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EP0527824A1 - Verwendung einer kombination ionischer und nichtionischer tenside. - Google Patents

Verwendung einer kombination ionischer und nichtionischer tenside.

Info

Publication number
EP0527824A1
EP0527824A1 EP91908642A EP91908642A EP0527824A1 EP 0527824 A1 EP0527824 A1 EP 0527824A1 EP 91908642 A EP91908642 A EP 91908642A EP 91908642 A EP91908642 A EP 91908642A EP 0527824 A1 EP0527824 A1 EP 0527824A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
atoms
alkyl radical
linear
use according
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP91908642A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0527824B1 (de
Inventor
Juergen Geke
Bernd Stedry
Raina Hirthe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0527824A1 publication Critical patent/EP0527824A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0527824B1 publication Critical patent/EP0527824B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C11D1/721—End blocked ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/24—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with neutral solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the present invention relates to the use of a combination of ionic and nonionic surfactants - optionally with customary additives - for cleaning hard surfaces. So-called “industrial cleaners” are usually used for such tasks.
  • Such industrial cleaners are mainly used in the automotive industry and their supplier industries for cleaning and passivation, predominantly in spray cleaning systems. They are suitable for intermediate and final cleaning without cutting as well as machined parts in unit and assembly plants. Practically all relevant materials, such as iron and steel, aluminum, silumin, copper, brass, zinc and plastics, can be treated and the majority of all contaminations on an organic or inorganic basis, such as cooling lubricants, rust protection oils, processing oils, drawing aids , Pigments and slight metal abrasion can be removed. Such cleaning agents can also be used in customary immersion processes, but their use in the spraying process is usually preferred.
  • the chemical basic components of such industrial cleaners are usually surfactants and organic corrosion inhibitors. The latter ensure temporary protection against corrosion during and after treatment.
  • cleaning agents of this type generally contain substances which are able to counteract undesired foam development.
  • foam-inhibiting additives is in most cases due to the fact that the contaminants detached from the substrates and accumulating in the cleaning baths act as foaming agents.
  • anti-foaming agents may also be necessary due to the fact that the cleaning agents themselves contain constituents which give rise to undesired foaming under the given working conditions, ie in particular in the case of spraying processes, for example anionic surfactants or non-ionic surfactants foaming at the respective working temperature.
  • DE-A-3620011 describes cationic surfactants based on quaternary ammonium compounds and their use in cleaning agents.
  • the cationic surfactants are used in the alkaline pH range in addition to other detergent components.
  • EP-A-0 116 151 describes a process for the regeneration or recycling of aqueous degreasing and cleaning solutions by adding cationic surfactants or cationically modified polymers or mixtures thereof.
  • EP-A-0 054 895 describes a surfactant mixture of a nonionic surfactant and a quaternary ammonium compound as a cationic surfactant for cleaning hard surfaces.
  • the mixture contains nonionic surfactant in a proportion of 20 to 95% by weight, the cationic surfactant in a proportion of 5 to 80% by weight.
  • the object of the present invention was to provide surfactant combinations for cleaning hard surfaces which exhibit low-foaming properties in the entire temperature range relevant to the application, namely in the range from 15 to 80 ° C., and thus for use in Spray processes are suitable.
  • these surfactant combinations should have a high cleaning ability and excellent wetting properties compared to the substrates treated with them;
  • these surfactant combinations should be easy to assemble with additives customary in industrial cleaners, enable the cleaning agent solutions to run off the treated substrate surfaces without stains and have demulsifying properties with regard to non-self-emulsifying oils and fats.
  • advantageous electrostatic effects are to be achieved.
  • the present invention thus relates to the use of a combination of ionic and nonionic surfactants, comprising: (a) at least one quaternary ammonium compound of the general formula (I)
  • R is a linear or branched alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms
  • R 4 and R 4 are methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl or hydroxypropyl,
  • R is a linear or branched alkyl radical or alkenyl radical with 6 to 18 carbon atoms or a cyclic alkyl radical with 5 to 6 carbon atoms, s is a number in the range from 2 to 5 and
  • R7 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms or a benzyl radical, the weight ratio of components (a): (b) being in the range from 20: 1 to 1:20, for cleaning hard surfaces.
  • a weight ratio of components (a): (b) of 2: 1 to 1:10 is particularly preferred.
  • the anion of the quaternary ammonium compound X is particularly preferably benzoate, or benzoate or isononanoate monosubstituted with CH3, NH2, NO2, COOH, OH or SO3H as anions of organic acids.
  • chloride or bromide is used as the halide.
  • Suitable quaternary ammonium compounds are, in particular, lauryl-dimethylbenzylammonium chloride, N-benzyl-N-2-hydroxydodecyl-N, N-dimethy1ammoniumisononanoat or N-Benz 1-N-2-hydroxydodecy1-N, N-dimethy1ammoniumbenzoate.
  • R- therefore represents a linear or branched alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 18 carbon atoms or a cyclic alkyl radical having 5 to 6 carbon atoms.
  • radicals are thus suitable as substituent R-: n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-ündecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n- Pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl and n-octadecyl and the branched chain isomers of the alkyl radicals mentioned.
  • Index s - is in the range from 2 to 5.
  • the substituent R? in the general formula (II) stands for a linear or branched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, thus for methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n- Heptyl, n-octyl and for the corresponding branched chain isomers or for a benzyl radical.
  • alk (en) yl ethoxylate mixed ethers which are also referred to as end-capped fatty alcohol polyethylene glycol ethers, are described in more detail in DE-OSes 33 15 951, 37 27 378 and 38 00490.
  • the preparation of these nonionic surfactants is also disclosed in detail in these DE-OSs.
  • alkyl ethoxylate mixed ether as component (b) of the surfactant combination to use general formula (II), where R- is a linear alkyl radical having 8 to 10 carbon atoms, s is a number in the range from 3 to 5 and R 7 is an n-butyl radical.
  • Particularly preferred alkyl ethoxylate mixed ethers of the general formula (II) are adducts of 3.5 to 4.5 mol of ethylene oxide with fatty alcohols having 8 to 10 carbon atoms, which are etherified with an n-butyl radical.
  • the surfactant combination according to the invention fully fulfills the requirements of the task outlined above.
  • the combination of the special components (a) and (b) according to the invention in addition to having a high cleaning capacity, in particular requires an effective demulsification of anionic surfactants or emulsifiers, with no disruptive foam development occurring, even when used in the spraying process.
  • the surfactant combination consisting of components (a) and (b) can, if appropriate, be added to further components. It is about
  • R is a linear or branched alkyl radical or alkenyl radical with 6 to 18 carbon atoms or a cyclic alkyl radical with 5 to 6 carbon atoms and m is a number in the range from 2 to 12 and / or
  • R- is a linear or branched alkyl radical or alkenyl radical with 6 to 18 carbon atoms or a cyclic alkyl radical with 5 to 6 carbon atoms, p is a number in the range from 2 to 10 and
  • a radicals of the type - (CH 2 -CH (CH3) -0) q and - (CH (CH 3 ) -CH2-0) r - mean, the sum (q + r) being a number in the range from 2 to 8.
  • R ⁇ represents a linear or branched alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 18 carbon atoms.
  • Suitable substituents R- are therefore all those radicals which have already been explained above in connection with the substituent R- of the general formula (II).
  • R- can also mean the unsaturated alkyl radicals (alkenyl radicals) with a number of C atoms in the abovementioned range, which can likewise be linear or branched.
  • R- can also be used for a cyclic alkyl radical having 5 to 6 carbon atoms, i.e. Cyclopentyl or cyclohexyl.
  • the number of ethoxy residues in the molecule - index m - is in the range from 2 to 12.
  • component (c) compounds of the general formula (III) in which R - is a linear alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 18 carbon atoms and m is a number in the range from 2 to 10.
  • R- is a linear or branched alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 18 carbon atoms or a cyclic alkyl radical having 5 to 6 carbon atoms.
  • Suitable substituents R- are all those radicals which have already been explained above in connection with the substituent R- of the general formula (II).
  • the number of ethoxy radicals in the molecule - index p - is in the range from 2 to 10.
  • the substituent A in the general formula (IV) stands for propoxy radicals, the number of propoxy radicals - index (q + r) - in the range from 2 to 8.
  • those compounds of the general formula (IV) are preferably used as component (d) in which R- is a linear alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is a number in the range from 2 to 5 and A is propoxy radicals mean, and the sum (q + r) is a number in the range of 4 to 6.
  • the surfactant components (d) used are the reaction product of technical lauryl alcohol - which has alkyl radicals with 12 to 18 carbon atoms (from about 80% with 12 to 14 carbon atoms) ) - with 2 to 4 moles of ethylene oxide and 4 to 6 moles of propylene oxide or the reaction product of n-octanol with 2 to 6 moles of ethylene oxide and 2 to 5 moles of propylene oxide.
  • technical lauryl alcohol - which has alkyl radicals with 12 to 18 carbon atoms (from about 80% with 12 to 14 carbon atoms) ) - with 2 to 4 moles of ethylene oxide and 4 to 6 moles of propylene oxide or the reaction product of n-octanol with 2 to 6 moles of ethylene oxide and 2 to 5 moles of propylene oxide.
  • surfactant combinations of cationic surfactant (a) and nonionic surfactant (b) to be used according to the invention are further characterized by a certain weight ratio of components (a): (b), which is generally in the range from 20: 1 to 1 : 20, preferably in the range of 2: 1 to 1:10.
  • the mixture also contains the nonionic surfactants (c) and / or (d)
  • these ratios also apply to (a): [(b) + (c)], (a) : [(b) + (d)] and (a): [(b) + (c) + (d)].
  • the total of the mixed ethers in (b) and the ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols [(c) and / or (d)] present are to be understood in total as nonionic surfactants.
  • the ratio of mixed ether (b) to ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols [(c) and / or (d)] is between 10: 1 and 1:10.
  • the surfactant combinations to be used according to the invention are notable for high cleaning and demulsifying properties at temperatures in the range from 15 to 80 ° C. In the temperature range mentioned, they can moreover also be used without problems in the spraying process, since they do not cause any undesirable foaming. Further advantages are: very good wetting properties, enabling the cleaning liquids to run off the goods without stains, very good demulsifying properties with regard to non-self-emulsifying oils and greases, achieving antistatic effects, easy to assemble with additives commonly used in industrial cleaners and a low foam level in the foam whipping apparatus according to Götte (DIN 53902).
  • Possible additives which are preferably used in the context of the invention in addition to the surfactant combinations to be used according to the invention are: framework substances and / or complexing agents, corrosion inhibitors and bases or acids. If necessary, stabilizers, solubilizers or antimicrobial agents can also be used as additives.
  • alkali metal orthophosphates for example alkali metal orthophosphates, polyphosphates, silicates, borates, carbonates, polyacrylates and gluconates can be used, as well as phosphonic acids or phosphonoalkane carboxylic acids or their water-soluble alkali metal salts, for example l-hydroxyethane-l, l-di-phosphonic acid or 2-phosphonobutane-l, 2,4-tricarboxylic acid.
  • Straight-chain or branched aliphatic carboxylic acids or their salts are suitable as effective corrosion inhibitors.
  • alkanolamine salts of straight-chain or branched monocarboxylic acids with 8 to 11 carbon atoms are used as corrosion inhibitors.
  • the aqueous solutions of the surfactant combinations to be used according to the invention can be acidic or also alkaline; accordingly, they contain excess acid or bases, for example sodium hydroxide and / or potassium hydroxide.
  • the surfactant combinations to be used according to the invention are produced by simply mixing the individual components.
  • the corresponding powdery or liquid detergents are also produced by mixing the Surfactant combinations to be used according to the invention with the other additives and optionally water.
  • cleaning agents of this type contain 1 to 70% by weight, preferably 2 to 20% by weight, of the surfactant combinations to be used according to the invention.
  • the surfactant combinations to be used according to the invention are preferably used in the form of application solutions diluted with water.
  • Such application solutions preferably contain the surfactant combinations to be used according to the invention in concentrations of 0.0001 to 1.5% by weight, in particular 0.0005 to 0.5% by weight.
  • Ready-to-use application solutions of this type which are used in the sense of the invention for cleaning hard surfaces by spraying have a pH of pH 7. The preparation of such application solutions is carried out by simply mixing the surfactant combinations with water.
  • Example 1 The application properties of the surfactant combinations according to Example 1 to be used according to the invention were tested in detergent basics according to Example 2 in a laboratory spraying system.
  • steel sheets which were contaminated with corrosion protection oil, were treated with aqueous application solutions, which are characterized in more detail in Table 1 below, in a spraying process (spray pressure 2.5 to 5 bar). It the cleaning effect, the foaming behavior and the wetting of the sheet metal surfaces and the runoff behavior of the application solutions from the sheet metal surfaces were assessed visually.
  • Percentage means the respective concentration of the surfactant combination based on the detergent base in% by weight.
  • Mixtures 1 to 4 are designed so that the mixed ethers (b) have gradations in both the fatty alcohol and the EO content.
  • the mixed ether in mixture 1 is outside the invention.
  • the subsequent foam test shows that mixture 1 according to the comparative example - in comparison to the mixtures 2 to 4 according to the invention - foams strongly.
  • Foam test in the foam whipping apparatus according to DIN 53902 (foam height in ml)

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Description

Verwendung einer Kombination ionischer und nichtionischer Tenside
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Kombination ionischer und nichtionischer Tenside - gegebenenfalls mit üblichen Zusatzstoffen - zur Reinigung harter Oberflächen. Für solche Auf¬ gaben werden üblicherweise sogenannte "Industriereiniger" einge¬ setzt.
Derartige Industriereiniger werden hauptsächlich in der Automobil¬ industrie sowie deren Zulieferindustrien zur Reinigung und Passi- vierung vorwiegend in Spritzreinigungsanlagen verwendet. Sie eignen sich zur Zwischen- und Endreinigung spanlos sowie spangebend bear¬ beiteter Teile in Aggregate- und Montagewerken. Praktisch alle re¬ levanten Materialien, wie Eisen und Stahl, Aluminium, Silumin, Kupfer, Messing, Zink und Kunststoffe, können behandelt werden und die Mehrzahl aller Kontaminationen auf organischer oder anorga¬ nischer Basis, wie KühlSchmierstoffe, Rostschutzöle, Bearbeitungs¬ öle, Ziehhilfsmittel, Pigmente und leichter Metallabrieb, können entfernt werden. Derartige Reinigungsmittel können auch in üblichen Tauchverfahren Anwendung finden, jedoch ist deren Anwendung im Spritzverfahren üblicherweise bevorzugt.
Die chemischen Basiskomponenten derartiger Industriereiniger sind üblicherweise Tenside und organische Korrosionsinhibitoren. Die letzteren gewährleisten einen temporären Korrosionsschutz während und nach der Behandlung. Zusätzlich enthalten derartige Reinigungs¬ mittel in der Regel Substanzen, die in der Lage sind, einer uner¬ wünschten Schaumentwicklung entgegenzuwirken. Der Einsatz solcher schauminhibierender Zusätze ist in den meisten Fällen dadurch be¬ dingt, daß die von den Substraten abgelösten und in den Reinigungs¬ bädern sich ansammelnden Verunreinigungen als Schaumbildner wirken. Daneben kann die Verwendung von sogenannten Antischaummitteln auch aufgrund der Tatsache erforderlich sein, daß die Reinigungsmittel selbst Bestandteile enthalten, die unter den vorgegebenen Arbeits¬ bedingungen - d.h. insbesondere bei Spritzverfahren - zu uner¬ wünschter Schaumbildung Anlaß geben, beispielsweise anionische Ten¬ side oder bei der jeweiligen Arbeitstemperatur schäumende nichtio¬ nische Tenside.
Aus "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie", 4. Auflage, Band 22 (1982), Seiten 489 bis 493, ist die Verwendung von Fett- alkohol-polyethylenglykolethern - auch Fettalkohol-ethoxylate ge¬ nannt - als Tensidkomponente in Wasch- und Reinigungsmitteln be¬ kannt. Jedoch sind derartige Anlagerungprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole nicht für den Einsatz in Spritzverfahren geeignet, da sie bei Anwendungstemperaturen im Bereich von 15 bis 80 °C stark schäumen. Es ist ferner bekannt, Fettalkohol-ethoxylatpropoxylate als schwach schäumende Waschrohstoffe einzusetzen; vgl. beispiels¬ weise den vorstehend zitierten Ullmann-Band, Seite 494.
DE-A-3620011 beschreibt Kationtenside auf der Basis von quartären Ammoniumverbindungen und ihre Verwendung in Reinigungsmitteln. Die Kationtenside werden im alkalischen pH-Wert-Bereich neben weiteren Reinigerbestandteilen verwendet.
EP-A-0 116 151 beschreibt ein Verfahren zur Regenerierung bzw. zum Recycling von wäßrigen Entfettungs- und Reinigungslösungen durch Zusatz von kationischen Tensiden oder kationisch modifizerten Poly¬ meren oder Gemischen daraus.
EP-A-0 054 895 beschreibt ein Tensidgemisch aus einem nichtioni- schen Tensid und einer quaternären Ammoniumverbindung als kat¬ ionischem Tensid zur Reinigung von harten Oberflächen. Das nichtionische Tensid ist im Gemisch zu einem Anteil von 20 bis 95 Gew.-%, das kationische Tensid zu einem Anteil von 5 bis 80 Gew.-% enthalten.
Der vorliegenden Erfindung lag demgegenüber die Aufgabe zugrunde, Tensid-Kombinationen zur Reinigung harter Oberflächen bereitzu¬ stellen, welche im gesamten anwendungstechnisch relevanten Tempera¬ turbereich, nämlich im Bereich von 15 bis 80 °C, schaumarme Eigen¬ schaften zeigen und somit für den Einsatz in Spritzverfahren ge¬ eignet sind. Darüber hinaus sollen diese Tensid-Kombinationen ein hohes Reinigungsvermögen und ausgezeichnete Benetzungseigenschaften gegenüber den damit behandelten Substraten aufweisen; ferner sollen sich diese Tensid-Kombinationen mit in Industriereinigern üblichen Zusätzen gut konfektionieren lassen, ein gutes, fleckenfreies Ab¬ laufen der Reinigungsmittellösungen von den behandelten Substrat¬ oberflächen ermöglichen und demulgierende Eigenschaften bezüglich nicht-selbstemulgierender Öle und Fette aufweisen. Des weiteren sollen vorteilhafte elektrostatische Effekte erzielt werden.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß Mischungen von speziellen ionischen und nichtionischen Tensiden über einen weiten Mischungs¬ bereich die in der vorstehenden Aufgabenstellung beschriebenen For¬ derungen voll erfüllen.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit die Verwendung einer Kom¬ bination ionischer und nichtionischer Tenside, enthaltend: (a) mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel (I)
R1(-CH0H-CHR2)Π-N+R3R4R5 χ~ (j)
in der R- ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 22 C- Atomen,
R2 Wasserstoff oder ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 21 C-Atomen sein kann, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R* und R<? im Bereich von 10 bis 22 liegt, n = 0 oder 1 ist,
R- und R4 für Methyl , Ethyl, 2-Hydroxyethyl oder Hydroxy¬ propyl ,
R- für Alkylreste mit 4 bis 6 C-Atomen oder Phenalkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest und
X" für Halogenid oder das Anion einer organischen Säure mit 4 bis 15 C-Atomen stehen und
(b) mindestens einen Alk(en)yl-polyethylenglykol-Mischether der allgemeinen Formel (II)
R6-0-(CH2CH2-0)s-R7 (II)
in der
R- einen linearen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 18 C-Atomen oder einen cyclisehen Alkylrest mit 5 bis 6 C-Atomen, s eine Zahl im Bereich von 2 bis 5 und
R7 einen linearen oder verzweigten Alklyrest mit 1 bis 8 C-Ato¬ men oder einen Benzylrest bedeuten, wobei das GewichtsVerhältnis der Komponenten (a) : (b) im Bereich von 20 : 1 bis 1 : 20 liegt, zur Reinigung von harten Oberflächen.
Besonders bevorzugt ist ein Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) : (b) von 2 : 1 bis 1 : 10. Als Anion der quartären Ammoniumverbindung X" sind insbesondere bevorzugt Benzoat, oder mit CH3, NH2, NO2, COOH, OH oder SO3H mono- substituiertes Benzoat oder Isononanoat als Anionen von organischen Säuren. Als Halogenid findet insbesondere Chlorid oder Bro id Ver¬ wendung.
Als quartäre Ammoniumverbindung eignen sich insbesondere Lauryl- dimethylbenzylammoniumchlorid, N-Benzyl-N-2-hydroxydodecyl-N,N- dimethy1ammoniumisononanoat oder N-Benz 1-N-2-hydroxydodecy1-N,N- dimethy1ammoniumbenzoat.
In der allgemeinen Formel (II) der Tensidkomponente (b) steht R- mithin für einen linearen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenyl- rest mit 6 bis 18 C-Atomen oder einen cyclischen Alkylrest mit 5 bis 6 C-Atomen. Als Substituent R- kommen somit die folgenden Reste in Frage: n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl , n-ündecyl , n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl , n-Hexadecyl, n-Heptadecyl und n-Octadecyl sowie die verzweigtkettigen Isomere der genannten Alkylreste. Die Anzahl der Ethoxyreste im Molekül -
Index s - liegt hier im Bereich von 2 bis 5. Der Substituent R? in der allgemeinen Formel (II) steht für einen linearen oder verzweig¬ ten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, somit für Methyl, Ethyl, n-Pro- pyl , n-Butyl, n-Pentyl , n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl sowie für die entsprechenden verzweigtkettigen Isomere oder für einen Benzylrest. Derartige Alk(en)yl-ethoxylat-Mischether, die auch als endgruppen- verschlossene Fettalkohol-polyethylenglykolether bezeichnet werden, werden in den DE-OSen 33 15 951, 37 27 378 und 38 00490 näher be¬ schrieben. In diesen DE-OSen wird auch die Herstellung dieser nichtionischen Tenside im einzelnen offenbart.
Im Sinne der Erfindung ist es bevorzugt, als Komponente (b) der Tensidkombination mindestens einen Alkyl-ethoxylat-Mischether der allgemeinen Formel (II) zu verwenden, wobei R- einen linearen Al¬ kylrest mit 8 bis 10 C-Atomen, s eine Zahl im Bereich von 3 bis 5 und R7 einen n-Butylrest bedeuten. Besonders bevorzugte Alkyl-eth¬ oxylat-Mischether der allgemeinen Formel (II) sind Anlagerungspro¬ dukte von 3,5 bis 4,5 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 10 C-Atomen, die mit einem n-Butylrest verethert sind.
Die erfindungsgemäße Tensid-Kombination erfüllt voll die Anfor¬ derungen der vorstehend aufgezeigten Aufgabenstellung. Die erfin¬ dungsgemäße Kombination der speziellen Komponenten (a) und (b) be¬ dingt neben einem hohen Reinigungsvermögen insbesondere eine wir¬ kungsvolle Demulgierung anionischer Tenside bzw. Emulgatoren, wobei - selbst beim Einsatz im Spritzverfahren - keine störende Schaum¬ entwicklung auftritt.
Der Tensidkombination, bestehend aus den Komponenten (a) und (b), können gegebenenfalls noch weitere Komponenten zugegeben werden. Es handelt sich dabei um
(c) mindestens ein Alk(en)yl-ethoxylat der allgemeinen Formel (III)
R8-0(CH2CH2-0)m-H (III)
in der
R- einen linearen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 18 C-Atomen oder einen cyclischen Alkylrest mit 5 bis 6 C-Atomen und m eine Zahl im Bereich von 2 bis 12 bedeuten und/oder
(d) mindestens ein Alk(en)yl-ethoxylatpropoxylat der allgemeinen Formel (IV) R9-0(CH CH 0)p-A-H ( IV)
in der
R- einen linearen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 18 C-Atomen oder einen cyclischen Alkylrest mit 5 bis 6 C-Atomen, p eine Zahl im Bereich von 2 bis 10 und
A Reste vom Typ -(CH2-CH(CH3)-0)q und -(CH(CH3)-CH2-0)r- be¬ deuten, wobei die Summe (q + r) eine Zahl im Bereich von 2 bis 8 ist.
Bezüglich der gegebenenfalls verwendbaren Tensidkomponenten (c) und (d) gilt im einzelnen das Folgende:
In der vorstehend genannten allgemeinen Formel (III) der Komponen¬ ten (c) steht R~ für einen linearen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 18 C-Atomen. Als Substituent R- kommen somit alle diejenigen Reste in Frage, die vorstehend bereits im Zusammen¬ hang mit dem Substituenten R- der allgemeinen Formel (II) erläutert worden sind. Anstelle der gesättigten Alkylreste kann R- auch die ungesättigten Alkylreste (Alkenylreste) mit einer Anzahl von C-Ato¬ men im oben genannten Bereich bedeuten, die gleichfalls linear oder verzweigt sein können. Ferner kann R- auch für einen cycli¬ schen Alkylrest mit 5 bis 6 C-Atomen, d.h. Cyclopentyl oder Cyclo- hexyl, stehen. Die Anzahl der Ethoxyreste im Molekül - Index m - liegt im Bereich von 2 bis 12.
Im Sinne der Erfindung werden bevorzugt solche Verbindungen der allgemeinen Formel (III) als Komponente (c) eingesetzt, in denen R- einen linearen Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 18 C-Atomen und m eine Zahl im Bereich von 2 bis 10 bedeuten. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet man als Tensidkomponente (c) das Umsetzungsprodukt von Octanol (Rδ = linearer Alkylrest mit 8 C-Atomen) mit 4 Molen Ethylenoxid.
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (III) sei beispielsweise auf die vorstehend zitierte Ullmann-Monographie ver¬ wiesen. Derartige Produkte sind auch im Handel erhältlich, bei¬ spielsweise unter der Markenbezeichnung DehydolR (Henkel KGaA, Düsseldorf).
In der vorstehend genannten allgemeinen Formel (IV) der Tensidkom- ponenten (d) steht R- für eine linearen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 18 C-Atomen oder einen cyclischen Alkyl¬ rest mit 5 bis 6 C-Atomen. Als Substituent R- kommen somit alle diejenigen Reste in Frage, die vorstehend bereits im Zusammenhang mit dem Substituenten R- der allgemeinen Formel (II) erläutert wor¬ den sind. Die Anzahl der Ethoxyreste im Molekül - Index p - liegt im Bereich von 2 bis 10. Der Substituent A in der allgemeinen For¬ mel (IV) steht für Propoxyreste, wobei die Anzahl der Propoxyreste - Index (q + r) - im Bereich von 2 bis 8 liegt.
Im Sinne der Erfindung werden als Komponente (d) bevorzugt solche Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) eingesetzt, in denen R- einen linearen Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, p eine Zahl im Be¬ reich von 2 bis 5 und A Propoxyreste bedeuten, und die Summe (q + r) eine Zahl im Bereich von 4 bis 6 ist. Gemäß einer besonders be¬ vorzugten Ausführuπgsform der vorliegenden Erfindung verwendet man als Tensid-Komponenten (d) das Umsetzungsprodukt von technischem Laurylalkohol - der Alkylreste mit 12 bis 18 C-Atomen aufweist (da¬ von ca. 80 % mit 12 bis 14 C-Atomen) - mit 2 bis 4 Molen Ethylen¬ oxid und 4 bis 6 Molen Propylenoxid oder das Umsetzungsprodukt von n-Octanol mit 2 bis 6 Molen Ethylenoxid und 2 bis 5 Molen Propylen¬ oxid. Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) sei beispielsweise gleichfalls auf die vorstehend zitierte Ullmann- Monographie verwiesen. Auch derartige Produkte sind im Handel er¬ hältlich, beispielsweise unter der Markenbezeichnung DEHYP0NR-LS bzw. -LT (Henkel KGaA, Düsseldorf).
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Tensid-Kombinationen aus kat¬ ionischem Tensid (a) und nichtionischem Tensid (b) zeichnen sich ferner durch ein bestimmtes GewichtsVerhältnis der Komponenten (a) : (b) aus, welches im allgemeinen im Bereich von 20 : 1 bis 1 : 20, vorzugsweise im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 10, liegt.
Sind neben dem nichtionischen Tensid (b) außerdem die nichtioni¬ schen Tenside (c) und/oder (d) im Gemisch enthalten, so gelten diese Verhältnisse auch für (a) : [(b) + (c)], (a) : [(b) + (d)] und (a) : [(b) + (c) + (d)].
Die Mischether in (b) und die gegebenenfalls enthaltenen eth- oxylierten und/oder propoxylierten Fettalkohole [(c) und/oder (d)] sind in ihrer Summe als nichtionische Tenside zu verstehen. Das Verhältnis von Mischether (b) zu ethoxylierten und/oder prop¬ oxylierten Fettalkoholen [(c) und/oder (d)] beträgt zwischen 10 : 1 und 1 : 10.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Tensid-Kombinationen zeichnen sich durch ein hohes Reinigungs- und Demulgiervermögen bei Tempera¬ turen im Bereich von 15 bis 80 °C aus. In dem genannten Temperatur¬ bereich sind sie darüberhinaus auch im Spritzverfahren problemlos verwendbar, da sie keine unerwünschte Schaumentwicklung bedingen. Weitere Vorteile sind: sehr gute Benetzungseigenschaften, Ermög¬ lichung von fleckenfreiem Ablaufen der Reinigungsflüssigkeiten vom Reinigungsgut, sehr gute demulgierende Eigenschaften bezüglich nicht-selbstemulgierender Öle und Fette, Erzielung antistatischer Effekte, eine gute Konfektionierbarkeit mit in Industriereinigern üblicherweise verwendeten Zusatzstoffen sowie eine geringe Schaum¬ höhe in der Schaumschlagapparatur nach Götte (DIN 53902).
Als Zusatzstoffe, die im Sinne der Erfindung vorzugsweise zusätz¬ lich zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Tensid-Kombinationen eingesetzt werden, kommen in Frage: Gerüstsubstanzen und/oder Kom¬ plexbildner, Korrosionsinhibitoren sowie Basen oder Säuren. Gege¬ benenfalls können auch noch Stabilisatoren, Lösungsvermittler oder antimikrobielle Wirkstoffe als Zusätze Verwendung finden.
Als Gerüstsubstanzen und/oder Komplexbildner können beispielsweise Alkalimetallorthophosphate, -polyphosphate, -Silikate, -borate, -carbonate, -polyacrylate und -gluconate eingesetzt werden, sowie Phosphonsäuren oder Phosphonoalkancarbonsäuren bzw. deren wasser¬ lösliche Alkali etallsalze, beispielsweise l-Hydroxyethan-l,l-di- phosphonsäure oder 2-Phosphonobutan-l,2,4-tricarbonsäure. Gerad- kettige oder verzweigte aliphatische Carbonsäuren bzw. deren Salze sind als wirkungsvolle Korrosionsinhibitoren geeignet. Insbesondere werden hierbei Alkanolaminsalze von geradkettigen oder verzweigten Monocarbonsäuren mit 8 bis 11 C-Atomen als Korrosionsinhibitoren verwendet. Je nach Anwendungszweck können die wäßrigen Lösungen der erfindungsgemäß zu verwendenden Tensid-Kombinationen sauer oder auch alkalisch sein; dementsprechend enthalten sie überschüssige Säure oder aber Basen, beispielsweise Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid.
Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Tensid-Kombina¬ tionen erfolgt durch einfaches Vermischen der einzelnen Komponen¬ ten. In gleicher Weise erfolgt auch die Herstellung entsprechender pulverförmiger oder flüssiger Reinigungmittel durch Vermischen der erfindungsgemäß zu verwendenden Tensid-Kombinationen mit den an¬ deren Zusatzstoffen und gegebenenfalls Wasser. Im Sinne der Erfin¬ dung enthalten derartige Reinigungsmittel 1 bis 70 Gew.-%, vorzugs¬ weise 2 bis 20 Gew.-% der erfindungsgemäß zu verwendenden Tensid- Kombinationen.
Im Sinne der Erfindung werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Tensid-Kombinationen vorzugsweise in Form von mit Wasser verdünnten Anwendungslösungen eingesetzt. Vorzugsweise enthalten derartige Anwendungslösungen die erfindungsgemäß zu verwendenden Tensid-Kom¬ binationen in Konzentrationen von 0,0001 bis 1,5 Gew.-%, insbeson¬ dere von 0,0005 bis 0,5 Gew.-%. Solche gebrauchsfertigen Anwen¬ dungslösungen, die im Sinne der Erfindung zur Reinigung harter Oberflächen im Spritzverfahren eingesetzt werden, besitzen einen pH von ≥ 7. Die Herstellung solcher Anwendungslösungen erfolgt durch einfaches Vermischen der Tensid-Kombinationen mit Wasser.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläu¬ tert.
Beispiel 1
Erfindungsgemäße Tensid-Kombinationen
Die nachstehend verwendeten Abkürzungen haben die folgende Bedeu¬ tung: EO = Ethylenoxid, PO = Propylenoxid.
A 20 Teile Octanol + 4 EO (c)
20 Teile Octanol/Decanol + 3 EO-butylether (b) 7 Teile Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid (a) 30 Teile Fettalkohol C12-I8 + 2 EO + 4 PO (d)
B 4 Teile Decanol + 2,9 EO (c)
36 Teile Decanol + 2 EO-butylether (b) 7 Teile Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid (a)
C 2 Teile Octanol/Hexadecanol + 4 EO (c)
4 Teile Octanol/Decanol + 4 EO-butylether (b)
5 Teile N-Benzyl-N-2-hydroxydodecyl-N,N-dimethylammoniumiso- nonanoat (a)
D 6 Teile Octadecenol + 2 EO (c)
2 Teile Fettalkohol C12-14 + 10 EO-butylether (b)
13 Teile N-Benzyl-N-2-hydroxydodecyl-N,N-dimethylammoniumiso- nonanoat (a)
E 15 Teile Octanol + 4 EO-butylether (b)
3 Teile N-Benzyl-N-2-hydroxydodecyl-N,N-dimethylammonium- benzoat (a) 2 Teile Fettalkohol C12_i8 - 2 EO - 4 PO (d)
F 15 Teile Octanol/Decanol + 4 EO-butylether (b) 1 Teil Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid (a)
G 2 Teile Octanol + 10 EO (c)
4 Teile Octanol/Decanol + 4 EO-butylether (b)
5 Teile N-Benzyl-N-2-hydroxydodecyl-N,N-dimethylammoniumiso- nonanoat (a) 5 Teile Fettalkohol C12-I8 + 3 EO + 6 PO (d)
Beispiel 2
Reinigungsmittel-Grundlagen, als Zusätze zu den erfindungsgemäßen Tensid-Kombinationen
Grundlage 1: 55,3 Teile Wasser
7,0 Teile Ethanolamin 10,0 Teile Triethanolamin
8,0 Teile Diethanolamin 15,0 Teile verzweigte Carbonsäure mit 9 C-Atomen
1,0 Teile 2-Phosphonobutan-l,2,4-tricarbonsäure
0,2 Teile Tolyltriazol
3,5 Teile Pentakaliumtriphosphat
Grundlage 2: 59,2 Teile Wasser 10,0 Teile Ethanolamin 10,0 Teile Triethanola in
5,0 Teile Diisopropanolamin
5,0 Teile n-Octansäure
2,0 Teile verzweigte Carbonsäure mit 9 C-Atomen
5,0 Teile verzweigte Carbonsäure mit 8 C-Atomen
3,0 Teile Borsäure
0,8 Teile Polyacrylat (MG ca. 1500) Grundlage 3:
54,0 Teile Wasser
20,0 Teile Triethanola in
5,0 Teile Diisopropanolamin 5,0 Teile Triisopropanolamin
10,0 Teile Gemisch verzweigter Carbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen 2,5 Teile Natriumgluconat 3,5 Teile Hexahydrotriazinderivat
Grundlage 4: 72,3 Teile Wasser
9,0 Teile Kaliumhydroxid
2,5 Teile Natriumhydroxid
5,0 Teile Pentakaliumtriphosphat
5,0 Teile Kaliumglukonat
5,0 Teile Gemisch verzweigter Carbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen
1,2 Teile l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure
Grundlage 5:
30,3 Teile Pentanatriumtriphosphat 30,3 Teile Tetranatriumdiphosphat 30,3 Teile Trinatriumphosphat * 12 H2O
Beispiel 3
Die anwendungstechnischen Eigenschaften der erfinduπgsgemäß zu ver¬ wendenden Tensid-Kombinationen gemäß Beispiel 1 wurden in Reini¬ gungsmittel-Grundlagen gemäß Beispiel 2 in einer Labor-Spritzanlage geprüft. Bei dieser Prüfung wurden Stahlbleche (Qualität St 37), die mit Korrosionsschutzöl behaftet waren, mit wäßrigen Anwendungs¬ lösungen, die in der nachstehenden Tabelle 1 näher charakterisiert sind, im Spritzverfahren (Spritzdruck 2,5 bis 5 bar) behandelt. Es wurden die Reinigungswirkung, das Schaumverhalten sowie die Be¬ netzung der Blechoberflächen und das Ablaufverhalten der Anwen¬ dungslösungen von den Blechoberflächen visuell beurteilt.
In allen Fällen der in Tabelle 1 zusammengefaßten Einzelbeispiele zeigte sich eine gute Reinigungswirkung der getesteten Anwendungs¬ lösungen. Ferner ergab sich, daß die eingesetzten Anwendungslösun¬ gen bei den in Tabelle 1 angegebenen Temperaturen gut spritzbar waren und keine störenden Schaumentwicklungen zeigten. Die erhal¬ tenen Resultate bezüglich "Benetzung" und "Ablaufverhalten" sind jeweils in Tabelle 1 in der Spalte "Bemerkungen" wiedergegeben.
Nachstehend werden die einzelnen Spalten von Tabelle 1 erläutert:
"Grundlage":
Angabe der Nummer der im jeweiligen Beispiel verwendeten Rei¬ nigungsmittel-Grundlage gemäß Beispiel 2.
"Tensid-Kombination":
Angabe der Bezeichnung (Nr.) der im jeweiligen Beispiel verwen¬ deten Tensid-Kombination gemäß Beispiel 1;
"Anteil": bedeutet die jeweilige Konzentration der Tensid-Kombina¬ tion bezogen auf die Reiniungsmittel-Grundlage in Gew.-%.
"Konzentration":
Konzentration des Reinigungsmittels in der Anwendungslösung in g/l.
"Spritztemperatur":
Temperatur der Anwendungslösung bei deren Anwendung im Spritz¬ verfahren, ohne störende Schaumbildung.
In allen Versuchen wurde vollentsalztes Wasser verwendet. T a b e l l e 1
3.1 20 15 sehr gleichmäßige Benetzung + gleichmäßiger Ablauf wie in Bsp. 3.1 wie in Bsp. 3.1
schneller und fleckenfreier
Ablauf sehr gleichmäßige Benetzung wie in Bsp. 3.6 wie in Bsp. 3.6 wie in Bsp. 3.6
Anteil bezogen auf Grundlage
Beispiel 4
Mischung 1*: 20 Teile Fettalkohol Cχ2-14 + 10 EO-butylether (b)
80 Teile Lauryldi ethylbenzylammoniumchlorid (a)
Mischung 2 : 85 Teile Fettalkohol C12-I8 + 5 EO-butylether (b)
15 Teile Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid (a)
Mischung 3 : 85 Teile Octanol/Decanol + 4 EO-butylether (b)
15 Teile Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid (a)
Mischung 4 : 20 Teile Octanol/Decanol + 4 EO-butylether (b)
80 Teile Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid (a)
*) = Vergleichsbeispiel
Die Mischungen 1 bis 4 sind so konzipiert, daß die Mischether (b) Abstufungen sowohl im Fettalkohol- als auch im EO-Anteil aufweisen. Hierbei liegt der Mischether in Mischung 1 außerhalb der Erfindung.
Die quartären Ammoniumverbindungen (a) hingegen liegen alle im Rah¬ men der vorliegenden Erfindung.
Der nachfolgende Schaumtest zeigt, daß Mischung 1 gemäß Vergleichs¬ beispiel - im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Mischungen 2 bis 4 - stark schäumt.
Schaumtest nach DIN 53902
Schaumtest in der Schaumschlagapparatur nach DIN 53902 (Schaumhöhe in ml)
100 Schläge / 25 °C
100 Schläge / 30 °C
100 Schläge / 45 °C

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verwendung einer Kombination ionischer und nichtionischer Ten¬ side, enthaltend:
(a) mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel (I)
R1(-CH0H-CHR )Π-N+R3R4R5 X- (I)
in der
R- ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 22 C-
Atomen, R2 Wasserstoff oder ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 21 C-Atomen sein kann, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R1 und R2 im Bereich von 10 bis 22 liegt, n = 0 oder 1 ist,
R- und R4 für Methyl, Ethyl , 2-Hydroxyethyl oder Hydroxy¬ propyl, R- für Alkylreste mit 4 bis 6 C-Atomen oder Phenalkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest und X" für Halogenid oder das Anion einer organischen Säure mit 4 bis 15 C-Atomen stehen und
(b) mindestens eine Alk(en)yl-polyethylenglykol-Mischether der all¬ gemeinen Formel (II)
R6-0-(CH2CH2-0)S-R7 (II)
in der R- einen linearen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 18 C-Atomen oder einen cyclischen Alkylrest mit 5 bis 6 C-Atomen, s eine Zahl im Bereich von 2 bis 5 und
R? einen linearen oder verzweigten Alklyrest mit 1 bis 8 C-
Atomen oder einen Benzylrest bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) : (b) im Bereich von 20 : 1 bis 1 : 20 liegt, zur Reinigung von harten Oberflächen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) : (b) im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 10 liegt.
3. Verwendung nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Anion der Komponente (a) Chlorid, Bromid, Benzoat oder mit CH3, NH2, NO2, C00H, OH oder SO3H monosubstituiertes Benzoat ist.
4. Verwendung nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quartäre Ammoniumverbindung LauryIdimethylbenzylammoniu - chlorid, N-Benzyl-N-2-hydroxydodecyl-N,N-dimethylammoniumisonona- noat oder N-Benzyl-N-2-hydroxydodecyl-N,N-dimethylammoniumbenzoat eingesetzt wird.
5. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Alk(en)yl-polyethylenglykol-Mischether der allgemeinen Formel (II), in der R- einen linearen Alkylrest mit 8 bis 10 C-Atomen, s eine Zahl im Bereich von 3 bis 5 und R? einen Butylrest bedeuten, eingesetzt wird.
6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidkombination zusätzlich mindestens ein Alk(en)yl-eth- oxylat der allgemeinen Formel (III) R8-0(CH2CH2-0)ΠI-H ( I I I )
enthält, in der
R8 einen linearen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit
6 bis 18 C-Atomen oder einen cyclischen Alkylrest mit 5 bis 6
C-Atomen und m eine Zahl im Bereich von 2 bis 12 bedeuten.
7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidkombination zusätzlich mindestens ein Alk(en)yl-eth- oxylatpropoxylat der allgemeinen Formel (IV)
R9-O(CH2CH2O)P-A-H (IV)
enthält, in der
R~ einen linearen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 18 C-Atomen oder einen cyclischen Alkylrest mit 5 bis 6 C-Atomen, p eine Zahl im Bereich von 2 bis 10 und
A Reste vom Typ -(CH2-CH(CH3)-0)q- und -(CH(CH3)-CH2-0)r- bedeu¬ ten, wobei die Summe (q + r) eine Zahl im Bereich von 2 bis 8 ist.
8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidkombination zusätzlich ein Alk(en)yl-ethoxylat der allgemeinen Formel (III) nach Anspruch 6 und ein Alk(en)yl-eth- oxylatpropoxylat der allgemeinen Formel (IV) nach Anspruch 7 ent¬ hält.
9. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das GewichtsVerhältnis der Komponenten (a) : [(b) + (c)], (a) : [(b) + (d)] oder (a) : [(b) + (c) + (d)] zwischen 20 : 1 und 1 : 20, vorzugsweise zwischen 2 : 1 bis 1 : 10 beträgt.
10. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Komponenten (b) : [(c) und/oder (d)] zwischen 10 : 1 und 1 : 10 beträgt.
11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die Tensidkombination zusätzlich Gerüstsubstanzen und/oder Komplexbildner, Korrosionsinhibitoren sowie Basen oder Säuren enthält.
12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die Tensidkombination in mit Wasser verdünnten An¬ wendungslösungen in Konzentrationen von 0,0001 bis 1,5 Gew.-%, vor¬ zugsweise von 0,0005 bis 0,5 Gew.-%, eingesetzt wird.
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