ES2189034T5

ES2189034T5 - PROCEDURE FOR OBTAINING GRANULATES CONTAINING CATIONIC TENSIANS.

Info

Publication number: ES2189034T5
Application number: ES98108983T
Authority: ES
Inventors: Rene-Andres Dr. Dipl.-Chem. Artiga Gonzalez; Monika Dr. Dipl.-Chem. Bocker; Christian Dr. Dipl.-Chem. Block; Stefan Hammelstein; Heinke Jebens; Judith Dr. Dipl.-Chem. Scherler; Berthold Dr. Dipl.-Chem. Schreck
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 1997-05-26
Filing date: 1998-05-18
Publication date: 2007-11-16
Anticipated expiration: 2018-05-18
Also published as: ES2189034T3; ATE230431T1; DE19721885A1; EP0881279B1; EP0881279A3; DE59806786D1; EP0881279B2; EP0881279A2

Abstract

A solid granulate is claimed which contains (A) 50-40 wt.% cationic, textile-softening agent of formula (I), (II) and/or (III), where R<1> = 1-6C alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl; R<2> = 8-28C alkyl or alkenyl; R<3> = as for R<1> or -(CH2)n-T-R<2>; R<4> = as for R<1> or R<2>, or -(CH2)n-T-R<2>; T = -CH2-, -O-CO- or -CO-O-; and n = 0-5; (B) 50-90 wt.% solid carrier comprising an alkali metal-sulphate, -carbonate, -silicate, -citrate or -aluminium silicate or citric acid; and (C) 0-5 wt.% granulating auxiliaries. Also claimed is production of the granulate by low energy impacting of a solid carrier with a cationic surfactant in a mixer, followed by high energy granulation in the presence of water or an aqueous solution of a granulating auxiliary.

Description

Procedimiento para la obtención de granulados que contienen tensioactivos catiónicos.Procedure for obtaining granules containing cationic surfactants.

La invención se refiere al campo de la fabricación de granulados que contienen tensioactivos catiónicos, como los que se utilizan, por ejemplo, en agentes especiales de lavado y de limpieza, así como también en los enjuagados suavizantes.The invention relates to the field of manufacture of granules containing cationic surfactants, such as those used, for example, in special agents of washing and cleaning, as well as rinses softeners

Los tensioactivos catiónicos se emplean en agentes especiales de lavado y de limpieza, especialmente sin embargo en los agentes para el tratamiento de la colada tales como enjuagados suavizantes para proporcionar a los textiles, tratados con los agentes correspondientes, un tacto suave, aterciopelado y propiedades agradables de uso. Además, el tensioactivo catiónico aplicado sobre los textiles facilita el planchado y conduce a un efecto antiestático, que mejora, a su vez, las propiedades de uso.Cationic surfactants are used in special washing and cleaning agents, especially without however in laundry treatment agents such as softener rinses to provide textiles, treated with the corresponding agents, a soft, velvety touch and nice properties to use. In addition, the cationic surfactant applied on textiles facilitates ironing and leads to a antistatic effect, which improves, in turn, the properties of use.

Usualmente, se incorporan los tensioactivos catiónicos en este caso en forma de dispersiones en los agentes líquidos hasta pastosos en la mayoría de los casos. Las formas sólidas de preparación, que contienen como substancia activa únicamente tensioactivos catiónicos y que no tienen otros tensioactivos, son comparativamente raras en este caso.Usually, surfactants are incorporated cationic in this case in the form of dispersions in the agents liquids even pasty in most cases. The forms preparation solids, which contain as active substance only cationic surfactants and have no other Surfactants are comparatively rare in this case.

Sin embargo, no han faltado intentos para la fabricación de tensioactivos catiónicos también en forma de preparaciones sólidas estables al almacenamiento para poder preparar de este modo, opcionalmente, también composiciones de agentes de lavado o enjuagados suavizantes sólidos.However, there have been no attempts for manufacture of cationic surfactants also in the form of solid stable storage preparations to be able to thus, optionally also preparing compositions of washing agents or solid softener rinses.

De este modo, la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 32 43 983 (Degussa AG) describe un concentrado de suavizante, esparcible, que está constituido por uno o varios tensioactivos catiónicos, que se aplican, en caso dado en mezcla con uno o varios solubilizantes, sobre ácido silícico sintético. La fabricación de los agentes se lleva a cabo, en este caso, por mezcla de una fusión o de una solución del tensioactivo catiónico en isopropanol con el ácido silícico precipitado y secado por pulverización.Thus, the German patent application published, unexamined DE 32 43 983 (Degussa AG) describes a softener concentrate, spreadable, which consists of one or several cationic surfactants, which are applied, if necessary in mixture with one or more solubilizers, on silicic acid synthetic. The manufacturing of the agents is carried out, in this case, by mixing a fusion or a surfactant solution cationic in isopropanol with precipitated and dried silicic acid by spraying

Los agentes para el enjuagado suavizante de la colada, en forma de polvo, que contienen substancias tensioactivas catiónicas, adsorbidas sobre ácido silícico altamente absorbente, han sido descritos también en la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 34 02 437 (REWO Chemische Werke GmbH). En este caso se disponen los tensioactivos catiónicos en forma de fusión o de solución en isopropanol sobre el ácido silícico dispuesto en la mezclar y a continuación se lleva a cabo la granulación bajo cizalla.Agents for the softener rinse of the laundry, in powder form, containing surfactants cationic, adsorbed on highly absorbent silicic acid, have also been described in the German patent application published, unexamined DE 34 02 437 (REWO Chemische Werke GmbH). In in this case cationic surfactants are arranged in the form of fusion or solution in isopropanol over silicic acid arranged in the mixing and then the granulation under shear.

Formas especiales, sólidas, para la preparación de tensioactivos catiónicos, que se obtienen mediante alquilación de ésteres de trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados (especialmente alcoholes grasos), están descritas en la memoria descriptiva de la patente alemana DE 43 08 794 (Henkel KGaA). Los productos, obtenidos de este modo, tienen una estructura similar a flóculos y bajos pesos a granel.Special, solid forms for preparation of cationic surfactants, which are obtained by alkylation of triethanolamine esters in the presence of suitable dispersants (especially fatty alcohols), are described in the report Description of the German patent DE 43 08 794 (Henkel KGaA). The products, obtained in this way, have a structure similar to flocs and low weights in bulk.

Los dos procedimientos, citados en primer lugar, tienen el inconveniente de que el tensioactivo catiónico se aplica en forma de su solución isopropanólica o en forma de fusión sobre un material de soporte insoluble. En el primero de los casos se requieren medidas amplias para la protección en el trabajo y para la seguridad, y, además, el isopropanol tiene que eliminarse nuevamente después por evaporación, puesto que los alcoholes modifican negativamente las propiedades del polvo de las composiciones de los agentes de lavado. En el segundo de los casos se requiere un coste de energía para la fusión del tensioactivo catiónico.The two procedures, cited first, they have the disadvantage that the cationic surfactant is applied in the form of its isopropanolic solution or in the form of fusion on a insoluble support material. In the first case, require comprehensive measures for protection at work and for safety, and, in addition, isopropanol has to be eliminated again after evaporation, since the alcohols negatively modify the dust properties of compositions of the washing agents. In the second case an energy cost is required for the fusion of the surfactant cationic

El empleo de ácido silícico en grandes cantidades conduce, además, cuando se utilicen en agentes de lavado y de enjuagado suavizante a la formación de residuos en los textiles tratados. Todos los procedimientos del estado de la técnica tienen el inconveniente común de que proporcionan productos que solo son difícilmente solubles o bien no son solubles sin dejar residuos. El procedimiento citado en último lugar proporciona, además, productos con un peso a granel indeseablemente bajo.The use of silicic acid in large amounts also leads when used in washing agents and rinse softener to the formation of waste in textiles treated. All prior art procedures have the common inconvenience of providing products that are only Hardly soluble or not soluble without leaving residues. He Lastly cited procedure also provides products with an undesirably low bulk weight.

La tarea de la invención consistía ahora en poner a disposición un procedimiento para la obtención de granulados que contienen tensioactivos catiónicos, que evite los inconvenientes de los procedimientos y de los productos citados.The task of the invention now consisted of make available a procedure for obtaining granules containing cationic surfactants, to avoid Disadvantages of the procedures and products cited.

El objeto de la invención es un granulado sólido, que contiene tensioactivos catiónicos, que contieneThe object of the invention is a granulate solid, which contains cationic surfactants, which contains

a)to): desde un 5 hasta un 40% en peso de uno o varios ésteres cuaternizados de trietanolamina con actividad suavizante de los textiles, de la fórmula I,since 5 to 40% by weight of one or more quaternized esters of triethanolamine with fabric softening activity of the formula I,

1one

: en la que cada grupo R^{1} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo, alquenilo o hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono; cada grupo R^{2} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo o alquenilo con 8 a 28 átomos de carbono; T = -CO-O- y n significa un número entero desde 0 hasta 5,in which each group R1 is chosen, independently from each other, among the alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups with 1 to 6 atoms of carbon; Each R2 group is chosen, independently of each other, between the alkyl or alkenyl groups with 8 to 28 carbon atoms; T = -CO-O- and n means an integer from 0 up to 5,

: b) desde un 50 hasta un 90% en peso de un material de soporte sólido del grupo de los sulfatos, de los carbonatos, de los silicatos, de los citratos y de los aluminosilicatos de los metales alcalinos y el ácido cítrico así como los polisacáridos naturales y sus derivados,b) from 50 up to 90% by weight of a solid support material of the group of sulfates, carbonates, silicates, citrates and alkali metal aluminosilicates and acid citrus as well as natural polysaccharides and their derivatives,

c)C): desde un 0,1 hasta un 5% en peso de uno o varios agentes auxiliares para la granulación, elegidos entre el grupo formado por la carboximetil celulosa, por los vidrios soluble o por el ácido cítricosince 0.1 to 5% by weight of one or more auxiliary agents for granulation, chosen from the group consisting of carboxymethyl cellulose, by soluble glasses or by citric acid

referido respectivamente al peso del granulado.referred respectively to the weight of granulated.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

El tensioactivo catiónico puede añadirse directamente al mezclador en su forma comercial, o puede pulverizarse superficialmente sobre el material de soporte sólido en forma de una preparación líquida hasta pastosa del tensioactivo catiónico. Tales formas de preparación del tensioactivo catiónico pueden prepararse, por ejemplo, por mezcla de los tensioactivos catiónicos usuales en el comercio con productos auxiliares tales como tensioactivos no iónicos, polietilenglicoles o polioles. También pueden emplearse alcoholes bajos tales como etanol e isopropanol, debiéndose encontrar la cantidad de tales alcoholes inferiores en la forma de preparación líquida del tensioactivo catiónico, por los motivos anteriormente citados, por debajo del 10% en peso. En este caso se añadirán simplemente tensioactivos catiónicos sólidos y recubrirán al material de soporte en el transcurso de la granulación; las formas comerciales de los tensioactivos catiónicos con otros estados de agregación se añadirán, se verterán o se pulverizarán según la viscosidad. Como materiales de soportes sólidos, sobre los cuales se aplica el tensioactivo catiónico, son preferentes los materiales de soportes del grupo formado por los sulfatos, los carbonatos, los silicatos, los citratos, los aluminosilicatos de los metales alcalinos y por el ácido cítrico. Son especialmente preferentes los materiales de soporte solubles en agua y entre éstos, especialmente, el sulfato de sodio.The cationic surfactant can be added directly to the mixer in its commercial form, or it can spray superficially on solid support material in the form of a liquid preparation until pasty of the surfactant cationic Such ways of preparing the cationic surfactant they can be prepared, for example, by mixing the surfactants usual cationics in trade with auxiliary products such as nonionic surfactants, polyethylene glycols or polyols. Low alcohols such as ethanol and isopropanol, the amount of such alcohols must be found inferior in the form of liquid surfactant preparation cationic, for the reasons mentioned above, below 10% in weigh. In this case, surfactants will simply be added solid cationic and will coat the support material in the granulation course; the commercial forms of cationic surfactants with other aggregation states will add, pour or spray according to viscosity. How solid support materials, on which the cationic surfactant, carrier materials are preferred from the group consisting of sulfates, carbonates, silicates, citrates, aluminosilicates of alkali metals and by citric acid. Especially preferred are the materials of water-soluble support and among these, especially sulfate sodium.

Además, los materiales de soporte preferentes son los polisacáridos naturales tales como la celulosa y los almidones, así como sus derivados. A éstos pertenecen, especialmente, la celulosa y el almidón propiamente dicho, así como también derivados de la celulosa y del almidón, que pueden obtenerse mediante reacciones similares a la polimerización a partir de la celulosa o del almidón. Tales celulosas o bien almidones, químicamente modificados, abarcan, en este caso, por ejemplo, los productos procedentes de la esterificación o bien de la eterificación, en los cuales han sido substituidos átomos de hidrógeno del grupo hidroxi. No obstante pueden emplearse también como materiales de soporte las celulosas o bien los almidones, en los cuales se hayan reemplazado los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no estén enlazados a través de un átomo de oxígeno. En los grupos de estos derivados quedan abarcados, por ejemplo, las celulosas alcalinas, las carboximetilcelulosas (CMC)-almidones (CMS), los ésteres y los éteres de la celulosa y del almidón así como las aminocelulosas y los aminoalmidones.In addition, preferred support materials they are natural polysaccharides such as cellulose and starches, as well as their derivatives. To these belong, especially, cellulose and starch itself, as well as also derivatives of cellulose and starch, which can be obtained by reactions similar to polymerization from the cellulose or starch. Such celluloses or starches, chemically modified, include, in this case, for example, the products from the esterification or from the etherification, in which atoms of Hydroxy group hydrogen. However, they can also be used as support materials celluloses or starches, in which hydroxy groups have been replaced by groups functional, that are not linked through an oxygen atom. Groups of these derivatives are covered, for example, alkaline celluloses, carboxymethyl celluloses (CMC) -almidons (CMS), esters and ethers of cellulose and starch as well as amino cells and aminoalmidones

De forma especialmente preferente se empleará el almidón, entre estos grupos de componentes para los agentes de lavado y de limpieza, como material de soporte,Especially preferably, the starch, among these groups of components for the agents of washing and cleaning, as support material,

La cantidad del material de soporte sólido en los granulados formados constituye, preferentemente, desde un 50 hasta un 80% en peso del peso del granulado formado.The amount of solid support material in the granules formed preferably constitute from 50 up to 80% by weight of the weight of the granulate formed.

Los agentes según la invención contienen, a modo de substancias catiónicas activas con efecto suavizante de los textiles desde un 5 hasta un 40% en peso de uno o varios ésteres cuaternizados de trietanolamina con actividad suavizante de los textiles de la fórmula I:The agents according to the invention contain, by way of of cationic substances active with softening effect of textiles from 5 to 40% by weight of one or more esters quaternized triethanolamine with softening activity of textiles of the formula I:

22

en la que cada grupo R^{1} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo, alquenilo o hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono; cada grupo R^{2} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo o alquenilo con 8 a 28 átomos de carbono; T = -CO-O- y n significa un número entero desde 0 hasta 5.in which each R1 group is choose, independently of each other, among the alkyl groups, alkenyl or hydroxyalkyl with 1 to 6 carbon atoms; each group R2 is chosen, independently from each other, between the groups alkyl or alkenyl with 8 to 28 carbon atoms; T = -CO-O- and n means an integer from 0 to 5.

Los granulados se preparan de modo que se disponen los materiales de soporte, sólidos, en un mezclador y, a continuación, se tratan, con un bajo aporte de energía, con el tensioactivo catiónico. A continuación se añaden uno o varios agentes auxiliares para la granulación en forma de una solución acuosa y la mezcla se granula en húmedo con elevado aporte de energía.The granules are prepared so that arrange the support materials, solid, in a mixer and, at then they are treated, with a low energy input, with the cationic surfactant. Then one or more are added auxiliary agents for granulation in the form of a solution aqueous and the mixture is wet granulated with high contribution of Energy.

Un bajo aporte de energía, en el sentido del procedimiento según la invención, significa una herramienta de mezcla que gira lentamente o bien significa que se desiste al empleo de dispositivos adicionales desmenuzadores. Este bajo aporte de energía se caracteriza, además, porque el árbol del agitador del mezclador no fluidifica el producto de la mezcla sino que, por el contrario, se lleva a cabo una especie de "mezclado de minerales en bruto", en el cual se levanta en la mezclar en sentido rotacional el producto a ser molido. Un elevado aporte de energía significa, en el sentido del procedimiento, una rápida rotación del útil mezclador o bien el empleo de agregados adicionales para el desmenuzado. En este caso se introducen en el recinto libre para la mezcla, en estado fluidificado, partículas generadas, procedentes del lecho del material y se fluidifican más o menos en la mezcla. En este estado las partículas llenan la mezclar en forma de una nube, el denominado "lecho fluidificado generado mecánicamente". Cuando se aumente, todavía más, el número de revoluciones se acelerará el producto finalmente en forma de un anillo de producto de mezcla sobre la pared del mezclador, que gira sobre la misma.A low energy contribution, in the sense of method according to the invention means a tool of slowly rotating mixture or means that you give up the job of additional shredders. This low contribution of energy is also characterized by the agitator shaft of the mixer does not fluidize the product of the mixture but, by the on the contrary, a kind of "mineral mixing is carried out raw ", in which it rises in the mix in the direction Rotational the product to be ground. A high energy contribution means, in the sense of the procedure, a rapid rotation of the useful mixer or the use of additional aggregates for shredded In this case they are introduced into the free enclosure for mixture, in the fluidized state, generated particles, originating from the material bed and more or less fluidize in the mixture. In this state the particles fill the mixture in the form of a cloud, the so-called "fluidized bed generated mechanically. "When the number of revolutions will accelerate the product finally in the form of a mixing product ring on the mixer wall, which rotates about it.

El procedimiento puede llevarse a cabo tanto en agitadores de alta intensidad como también en agitadores que giren lentamente, haciéndose trabajar los mezcladores de alta intensidad en la primera etapa del procedimiento, con una lenta rotación y se aplica el aporte energético, necesario para la segunda etapa del procedimiento, en el caso de mezcladores que giren lentamente, mediante dispositivos adicionales tales como, por ejemplo, coronas de cuchillas. Ejemplos de mezcladores que giran rápidamente son el reciclador Lödige® CB 30, el granulador Schugi®, el mezclador Eirich® Typ R o el Drais® K-TTP 80. Ejemplos de granuladores para la mezcla que giran lentamente son el Drais® K-T 160 así como el Lödige® KM 300. Este último se denomina frecuentemente como "mezclador de brazo de arado Lödige".The procedure can be carried out both in high intensity stirrers as well as rotating stirrers slowly, making high intensity mixers work in the first stage of the procedure, with a slow rotation and applies the energy contribution, necessary for the second stage of the procedure, in the case of slowly rotating mixers, by additional devices such as, for example, crowns of blades. Examples of fast spinning mixers are the Lödige® CB 30 recycler, Schugi® granulator, mixer Eirich® Typ R or the Drais® K-TTP 80. Examples of slowly rotating granulators are the Drais® K-T 160 as well as the Lödige® KM 300. The latter is often referred to as "plow arm mixer Lödige. "

Como agentes auxiliares para la granulación, que se añaden en forma de soluciones acuosas en la segunda etapa del procedimiento, se eligen entre la carboximetilcelulosa, el vidrio soluble o el ácido cítrico. De forma especialmente ventajosa, el procedimiento, según la invención, utiliza soluciones acuosas de carboximetilcelulosa (DMC), de vidrio soluble o de ácido cítrico. En función del agente auxiliar correspondiente para la granulación, las soluciones acuosas presentan concentraciones variables en los productos empleados. De este modo se empleará CMC por ejemplo en soluciones acuosas del 0,2 hasta el 5% en peso, vidrio soluble en forma de soluciones acuosas desde un 10 hasta un 40% en peso y el ácido cítrico en forma de soluciones acuosas desde un 5 hasta un 30% en peso.As auxiliary agents for granulation, which they are added in the form of aqueous solutions in the second stage of the procedure, are chosen from carboxymethyl cellulose, glass soluble or citric acid. Especially advantageously, the process, according to the invention, uses aqueous solutions of carboxymethyl cellulose (DMC), soluble glass or citric acid. Depending on the corresponding auxiliary agent for granulation, aqueous solutions have varying concentrations in the products used In this way CMC will be used for example in 0.2 to 5% aqueous solutions by weight, glass soluble in form of aqueous solutions from 10 to 40% by weight and the citric acid in the form of aqueous solutions from 5 to 30% in weigh.

Las partículas granuladas, que se forman en el procedimiento, pueden someterse a las etapas de tratamiento final usuales en los agentes de lavado y de limpieza. De este modo es preferente, por ejemplo, un secado del granulado en el lecho fluidificado después de la granulación. También puede llevarse a cabo inmediatamente después de la granulación o de un secado eventual, un espolvoreado, esferonizado u otro tratamiento superficial.The granulated particles, which form in the procedure, can undergo the stages of final treatment usual in washing and cleaning agents. In this way it is preferably, for example, drying the granulate in the bed fluidized after granulation. It can also be taken to out immediately after granulation or drying eventual, dusting, spheronized or other treatment superficial.

Los granulados, que contienen tensioactivos catiónicos, según la invención, contienen desde un 5 hasta un 40% en peso de uno o varios ésteres cuaternizados de trietanolamina de la fórmula I anteriormente indicada, desde un 50 hasta un 90% en peso de un material de soporte sólido del grupo de los sulfatos, de los carbonatos, de los silicatos, de los citratos y de los aluminosilicatos de los metales alcalinos y del ácido cítrico así como los polisacáridos naturales y sus derivados así como desde un 0,1 hasta un 5% en peso de uno o varios agentes auxiliares para la granulación, referido, respectivamente, al peso del granulado.The granules, which contain surfactants cationic, according to the invention, contain from 5 to 40% by weight of one or more quaternized esters of triethanolamine of the formula I indicated above, from 50 to 90% in weight of a solid support material of the sulfate group, of carbonates, silicates, citrates and alkali metal aluminosilicates and citric acid as well such as natural polysaccharides and their derivatives as well as from a 0.1 to 5% by weight of one or more auxiliary agents for granulation, referred, respectively, to the weight of the granulate.

Los granulados, que contienen tensioactivos catiónicos, preferentes, contienen a modo de componente de material de soporte sólido b) sulfato de sodio. Como agentes auxiliares para la granulación c) se emplearán preferentemente uno o varios productos, elegidos entre el grupo de los derivados de la celulosa, de los vidrios solubles o del ácido cítrico.The granules, which contain surfactants cationic, preferred, contain as a material component solid support b) sodium sulfate. As auxiliary agents for the granulation c) one or more will preferably be used products, chosen from the group of cellulose derivatives, of soluble glasses or citric acid.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

Examples

Se dispusieron en un mezclador Lödige diversos materiales de soporte (véase la tabla) y se mezclaron con un bajo aporte de energía (sin desmenuzador) con adición del tensioactivo catiónico. A continuación se añadió un 3% en peso de soluciones acuosas de carboximetilcelulosa (al 1%) o bien de vidrio soluble (al 30%) o bien de ácido cítrico (al 25%), referido al peso del granulado y la mezcla se granuló con elevado aporte de energía. Después de la granulación se llevó a cabo el secado del producto en el lecho fluidificado o bien un espolvoreado/esferonizado. Con fines comparativos se ensayó la fabricación de una mezcla madre de tensioactivos catiónicos mediante impregnación del material de soporte correspondiente con el tensioactivo catiónico en un mezclador. Las composiciones de los agentes tras el secado están representadas en la tabla 1, las propiedades físicas se encuentran en la tabla 2.They were arranged in a diverse Lödige mixer support materials (see table) and mixed with a bass energy supply (without shredder) with added surfactant cationic Next, 3% by weight of solutions was added aqueous carboxymethyl cellulose (1%) or soluble glass (al 30%) or citric acid (25%), based on the weight of granulated and the mixture was granulated with high energy input. After granulation the product was dried in the fluidized bed or a sprinkled / spheronized bed. With comparative purposes the manufacture of a stock mixture of cationic surfactants by impregnating the material of corresponding support with the cationic surfactant in a mixer. The compositions of the agents after drying are represented in table 1, the physical properties are found in table 2.

TABLE 1

100100

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

TABLE 2

101101

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip

Otros agentes según la invención, cuya composición ha sido indicada en la tabla 3, se prepararon según la forma de proceder anteriormente descrita, sus propiedades físicas se encuentran en la tabla 4.Other agents according to the invention, whose composition has been indicated in table 3, they were prepared according to procedure described above, its physical properties are found in table 4.

TABLE 3

102102

103103

TABLE 4

104104

Claims

1. Solid granulate, containing, respectively referred to the weight of the granulate

a)to): desde un 5 hasta un 40% en peso de uno o varios ésteres cuaternizados de trietanolamina con actividad suavizante de los textiles, de la fórmula I:since 5 to 40% by weight of one or more quaternized esters of triethanolamine with fabric softening activity of the formula I:

3

b)b): desde un 50 hasta un 90% en peso de un material de soporte sólido del grupo de los sulfatos, de los carbonatos, de los silicatos, de los citratos y de los aluminosilicatos de los metales alcalinos y el ácido cítrico así como los polisacáridos naturales y sus derivados,since 50 to 90% by weight of a solid support material of the group of sulfates, carbonates, silicates, citrates and alkali metal aluminosilicates and the citric acid as well as natural polysaccharides and their derivatives,

c)C): desde un 0,1 hasta un 5% en peso de uno o varios agentes auxiliares para la granulación, elegidos entre el grupo formado por la carboximetilcelulosa, los vidrios solubles o el ácido cítrico.since 0.1 to 5% by weight of one or more auxiliary agents for granulation, chosen from the group formed by the carboxymethyl cellulose, soluble glasses or acid citric.

2. Granulate according to claim 1, characterized in that the solid component of the support material b) is sodium sulfate.

3. Granulate according to one of claims 1 to 2, characterized in that the solid component, of support material b), is chosen from the natural polysaccharides and their derivatives, starch being preferred.