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EP2875108A1 - Flüssiges waschmittel mit farbübertragungsinhibierung - Google Patents

Flüssiges waschmittel mit farbübertragungsinhibierung

Info

Publication number
EP2875108A1
EP2875108A1 EP13735352.0A EP13735352A EP2875108A1 EP 2875108 A1 EP2875108 A1 EP 2875108A1 EP 13735352 A EP13735352 A EP 13735352A EP 2875108 A1 EP2875108 A1 EP 2875108A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning agent
graying
cellulose
liquid
agent according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP13735352.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2875108B1 (de
Inventor
Georg Meine
Cornelius Bessler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2875108A1 publication Critical patent/EP2875108A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2875108B1 publication Critical patent/EP2875108B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3792Amine oxide containing polymers

Definitions

  • the invention relates to a liquid detergent or cleaning agent with a color transfer inhibitor and a polysaccharide.
  • detergents or cleaning agents are generally added, in addition to the surfactants and builder materials which are indispensable for the washing process, to further constituents which can be combined under the term "washing assistants.”
  • the laundry assistants include, for example, foam regulators, soil release polymers, bleaching agents, grayness inhibitors and bleach activators.
  • washing auxiliaries are substances which are intended to prevent dyed textile
  • Color impression change washed, ie cleaner, textiles can be based on the one hand, that dye components are removed by the washing or cleaning process from the textile ("fading"), on the other hand can be deposited by differently colored textiles dyes on the textile ("discoloration”) ,
  • the discoloration aspect may also play a role in undyed laundry items when washed together with colored laundry items.
  • detergents especially if they are provided as so-called color or colored laundry detergents for colored textiles, contain active ingredients which prevent the detachment of dyes from the textile or At least the deposition of detached, located in the wash liquor to avoid dyes on textiles. Such substances are referred to as color transfer inhibitors.
  • Color transfer inhibitors are homopolymers and copolymers of N-vinylimidazole.
  • Polysaccharide to a liquid washing or cleaning agent with color transfer inhibiting leads not only to an improvement in the grayness inhibition, but also to an improvement in the color transfer inhibition.
  • the graying-inhibiting polysaccharide is a cellulose or a cellulose derivative.
  • Graying-inhibiting cellulose or cellulose derivatives can be incorporated particularly well and stably into liquid washing or cleaning compositions containing a color transfer inhibitor.
  • an ether sulfonic acid salt of cellulose an acidic sulfuric ester salt of cellulose
  • methyl cellulose ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose
  • Methylcarboxymethylcellulose ethylhydroxyethylcellulose and a mixture of these
  • the graying-inhibiting polysaccharide is acid-treated.
  • an acid treatment the incorporation of the graying-inhibiting polysaccharide into a liquid matrix of a detergent or cleaning agent can be improved without the
  • graying-inhibiting property of the graying-inhibiting polysaccharide is lost.
  • the color transfer inhibitor is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and
  • Vinylimidazole PVP / PVI
  • polyvinylpyridine N-oxide poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride and mixtures thereof.
  • a particularly phase and storage-stable washing or cleaning agent is obtained when the liquid detergent or cleaning agent contains an alkoxylated oxo-alcohol, wherein the use of C 13 . 5- oxo-alcohols with 7 EO, C 13 . 15- oxo-alcohols with 8 EO or a mixture of these two oxo alcohols in the liquid detergents or cleaning agents is particularly preferred.
  • a particularly clear as well as phase and storage-stable washing or cleaning agent is obtained if the liquid washing or cleaning agent contains a branched alkoxylated fatty alcohol, in particular 2-propylheptanol with 7 EO and / or 2-propylheptanol with 8 EO.
  • Another object of the invention is the use of a graying-inhibiting
  • Polysaccharides in a liquid washing or cleaning agent with color transfer inhibitor to increase the color transfer-inhibiting performance of the liquid detergent or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agent necessarily contains a graying-inhibiting agent
  • Polysaccharide with a solution viscosity ⁇ 30,000 mPas and a color transfer inhibitor Polysaccharide with a solution viscosity ⁇ 30,000 mPas and a color transfer inhibitor.
  • graying-inhibiting polysaccharide is preferably a cellulose and / or a
  • Suitable cellulose derivatives include, for example
  • Carboxymethylcellulose (CMC), an ether sulfonic acid salt of cellulose, an acidic
  • Sulfuric acid ester salt of cellulose methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose,
  • Methylcarboxymethylcellulose ethylhydroxyethylcellulose or a mixture of two or more of these cellulose derivatives.
  • Particularly preferred cellulose derivatives include carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose or mixtures of two or more of these cellulose derivatives.
  • graying-inhibiting polysaccharides include polyethylene glycol-modified celluloses and cellulose derivatives, especially polyethylene glycol-modified ones
  • the cellulose or cellulose derivative is added before
  • particularly preferred cellulose derivatives include acid-treated ones
  • Carboxymethyl cellulose an acid-treated cellulose ether sulfonic acid salt, an acid-treated acid sulfuric acid ester salt of cellulose, acid-treated methyl cellulose, acid-treated ethyl cellulose, acid-treated hydroxyethyl cellulose, acid-treated
  • Carboxymethylcellulose especially acid-treated sodium carboxymethylcellulose, acid-treated hydroxypropylmethylcellulose and / or acid-treated
  • Suitable cellulose derivatives can be obtained, for example, under the names Ethocel®, Methocel®, Walocel® or Cellosize® from The Dow Chemical Company.
  • the content of graying-inhibiting polysaccharide having a solution viscosity ⁇ 30,000 mPas is preferably at least 0.001% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight, still more preferably 0.1 to 3% by weight and most preferably 0, 2 to 2.5 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • a particularly good increase of the dye transfer-inhibiting performance is obtained when using a hydroxypropylmethylcellulose as a graying-inhibiting polysaccharide.
  • the solution viscosity gives the viscosity of a 2% aqueous solution of
  • Graying-inhibiting polysaccharides with a solution viscosity ⁇ 30,000 mPas can be well and stably incorporated into liquid detergents or cleaners.
  • the graying-inhibiting polysaccharide is a cellulose derivative in which up to 30% of the OH groups are methylated.
  • graying-inhibiting polysaccharide contain the liquid washing or
  • Suitable dye transfer inhibiting agents include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, and mixtures thereof. Particularly preferred
  • Polyvinylpyrrolidone PVP
  • polyvinylimidazole PVI
  • copolymers of vinylpyrrolidone PVP
  • Vinylimidazole (PVP / PVI) used as a color transfer inhibitor.
  • the polyvinylpyrrolidones preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53 available.
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole preferably have one
  • the amount of color transfer inhibitor is preferably from 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 3 wt .-% and more preferably from 0.2 to 2.5 wt .-%, each based on the total liquid Washing or cleaning agents.
  • the liquid washing or cleaning agent may contain other ingredients containing the
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of nonionic surfactants, anionic surfactants, builders, bleaches, enzymes, electrolytes, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors , Silicone oils,
  • soil release polymers anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, antimicrobial agents, non-aqueous solvents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, skin care agents, swelling and anti-slip agents, softening components and UV absorbers ,
  • a particularly preferred further ingredient of the liquid detergent or cleaning agent is an alkoxylated oxo-alcohol.
  • Oxo alcohols are primary, partially branched higher alcohols, which are obtained in the oxo synthesis. These are oxo-aldehydes or their primary
  • Aldokondensations are converted by catalytic hydrogenation in the corresponding oxo alcohols.
  • Alkoxylated oxo-alcohols are nonionic surfactants. Preference is given to a Ci 3 -i 5 -oxo-alcohol with 7 EO, a Ci 3 _i 5 -Oxo-alcohol with 8 EO or a mixture of these two oxo-alcohols as nonionic surfactant in the liquid washing or
  • the content of alkoxylated oxo-alcohol is preferably 3 to 50 wt .-%, more preferably 4 to 35 wt .-% and most preferably 5 to 30 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • Detergents contain a cited, alkoxylated fatty alcohol as another ingredient.
  • the liquid washing or cleaning agent may contain other nonionic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants include linear alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • linear alkoxylated fatty alcohols ethoxylated alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol used.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates having 12 to 18 carbon atoms for example from coconut, palm, tallow or
  • Oleyl alcohol and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i4 alcohols containing 7 EO or 4 EO, C 9 _n alcohol containing 7 EO, C 12 -i8 alcohols containing 5 EO or 7 EO, to C 16. 18 alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • washing or cleaning agents with the other nonionic surfactants as alkoxylated oxo alcohols and branched alkoxylated alcohols tend in part to instabilities and / or phase separation during storage. Therefore, it may be preferred that the amount of further nonionic surfactants, especially of linear alkoxylated fatty alcohols, in the absence of alkoxylated oxo alcohols or branched alkoxylated alcohols is less than 2 wt .-%, more preferably less than 1 wt .-% and particularly preferably less than 0.5 wt .-%, each based on the total amount of liquid detergent or cleaning agent is.
  • liquid detergent or cleaning agent additionally contains an anionic surfactant.
  • Suitable anionic surfactant include alkylbenzenesulfonic acid salts, olefinsulfonic, C 2 _18- alkanesulfonic, fatty alcohol sulfates, fatty acid soaps, fatty alcohol ether or a mixture of two or more of these anionic surfactants can. Of these anionic surfactants, alkylbenzenesulfonic acid salts, fatty alcohol ether sulfates, fatty acid soaps and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the content of anionic surfactant is preferably 1 to 50 wt .-% and more preferably 2 to 40 wt .-%, each based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • surfactants of the sulfonate type preferably come C 9 .i 3 -Alkylbenzolsulfonate,
  • Olefinsulfonate ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci 2 _i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alk (en) yl sulfates are the salts of the Schwefelklandester Ci 2 -C 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 0 -C 20 oxo-alcohols and those Halbester secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and Ci 2 -Ci 5 alkyl sulfates and Ci4-Ci 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide.
  • 2 -alcohols such as 2-methyl-branched C 9 _n alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or with 1 to 4 EO, are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are fatty acid soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
  • the anionic surfactants including the fatty acid soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts and / or ammonium salts.
  • Amines which can be used for the neutralization are preferably choline, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethylamine or a mixture thereof, with monoethanolamine being preferred.
  • the total amount of anionic surfactant and nonionic surfactant in the liquid washing or cleaning agent is preferably up to 85% by weight, preferably 2 to 75% by weight and more preferably 5 to 70% by weight, based on the total liquid wash - or
  • the washing or cleaning agent is liquid.
  • the washing or cleaning agent may contain water as the main solvent.
  • Liquid detergents or cleaners were prepared by conventional and known methods and procedures. In the following Table 1, the compositions are of two
  • Solution viscosity 7,800 MPa (2% aqueous solution, Brookfield RVT Type RVT at 20 ° C and 20 rpm).
  • the ink transfer-inhibiting performance of a liquid detergent or cleaning agent can be increased.
  • the washing or cleaning agents E1 and E2 were still stable after 12 weeks storage at 20 ° C and 40 ° C and showed no clouding or sediment.
  • the washing or cleaning agent E2 had a particularly high transparency.

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Abstract

Die Anmeldung beschreibt ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserter Farbübertragungsinhbierung, umfassend a) einen Farbübertragungsinhibitor und b) ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid mit einer Lösungsviskosität < 30.000 mPas.

Description

FLÜSSIGES WASCHMITTEL MIT FARBÜBERTRAGUNGSINHIBIERUNG
Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem Farbübertragungsinhibitor und einem Polysaccharid.
Zur Erhöhung der Reinigungsleistung werden Wasch- oder Reinigungsmitteln neben den für den Waschprozeß unverzichtbaren Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile zugesetzt, die unter dem Begriff„Waschhilfsstoffe" zusammengefasst werden können. Zu den Waschhilfsstoffen gehören beispielsweise Schaumregulatoren, schmutzablösevermögende Polymere, Bleichmittel, Vergrauungsinhibitoren und Bleichaktivatoren.
Weitere Waschhilfsstoffe sind Substanzen, welche verhindern sollen, dass gefärbte textile
Flächengebilde nach der Wäsche einen veränderten Farbeindruck hervorrufen. Diese
Farbeindrucksveränderung gewaschener, das heißt sauberer, Textilien kann zum einen darauf beruhen, dass Farbstoffanteile durch den Wasch- beziehungsweise Reinigungsprozess vom Textil entfernt werden ("Verblassen"), zum anderen können sich von andersfarbigen Textilien abgelöste Farbstoffe auf dem Textil niederschlagen ("Verfärben"). Der Verfärbungsaspekt kann auch bei ungefärbten Wäschesstücken eine Rolle spielen, wenn diese zusammen mit farbigen Wäschestücken gewaschen werden. Um diese unerwünschten Nebeneffekte des Entfernens von Schmutz von Textilien durch Behandeln mit üblicherweise tensidhaltigen wässrigen Systemen zu vermeiden, enthalten Waschmittel, insbesondere wenn sie als sogenannte Color- oder Buntwaschmittel zum Waschen farbiger Textilien vorgesehen sind, Wirkstoffe, die das Ablösen von Farbstoffen vom Textil verhindern oder zumindest das Ablagern von abgelösten, in der Waschflotte befindlichen Farbstoffen auf Textilien vermeiden sollen. Solche Substanzen werden als Farbübertragungsinhibitoren bezeichnet.
Aus der DE 2814287 A1 ist ein Waschmittel mit Farbübertragungsinhibitor bekannt. Bei dem
Farbübertragungsinhibitor handelt es sich um Homo- und Copolymerisate von N-Vinylimidazol.
Es besteht allerdings weiterhin Bedarf, die Farbübertragungsinhibierung von Wasch- oder
Reinigungsmitteln weiter zu verbessern.
Entsprechend war es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein flüssiges Wasch- oder
Reinigungsmittel mit verbesserter Farbübertragungsinhbierung bereit zu stellen. Diese Aufgabe wird gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend
a) einen Farbübertragungsinhibitor und
b) ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid mit einer Lösungsviskosität < 30.000 mPas.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Zugabe eines vergrauungsinhibierenden
Polysaccharids zu einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels mit Farbübertragungsinhibitor nicht nur zu einer Verbesserung der Vergrauungsinhibierung, sondern auch zu einer Verbesserung der Farbübertragungsinhibierung führt.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid eine Cellulose oder ein Cellulosederivat ist. Vergrauungsinhibierende Cellulose oder Cellulosederivate können besonders gut und stabil in flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend einen Farbübertragungsinhibitor eingearbeitet werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Cellulosederivat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxymethylcellulose (CMC), einem Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, einem sauren Schwefelsäureestersalz von Cellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose,
Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose und einer Mischung dieser
Cellulosederivate.
Es kann bevorzugt sein, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid säurebehandelt ist. Durch eine Säurebehandlung kann die Einarbeitbarkeit des vergrauungsinhibierenden Polysaccharids in eine flüssige Matrix eines Wasch- oder Reinigungsmittel verbessert werden, ohne dass die
vergrauungsinhibierende Eigenschaft des vergrauungsinhibierenden Polysaccharids verloren geht.
Ferner ist es bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymeren von Vinylpyrrolidon und
Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid und Mischungen daraus.
Ein besonders phasen- und lagerstabiles Wasch- oder Reinigungsmittel wird erhalten, wenn das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel einen alkoxylierten Oxo-Alkohol enthält, wobei der Einsatz von C13. 5-Oxo-Alkoholen mit 7 EO, C13.15-Oxo-Alkoholen mit 8 EO oder einer Mischung dieser beiden Oxo- Alkohole in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln besonders bevorzugt ist. Ebenfalls ein besonders klares sowie phasen- und lagerstabiles Wasch- oder Reinigungsmittel wird erhalten, wenn das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel einen verzweigten alkoxylierten Fettalkohol, insbesondere 2-Propylheptanol mit 7 EO und/oder 2-Propylheptanol mit 8 EO, enthält.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines vergrauungsinhibierenden
Polysaccharids in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mit Farbübertragungsinhibitor zur Erhöhung der farbübertragungsinhibierenden Leistung des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält zwingend ein vergrauungsinhibierendes
Polysaccharid mit einer Lösungsviskosität < 30.000 mPas und einen Farbübertragungsinhibitor.
Als vergrauungsinhibierendes Polysaccharid wird vorzugsweise eine Cellulose und/oder ein
Cellulosederivat als eingesetzt. Geeignete Cellulosederivate umfassen beispielsweise
Carboxymethylcellulose (CMC), ein Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, ein saures
Schwefelsäureestersalz von Cellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose,
Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser Cellulosederivate. Besonders bevorzugte Cellulosederivate umfassen Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose oder Mischungen aus zwei oder mehr dieser Cellulosederivate.
Weitere geeignete vergrauungsinhibierende Polysaccharide umfassen Polyethylenglycol-modifizierte Cellulosen und Cellulosederivate, insbesondere Polyethylenglycol-modifizierte
Hydroxypropylmethylcellulose.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Cellulose oder das Cellulosederivat vor der
Einarbeitung in die flüssige Matrix des Wasch- oder Reinigungsmittels mit einer Säure, vorzugsweise einer Alkylbenzolsulfonsäure behandelt. Insbesondere bevorzugt wird Dodecylbenzolsulfonsäure und/oder Ci0-Ci3-Alkylbenzolsulfonsäure zur Säurebehandlung der Cellulose oder des
Cellulosederivats eingesetzt.
Entsprechend umfassen besonders bevorzugte Cellulosederivate säurebehandelte
Carboxymethylcellulose (CMC), ein säurebehandeltes Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, ein säurebehandeltes saures Schwefelsäureestersalz von Cellulose, säurebehandelte Methylcellulose, säurebehandelte Ethylcellulose, säurebehandelte Hydroxyethylcellulose, säurebehandelte
Hydroxypropylcellulose, säurebehandelte Hydroxypropylmethylcellulose, säurebehandelte ethylhydroxyethylcellulose, säurebehandelte Methylcarboxymethylcellulose, säurebehandelte Ethylhydroxyethylcellulose oder eine Mischung dieser säurebehandelten Cellulosederivate. Ganz besonders bevorzugt ist das säurebehandelte Cellulosederivat säurebehandelte
Carboxymethylcellulose, insbesondere säurebehandelte Natriumcarboxymethylcellulose, säurebehandelte Hydroxypropylmethylcellulose und/oder säurebehandelte
Methylhydroxyethylcellulose.
Geeignete Cellulosederivate können beispielsweise unter den Bezeichnungen Ethocel®, Methocel®, Walocel® oder Cellosize® von The Dow Chemical Company bezogen werden.
Der Gehalt an vergrauungsinhibierendem Polysaccharid mit einer Lösungsviskosität < 30.000 mPas beträgt vorzugsweise mindestens 0,001 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Eine besonders gute Erhöhung der farbübertragungsinhibierenden Leistung wird bei Einsatz einer Hydroxypropylmethylcellulose als vergrauungsinhibierendes Polysaccharid erhalten.
Die Lösungsviskosität gibt die Viskosität einer 2%igen wässrigen Lösung des
vergrauungsinhibierenden Polysaccharids bei 20 °C an, gemessen mit einem Brookfield- Rotationsviskosimeter Typ RVT bei 20 UpM.
Je höher der Polymerisationsgrad und damit das Molekulargewicht eines vergrauungsinhibierenden Polymers ist, desto höher ist die Viskosität die beim Auflösen erreicht wird. Vergrauungsinhibierende Polysaccharide mit einer Lösungsviskosität < 30.000 mPas lassen sich gut und stabil in flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel einarbeiten.
Es hat sich gezeigt, dass besonders klare Lösungen flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mit hoher vergrauungs- und farbübertragungsinhibierenden Leistungen erhalten werden, wenn das vergrauungsinhibierende Polysaccharid eine Lösungsviskosität zwischen 1 .000 und 20.000 mPas aufweist.
Ferner kann es im Hinblick auf die Einarbeitbarkeit in ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel von Vorteil sein, wenn das vergrauungsinhibierende Polysaccharid ein Cellulosederivat ist, bei dem bis zu 30 % der OH-Gruppen methyliert sind.
Neben dem vergrauungsinhibierenden Polysaccharid enthalten die flüssigen Wasch- oder
Reinigungsmittel einen Farbübertragungsinhibitor. Geeignete Farbübertragungsinhibitoren umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N- carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid und Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden
Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und
Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt.
Die Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich.
Die Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein
Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI- Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56.
Die Menge an Farbübertragungsinhibitor liegt bevorzugt von 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 3 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Zusätzlich zu dem vergrauungsinhibierenden Polysaccharid und dem Farbübertragungsinhibitor kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die
anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der nichtionischen Tenside, anionischen Tenside, Gerüststoffe, Bleichmittel, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle,
schmutzablösevermögende Polymere, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, antimikrobiellen Wirkstoffe, nicht-wässrigen Lösungsmittel, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Hautpflegende Wirkstoffe, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV- Absorber.
Ein besonders bevorzugter weiterer Inhaltsstoff des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels ist ein alkoxylierter Oxo-Alkohol. Oxo-Alkohole sind primäre, teilweise verzweigte höhere Alkohole, die bei der Oxo-Synthese gewonnen werden. Dabei werden Oxo-Aldehyde oder deren primäre
Aldokondensationsprodukte durch katalytische Hydrierung in die entsprechenden Oxo-Alkohole überführt. Alkoxylierte Oxo-Alkohol sind nichtionische Tenside. Bevorzugt wird ein Ci3-i5-Oxo-Alkohol mit 7 EO, ein Ci3_i5-Oxo-Alkohol mit 8 EO oder eine Mischung aus diesen beiden Oxo-Alkoholen als nichtionisches Tensid in den flüssigen Wasch- oder
Reinigungsmitteln eingesetzt.
Der Gehalt an alkoxyliertem Oxo-Alkohol beträgt vorzugsweise 3 bis 50 Gew.-%, mehr bevorzugt 4 bis 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Alternativ oder zusätzlich zu dem alkoxylierten Oxoalkohol kann das flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel einen verzeigten, alkoxylierten Fettalkohol als weiteren Inhaltsstoff enthalten.
Bevorzugt wird 2-Propylheptanol mit 7 EO, 2-Propylheptanol mit 8 EO oder eine Mischung aus diesen beiden Fettalkoholen in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
Neben dem alkoxylierten Oxo-Alkohol und/oder dem verzeigten, alkoxylierten Fettalkohol kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weitere nichtionische Tenside enthalten. Geeignete nichtionische Tenside umfassen lineare alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als lineare alkoxylierte Fettalkohole können ethoxylierte Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt. Insbesondere sind Alkoholethoxylate mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder
Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-i4-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9_n-Alkohol mit 7 EO, C12-i8-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, C16.18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade (= EO) stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar.
Wasch- oder Reinigungsmittel mit den anderen nichtionischen Tensiden als alkoxylierten Oxo- Alkoholen und verzweigten alkoxylierten Alkoholen neigen teilweise zu Instabilitäten und/oder Phasentrennung bei der Lagerung. Deshalb kann es bevorzugt sein, dass die Menge an weiteren nichtionischen Tensiden, insbesondere an linearen alkoxylierten Fettalkoholen, bei Abwesenheit von alkoxylierten Oxo-Alkoholen oder verzweigten alkoxylierten Alkoholen weniger als 2 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als 1 Gew.-% und insbesondere bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Menge an flüssigem Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
Es ist bevorzugt, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich ein anionisches Tensid enthält.
Geeignete anionische Tensid umfassen Alkylbenzolsulfonsäuresalze, Olefinsulfonsäuresalze, C 2_18- Alkansulfonsäuresalze, Fettalkoholsulfate, eine Fettsäureseifen, Fettalkoholethersulfate oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser anionischen Tenside ist. Von diesen anionischen Tensiden sind Alkylbenzolsulfonsäuresalze, Fettalkoholethersulfate, Fettsäureseifen und Mischungen daraus besonders bevorzugt.
Der Gehalt an anionischem Tensid beträgt vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-% und mehr bevorzugt 2 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2_i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-i8-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Ci0-C20-Oxo-Alkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2 -Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9_n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure,
(hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside einschließlich der Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kaliumoder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze vor. Zur Neutralisation einsetzbare Amine sind vorzugsweise Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Methylethylamin oder eine Mischung daraus, wobei Monoethanolamin bevorzugt ist.
Die Gesamtmenge an anionischem Tensid und nichtionischem Tensid in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel ist flüssig. Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann Wasser als Hauptlösungsmittel enthalten.
Beispiele
Es wurden flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren hergestellt. In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von zwei
erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 und E2 sowie von zwei nicht
erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln V1 und V2 gezeigt.
Tabelle 1 : Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 sowie V1 und V2 [alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben]
Inhaltsstoffe E1 E2 V1 V2
Cio-Ci3-Alkylbenzolsulfonsäure 7 7 7 7
C13-C 5-Oxo-Alkohol mit 7 EO 7 7 7
2-Propylheptanol mit 7 EO - 5
C16.18-Fettalkohol mit 7 EO - 2
C-i2-i8-Fettsäure 2 2 2 2
Na-Laurylethersulfat (2 EO) 9 9 9 9
Hydroxypropylmethylcellulose* 0,5 0,5 0,5
PVP/PVI** 0,2 0,2 0,2
1 ,2-Propandiol 6 6 6 6
Ethanol 2 2 2 2
Phosphonat 0,9 0,9 0,9 0,9
NaOH (50%ig) 2,7 2,7 2 2,7
Citronensäure 2 2 2 2
Borsäure 1 1 1 1
Farbstoffe, Enzyme (Cellulase,
2,5 2,5 2,5 2,5
Amylase & Protease), Parfüm
Wasser auf 100 auf 100 auf 100 auf
* Lösungsviskosität = 7.800 MPas (2%ige wässrige Lösung, Brookfield-Rotationsviskosimeter Typ RVT, bei 20 °C und 20 UpM).
** Sokalan® HP 56 (ex BASF)
Zur Bestimmung der Farbübertragungsinhibierung wurden drei Gewebe (ein Frottierhandtuch und zwei Seiftücher aus Walkfrottee) mit je 40 g des zu prüfenden flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels E1 , V1 oder V2 in einer Haushaltswaschmaschine (Miele W 526) mit zwei handelsüblichen Jeanshosen bei 30 °C gewaschen. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Wäsche wurde der Weißgrad der Gewebe spektralphotometrisch (Datacolor DC600-3) als Y-Wert bestimmt (siehe Tabelle 2).
Tabelle 2: Y-Werte (Mittel aus 10 Messpunkten pro Gewebe)
Wasch- oder Reinigungsmittel Y-Werte
Frottierhandtuch Seiftuch*
E1 73,1 74,9
V1 71 ,6 63,5
V2 71 ,4
* Mittel aus je zwei Geweben
Die Ergebnisse zeigten deutlich, dass durch Verwendung einer Kombination aus einem
vergrauungsinhibierenden Polysaccharid mit einer Lösungsviskosität < 30.000 mPas und einem Farbübertragungsinhibitor die farbübertragungsinhibierende Leistung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels erhöht werden kann.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 waren nach 12 Wochen Lagerung bei 20 °C und 40 °C noch stabil und zeigten keinerlei Eintrübung oder Bodensatz. Das Wasch- oder Reinigungsmittel E2 wies eine besonders hohe Transparenz auf.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend
a) einen Farbübertragungsinhibitor und
b) ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid mit einer Lösungsviskosität < 30.000 mPas.
2. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid eine Lösungsviskosität zwischen .000 und 20.000 mPas aufweist.
3. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid eine Cellulose oder ein Cellulosederivat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxymethylcellulose (CMC), einem Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, einem sauren Schwefelsäureestersalz von Cellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose und einer Mischung dieser Cellulosederivate ist.
4. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid säurebehandelt ist.
5. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 3 oder Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid ein Cellulosederivat ist, bei dem bis zu 30 % der OH-Gruppen methyliert sind.
6. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, dass der Farbübertragungsinhibitor ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid und Mischungen daraus.
7. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich einen alkoxylierten Oxo-Alkohol und/oder einen verzweigten alkoxylierten Fettalkohol enthält.
8. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der alkoxylierte Oxo-Alkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ci3_i5-Oxo- Alkoholen mit 7 EO, Ci3_i5-Oxo-Alkoholen mit 8 EO und Mischungen daraus.
9. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der verzweigten alkoxylierten Fettalkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 2- Propylheptanol mit 7 EO, 2-Propylheptanol mit 8 EO und Mischungen daraus.
10. Verwendung eines vergrauungsinhibierenden Polysaccharids mit einer Lösungsviskosität
< 30.000 mPas in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mit Farbübertragungsinhibitor zur Erhöhung der farbübertragungsinhibierenden Leistung des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
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