimida y no encapsuladora se encuentra en los diferentes
moldes, se puede formar un dibujo o símbolo detallado, tal como una
bandera, un blasón o un emblema. También es posible usar diferentes
colorantes y tintes compatibles en las diferentes porciones no
comprimidas y no encapsuladoras, lo que resulta en una
representación más precisa de los logotipos, banderas, etc.. La
lista de formas y combinaciones posibles es infinita.
La al menos una porción no comprimida y no
encapsuladora se fija en el al menos un molde. La al menos una
porción no comprimida y no encapsuladora puede ser aproximadamente
igual, menor o mayor que el volumen de el al menos un molde. Sin
embargo, se prefiere que la al menos una porción no comprimida y no
encapsuladora sea aproximadamente igual o menor que el volumen de
el al menos un molde. La superficie superior de la al menos una
porción no comprimida y no encapsuladora puede ser cóncava o
convexa.
Cuando todas las partes de la pastilla tienen
bordes rectos, se prefiere que los bordes estén biselados o
redondeados. Estos bordes pueden estar presentes en la porción de
masa sólida comprimida o en el al menos un molde o en ambos.
Además, cuando parte de la pastilla presenta esquinas, se prefiere
que las esquinas estén redondeadas.
Las pastillas detergentes de la presente
invención se preparan preparando por separado la composición de los
componentes activos detergentes que forman la porción comprimida y
la(s) porcion(es) no comprimida(s) y no
encapsuladora(s) correspondientes, conformando la porción de
masa sólida comprimida e introduciendo o adhiriendo la(s)
porcion(es) no comprimida(s) y no
encapsuladora(s) al/los molde(s) de la porción
comprimida.
La porción comprimida se prepara obteniendo al
menos un componente activo detergente y premezclándolo
opcionalmente con componentes portadores. Todo mezclado previo se
realizará en un mezclador adecuado, por ejemplo, un mezclador de
cubeta, un tambor rotatorio, un mezclador vertical o un mezclador
de elevada fuerza de cizallamiento. Preferentemente, los componentes
particulados secos se mezclan en un mezclador, como se describió
anteriormente, y los componentes líquidos se aplican a los
componentes particulados secos por ejemplo pulverizando los
componentes líquidos directamente sobre los componentes
particulados secos. La composición resultante se conforma después,
en una etapa de compresión, en una porción comprimida usando
cualquier equipo adecuado conocido. La composición se conforma
preferentemente en una porción comprimida usando una prensa para
pastillas, en la que la pastilla se prepara por compresión de la
composición entre un troquel superior y uno inferior. En una
realización preferida de la presente invención, la composición se
introduce en una cavidad del troquel de una prensa para pastillas y
se comprime para formar una porción comprimida usando una presión
preferentemente superior a 63 Pa, más preferentemente superior a 90
Pa, lo más preferentemente superior a 140 Pa.
Con el fin de formar una pastilla de la invención
en la que la porción comprimida presenta al menos un molde para
recibir la(s) porción(es) no comprimida(s) y no
encapsuladora(s), la porción comprimida se prepara usando
una prensa para pastillas modificada que comprende unos troqueles
superior y/o inferior modificados. Los troqueles superior e
inferior de la prensa para pastillas modificada se modifican de
manera que la porción comprimida presente una o más hendiduras que
forman el/los molde(s) en los que se introduce la porción no
comprimida y no encapsuladora.
La porción comprimida se puede enfriar o incluso
congelar antes de añadir la(s) porcion(es) no
comprimida(s) y no encapsuladora(s) a al menos un
molde. Este enfriamiento o congelación es especialmente beneficioso
cuando la porción no comprimida y no encapsuladora es un gel.
Como se describió anteriormente con detalle en la
presente memoria, la(s) porcion(es) no
comprimida(s) y no encapsuladora(s)
comprende(n) al menos un componente activo detergente. El
componente activo detergente y todos los demás ingredientes de
la(s) porcion(es) no comprimida(s) y no
encapsuladora(s) se mezclan previamente usando cualquier
equipo mezclador adecuado conocido.
La porción no comprimida y no encapsuladora
comprende al menos un componente activo detergente. Cuando la
porción no comprimida y no encapsuladora comprende más de un
componente activo detergente, los componentes se mezclan
previamente usando cualquier equipo mezclador adecuado conocido.
Además, la porción no comprimida y no encapsuladora puede
comprender opcionalmente un portador con el que se combinan los
componentes activos detergentes. La porción no comprimida y no
encapsuladora se puede preparar en forma sólida o fluida. Una vez
preparada, la composición se introduce en la porción comprimida. La
porción no comprimida y no encapsuladora se puede introducir en la
porción comprimida mediante introducción manual o usando una
extrusora de alimentación con boquilla o mediante cualquier otro
medio adecuado. Puesto que la porción comprimida comprende un
molde, la porción no comprimida y no encapsuladora se introduce
preferentemente en el molde usando un equipo de introducción
preciso, por ejemplo un alimentador de boquilla, tal como un
alimentador de hélice de pérdida de peso disponible en Optima,
Alemania, o una extrusora.
Cuando la porción no comprimida y no
encapsuladora fluida está en forma particulada, el procedimiento
comprende la introducción de una porción no comprimida y no
encapsuladora en la porción comprimida en una etapa de introducción
y después el recubrimiento de al menos una porción de la porción no
comprimida y no encapsuladora con una capa de recubrimiento, de
manera que la capa de recubrimiento tiene el efecto de adherir
sustancialmente la porción no comprimida a la porción
comprimida.
Cuando la porción no comprimida y no
encapsuladora fluida se fija a la porción comprimida por
endurecimiento, el procedimiento comprende una etapa de
introducción en la que la porción no comprimida y no encapsuladora
fluida se introduce en la porción comprimida, y una etapa de
acondicionamiento posterior en la que la porción no comprimida y no
encapsuladora se endurece. Una etapa de acondicionamiento de este
tipo puede comprender el secado, enfriamiento, aglutinación,
polimerización, etc. de la porción no comprimida y no
encapsuladora, durante la cual la porción no comprimida y no
encapsuladora se vuelve sólida, semisólida o altamente viscosa. Se
puede usar calor en una etapa de secado. Se puede usar calor o la
exposición a radiación para efectuar la polimerización en una etapa
de polimerización.
Asimismo se prevé que la porción comprimida pueda
prepararse con una pluralidad de moldes. La pluralidad de moldes
se llenan después con una porción no comprimida y no encapsuladora.
También se prevé que cada molde pueda llenarse con una porción no
comprimida y no encapsuladora diferente o, de forma alternativa,
cada molde se pueda llenar con una pluralidad de porciones no
comprimidas y no encapsuladoras diferentes.
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Las pastillas detergentes se pueden emplear en
cualquier proceso de lavado doméstico convencional en el que se
emplean comúnmente pastillas detergentes, incluidos, pero no
limitados a, el lavavajillas automático y el lavado de tejidos.
Se prevé cualquier método adecuado para el lavado
o la limpieza a máquina de vajilla sucia.
Un método preferido de lavavajillas automático
comprende tratar los artículos sucios, seleccionados entre loza,
cristalería, vajilla de plata, artículos metálicos, cubiertos y sus
mezclas, con un líquido acuoso que contiene disuelta o dispersa en
él una cantidad eficaz de una pastilla detergente de acuerdo con la
invención. Por una cantidad eficaz de la pastilla detergente se
entienden 8 g a 60 g de producto disuelto o disperso en una
solución de lavado de un volumen de 3 a 10 litros, que son
dosificaciones de producto típicas y volúmenes de solución de
lavado empleadas comúnmente en los métodos de lavavajillas
automáticos convencionales. Preferentemente, las pastillas
detergentes pesan entre 15 g y 40 g, más preferentemente pesan
entre 20 g y 35 g.
Los métodos de lavado de ropa a máquina de la
presente invención comprenden típicamente el tratamiento de la ropa
sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora, que
contiene disuelta o dispersa en ella una cantidad eficaz de una
composición de pastilla detergente para el lavado de ropa a máquina
de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de la
composición de pastilla detergente se entienden 40 g a 300 g de
producto disuelto o disperso en una solución de lavado de un
volumen de 5 a 65 litros, que son dosificaciones de producto
típicas y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en
los métodos de lavado de ropa a máquina convencionales.
En un aspecto de uso preferido, se emplea un
dispositivo dispensador en el método de lavado. El dispositivo
dispensador se carga con el producto detergente y se usa para
introducir el producto directamente en el tambor de la lavadora
antes de que comience el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen
debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto
detergente como el que se usa normalmente en el método de
lavado.
Una vez cargada la lavadora con ropa, el
dispositivo dispensador que contiene el producto detergente se
coloca dentro del tambor. Al comienzo del ciclo de lavado de la
lavadora se introduce agua en el tambor y el tambor gira
periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debe ser tal
que permita retener el producto detergente seco pero que después
permita liberar este producto durante el ciclo de lavado en
respuesta a su agitación a medida que el tambor gira y también como
resultado de su contacto con el agua de lavado.
Para permitir la liberación del producto
detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer numerosas
aberturas a través de las cuales puede pasar el producto. De forma
alternativa, el dispositivo puede fabricarse de un material que es
permeable a líquido pero impermeable al producto sólido y que
permitirá la liberación del producto disuelto. Preferentemente, el
producto detergente se liberará rápidamente al inicio del ciclo de
lavado, proporcionando de este modo altas concentraciones
localizadas y transitorias de producto en el tambor de la lavadora
en esta etapa del ciclo de lavado.
Los dispositivos dispensadores preferidos son
reutilizables y se diseñan de manera que se mantenga la integridad
del recipiente tanto en estado seco como durante el ciclo de
lavado.
De forma alternativa, el dispositivo dispensador
puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o un saquito.
La bolsa puede ser de construcción fibrosa recubierta con un
material protector impermeable al agua para así retener el
contenido, como se describe en la solicitud de patente europea
publicada nº 0018678. De forma alternativa, puede estar compuesta
por un material polimérico sintético insoluble en agua provisto de
un cierre o sello en el borde diseñado para romperse en un medio
acuoso, como se describe en las solicitudes de patente europea
publicadas nº 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma
conveniente de cierre que es frágil en el agua comprende un
adhesivo hidrosoluble dispuesto a lo largo y que sella un borde de
un saquito formado por una película polimérica impermeable al
agua, tal como polietileno o polipropileno.
Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran
adicionalmente la presente invención. Las composiciones
ejemplificadas incluyen composiciones tanto de lavavajillas
automáticos como de lavado de ropa.
En las composiciones detergentes, las
identificaciones abreviadas de los componentes tienen los
siguientes significados:
\newpage
- STPP:
- Tripolifosfato de sodio
- Citrato:
- Citrato trisódico dihidratado
- Bicarbonato:
- Hidrogenocarbonato sódico
- Ácido cítrico:
- Ácido cítrico anhidro
- Carbonato:
- Carbonato sódico anhidro
- Silicato:
- Silicato sódico amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 1,6-3,2)
- Metasilicato:
- Metasilicato sódico (relación SiO_{2}Na_{2}O = 1,0)
- PB1:
- perborato sódico anhidro monohidratado
- PB4:
- Perborato sódico tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}\cdot3H_{2}O\cdotH_{2}O_{2}
- TAED:
- Tetraacetiletilendiamina
- Plurafac:
- Alcohol graso mixto C_{13}-C_{15} etoxilado/ propoxilado con un grado medio de etoxilación de 3,8 y un grado medio de propoxilación de 4,5, vendido por BASF bajo el nombre registrado de Plurafac
- Tergitol:
- Agente tensioactivo no iónico disponible en Union Carbide bajo el nombre registrado de Tergitol 15S9
- SLF18:
- Alcohol poli(oxialquilado) rematado con epoxi del Ejemplo III del documento WO 94/ 22800, en el que el 1,2-epoxidodecano está sustituido por 1,2-epoxidecano, disponible en OLIN bajo el nombre registrado de Polytergent SLF18D.
- HEDP:
- Ácido etano-1-hidroxi-1,2-difosfónico
- DETPMP:
- Dietiltriaminopenta (metilen) fosfonato, comercializado por Monsanto bajo el nombre registrado de Dequest 2060
- PAAC:
- Sal de cobalto(III) de pentaaminoacetato
- BzP:
- Peróxido de benzoílo
- Parafina:
- Aceite de parafina vendido por Wintershall bajo el nombre registrado de Winog 70
- Proteasa:
- Enzima proteolítica
- Amilasa:
- enzima amilolítica
- 480N:
- Copolímero aleatorio de acrilato/metacrilato 7:3, peso molecular medio 3.500
- Sulfato:
- Sulfato sódico anhidro
- PEG 3000:
- Polietilenglicol, peso molecular aproximadamente 3000, disponible en Hoechst
- PEG 6000:
- Polietilenglicol, peso molecular aproximadamente 6000, disponible en Hoechst
- Azúcar:
- Azúcar de mesa
- Gelatina:
- Gelatina tipo A, resistencia del gel 65, disponible en Sigma
- CMC:
- Carboximetilcelulosa
- Ácido dodecanodioico:
- Ácido dicarboxílico C_{12}
- Ácido adípico:
- Ácido dicarboxílico C_{6}
- Ácido láurico:
- ácido monocarboxílico C_{12}
- BTA:
- Benzotriazol
- Savinase®:
- Enzima proteolítica disponible en Grenencor
- Termamyl®:
- Enzima amilolítica disponible en Novo
- Thixatrol ST®:
- Derivado hidrogenado del aceite de ricino disponible en NL
- N76D/S103A/V104I:
- Proteasa D como se describe en el documento US-A-5.677.272
- PA30:
- Poli(ácido acrílico) con un peso molecular medio de aproximadamente 4.500
- pH:
- Medido a 20ºC en forma de una solución al 1% en agua destilada.
Una pastilla detergente de acuerdo con la
presente invención se puede preparar de la siguiente manera. Se
prepara una composición detergente según el Ejemplo 2, formulación
A, y se pasa a una prensa rotatoria convencional. La prensa incluye
un troquel conformado de manera que se forme un molde en una de las
superficies de la pastilla. A continuación se prepara una
formulación de matriz de gel como se describe en el Ejemplo 2,
formulación A. Se introduce en un mezclador la cantidad apropiada
de disolvente no acuoso y se aplica un cizallamiento al disolvente
a una velocidad moderada (2.500 a 5.000 rpm). Se añade gradualmente
al disolvente en condiciones de cizallamiento la cantidad
apropiada de agente gelificante hasta que la mezcla es homogénea.
La velocidad de cizallamiento de la mezcla se aumenta gradualmente
a condiciones de elevado cizallamiento de aproximadamente 10.000
rpm. La temperatura de la mezcla se aumenta a entre 55ºC y 60ºC. A
continuación se detiene el cizallamiento y la mezcla se deja
enfriar a temperaturas de 35ºC a 45ºC. Después se añaden a la
mezcla el resto de los ingredientes en forma de sólidos, usando un
mezclador de bajo cizallamiento. La mezcla final se dosifica
después en el molde de la masa comprimida de la pastilla y se deja
reposar hasta que el gel se endurece o ya no es fluido.
Las pastillas detergentes de acuerdo con la
presente invención se pueden formular de la siguiente manera:
| A | B | C | D | E | F | |
| Porción comprimida | ||||||
| STPP | 52,80 | 52,00 | 51,00 | - | 50,00 | 38,20 |
| Citrato | - | - | - | 26,40 | - | - |
| Carbonato | 15,40 | 14,00 | 14,00 | - | 18,40 | 15,00 |
| Silicato | 12,60 | 14,80 | 15,00 | 26,40 | 5,00 | 10,10 |
| Proteasa | - | 1,00 | - | - | - | - |
| Amilasa | 0,95 | 0,75 | 0,75 | 0,60 | 2,0 | 0,85 |
| PB1 | 12,60 | 12,50 | 12,50 | 1,56 | 15,70 | 11,00 |
| PB4 | - | - | - | 6,92 | - | - |
| No iónico | 1,65 | 1,50 | 2,00 | 1,50 | 0,50 | 1,65 |
| PAAC | - | 0,016 | - | 0,012 | - | 0,008 |
| TAED | - | - | - | 4,33 | 1,30 | - |
| HEDP | - | - | - | 0,67 | - | 0,92 |
| DDETPM | - | - | - | 0,65 | - | - |
| Parafina | - | 0,50 | 0,50 | 0,42 | - | - |
| BTA | - | 0,30 | 0,30 | 0,24 | - | - |
(Continuación)
| A | B | C | D | E | F | |
| Porción comprimida | ||||||
| PA30 | - | - | - | 3,20 | - | - |
| Sulfato | - | - | - | 24,05 | 7,00 | 22,07 |
| Misc./resto agua | c.s. | c.s. | c.s. | c.s. | c.s. | c.s. |
| Peso (g) | 20,00 | 20,00 | 20,50 | 20,00 | 12,00 | 30,00 |
| Porción de gel | ||||||
| Savinase® | - | 10,00 | 4,50 | - | 4,00 | |
| N76D/S103A/V104I^{1} | 12,80 | 8,00 | - | 4,50 | 8,00 | 4,00 |
| Termamyl® | - | 12,00 | 5,00 | - | - | |
| Amilasa^{2} | 7,20 | 13,00 | - | 5,00 | - | 13,00 |
| Bicarbonato | 24,00 | 13,00 | 11,50 | 13,00 | 6,00 | |
| Ácido cítrico | 18,00 | 13,00 | 11,50 | 14,00 | 6,00 | |
| Éter butílico de dipropilen-glicol | - | - | 50,00 | 40,00 | - | 35,00 |
| Triacetato de glicerol | 34,00 | 40,00 | - | - | 48,00 | - |
| Thixatrol ST® | - | - | 5,00 | 7,00 | 4,00 | - |
| Polietilen-glicol^{3} | 4,00 | 2,00 | - | - | - | 3,00 |
| Meta-silicato | - | - | - | 7,00 | - | 41,00 |
| Silicato | - | 11,00 | - | - | 28,00 | - |
| Misc./resto agua | c.s. | c.s. | c.s. | c.s. | c.s. | c.s. |
| Peso (g) | 3,50 | 3,00 | 3,50 | 3,00 | 15,00 | 5,00 |
| Peso total (g) de la pastilla | 23,50 | 23,00 | 24,00 | 23,00 | 27,00 | 35,00 |
| ^{1} Como se describe en el documento US 5.677.272 | ||||||
| ^{2} Enzima amilasa como se describe en la solicitud PCT/DK96/00056 de Novo Nordisk, | ||||||
| obtenida a partir de una especie de bacilo alcalófilo que presenta una secuencia N-terminal de: | ||||||
| His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro- Asn-Asp. | ||||||
| ^{3} PM 4.000-8.000 |
\newpage
Ejemplo
4
| O | P | |
| Porción comprimida | ||
| STPP | 52,0 | 52,80 |
| Citrato | - | - |
| Carbonato | 16,00 | 15,40 |
| Silicato | 15,00 | 12,60 |
| Proteasa | - | 1,0 |
| Amilasa | 0,75 | 0,95 |
| PB1 | 11,50 | 12,60 |
| PB4 | - | - |
| No iónico | 1,50 | 1,65 |
| PAAC | 0,016 | 0,012 |
| TAED | - | - |
| HEDP | - | - |
| DETPMP | - | - |
| Parafina | 0,5 | 0,55 |
| BTA | 0,3 | 0,33 |
| PA30 | - | - |
| Sulfato | 2,00 | - |
| Misc./resto agua | c.s. | c.s. |
| Peso (g) | 20,0 g | 20,0 g |
| O | P | |
| Porción de gel | ||
| Tergitol | 21,5 | 18,92 |
| PEG 3000 | - | - |
| PEG 6000 | - | - |
| BzP | - | - |
| Azúcar | 53,4 | 29,04 |
Ejemplo 4
(continuación)
| O | P | |
| Porción de gel | ||
| Gelatina | 15,01 | 30,00 |
| Almidón | - | 10,00 |
| Agua | 10,00 | 10,00 |
| Misc./resto | c.s. | c.s. |
| Peso (g) | 2,5 g | 2,5 g |
| Peso total (g) de la pastilla | 22,5 g | 22,5 g |
Claims (10)
1. Un método para fabricar una pastilla
detergente que comprende:
i) una porción de masa sólida comprimida que
presenta al menos un molde en dicha porción de masa sólida
comprimida; y
ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada
en el al menos un molde de dicha porción de masa sólida comprimida,
comprendiendo dicha porción gelatinosa un sistema espesante que
comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante y
comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un agente activo
detergente; donde el método comprende la introducción de la porción
no comprimida en el molde de la porción comprimida y donde dicha
porción gelatinosa no comprimida presenta un límite de fluencia de
5 a 80 Pa antes de fijar dicha porción gelatinosa no comprimida en
dicho al menos un molde.
2. Un método para fabricar una pastilla
detergente que comprende:
i) una porción de masa sólida comprimida que
presenta al menos un molde en dicha porción de masa sólida
comprimida; y
ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada
en dicho al menos un molde de dicha porción de masa sólida
comprimida, comprendiendo dicha porción gelatinosa un sistema
espesante que comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo
gelificante y comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un
agente activo detergente; donde el método comprende la introducción
de la porción no comprimida en el molde de la porción comprimida y
donde dicha porción gelatinosa no comprimida presenta una
viscosidad media de 100 a 12.000 mPa\cdots antes de fijar dicha
porción gelatinosa no comprimida en dicho al menos un molde.
3. El método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que dicha masa gelatinosa se
formula de manera que al menos 90% de dicho agente activo
detergente se libera al lavado en los primeros 3 minutos de un
proceso de lavado doméstico.
4. El método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que dicho agente activo
detergente se selecciona del grupo formado por agentes
tensioactivos, enzimas, blanqueantes, agentes desintegrantes,
agentes efervescentes, agentes para el cuidado de la plata,
sustancias soporte, silicatos, agentes para controlar el pH o
tampones y sus mezclas.
5. El método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que dicha masa gelatinosa
incluye además un agente modificador de la estructura.
6. El método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicación precedentes, en el que dicho sistema espesante
comprende la mezcla de un diluyente no acuoso y un agente
gelificante.
7. Un método de acuerdo con la reivindicación 1 ó
2, en el que la liberación de dicho agente activo detergente de
dichas porciones gelatinosas no comprimidas se retrasa al menos
cinco minutos.
8. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que dicha pastilla comprende
además un material polimérico hidrosoluble que forma una capa de
barrera en dicho al menos un molde entre dicha porción de masa
sólida comprimida y dicha al menos una porción no comprimida y no
encapsuladora.
9. Un método para lavar vajilla en un
lavavajillas automático doméstico, comprendiendo dicho método el
tratamiento de la vajilla sucia en un lavavajillas automático con
una pastilla detergente fabricada de acuerdo con el método de
cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
10. Un método para lavar ropa, comprendiendo
dicho método el tratamiento del tejido con una pastilla detergente
fabricada de acuerdo con el método de cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8.
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| US66571P | 1997-11-26 | ||
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