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EP0712436A1 - Schwach schäumende wasch- oder reinigungsmittel - Google Patents

Schwach schäumende wasch- oder reinigungsmittel

Info

Publication number
EP0712436A1
EP0712436A1 EP94925395A EP94925395A EP0712436A1 EP 0712436 A1 EP0712436 A1 EP 0712436A1 EP 94925395 A EP94925395 A EP 94925395A EP 94925395 A EP94925395 A EP 94925395A EP 0712436 A1 EP0712436 A1 EP 0712436A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
fatty acid
weight
group
sulfates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP94925395A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0712436B1 (de
Inventor
Udo Hees
Eva Kiewert
Ansgar Behler
Astrid Haferkamp
Kerstin Link
Amerigo Pastura
Nada Volf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0712436A1 publication Critical patent/EP0712436A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0712436B1 publication Critical patent/EP0712436B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to low-foaming detergents or cleaning agents, with liquid detergents and cleaning agents for hard surfaces being preferred. All non-textile surfaces occurring in the household and commercial sector, with the exception of dishes, are to be understood as cleaning agents for hard surfaces.
  • the term general-purpose cleaner has become established for this type of cleaning agent. Low-foaming all-purpose cleaners are those that develop a low volume of foam when used manually, which significantly reduces further within a few minutes.
  • All-purpose cleaners have been known for a long time. These are essentially aqueous surfactant solutions of various types with or without the addition of builders and with or without the addition of water-soluble solvents or solubilizers.
  • a disadvantage of manual application in practice has been its high foaming power. Although the consumer wants to perceive a certain amount of foam in the application solution at the beginning of his cleaning work to prove its effectiveness, the foam should then collapse as quickly as possible, so that once cleaned surfaces do not have to be wiped down.
  • Liquid detergents often also tend to have a high foaming capacity, which impairs their applicability in washing machines.
  • alkyl polyglycosides are known as high foaming surfactants; they are therefore available for products with a high level of vision. conditions, e.g. recommended for manual dishwashing detergents or for shampooing.
  • EP 0 070074 B1 and 0 070076 B2 describe such high-foaming detergents and cleaning agents based on various APG-containing surfactant combinations. Consequently, these combinations are not recommended for the area of all-purpose cleaners.
  • German published patent application DE 42 27 046 describes detergent mixtures based on fatty acid alkyl ester alkoxylates.
  • the object of the present invention was to provide washing or cleaning agents which at the same time have good cleaning properties, good biodegradability and a distinctly low foaming power.
  • the criterion should be that initially formed foam visibly reduces within 2 minutes.
  • the invention relates to water-containing washing or cleaning agents containing 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight, of at least one alkyl polyglycoside of the formula I, R - * - 0- [Z] x (I ), where R is a branched or straight-chain, saturated or unsaturated alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, Z is a sugar residue, preferably a glucose or Xylose radical and x represents integers from 1 to 10 and 0.05 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight, of at least one fatty acid alkyl ester alkoxylate of the formula II, R 2 -CO 2 - (AO) y -R3 (II), where R 2 for a branched or straight-chain, saturated or unsaturated alkyl group having 5 to 21 carbon atoms, A0 for a C2-C4 ⁇ alkylene oxide unit, y for a number from 1 to 30 and R3 for a straight-chain or branched alky
  • the alkyl polyglycosides used in the agents according to the invention are known substances which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry; as a representative, reference is made to the documents EP 0 301 298 AI and WO 90/3977.
  • the alkyl polyglycosides can be from sugars or sugar residues, i.e. Derive aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose and xylose.
  • the preferred alkyl polyglycosides are thus alkyl polyglucosides and alkyl polyxylosides.
  • the alkyl radical R * in the formula (I) can be derived from primary branched and unbranched alcohols having 8 to 18 carbon atoms. Typical examples are myristyl alcohol, cetyl alcohol and their technical mixtures. However, preference is given to using alkylpolyglycosides of the formula (I) in which R 1 is a carbon radical having 8 to 12, in particular 8 to 10, carbon atoms. In addition to lauryl alcohol, typical examples are, in particular, caprylic alcohol and capric alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the fatty acid alkyl ester alkoxylates of the formula (II) used in the agents according to the invention can be prepared by conventional methods, such as, for example, by esterification of fatty acid derivatives with alkoxylated methanol.
  • this process has some disadvantages, it has two stages, the esterification takes a very long time and the products are colored by the high reaction temperatures.
  • fatty acid ethyl ester alkoxylates produced in this way often have relatively high OH numbers after the esterification, which can be problematic for some applications.
  • the fatty acid alkyl ester alkoxylates of the formula (II) are preferably prepared by heterogeneously catalyzed direct alkoxylation of fatty acid alkyl esters with alkylene oxide, in particular ethylene oxide. This synthesis method is described in detail in WO 90/13533 and WO 91/15441. The resulting products are characterized by a low OH number, the reaction is carried out in one step and light-colored products are obtained. Those fatty acid alkyl ester alkoxylates of the formula (II) which are formed by ethoxylation of fatty acid methyl esters, ie in which AO in the formula (II) is an ethylene oxide unit and R3 is a methyl group, are preferably used.
  • the fatty acid methyl esters used as starting materials can be obtained from natural oils and fats as well as produced synthetically.
  • Fatty acid alkyl ester alkoxylates are preferably used in the all-purpose cleaners according to the invention, where y is a number from 5 to 25, in particular from 9 to 18.
  • fatty acid alkyl ester alkoxylates are preferably used in the liquid detergents according to the invention, where R 2 is a branched or straight-chain, saturated alkyl group having 12 to 18 C atoms and y is a number from 3 to 15.
  • liquid detergents and general-purpose cleaners according to the invention are to be used to remove lipophilic soiling
  • fatty acid alkyl ester alkoxylates are chosen with a low degree of ethoxylation in the range according to the invention; if hydrophilic soiling is to be removed, it is expedient to use fatty acid alkyl ester ethoxylates with a higher degree of ethoxylation in the range according to the invention.
  • the above-mentioned liquid detergents and all-purpose cleaners additionally contain an anionic surfactant selected from the group of Cö-Cig-alkylbenzenesulfonates, Cö-Cjs-alkanesulfonates, Cö-Cis-alkylsulfates, Cö-Ciss-alkylpolyglycol ether sulfates, ⁇ -ole- finsulfonate, Cö-Cig-alkyl polyglycol ether sulfonate, glycerin ether sulfonate, glycerin ether sulfate, hydroxy mixed ether sulfate, monoglyceride sulfate, sulfosuccinate, sulfotriglyceride, soap, id soap, Cö-Cig-fatty acid amide-ether sulfate, Cö-ethoxy sulfate, Cö
  • the liquid detergents or general-purpose cleaners according to the invention additionally contain a further nonionic surfactant selected from the group of C6-Ciss-alkyl polyglycol ethers, sugar esters, C-Cis-fatty acid polyglycol ethers, sorbitan fatty acid esters, Co-Ci ⁇ -fatty acid partial glycerides and the like Mixtures in a total amount of up to 30% by weight based on the total amount of the liquid detergent or all-purpose cleaner.
  • a further nonionic surfactant selected from the group of C6-Ciss-alkyl polyglycol ethers, sugar esters, C-Cis-fatty acid polyglycol ethers, sorbitan fatty acid esters, Co-Ci ⁇ -fatty acid partial glycerides and the like Mixtures in a total amount of up to 30% by weight based on the total amount of the liquid detergent or all-purpose cleaner.
  • Particularly preferred embodiments contain anionic surfactants selected from the group of the C ⁇ -Ci ⁇ -alkyl sulfates, the Cö-Ci8-alkyl polyglycol ether sulfates, the soaps and the Cö-Cis-alkanesulfonates as well as their mixtures or nonionic surfactants selected from the group of the C6-Ci8- Alkyl polyglycol ether.
  • the soaps to be used according to the invention are alkali, ammonium or alkanol ammonium salts of saturated or unsaturated fatty acids having 8-22, preferably 10-18, carbon atoms.
  • the soaps can either be added as such or, after the addition of appropriate fatty acids, by salt formation with bases such as NaOH, KOH, NH3, A inen or alkanolamines.
  • bases such as NaOH, KOH, NH3, A inen or alkanolamines.
  • the soaps are either completely neutralized or partly also in free form as a fatty acid.
  • the C6-Ciss alkyl ether sulfates are primarily addition products of 2-15 mol ethylene oxide with C6-Ciss fatty alcohols, which are then sulfated.
  • the C6-Ci8-alkyl polyglycol ethers used as nonionic surfactants are primarily addition products of 2-10 moles of ethylene oxide with C6-Ci8-fatty alcohols
  • Auxiliaries customary in liquid detergents or all-purpose cleaners can optionally be added; these substances are builders, e.g. Glutaric acid, succinic acid, adipic acid, tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid, gluconic acid, trisodium citrate; Solvents, e.g. Acetone, ethanol or glycerin, hydrotropes e.g. Cu olsulfonate, octyl sulfate, butyl glucoside, butylene glycol; Cleaning booster; Viscosity regulator, e.g. synthetic polymers such as polyacrylates; pH regulators, e.g. Citric acid, triethanolamine or NaOH; Preservatives, e.g. Glutaraldehyde; Dyes, fragrances and opacifiers.
  • builders e.g. Glutaric acid, succinic acid, adipic acid, tartaric acid, benzene
  • the pH of the all-purpose cleaners according to the invention is usually between 4 and 8.5, preferably between 6 and 8. However, a range between 7.0 and 7.5 is particularly preferred.
  • the pH at an application concentration of 10 g / 1 is preferably 7.3-7.8.
  • the agents according to the invention are particularly suitable for cleaning hard surfaces such as e.g. Enamel, glass, PVC, linoleum, stone floors, e.g. Marble, terrazzo, unglazed clinker, ceramic tiles or sealed wooden floors, e.g. Parquet or floorboards.
  • hard surfaces such as e.g. Enamel, glass, PVC, linoleum, stone floors, e.g. Marble, terrazzo, unglazed clinker, ceramic tiles or sealed wooden floors, e.g. Parquet or floorboards.
  • the pH of the liquid detergents according to the invention is usually between 6.0 and 10.0, preferably between 7.0 and 9.0.
  • the liquid detergents are suitable both for use in washing machines and for use in hand basins for washing high-quality textiles made of wool or silk.
  • the test method described below according to "Soap-Oil-Fat-Waxes", l 2, 371, (1986) was used to test the cleaning power and gives very reproducible results.
  • the cleaning agent to be tested was then applied in the form of a 1% strength by weight aqueous solution (10 g / 1) to an artificially soiled plastic surface.
  • a mixture of carbon black, machine oil, triglyceride, saturated fatty acids and low-boiling aliphatic hydrocarbon was used as artificial soiling for the dilute use of the cleaning agent.
  • the test area of 26 x 28 cm was evenly coated with 2 g of the artificial soiling with the aid of a surface coater.
  • a plastic sponge was impregnated with 10 ml of the 1% detergent solution to be tested and moved mechanically on the dirt-coated test surface, to which 10 ml of the 1% detergent solution to be tested was also applied. After 10 wiping movements, the cleaned test area was kept under running water and the loose dirt was removed.
  • the cleaning effect of the plastic surface cleaned in this way was determined with the aid of a reflectance color measuring device "Microcolor" (Dr. B. Lange).
  • the measurand is the degree of whiteness.
  • the clean white plastic surface served as the white standard; the whiteness of the clean, white plastic surface corresponds to 100% RV (cleaning power).
  • the whiteness of a soiled and then cleaned plastic surface corresponds to a value between 0% and 100% RV.
  • The% RV values represent mean values from triplicate determinations.
  • the powerful formulation used as standard had the following composition:
  • the foam behavior of the all-purpose cleaners according to the invention was tested as follows: the test product was placed in a large-volume confectioning glass. Then the amount of tap water was allowed to flow in freely from a height of 30 cm, which, together with the amount of product presented, gave an application concentration of the product of 10 g / l. The foam height in the beaker was read off immediately after the addition of water had ended.
  • compositions were prepared by mixing the components together and then adjusting the desired pH. All percentages relate to percent by weight of active substance.
  • Compositions 1 to 9 are shown in Table 1.
  • Composition 1 (V) is not according to the invention and is used for comparison.
  • APG 225 (Cg-io-alkyl polyglucoside, from Henkel,
  • Cio-alkyl polyxyloside Cio-alkyl polyxyloside
  • compositions 2 to 9 according to the invention are clearly superior to comparative composition 1 (V) in terms of cleaning ability and disintegration.
  • Example 10 represents an all-purpose cleaner high concentrate which is used in 0.1% solution.
  • methacrylic acid stearyl alcohol 20 E0 ester
  • acrylic acid copolymer Acrysol ICS-1 from Rohm & Haas
  • polyethylene oxide MW 600000
  • Citric acid to adjust to pH 5.5 ad 100.0 wt .-% water
  • APG 600 (Ci2-Ci4-alkyl polyglucoside from Henkel,
  • methacrylic acid stearyl alcohol 1-20 E0 ester
  • acrylic acid copolymer Acrysol ICS-1 from Rohm + Haas 50% by weight quartz powder
  • Citric acid to adjust the pH to 4.8 ad 100.0 wt .-% water
  • the agent had excellent foam properties (low foam values).
  • Aqueous liquid detergent M2 with low foaming tendency is aqueous liquid detergent M2 with low foaming tendency:
  • an agent V was tested which, instead of the fatty acid methyl ester, had a Ci3-Ci5 alcohol x 5 EO.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind schwachschäumende Flüssigwaschmittel und Allzweckreiniger, die C8-C18-Alkylpolyglycoside und Fettsäurealkylesteralkoxylate, insbesondere Fettsäuremethylesterethoxylate, enthalten.

Description

"Schwach schäumende Wasch- oder Reinigungsmittel"
Die Erfindung betrifft schwach schäumende Wasch- oder Reinigungsmittel, wobei Flüssigwaschmittel und Reinigungsmittel für harte Oberflächen be¬ vorzugt sind. Als Reinigungsmittel für harte Oberflächen sind alle im Haushalt- und Gewerbesektor auftretenden, nicht textilen Oberflächen, aus¬ genommen Geschirr, zu verstehen. Für diese Art von Reinigungsmitteln hat sich der Begriff Allzweckreiniger eingebürgert. Schwach schäumende All- zweckreiniger sind solche, die bei manueller Anwendung ein geringes Schaumvolumen entwickeln, das sich innerhalb weniger Minuten signifikant weiter verringert.
Allzweckreiniger sind seit langem bekannt. Es handelt sich dabei im we¬ sentlichen um wäßrige Tensidlösungen unterschiedlichster Art mit oder ohne Zusatz an Buildern sowie mit oder ohne Zusatz an wasserlöslichen Lösungs¬ mitteln oder Lösungsvermittlern. Nachteilig hat sich bei der manuellen Anwendung in der Praxis zunehmend deren hohes Schaumvermögen gezeigt. Der Verbraucher möchte zwar zum Nachweis der Wirksamkeit bei Beginn seiner Reinigungsarbeit ein gewisses Schäumen der Anwendungslösung wahrnehmen, der Schaum soll dann jedoch anschließend möglichst rasch zusammenfallen, damit einmal gereinigte Flächen nicht nachgewischt werden müssen.
Flüssigwaschmittel neigen häufig ebenfalls zu hohem Schaumvermögen, wo¬ durch ihre Anwendbarkeit in Waschmaschinen beeinträchtigt wird.
Um diesem vermehrten Wunsch nach geringerem Schaumvermögen nachzukommen, sind einige Hersteller von Allzweckreinigern dazu übergegangen, den Ten- sidgehalt ihrer Produkte deutlich zu senken, was jedoch naturgemäß wie¬ derum zu erheblichem Verlust an Reinigungsleistung führt. Der Anwender solcher Produkte muß die verringerte Reinigungswirkung durch vermehrten Aufwand an mechanischer Wischarbeit ausgleichen.
Wegen ihrer ökologisch guten Eigenschaften erfreut sich der Einsatz von Alkylpolyglycosiden (APG's) in Wasch- und Reinigungsmittel wachsender Be¬ liebtheit. Alkylpolyglycoside sind aber als stark schäumende Tenside be¬ kannt; sie werden deshalb für Produkte mit wunschgemäß hohem Schau vermö- gen, also z.B. für manuell anzuwendende Geschirrspülmittel oder für die Haarwäsche empfohlen. EP 0 070074 Bl und 0 070076 B2 beschreiben derar¬ tige hochschäumende Wasch- und Reinigungsmittel auf Basis verschiedener APG-haltiger Tensidkombinationen. Folgerichtig werden diese Kombinationen auch nicht für das Gebiet der Allzweckreiniger empfohlen.
Auch spezielle kurzkettige Cβ-Cio-Alkylglucoside (z.B. Triton(R)CG-110 von Rohm & Haas) sind seit langem als gut schäumende und schaumstabile nicht¬ ionische Tenside bekannt. Schwach schäumende Reinigungsmittel mit einem Gehalt an Alkypolyglucosiden für maschinelle Reinigungsarbeiten, insbe¬ sondere Geschirrspülen, werden in WO 88/09369 beschrieben. Die Schaumarmut wird in diesen Mitteln durch Mitverwendung von konventionellen, schwach¬ schäumenden Fettalkoholalkoxylaten, die einen HLB-Wert von etwa 10 oder weniger aufweisen und Propylenoxideinheiten enthalten können, erreicht.
In der deutschen Offenlegungsschrift DE 42 27 046 werden Detergens-Mi- schungen auf Basis von Fettsäurealkylesteralkoxylaten beschrieben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Wasch- oder Reinigungsmittel zu schaffen, welche zugleich ein gutes Reinigungsvermögen, gute biologische Abbaubarkeit und ein ausgeprägt schwaches Schäumvermögen besitzen. Bei der Verwendung zur manuellen Reinigung von harten Oberflächen soll als Krite¬ rium gelten, daß sich anfänglich gebildeter Schaum innerhalb von 2 Minuten sichtbar verringert.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß mit Hilfe von Kombinationen bestimmter als stark schäumend bekannter Cs-Ciö-Alkylpolyglycoside mit bestimmten Fettsäurealkylesteralkoxylaten Flüssigwaschmittel und Allzweck¬ reiniger mit hohem Reinigungsvermögen und extrem schwachem Schaumverhalten bereitgestellt werden können.
Gegenstand der Erfindung sind wasserhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, mindestens eines Alkylpolyglycosids der Formel I, R-*--0-[Z]x (I), wobei R eine ver¬ zweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, Z einen Zuckerrest, vorzugsweise einen Glucose- oder Xylose-Rest und x ganze Zahlen von 1 bis 10, darstellt und 0,05 bis 50 Gew.~%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, mindestens eines Fettsäurealkyl- esteralkoxylats der Formel II, R2-Cθ2-(AO)y-R3 (II), wobei R2 für eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 5 bis 21 C-Atomen, A0 für eine C2-C4~Alkylenoxideinheit, y für eine Zahl von 1 bis 30 und R3 für eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen steht.
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Alkylpolyglycoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können; stellvertretend sei hier auf die Schriften EP 0 301 298 AI und WO 90/3977 verwiesen. Die Alkylpolyglycoside können sich von Zuckern bzw. Zuckerresten, d.h. Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose und der Xylose ableiten. Die bevorzugten Alkylpolyglycoside sind somit Alkyl- polyglucoside und Alkylpolyxyloside.
Der Index x in der Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad), d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylpolyglycosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl dar¬ stellt. Vorzugsweise werden Alkylpolyglycoside mit einem mittleren Oligo¬ merisierungsgrad von 1,1 bis 3,0, vorzugsweise 1,1 bis 1,7 eingesetzt.
Der Alkylrest R* in der Formel (I) kann sich von primären verzweigten und unverzweigten Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Myristylalkohol, Cetylalkohol sowie deren technische Ge¬ mische. Vorzugsweise werden jedoch Alkylpolyglycoside der Formel (I) ein¬ gesetzt, in denen R1 einen Kohlenstoffrest mit 8 bis 12, insbesondere 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, darstellt. Typische Beispiele sind neben Lauryl- alkohol insbesondere Caprylalkohol und Caprinalkohol sowie deren techni¬ sche Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen-Oxosynthese anfallen. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Fettsäurealkylesteralk- oxylate der Formel (II) können durch konventionelle Methoden hergestellt werden, wie z.B. durch Veresterung von Fettsäurederivaten mit alkoxylier- tem Methanol. Dieses Verfahren ist jedoch mit einigen Nachteilen verbun¬ den, es verläuft zweistufig, die Veresterung dauert sehr lange und die Produkte sind durch die hohen Reaktionstemperaturen gefärbt. Außerdem be¬ sitzen solchermaßen hergestellte Fettsäure ethylesteralkoxylate häufig nach der Veresterung relativ hohe OH-Zahlen, was für manche Anwendungen problematisch sein kann. Vorzugsweise werden die Fettsäurealkylesteralk- oxylate der Formel (II) durch eine heterogen katalysierte Direktalkoxy- lierung von Fettsäurealkylester mit Alkylenoxid, insbesondere Ethylenoxid, hergestellt. Dieses Syntheseverfahren ist in WO 90/13533 und WO 91/15441 ausführlich beschrieben. Die dabei entstehenden Produkte zeichnen sich durch eine niedrige OH-Zahl aus, die Reaktion wird einstufig durchgeführt und man erhält hellfarbige Produkte. Vorzugsweise werden solche Fettsäure- alkylesteralkoxylate der Formel (II) eingesetzt, die durch Ethoxylierung von Fettsäuremethylester entstehen, d.h. in denen AO in der Formel (II) für eine Ethylenoxideinheit und R3 für eine Methylgruppe steht. Die als Ausgangsstoffe dienenden Fettsäuremethylester können sowohl aus natürli¬ chen Ölen und Fetten gewonnen als auch auf synthetischem Wege hergestellt werden.
In den erfindungsgemäßen Allzweckreinigern werden vorzugsweise Fettsäure- alkylesteralkoxylate verwendet, wobei y für eine Zahl von 5 bis 25, insbe¬ sondere von 9 bis 18 steht. In den erfindungsgemäßen Flüssigwa,_chmitteln hingegen werden vorzugsweise Fettsäurealkylesteralkoxylate verwendet, wo¬ bei R2 für eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte Alkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen und y für eine Zahl von 3 bis 15 steht.
Sollen die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel und Allzweckreiniger zur Entfernung lipophiler Anschmutzungen verwendet werden, wählt man Fettsäu¬ realkylesteralkoxylate mit im erfindungsgemäßen Bereich liegendem nie¬ drigen Ethoxylierungsgrad; sollen hydrophile Anschmutzungen entfernt wer¬ den, ist der Einsatz von Fettsäurealkyesterethoxylaten mit im erfindungs¬ gemäßen Bereich liegenden höheren Ethoxylierungsgrad zweckmäßig. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beinhalten obengenannte Flüssigwaschmittel und Allzweckreiniger zusätzlich ein anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe der Cö-Cig-Alkylbenzolsulfonate, Cö-Cjs-Alkan- sulfonate, Cö-Cis-Alkylsulfate, Cö-Ciß-Alkylpolyglykolethersulfate, α-Ole- finsulfonate, Cö-Cig-Alkylpolyglykolethersulfonate, Glycerinethersulfo- nate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglyceridsulfate, Sulfosuccinate, Sulfotriglyceride, Seifen, A idseifen, Cö-Cig-Fettsäure- amid-ethersulfate, Cö-Ciß-Alkylcarboxylate, Fettsäureisethionate, N-CÖ- Ciß-Acyl-Sarcosinate, N-Cδ-Ciß-Acyl-Tauride, Cö-Cis-Alkyloligoglucosid- sulfate, Cö-Ci8-Alkyl-phosphate sowie deren Mischungen in einer Gesamt¬ menge von bis zu 40 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwasch¬ mittels oder Allzweckreinigers.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsge¬ mäßen Flüssigwaschmittel oder Allzweckreiniger zusätzlich ein weiteres nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe der Cö-Ciß-Alkylpolygly- kolether, Zuckerester, Cö-Cis-Fettsäurepolyglykolether, Sorbitanfettsäu- reester, Cö-Ciβ-Fettsäurepartialglyceride sowie deren Mischungen in einer Gesamtmenge von bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Flüs- sigwaschmittels oder Allzweckreinigers.
Besonders bevorzugte Ausführungsformen enthalten Aniontenside ausgewählt aus der Gruppe der Cδ-Ciβ-Alkylsulfate, der Cö-Ci8-Alkylpolyglykolether- sulfate, der Seifen und der Cö-Cis-Alkansulfonate sowie deren Mischungen bzw. nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der C6-Ci8-Alkylpoly- glycolether.
Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Seifen handelt es sich um Alkali-, Ammonium- oder Alkanolaπrmoniumsalze von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 8 - 22, vorzugsweise 10 - 18 C-Atomen. Die Seifen können entweder als solche zugegeben werden oder nach Zugabe von entsprechenden Fettsäuren durch Salzbildung mit Basen wie z.B. NaOH, K0H, NH3, A inen oder Alkanolaminen gebildet werden. In Abhängigkeit des eingestellten pH- Werts der erfindungsgemäßen Mittel liegen die Seifen entweder vollständig neutralisiert oder teilweise auch in freier Form als Fettsäure vor. Bei den Cö-Ciß-Alkylethersulfaten handelt es sich in erster Linie um Anla¬ gerungsprodukte von 2 - 15 Mol Ethylenoxid an Cö-Ciß-Fettalkohole, welche anschließend sulfatiert werden. Bei den als nichtionische Tenside einge¬ setzten C6-Ci8-Alkylpolyglykolethern handelt es sich in erster Linie um Anlagerungsprodukte von 2 - 10 Mol Ethylenoxid an C6-Ci8-Fettalkohole.
Fakultativ können weiterhin in Flüssigwaschmitteln oder Allzweckreinigern übliche Hilfsstoffe zugesetzt werden; bei diesen Stoffen handelt es sich um Builder, z.B. Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Weinsäure, Ben¬ zolhexacarbonsäure, Gluconsäure, Trinatriumcitrat; Lösungsmittel, z.B. Aceton, Ethanol oder Glycerin, Hydrotrope, z.B. Cu olsulfonat, Octylsul- fat, Butylglucosid, Butylenglykol; Reinigungsverstärker; Viskositätsreg¬ ler, z.B. synthetische Polymere wie Polyacrylate; pH-Regulatoren, z.B. Zitronensäure, Triethanolamin oder NaOH; Konservierungsmittel, z.B. Glutaraldehyd; Färb- und Duftstoffe sowie Trübungsmittel.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Allzweckreiniger liegt üblicherweise zwischen 4 und 8,5, vorzugsweise zwischen 6 und 8. Besonders bevorzugt ist jedoch ein Bereich zwischen 7,0 und 7,5. Der pH-Wert bei einer Anwendungs¬ konzentration von 10 g/1 liegt vorzugsweise bei 7,3 - 7,8.
Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich besonders zum Reinigen von harten Oberflächen wie z.B. Emaille, Glas, PVC, Linoleum, Steinböden, wie z.B. Marmor, Terrazzo, nicht glasierten Klinker, Keramik-Fliesen oder versiegelten Holzfußböden, wie z.B. Parkett oder Dielen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel liegt üblicherweise zwischen 6,0 und 10,0, vorzugsweise zwischen 7,0 und 9,0.
Die Flüssigwaschmittel eignen sich sowohl für den Einsatz in Waschma¬ schinen als auch für den Einsatz im Handwaschbecken zum Waschen von hoch¬ wertigen Textilien aus Wolle oder Seide. B e i s p e l e
Zum Nachweis der Vorteile der erfindungsgemäßen Allzweckreiniger gegenüber bekannten Allzweckreinigern für harte Oberflächen wurden Vergleichsver¬ suche hinsichtlich des Reinigungsvermögens und des Schaumzerfalls ange¬ stellt.
Reinigunαsvermögen:
Zur Prüfung des Reinigungsvermögens diente die unten nach "Seifen-Öle-Fet¬ te-Wachse", l 2, 371, (1986) beschriebene Testmethode, die sehr gut repro¬ duzierbare Ergebnisse liefert. Danach wurde das zu prüfende Reinigungsmit¬ tel in Form einer 1 Gew.-%igen wäßrigen Lösung (10 g/1) auf eine künstlich angeschmutzte KunstStoffOberfläche gegeben. Als künstliche Anschmutzung für die verdünnte Anwendung des Reinigungmittels wurde ein Gemisch aus Ruß, Maschinenöl, Triglycerid gesättigter Fettsäuren und niedersiedendem aliphatischen Kohlenwasserstoff verwendet. Die Testfläche von 26 x 28 cm wurde mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmäßig mit 2 g der künstli¬ chen Anschmutzung beschichtet.
Ein Kunststoffschwamm wurde jeweils mit 10 ml der zu prüfenden 1 %igen Reinigungsmittellösung getränkt und mechanisch auf der schmutzbeschich¬ teten Testfläche bewegt, auf die ebenfalls 10 ml der zu prüfenden, 1 %igen Reinigungsmittellösung aufgebracht waren. Nach 10 Wischbewegungen wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung der so gereinigten Kunst- stoffOberfläche wurde mit Hilfe eines Remissionsfarbmeßgerätes "Microco- lor" (Dr. B. Lange) ermittelt. Die Meßgröße ist dabei der Weißgrad. Als Weiß-Standard diente die saubere weiße Kunststoffoberfläche; der Weißgrad der sauberen, weißen KunststoffOberfläche entspricht 100 % RV (Reinigungs¬ vermögen). Der Weißgrad einer angeschmutzten und anschließend gereinigten KunststoffOberfläche entspricht demgemäß einem Wert zwischen 0 % und 100 % RV. Die % RV-Werte stellen jeweils Mittelwerte aus Dreifachbestimmungen dar.
Die Meßwerte wurden in Relation zum Reinigungsergebnis eines als Standard benutzten leistungsstarken Allzweckreinigers gesetzt. Meßwerte der Probe • 100 = % RV relativ Meßwert des Standards
Die als Standard benutzte leistungsstarke Formulierung hatte die Zusammen¬ setzung:
8 % Alkylbenzolsulfonat-Na-Salz
2 % Addukt von Ci2-Ci4-Alkylepoxid + Ethylenglykol + 10 Mol Ethylenoxid 2 % Na-gluconat
0,1 % Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von ca. 600000 (Polyox WSR 205 der Fa. UCC)
Schaumverhalten:
Das Schaumverhalten der erfindungsgemäßen Allzweckreiniger wurde folgen¬ dermaßen geprüft: Das Prüfprodukt wurde in ein weitlumiges Becfierglas vor¬ gelegt. Sodann wurde darauf aus 30 cm Höhe im freien Fall die Menge an Leitungswasser zufließen gelassen, die mit der Menge an vorgelegtem Pro¬ dukt eine Anwendungskonzentration des Produkts von 10 g/1 ergibt. Die Schaumhöhe im Becherglas wurde unmittelbar nach Beendigung der Wasserzu¬ gabe abgelesen.
Die folgenden Zusammensetzungen wurden durch Zusammenmischen der Kompo¬ nenten und anschließende Einstellung des gewünschten pH-Wertes herge¬ stellt. Alle Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozent Aktivsub¬ stanz.
Die Zusammensetzungen 1 bis 9 sind Tabelle 1 zu entnehmen. Die Zusammen¬ setzung 1 (V) ist nicht erfindungsgemäß und dient zum Vergleich.
Die Fettsäurealkylesteralkoxylate werden in Tabelle 1 in folgender Schreibweise wiedergegeben:
Beispiel: steht für cllH23C02(CH2CH2°)l5CH3f Methylester der mit
15 Ethylenoxideinheiten ethoxylierten Ci2-Fettsäure. EO steht für Ethylenoxid, PO steht für Propylenoxid. Die Alkoxylierungs- grade stellen dabei Mittelwerte dar.
Tabelle 1
Zahlenangaben in Gew.% 1(V) 2 3 4 5 6 7 8 9
Octanol x 4 EO
(Dehydol 04 DEO, Fa. Henkel) 2
Ci2FSE0i5Me - 2
C6-lθFSEOιo,6Me -
C12FSEO12ME - - - 2 - - 2 2 2
C6-10FSEu6Me - - - - 2 - - - -
Ci2FSE06Me 2 - - -
APG 225 (Cg-io-Alkylpoly- glucosid, Fa. Henkel,
DP = 1,6) 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 -
Cs-Alkypolyglucosid,
(DP = 1,6) 3,5 - -
Cs-Alkypipolyxylosid,
(DP = 1,4) 3,5 -
Cio-Alkylpolyxylosid,
(DP = 1,4) 3,5
Ci2-18-Fet.tsäure
(Edenor K12/18, Fa. Henkel) 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Bernstein-, Glutar-, Adipin- säuregem. (Sokalan DCS, BASF) 2 2 2 2 2 2 2 2 2
NaOH 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
PH 7,0- 7,0- 7,0- 7,0- 7,0- 7,0- 7,0- 7,0- 7,0- 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5
Reinigungsvermögen (%) 61 74 66 74 68 64 66 69 67
Schaumhöhe (cm) unmittelbar n. Wasserzugabe: 2 1,3 2 1,2 1 2,3 2,1 1,8 1,7
Aufreißen der Schaumdecke
(in Min.) 2,5 0,5 1 0,5 0,5 1 1 0,5 0,5 Es zeigt sich, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 2 bis 9 gegen¬ über der Vergleichszusammensetzung 1 (V) hinsichtlich Reinigungsvermögen und Schau zerfall eine deutliche Überlegenheit aufweisen.
Die folgenden Beispiele zeigen weitere bevorzugte Formulierungen und Ein¬ satzmöglichkeiten für die beanspruchten Allzweckreiniger.
Beispiel 10
45,0 Gew.-% Cβ - Cio-Alkylpolyglucosid, DP = 1,6 20,0 Gew.-% Ci2-Fettsäuremethylester x 13 E0 5,0 Gew.-% Palmkernfettsäure 1,0 Gew.-% Zitronensäure 10,0 Gew.-% Cumolsulfonat
Kalilauge zur Einstellung des pH-Wertes des Fertigproduktes auf pH 8 Färb- und Duftstoffe ad 100,0 Gew.-% Wasser
Das Beispiel 10 stellt ein Allzweckreiniger-Hochkonzentrat dar, welches in 0,1 iger Lösung zur Anwendung kommt.
Beispiel 11
3,0 Gew.-% C8 - Cχo-Alkylpolyglucosid, DP = 1,6
1 Gew.-% Butylpolyglucosid
1 Gew.-% Ci2-FettsäuremethyTester x 12 EO
0,5 Gew.-% Palmkernfettsäure
2,0 Gew.-% Methacrylsäure-(Stearylalkohol-20 E0-ester)ester/Acryl- säure-Copolymer (Acrysol ICS-1 der Fa. Rohm & Haas)
0,05 Gew.-% Polyethylenoxid, MG 600000
2,0 Gew.-% Butylglykol
Natronlauge zur Einstellung auf pH 8 Färb- und Duftstoffe, Konservierungsmittel ad 100,0 Gew.-% Wasser Beispiel 12
0,2 Gew.-% CiQ-Alkylpolyglucosid, DP = 1,6
0,05 Gew.-% Cιo-Ci2-Fettsäuremethylester x 17 EO
7,0 Gew.-% Ethanol
Ammoniak zur Einstellung auf pH 8,3 ad 100,0 Gew.-% Wasser
Es handelt sich hierbei um einen Allzwecksprühreiniger, der unverdünnt mittels Handsprühpumpe appliziert wird. Bei dieser Angebotsform erfolgt die Bestimmung des Schaumzerfalls durch visuelle Abmusterung des Sprüh¬ vorganges: die zu reinigende angesprühte Fläche zeigte unmittelbar nach Applikation des Sprühreinigers keine Schaumbläschen.
Beispiel 13
5 Gew.-% Cio-Alkylpolyglucosid, DP = 1,6
4 Gew.-% Ci2-Fettsäuremethylester x 6 EO
2 Gew.-% Octylsulfat
5 Gew.-% Ethanol
3 Gew.-% Trinatriumcitrat
Zitronensäure zur Einstellung auf pH 5,5 ad 100,0 Gew.-% Wasser
Beispiel 14
12 Gew.-% Cio-Alkylpolyxylosid, DP = 1,4 8 Gew.-% Cχ2-FettsäuremethyTester x 11 E0 2 Gew.-% Ci2-Fettalkoholsulfat
5 Gew.-% Ethanol
Kalilauge zur Einstellung auf pH 7-7,5 ad 100,0 Gew.-% Wasser
Beispiel 15
6 Gew.-% Cio-Alkylpolyxylosid, DP = 1,4
8 Gew.-% Ci2-Fettsäuremethylester x 11 E0
6 Gew.-% Ci2-Ci4-Fettalkoholether(2 E0) sulfat
5 Gew.-% Ethanol
NaOH zur Einstellung auf pH 7-7,5 ad 100,0 Gew.-% Wasser
Beispiel 16
10 Gew.-% Cs-Alkylpolyxylosid, DP = 1,4 8 Gew.-% Cχ2-Fettsäuremethylester x 11 EO 2 Gew.-% Decanol x 3 E0 1,5 Gew.-% Kokosfettsäure 5 Ge■•*-..-% Ethanol
NaOH zur Einstellung auf pH 7-7,5 ad 100,0 Gew.-% Wasser
Beispiel 17
10 Gew.-% Cs-Cio-Alkylpolyglucosid, DP = 1,6 8 6ew.-% C8-Ci6-Fettsäuremethylester x 18 PO
2 Gew.-% Ci3-Ci8-sec-Alkansulfonat, Na-Salz
Hostapur SAS 60 der Fa. Hoechst
3 Gew.-% Cumolsulfonat 1,5 Gew.-% Kokosfettsäure 5 Gew.-% Ethanol
NaOH zur Einstellung auf pH 7-7,5 ad 100,0 Gew.-% Wasser
Beispiel 18
1,5 Gew.-% APG 600 (Ci2-Ci4-Alkylpolyglucosid der Fa. Henkel,
DP = 1,4) 1,5 Gew.-% Ci2-Fettsäuremethylester x 15 E0
1 Gew.-% Methacrylsäure-(Stearylalkoho1-20 E0-ester)ester/Acryl- säure-Copolymer (Acrysol ICS-1 der Fa. Rohm + Haas) 50 Gew.-% Quarzmehl
Triethanolamin zur Einstellung auf pH 8 ad 100,0 Gew.-% Wasser Beispiel 19
4,0 Gew.-% Cio-Alkylpolyglucosid, DP = 1,6
5,0 Gew.-% Ci2-Fettsäuremethylester x 17 EO
1,0 Gew.-% Octylsulfat
4,0 Gew.-% Ethanol
2,0 Gew.-% Tri-Natrium-Citrat
Citronensäure zur Einstellung des pH's auf 4,8 ad 100,0 Gew.-% Wasser
Beispiel 20
Wäßriges Flüssigwaschmittel Ml mit geringer Schaumneigung:
8,0 Gew.-% Ci2-Ci4-Alkylpolyglucosid, DP=1,4 10,0 Gew.-% Ci2-Ci8-Fettsäuremethylester x 3 E0
5,0 Gew.-% Ci2-Alkylbenzolsulfonat
5,0 Gew.-% Ethanol
8,0 Gew.-% Glycerin
0,5 Gew.-% Protease
5,0 Gew.-% Tri-Natrium-Citrat
0,1 Gew.-% Färb- und Duftstoffe ad 100,0 Gew.-% Wasser
Das Mittel besaß hervorragende Schaumeigenschaften (niedrige Schaumwerte).
Beispiel 21
Wäßriges Flüssigwaschmittel M2 mit geringer Schaumneigung:
9,0 Gew.-% Ci2-Ci4-Alkylpolyglucosid, DP=1,4
9 ,0 Gew. -% C^-Ciβ-Fettsäuremethyl ester x 5 E0
6,0 Gew.-% Ethanol
5,0 Gew.-% Glycerin
0,5 Gew.-% Tri-Natrium-Citrat ad 100,0 Gew.-% Wasser Schaumbestimmuno in der Trommelwaschmaschine:
Wasserhärte 16 °d Dosierung 0,8 g/1 Temperatur 60 °C Schaumnoten 0 bedeutet, daß kein Schaum am unteren Rand des Bull¬ auges der Waschmaschine zu sehen ist.
3 bedeutet, daß die Schaumhöhe die Hälfte des Bullauges erreicht hat.
5 bedeutet, daß das gesamte Bullauge mit Schaum bedeckt ist.
Als Vergleichsbeispiel wurde ein Mittel V getestet, das anstatt des Fett¬ säuremethylesters einen Ci3-Ci5-Alkohol x 5 EO aufwies.
Mittel Schaumnoten nach Minuten für Mittel 2 5 7 10
M2 1 1 1 1
V 2,3 4 5 5,5

Claims

Patentansprüche
1. Wasserhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, mindestens eines Al- kylpolyglycosids der Formel I, R-*-0-[Z]x (I), wobei R eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, Z einen Zuckerrest, vorzugsweise einen Glucose- oder Xy¬ lose-Rest und x ganze Zahlen von 1 bis 10, darstellt und
0,05 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, mindestens eines Fettsäurealkylesteralkoxylats der Formel II, R2-C02-(A0)y-R3 (II), wobei R für eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder unge¬ sättigte Alkylgruppe mit 5 bis 21 C-Atomen, A0 für eine C2-C4-Alkylen- oxideinheit, y für eine Zahl von 1 bis 30 und R3 für eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen steht.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Alkylpolygly- cosid der Formel I Rl eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 C-Atomen darstellt und im Fettsäurealkylesteralkoxylat der Formel II A0 für eine Ethylen- oxid-Einheit und R3 für eine Methylgruppe steht.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein an¬ ionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe der Cö-Ciß-Alkylbenzolsul- fonate, Cs-Cjs-Alkansulfonate, Cö-Cis-Alkylsulfate, Cö-Cis-Alkylpoly- glykolethersulfate, α-Olefinsulfonate, Cö-Cis-Alkylpolglykolethersul- fonate, Glycerinethersulfonate, Glycerinethersulfate, Hydroxymisch- ethersulfate, Monoglyceridsulfate, Sulfosuccinate, Sulfotriglyceride, Seifen, Amidseifen, Cö-Cig-Fettsäureamid-ethersulfate, Cö-Cig-Alkyl- carboxylate, Fettsäureisethionate, N-Cs-Cig-Acyl-Sarcosinate, -CÖ- Ciδ-Acyl-Tauride, Cö-Ciβ-Alkyloligoglucosidsulfate, Cö-Ciß-Alkyl-phos- phate sowie deren Mischungen in einer Gesamtmenge von bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein weiteres nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe der Cö-Cig-Alkylpoly- glykolether, Zuckerester, Cß-Ciβ-Fettsäurepolyglykolether, Sorbitan- fettsäureester, Cδ-Ciß-Fettsäurepartialglyceride sowie deren Mischun¬ gen in einer Gesamtmenge von bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das gesam¬ te Mittel, enthalten ist.
5. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Aniontensid ausgewählt ist aus der Gruppe der Cß-Ciß-Alkylsulfate, Cö-Ciß-Alkyl- polyglykolethersulfate, der Seifen und der C -Cis-Alkansulfonate sowie deren Mischungen.
6. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe der Cδ-Cis-Alkylpolyglykolether.
7. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 als All¬ zweckreiniger zur Reinigung von harten Oberflächen, wobei vorzugsweise ein Fettsäurealkylesteralkoxylat verwendet wird, in dem y für eine Zahl von 5 bis 25 und insbesondere von 9 bis 18 steht.
8. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 als Flüs¬ sigwaschmittel, wobei vorzugsweise ein Fettsäurealkylesteralkoxylat verwendet wird, in dem R2 für eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte Alkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen und y für eine Zahl von 3 bis 15 steht.
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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6306594A (en) * 1994-05-12 1995-11-23 R & C Products Pty Limited Liquid dishwashing composition
DE19502454A1 (de) * 1995-01-27 1996-08-01 Henkel Kgaa Flüssigwaschmittel
GB9606913D0 (en) 1996-04-02 1996-06-05 Unilever Plc Surfactant blends processes for preparing them and particulate detergent compositions containing them
WO1999064659A1 (en) * 1998-06-10 1999-12-16 Cognis Corporation Alkyl polyglycosides and alkyl sulfates as penetrants in mercerizing baths
DE19830267A1 (de) * 1998-07-07 2000-01-13 Henkel Kgaa Handgeschirrspülmittel
DE19843384A1 (de) 1998-09-22 2000-03-23 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern zur Viskositätserniedrigung
DE19851453A1 (de) 1998-11-09 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen
US6648983B1 (en) * 1998-11-10 2003-11-18 The Procter & Gamble Company Process of cleaning enamel surfaces
DE19853110A1 (de) * 1998-11-18 2000-05-25 Cognis Deutschland Gmbh Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten
DE19856727A1 (de) * 1998-12-09 2000-06-15 Cognis Deutschland Gmbh Allzweckreiniger
DE19910704B4 (de) * 1999-03-10 2006-04-20 Cognis Ip Management Gmbh Kosmetische Zubereitungen und deren Verwendung
AU4497100A (en) * 1999-04-30 2000-11-17 Colgate-Palmolive Company, The Liquid cleaning compositions containing a methyl ethoxylated ester
DE19927075C1 (de) * 1999-06-15 2001-07-19 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern sowie die Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern und Partialglyceriden zur Herstellung von Well- und Fixiermitteln
DE19937294C2 (de) * 1999-08-06 2003-04-10 Cognis Deutschland Gmbh Mund und Zahnpflegemittel und Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern
US6432395B1 (en) 1999-11-04 2002-08-13 Cogent Environmental Solutions Ltd. Cleaning composition containing naturally-derived components
US6384010B1 (en) 2000-06-15 2002-05-07 S.C. Johnson & Son, Inc. All purpose cleaner with low organic solvent content
US20020107166A1 (en) * 2000-08-23 2002-08-08 Morris Timothy C. Liquid detergent compositions
DE10114172A1 (de) * 2001-03-23 2002-09-26 Cognis Deutschland Gmbh Handgeschirrspülmittel
FR2831539B1 (fr) * 2001-10-25 2005-02-11 Seppic Sa Utilisation d'alkylpolyglycosides comme agents emulsionnants pour la preparation d'emulsion huile-dans eau contenant des charges ou pigments mineraux, et emulsions huile-dans-eau contenant de tels alkylpolyglycosides
US6849751B2 (en) * 2001-12-20 2005-02-01 The Procter & Gamble Company Alkyl-capped alkoxylated esters and compositions comprising same
CA2453192A1 (en) * 2003-06-26 2004-12-26 John G. Lenhart Cleaning formulations and methods for manufacturing the same
DE10357389B4 (de) * 2003-12-07 2005-12-15 Benda, Jürgen Michael Verfahren zur Reinigung von Speckstein
US7205268B2 (en) 2005-02-04 2007-04-17 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Low-foaming liquid laundry detergent
US20060223736A1 (en) * 2005-03-30 2006-10-05 R. Lewis Technologies, Inc. Dye and scent pouches and methods of making the same
US7291582B2 (en) * 2005-09-20 2007-11-06 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Liquid laundry detergent with an alkoxylated ester surfactant
ES2355604T3 (es) * 2006-06-08 2011-03-29 Unilever N.V. Detergente líquido de colada con tensoactivo de éster alcoxilado y urea.
BRPI0817430B1 (pt) * 2007-10-16 2019-03-19 Tyco Fire Products Lp Compostos fluoroalquenil poli [1,6] glicosídeos, composição para extinção de incêndio e método para extinguir fogo
JP5244382B2 (ja) * 2007-12-28 2013-07-24 ライオン株式会社 液体洗浄剤組成物
JP5331412B2 (ja) * 2007-12-28 2013-10-30 ライオン株式会社 液体洗浄剤組成物
DE102009034544A1 (de) * 2009-07-23 2011-01-27 Cognis Ip Management Gmbh Tensidmischung
AR083547A1 (es) 2010-10-25 2013-03-06 Stepan Co Esteres grasos alcoxilados y derivados de la metatesis de aceites naturales
MY165143A (en) 2011-10-03 2018-02-28 Lion Corp Detergent and liquid detergent for textile products
DE102012221021A1 (de) * 2012-11-19 2014-05-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel mit Alkylpolypentosiden
JP2017517611A (ja) 2014-06-30 2017-06-29 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗濯洗剤組成物
WO2016023145A1 (en) 2014-08-11 2016-02-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent
US20160120387A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-05 The Procter & Gamble Company Hard surface premoistened wipes, cleaning implements and methods thereof
EP3144373B1 (de) * 2015-09-16 2018-12-26 Kolb Distribution Ltd. Neutrale wässrige reinigungmittel
WO2017201404A1 (en) * 2016-05-19 2017-11-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning compositions for use with calcite-based stone
EP3538629A1 (de) * 2016-11-08 2019-09-18 Basf Se Als tensid geeignete zusammensetzung
KR102042507B1 (ko) * 2018-07-24 2019-11-08 (주)피스코 액상 세탁세제 조성물
US20220183282A1 (en) * 2019-02-25 2022-06-16 Clariant International Ltd. Fatty Acid Derivatives For Improving The Effect Of Agrochemical Actives
CH716229B1 (de) 2019-05-26 2023-05-15 Fama Holding Ag Mittel mit alkoxylierten Fettsäurealkylestern.
MX2024000557A (es) * 2021-07-16 2024-02-06 Basf Se Una premezcla que comprende alquilpoliglucosido para usar en la preparacion de una formulacion de detergente liquido.

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0030096B2 (de) * 1979-12-04 1993-07-14 Imperial Chemical Industries Plc Reinigungsmittelzusammensetzung
EP0070074B2 (de) * 1981-07-13 1997-06-25 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Schäumende, oberflächenaktive Verbindungen enthaltende Zusammensetzungen
DE3275201D1 (en) * 1981-07-13 1987-02-26 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
EP0105556A1 (de) * 1982-09-30 1984-04-18 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Nichtionische und ionische Tenside enthaltende flüssige Detergenszusammensetzung
JPH02500111A (ja) * 1987-05-18 1990-01-18 スタリー　コンチネンタル　インコーポレイテッド 低発泡性洗剤組成物
DE3723826A1 (de) * 1987-07-18 1989-01-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von alkylglykosiden
DE3833780A1 (de) * 1988-10-05 1990-04-12 Henkel Kgaa Verfahren zur direkten herstellung von alkylglykosiden
DE3914131A1 (de) * 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern
JPH078991B2 (ja) * 1989-07-18 1995-02-01 花王株式会社 中性液体洗浄剤組成物
DE4009533A1 (de) * 1990-03-24 1991-09-26 Henkel Kgaa Schwachschaeumendes nichtionisches tensidgemisch
DE4010606A1 (de) * 1990-04-02 1991-10-10 Henkel Kgaa Verwendung von hydrophobierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung
DE4114141A1 (de) * 1991-04-30 1992-11-05 Huels Chemische Werke Ag Waessrige tensidzubereitungen mit erhoehter viskositaet
DE4117689A1 (de) * 1991-05-29 1992-12-03 Henkel Kgaa Fluessige, giess- und pumpfaehige tensidzubereitung
DE4227046A1 (de) * 1991-08-15 1993-02-18 Lion Corp Detergent-mischung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9504803A1 *

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Publication number Publication date
ES2099628T3 (es) 1997-05-16
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DE4326112A1 (de) 1995-02-09
US5753606A (en) 1998-05-19
DE59402172D1 (de) 1997-04-24
JPH09501195A (ja) 1997-02-04

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