[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

EP0444267A2 - Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel - Google Patents

Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel Download PDF

Info

Publication number
EP0444267A2
EP0444267A2 EP90123936A EP90123936A EP0444267A2 EP 0444267 A2 EP0444267 A2 EP 0444267A2 EP 90123936 A EP90123936 A EP 90123936A EP 90123936 A EP90123936 A EP 90123936A EP 0444267 A2 EP0444267 A2 EP 0444267A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
liquid
cleaning agent
alkyl
agent according
foaming cleaning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP90123936A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0444267A3 (en
EP0444267B1 (de
Inventor
Dieter Dr. Balzer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sasol Germany GmbH
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6400956&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0444267(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of EP0444267A2 publication Critical patent/EP0444267A2/de
Publication of EP0444267A3 publication Critical patent/EP0444267A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0444267B1 publication Critical patent/EP0444267B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094—High foaming compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives

Definitions

  • the invention relates to an environmentally compatible, liquid cleaning agent.
  • Liquid, foaming cleaning agents aim at the manual cleaning of hard surfaces, especially in the household, such as. B. ceramics, porcelain, glass, metal and plastic.
  • the most important area of application are manual dishwashing detergents for cleaning dishes.
  • the main components are sulfonates, such as. As alkylbenzenesulfonates or sec-alkanesulfonates, both combined with fatty alcohol ether sulfates or fatty alcohol sulfates (EP-A-0 112 047). Small amounts of fatty acid alkanolamides and, more rarely, oxyethylates are added. Other common ingredients are solubilizers, colors and fragrances, preservatives, etc.
  • the rinsing process usually takes place at a slightly elevated temperature (30 to 50 ° C) in dilute solutions.
  • a slightly elevated temperature (30 to 50 ° C)
  • the skin compatibility of the detergent because of the long skin contact of the user, the skin compatibility of the detergent.
  • the foaming power of the solution plays a significant role, for example in the sense that the longer the cleaning solution foams during the rinsing process, the greater its cleaning power.
  • Generally recognized methods for determining the cleaning effect are a) the plate test with foaming detergents, the end point of which is determined by the foam disintegration, and b) the fat titration, as a measure of the cleaning power, both of which have very similar results (see G. Jakobi in H. Stache, Tensid Taschenbuch, 2nd edition, Kunststoff 1981, pp. 252 ff.
  • Another disadvantage of the known detergents is their low skin-friendliness, since their essential components - namely the anionic surfactants of the sulfonate or sulfate type - are highly irritating to the skin.
  • the object of the invention was therefore to provide a very skin-compatible cleaning agent with excellent cleaning action and moderate foaming power, the cleaning surfactant of which is largely biodegradable.
  • the invention therefore relates to a liquid foaming cleaning agent consisting of
  • alkyl polyglycosides in detergents and cleaning agents is known in combination with other surfactants.
  • AT-PS 135 333 already describes the effect of lauryl glycoside combined with the sodium salt of ricin oil sulfuric acid ester as a wool detergent.
  • U.S. Patent 3,721,633 discloses alkyl polyglycosides in combination with builder substances such as nitrilotriacetic acid or sodium tripolyphosphate, as detergents.
  • EP-A-0 105 556 claims the combination of alkyl polyglycosides with fatty alcohol oxyethylates as a liquid detergent.
  • detergents which contain only alkyl polyglycosides as cleaning surfactants achieve excellent cleaning effects if these alkyl polyglycosides satisfy the formula I, ie have a sufficiently hydrophobic structure. This is achieved by using fatty alcohols with relatively long hydrocarbon chains in the synthesis, the proportions of fatty alcohol to monosaccharide units being chosen so that the average degree of glycosidation (glycoside units per fatty alkyl radical) is not too high.
  • the alkyl polyglycosides used according to the invention can be produced by known processes based on renewable raw materials. For example, dextrose is reacted with n-butanol to give butylpolyglycoside mixtures in the presence of an acidic catalyst, which are transglycosidated with long-chain alcohols in the presence of an acidic catalyst to give the desired alkylpolyglycoside mixtures.
  • the structure of the products can be varied within certain limits.
  • the alkyl radical R is determined by the choice of the long-chain alcohol.
  • the industrially accessible surfactant alcohols with 10 to 18 carbon atoms, in particular native fatty alcohols from the hydrogenation of fatty acids or fatty acid derivatives.
  • Ziegler alcohols or oxo alcohols can also be used.
  • the polyglycosyl radical Z n is determined, on the one hand, by the selection of the carbohydrate and, on the other hand, by setting the average degree of polymerization n. B. according to DE-OS 19 43 689.
  • polysaccharides e.g. B. starch, maltodextrins, dextrose, galactose, mannose, xylose, etc.
  • the carbohydrates available on an industrial scale are preferred Starch, maltodextrins and especially dextrose.
  • alkyl polyglycosides are always mixtures of oligomers, which in turn represent mixtures of different isomeric forms. They are present side by side with ⁇ - and ß-glycosidic bonds in pyranose and furanose form. The junctions between two Saccachrid residues are also different.
  • Alkyl polyglycosides used according to the invention can also be prepared by mixing alkyl polyglycosides with alkyl monoglycosides.
  • the latter can e.g. B. according to EP-A 0 092 355 using polar solvents, such as acetone, from alkyl polyglycosides.
  • the degree of glycosidation is advantageously determined by means of 1 H-NMR.
  • the cleaning agents according to the invention contain 3 to 40%, preferably 5 to 30%, alkyl polyglycoside in aqueous solution.
  • the alkyl polyglycosides are considered to be extremely environmentally compatible.
  • the degree of biodegradation for the alkyl polyglycosides according to the invention determined by means of a sewage treatment plant simulation model / DOC analysis, is 96 ⁇ 3%. This number can be seen against the background that with this test method (total degradation) a degree of degradation> 70% already indicates that the substance is readily degradable.
  • the acute oral toxicity LD 50 (rat) as well as the aquatic toxicity LC 50 (gold orfe) and EC 50 (daphnia) and values of> 10,000 mg / kg, 12 or 30 mg / l are three to five times cheaper than the corresponding values of today's most important surfactants. The same applies to the skin and mucous membrane compatibility, which is particularly important for detergents.
  • the alkyl polyglycosides according to the invention are obtained as an approx. 50% aqueous amber solution due to the synthesis.
  • the solubility in Water is not too high due to the hydrophobic structure setting.
  • solvents such as low-molecular, mono- and polyhydric alcohols and glycol ethers
  • the solubility can be increased significantly, especially at low temperatures.
  • Particularly suitable solvents are ethanol, isopropanol, propylene glycol-1.2, etc.
  • the ratio of alkyl polyglycoside / solvent can be 1: 1 to 8: 1.
  • solubility can be increased considerably, especially at low temperatures.
  • Alkali and alkaline earth metal halides have proven to be suitable electrolytes.
  • the ratio of solvent / electrolyte can be 1: 1 to 8: 1.
  • constituents of the cleaning agents according to the invention in small amounts are conventional dyes and perfume oils, and also alkanolamines or hydrotropes, such as non-surfactant alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical - usually as sodium salts - and urea.
  • Water-soluble polymers such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, xanthans, polyethylene oxide, polyacrylate, etc., can optionally be added to adjust the viscosity.
  • Citric acid, EDTA, NTA and other complexing agents have proven to be further suitable additives.
  • the mini-plate test (see R.M. Anstett and E.J. Schuck JAOCS 43, 576 (1966) was carried out to test the detergent effect.
  • Watch glasses loaded with grease are manually cleaned at elevated temperature with a brush in the surfactant solution.
  • the test conditions (preparations, geometries, amounts and concentrations of substances, temperatures, temperature gradients, times) are precisely defined. The test is carried out by several people and provides reproducible results. Disappearing foam shows the number of cleaned plates (watch glasses). Pork lard served as soiling, which was applied to the glasses at 50.0 ° C, which are then subject to a defined cooling process to 23 ° C (room temperature). The initial rinse temperature is also 50 ° C.
  • Table 1 compares the cleaning effect of individual surfactants, which increases sharply with increasing molecular hydrophobicity in the case of alkyl polyglycosides.
  • Table 2 demonstrates that even a strong increase in the surfactant concentration only gives unsatisfactory cleaning effects if the alkyl polyglycoside is too hydrophilic, as in the case of Triton CG 110.
  • Table 3a compares the cleaning action of the alkyl polyglycosides according to the invention with those of optimized branded products depending on the detergent concentration for a medium water hardness; Table 3b shows the analogous conditions for soft water.
  • Tables 3a and 3b show the excellent cleaning action of the alkyl polyglycosides according to the invention, which, as very environmentally compatible individual surfactants in detergents, achieve an excellent cleaning action.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel, das aus <IMAGE> besteht, wobei das als ausschließliches Reinigungstensid verwendete Alkylpolyglycosid der Formel R-O-Zn entspricht mit R = Alkylrest mit 10 bis 18 C-Atomen und Zn ein Polyglycosylradikal mit n = 1 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon bedeuten. Dieses Reinigungsmittel zeichnet sich durch gute Reinigungskraft aus und ist biologisch weitgehend abbaubar und daher umweltverträglich. Es ist als manuelles Spülmittel verwendbar.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein umweltverträgliches, flüssiges Reinigungsmittel. Flüssige, schäumende Reinigungsmittel zielen auf die manuelle Reinigung harter Oberflächen insbesondere im Haushalt, wie z. B. Keramik, Porzellan, Glas, Metall und Kunststoff. Das bedeutendste Anwendungsgebiet sind manuelle Spülmittel für die Reinigung von Geschirr.
  • Moderne Produkte bestehen hier aus neutral eingestellten wäßrigen Formulierungen auf der Basis stark schäumender Tenside. Hauptbestandteile sind Sulfonate, wie z. B. Alkylbenzolsulfonate oder sek.-Alkansulfonate, beide kombiniert mit Fettalkoholethersulfaten oder auch Fettalkoholsulfaten (EP-A- 0 112 047). In geringen Mengen werden zum Teil Fettsäurealkanolamide und seltener Oxethylate zugesetzt. Weitere übliche Bestandteile sind Lösevermittler, Farb- und Duftstoffe, Konservierungsmittel, etc.
  • Der Spülvorgang findet gewöhnlich bei etwas erhöhter Temperatur (30 bis 50 °C) in verdünnten Lösungen statt. Von besonderer Bedeutung, wegen des langen Hautkontaktes des Anwenders ist die Hautverträglichkeit des Spülmittels. Bei der Einschätzung der Reinigungskraft durch den Verbraucher spielt das Schäumvermögen der Lösung eine erhebliche Rolle, etwa in dem Sinne, je länger die Reinigungslösung während des Spülvorganges schäumt desto größer ist auch ihre Reinigungskraft.
  • Allgemein anerkannte Methoden zur Ermittlung der Reinigungswirkung sind a) der Tellertest mit schäumenden Spülmitteln, dessen Endpunkt durch den Schaumzerfall bestimmt wird, und b) die Fett-Titration, als Maß für die Reinigungskraft, die beide zu sehr ähnlichen Ergebnissen (vgl. G. Jakobi in H. Stache, Tensid Taschenbuch, 2. Ausgabe, München 1981, S. 252 ff.) führen.
  • Wahrscheinlich hat diese Parallelität von qualitativer Schaumexistenz und Reinigungsvermögen die Hersteller konventioneller Spülmittel dazu verführt, höchste Bedeutung dem Schaumvolumen beizumessen. Dies hat zur Folge, daß das Spülgut bei verbraucherüblicher Dosierung des Spülmittels im Schaum verschwindet, was bekanntlich außerdem die eigentliche Reinigung herabsetzt und auch hinsichtlich des Hautgefühls unangenehm sein kann.
  • Ein weiterer Nachteil der bekannten Spülmittel ist ihre geringe Hautfreundlichkeit, da ihre wesentlichen Bestandteile - nämlich die anionischen Tenside vom Sulfonat- bzw. Sulfat-Typ - in hohem Maße hautreizend sind.
  • Und ebenfalls von Nachteil im Hinblick auf die Verknappung der Rohstoffreserven ist die überwiegend petrochemische Basis der genannten anionischen Tenside, verbunden mit einer unvollsständigen biologischen Abbaubarkeit.
  • Aufgabe der Erfindung war es daher, ein sehr hautverträgliches Reinigungsmittel mit hervorragender Reinigungswirkung bei mäßigem Schaumvermögen zur Verfügung zu stellen, dessen Reinigungstensid biologisch weitgehendst abbaubar sind.
  • Diese Aufgabe wurde gelöst durch ein flüssiges Reinigungsmittel, das als Reinigungstensid ausschließlich Alkylpolyglycosid enthält.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein flüssiges schäumendes Reinigungsmittel, bestehend aus
    Figure imgb0001
  • Die Verwendung von Alkylpolyglycosiden in Wasch- und Reinigungsmitteln ist in Kombination mit anderen Tensiden bekannt. So beschreibt die AT-PS 135 333 bereits die Wirkung von Laurylglycosid kombiniert mit dem Natriumsalz des Ricinölschwefelsäueesters als Wollwaschmittel. In der US-PS 3 721 633 werden Alkylpolyglycoside in Kombination mit Buildersubstanzen, wie Nitrilotriessigsäure oder Natriumtripolyphosphat, als Waschmittel beschrieben. Die Kombination von Alkylpolyglycosiden mit Fettalkoholoxethylaten als flüssiges Waschmittel beansprucht die EP-A-0 105 556. Manuelle Spülmittel unter Verwendung von Alkylpolyglycosiden werden in den Druckschriften EP-A-0 070 074, EP-A-0 070 075 und EP-A-0 070 076 beschrieben, wobei u.a. anionische Tenside als Cotensid miteingesetzt werden. Analogen Inhalt hat auch die DE-OS 35 34 082, wobei Fettalkylglycoside mit 1 bis 1,4 Glycosideinheiten pro Fettalkyl-Rest genannt werden. Als Cotenside dienen hierbei Alkylsulfat oder Alkylethersulfate jeweils in Kombination mit Fettsäurealkanolamiden. Schließlich beschreibt EP-A-0 199 765 ein Flüssigwaschmittel oder Spülmittel mit ähnlichem Anspruch. Die Verwendung eines kommerziellen Alkylpolyglycosids (Triton CG 110) in manuellen Spülmitteln in Kombination mit anderen Tensiden wird auch in Rohm & Haas, Techn. Bulletin, Triton CG 110, Mai 1975, erwähnt.
  • Allen diesen Schriften ist die Kombination von Alkylpolyglycosiden mit anderen, meist anionischen Tensiden gemeinsam. Es war daher anzunehmen, daß die Wechselwirkung der Alkylpolyglycoside mit anderen Tensiden für die Reinigungswirkung entscheidend ist.
  • Außerdem haben Vergleichsuntersuchungen (siehe Tab. 2) gezeigt, daß z. B. Triton CG 110 allein keine Spülwirkung besitzt.
  • Völlig überraschend wurde nun beobachtet, daß Spülmittel, die als Reinigungstensid ausschließlich Alkylpolyglycoside enthalten, hervorragende Reinigungswirkungen erzielen, wenn diese Alkylpolyglycoside der Formel I genügen, d. h. eine ausreichend hydrophobe Struktur aufweisen. Dies gelingt durch Verwendung von Fettalkoholen mit relativ langen Kohlenwasserstoffketten bei der Synthese, wobei die Mengenverhältnisse von Fettalkohol zu Monosaccharideinheiten so zu wählen sind, daß der mittlere Glycosidierungsgrad (Glycosideinheiten pro Fettalkylrest) nicht zu hoch ist.
    • Alkylpolyglycoside:
  • Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside genügen der Formel I
    Figure imgb0002
     in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Zn für einen Polyglycosylrest mit n = 1,0 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon stehen.
  • Bevorzugt werden Alkylpolyglycoside mit Fettalkylresten mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen sowie einem Polyglycosylrest von n = 1,1 bis 2. Besonders bevorzugt werden Alkylpolyglucoside.
  • Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkylpolyglycoside können nach bekannten Verfahren auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden. Beispielsweise wird Dextrose in Gegenwart eines sauren Katalysators mit n-Butanol zu Butylpolyglycosidgemischen umgesetzt, welche mit langkettigen Alkoholen ebenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen umglycosidiert werden.
  • Die Struktur der Produkte ist in bestimmten Grenzen varriierbar. Der Alkylrest R wird durch die Auswahl des langkettigen Alkohols festgelegt. Günstig aus wirtschaftlichen Gründen sind die großtechnisch zugänglichen Tensidalkohole mit 10 bis 18 C-Atomen, insbesondere native Fettalkohole aus der Hydrierung von Fettsäuren bzw. Fettsäurederivaten. Verwendbar sind auch Ziegleralkohole oder Oxoalkohole.
  • Der Polyglycosylrest Zn wird einerseits durch die Auswahl des Kohlenhydrats und andererseits durch die Einstellung des mittleren Polymerisationsgrade n z. B. nach DE-OS 19 43 689 festgelegt. Im Prinzip können bekanntlich Polysaccharide, z. B. Stärke, Maltodextrine, Dextrose, Galaktose, Mannose, Xylose, etc. eingesetzt werden. Bevorzugt sind die großtechnisch verfügbaren Kohlehydrate Stärke, Maltodextrine und besonders Dextrose. Da die wirtschaftlich interessanten Alkylpolyglycosidsynthesen nicht regio- und stereoselektiv verlaufen, sind die Alkylpolyglycoside stets Gemische von Oligomeren, die ihrerseits Gemische verschiedener isomerer Formen darstellen. Sie liegen nebeneinander mit α- und ß-glycosidischen Bindungen in Pyranose- und Furanoseform vor. Auch die Verknüpfungsstellen zwischen zwei Saccachridresten sind unterschiedlich.
  • Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside lassen sich auch durch Abmischen von Alkylpolyglycosiden mit Alkylmonoglycosiden herstellen. Letztere kann man z. B. nach EP-A 0 092 355 mittels polarer Lösemittel, wie Aceton, aus Alkylpolyglycosiden gewinnen bzw. anreichern.
  • Der Glycosidierungsgrad wird zweckmäßigerweise mittels ¹H-NMR bestimmt.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthalten 3 bis 40 % vorzugsweise 5 bis 30 % Alkylpolyglycosid in wäßriger Lösung.
  • Im Vergleich zu allen anderen in Reinigungsmitteln eingesetzten Tensiden gelten die Alkylpolyglycoside als überaus umweltverträglich. So liegt der mittels Kläranlagen-Simulationsmodell/DOC-Analyse bestimmte biologische Abbaugrad für die erfindungsgemäßen Alkylpolyglycoside bei 96 ± 3 %. Diese Zahl ist vor dem Hintergrund zu sehen, daß bei diesem Testverfahren (Totalabbau) bereits ein Abbaugrad > 70 % die Substanz als gut abbaubar indiziert.
  • Auch die akute orale Toxizität LD 50 (Ratte) sowie die aquatische Toxizität LC 50 (Goldorfe) und EC 50 (Daphnien) und Werten von > 10 000 mg/kg, 12 bzw. 30 mg/l liegen um den Faktor 3 bis 5 günstiger als die entsprechenden Werte der heute wichtigsten Tenside. Ähnliches gilt für die bei Spülmitteln besonders wichtige Haut- und Schleimhautverträglichkeit.
  • Die erfindungsgemäßen Alkylpolyglycoside fallen synthesebedingt als etwa 50 %ige wäßrige bernsteinfarbene Lösung an. Die Löslichkeit in Wasser ist aufgrund der hydrophoben Struktureinstellung nicht allzu hoch.
    • Lösungsvermittler:
  • Durch Zusatz von Lösemitteln wie niedermolekulare, ein- und mehrwertige Alkohole sowie Glykolether läßt sich die Löslichkeit besonders auch bei niedrigen Temperaturen erheblich erhöhen. Besonders geeignete Lösemittel sind Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol-1.2, etc. Das Verhältnis von Alkylpolyglycosid/Lösemittel kann 1 : 1 bis 8 : 1 betragen.
    • Elektrolyte:
  • In Kombination der Lösungsvermittler mit Elektrolyten läßt sich die Löslichkeit besonders auch bei niedrigen Temperaturen erheblich erhöhen. Als geeignete Elektrolyte haben sich Alkali- und Erdalkalihalogenide erwiesen. Das Verhältnis von Lösemittel/Elektrolyt kann 1 : 1 bis 8 : 1 betragen.
    • Additive:
  • Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel in geringen Mengen (0,1 bis 3 Gewichtsprozent) sind übliche Farbstoffe und Parfümöle sowie Alkanolamine oder auch Hydrotropica, wie nichttensidische Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest - gewöhnlich als Natriumsalze - sowie Harnstoff.
  • Zur Einstellung geeigneter Viskosität können gegebenenfalls wasserlösliche Polymere, wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Xanthane, Polyethylenoxid, Polyacrylat, etc., zugesetzt werden.
  • Als weitere geeignete Additive haben sich Zitronensäure, EDTA, NTA und andere Komplexierungsmittel erwiesen.
    • Beispiele
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung verdeutlichen.
  • Zur Testung der Spülmittelwirkung wurde der Minitellertest (vgl. R.M. Anstett u. E.J. Schuck JAOCS 43, 576 (1966) durchgeführt.
  • Hierbei werden mit Fett beladene Uhrgläser bei erhöhter Temperatur mit einem Pinsel in der Tensidlösung manuell gereinigt. Die Versuchsbedingungen (Präparationen, Geometrien, Stoffmengen und -konzentrationen, Temperaturen, Temperaturgradienten, Zeiten) sind genau definiert. Der Test wird von mehreren Personen durchgeführt und liefert gut reproduzierbare Ergebnisse. Verschwindender Schaum zeigt die Anzahl der gereinigten Teller (Uhrgläser) an. Als Anschmutzung diente Schweineschmalz, das bei 50.0 °C auf die Gläser aufgebracht wurde, die so dann einem definierten Abkühlungsprozeß auf 23 °C (Raumtemperatur) unterliegen. Die Spül-Anfangstemperatur beträgt ebenfalls 50 °C.
  • Tabelle 1 vergleicht, die Reinigungswirkung von Einzeltensiden, die bei Alkylpolyglycosiden stark mit steigender Molekülhydrophobie zunimmt.
  • Tabelle 2 demonstriert, daß auch eine starke Erhöhung der Tensidkonzentration nur unbefriedigende Reinigungswirkungen ergibt, wenn das Alkylpolyglycosid zu hydrophil ist, wie im Falle von Triton CG 110.
  • Tabelle 3a vergleicht die Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen Alkylpolyglykoside mit denen optimierter Markenprodukte in Abhängigkeit der Spülmittelkonzentration für einen mittleren Wasserhärtegrad; Tabelle 3b gibt die analogen Verhältnisse bei weichem Wasser an.
    • Tabelle 1
  • Minitellertest, Konzentration Waschaktive Substanz: 0,075 g/l, Trinkwasser: 13° dH
    Figure imgb0003
  • Die Beispiele e) bis i) sind erfindungsgemäß.
    • Tabelle 2
  • Minitellertest mit Triton CG 110* (Rohm & Haas) in Abhängigkeit von der Wässerhärte und der Tensidkonzentration
    Figure imgb0004
    • Tabelle 3a
  • Minitellertest mit hydrophob eingestellten Alkylpolyglycosiden im Vergleich zu Markenspülmitteln, Wasser: 13° dH, pH 6-7
    Figure imgb0005
    • Tabelle 3b
  • Minitellertest mit hydrophob eingestellten Alylpolyglycosiden im Vergleich zu Markenspülmitteln, Wasser: 2° dH, pH 6-7
    Figure imgb0006
  • Aus den Tabellen 3a und 3b ergibt sich die hervorragende Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen Alkylpolyglycoside, die als sehr umweltverträgliche Einzeltenside in Spülmitteln eine hervorragende Reinigungswirkung erzielen.
    • Tabelle 4
  • Daten und Reinigungswirkung erfindungsgemäßer Zubereitungen
    Figure imgb0007
  • In Tabelle 4 sind die physikalischen Daten einiger erfindungsgemäßen Zubereitungen zusammengestellt. Die ebenfalls aufgeführten Reinigungswerte (Minitellertest) demonstrieren die hohe Wirksamkeit der neuen Reinigungssysteme.

Claims (8)

  1. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel, bestehend aus
    Figure imgb0008
  2. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Alkylpolyglycosid der Formel I
    Figure imgb0009
     entspricht, wobei R ein gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Zn ein Polyglycosylradikal mit n = 1 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon bedeuten.
  3. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Alkylpolyglycosid der Formel I
    Figure imgb0010
     entspricht, wobei R ein gesättigter oder ungesättigter, Fettalkohol mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und Zn ein Polyglucosylradikal mit n = 1,1 bis 2 Glycosideinheiten bedeuten.
  4. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß als Lösemittel Ethanol, i-Propanol oder Propylenglykol-1.2 oder Gemische davon verwendet werden.
  5. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Verhältnis Alkypolyglycosid/Lösemittel 1 : 1 bis 8 : 1 beträgt.
  6. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Verhältnis Lösemittel/Elektroyt 1 : 1 bis 8 : 1 beträgt.
  7. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß als Elektrolyt-, Alkali- und/oder Erdalkalichlorid verwendet wird.
  8. Verwendung des flüssigen, schäumenden Reinigungsmittels nach den Ansprüchen 1 bis 7 als manuelles Spülmittel.
EP90123936A 1990-02-26 1990-12-12 Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel Revoked EP0444267B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4005959 1990-02-26
DE4005959A DE4005959A1 (de) 1990-02-26 1990-02-26 Fluessiges, schaeumendes reinigungsmittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0444267A2 true EP0444267A2 (de) 1991-09-04
EP0444267A3 EP0444267A3 (en) 1991-12-18
EP0444267B1 EP0444267B1 (de) 1997-05-14

Family

ID=6400956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90123936A Revoked EP0444267B1 (de) 1990-02-26 1990-12-12 Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0444267B1 (de)
DE (2) DE4005959A1 (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0507047A2 (de) * 1991-03-30 1992-10-07 Hüls Aktiengesellschaft Emulgatoren zur Herstellung von in der Kosmetik oder Medizin verwendbaren Öl-in-Wasser-Emulsionen etherischer Öle
EP0570619A1 (de) * 1992-05-18 1993-11-24 Henkel KGaA Verfahren zur Reinigung von Badezimmerarmaturen
EP0750034A2 (de) * 1995-06-20 1996-12-27 Th. Goldschmidt AG Lagerstabile, konzentrierte Tensidzusammensetzung auf der Basis von Alkylglucosiden
WO1997032957A1 (en) * 1996-03-04 1997-09-12 S.C. Johnson & Son, Inc. Stable aqueous silane solutions for cleaning hard surfaces
US5807816A (en) * 1995-05-10 1998-09-15 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Light duty cleaning composition
US5837065A (en) * 1994-03-23 1998-11-17 Amway Corporation Concentrated all-purpose light duty liquid cleaning composition and method of use
US6087319A (en) * 1996-03-04 2000-07-11 S. C. Johnson & Son, Inc. Stable aqueous silane solutions for cleaning hard surfaces
DE10221335A1 (de) * 2002-05-10 2003-11-27 Braun Gmbh Reinigungsflüssigkeit für elektrische Rasierer

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5449763A (en) * 1991-10-10 1995-09-12 Henkel Corporation Preparation of alkylpolyglycosides

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3721633A (en) * 1969-10-06 1973-03-20 Atlas Chem Ind Aqueous built liquid detergents containing alkyl glycosides
WO1986004349A1 (en) * 1985-01-29 1986-07-31 A.E. Staley Manufacturing Company Method and compositions for hard surface cleaning
USH468H (en) * 1985-11-22 1988-05-03 A. E. Staley Manufacturing Company Alkaline hard-surface cleaners containing alkyl glycosides
EP0280143A1 (de) * 1987-02-25 1988-08-31 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Flüssiges Reinigungsmittel
EP0388810B1 (de) * 1989-03-20 1996-06-19 Kao Corporation Neutrale Flüssigwaschmittelzusammensetzung

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3721633A (en) * 1969-10-06 1973-03-20 Atlas Chem Ind Aqueous built liquid detergents containing alkyl glycosides
WO1986004349A1 (en) * 1985-01-29 1986-07-31 A.E. Staley Manufacturing Company Method and compositions for hard surface cleaning
USH468H (en) * 1985-11-22 1988-05-03 A. E. Staley Manufacturing Company Alkaline hard-surface cleaners containing alkyl glycosides
EP0280143A1 (de) * 1987-02-25 1988-08-31 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Flüssiges Reinigungsmittel
EP0388810B1 (de) * 1989-03-20 1996-06-19 Kao Corporation Neutrale Flüssigwaschmittelzusammensetzung

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5605651A (en) * 1991-03-30 1997-02-25 Huels Aktiengesellschaft Emulsifiers for the preparation of oil-in-water emulsions of essential oils usable in cosmetics or medicine
EP0507047A3 (en) * 1991-03-30 1993-02-03 Huels Aktiengesellschaft Emulsifiers for preparing oil-in-water emulsions of etheric oils useful for cosmetic on medical purposes
EP0507047A2 (de) * 1991-03-30 1992-10-07 Hüls Aktiengesellschaft Emulgatoren zur Herstellung von in der Kosmetik oder Medizin verwendbaren Öl-in-Wasser-Emulsionen etherischer Öle
EP0570619A1 (de) * 1992-05-18 1993-11-24 Henkel KGaA Verfahren zur Reinigung von Badezimmerarmaturen
WO1993023511A1 (de) * 1992-05-18 1993-11-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur reinigung von badezimmerarmaturen
US5837065A (en) * 1994-03-23 1998-11-17 Amway Corporation Concentrated all-purpose light duty liquid cleaning composition and method of use
US5807816A (en) * 1995-05-10 1998-09-15 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Light duty cleaning composition
EP0750034A3 (de) * 1995-06-20 1997-03-05 Goldschmidt Ag Th Lagerstabile, konzentrierte Tensidzusammensetzung auf der Basis von Alkylglucosiden
EP0750034A2 (de) * 1995-06-20 1996-12-27 Th. Goldschmidt AG Lagerstabile, konzentrierte Tensidzusammensetzung auf der Basis von Alkylglucosiden
WO1997032957A1 (en) * 1996-03-04 1997-09-12 S.C. Johnson & Son, Inc. Stable aqueous silane solutions for cleaning hard surfaces
AU718739B2 (en) * 1996-03-04 2000-04-20 S.C. Johnson & Son, Inc. Stable aqueous silane solutions for cleaning hard surfaces
US6087319A (en) * 1996-03-04 2000-07-11 S. C. Johnson & Son, Inc. Stable aqueous silane solutions for cleaning hard surfaces
US6451755B1 (en) 1996-03-04 2002-09-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Stable aqueous silane solutions for cleaning hard surfaces
DE10221335A1 (de) * 2002-05-10 2003-11-27 Braun Gmbh Reinigungsflüssigkeit für elektrische Rasierer
DE10221335B4 (de) * 2002-05-10 2006-05-24 Braun Gmbh Verwendung einer Reinigungsflüssigkeit für elektrische Rasierer

Also Published As

Publication number Publication date
DE59010718D1 (de) 1997-06-19
EP0444267A3 (en) 1991-12-18
EP0444267B1 (de) 1997-05-14
DE4005959A1 (de) 1991-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0216301B1 (de) Flüssiges reinigungsmittel
EP0474915B2 (de) Waschmittel
EP0280143B1 (de) Flüssiges Reinigungsmittel
DE69212045T2 (de) Milde flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen
DE68917195T3 (de) Waschmittelzusammensetzungen.
DE69226045T2 (de) Milchige Reinigungsmittelzusammensetzung für harte Oberflächen
EP0384983B1 (de) Tensidkombination
DE68920112T2 (de) Waschmittelzusammensetzung.
DE3533977A1 (de) Stark schaeumendes, auf nichtionischen tensiden basierendes fluessiges feinreinigungsmittel
EP0444262B1 (de) Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel
EP0444267B1 (de) Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel
EP0513138B2 (de) Wässriges flüssiges reinigungsmittel
DE69518393T2 (de) Reinigungsmittelzusammensetzung
EP0486784B2 (de) Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel mit erhöhter Viskosität
EP0486786A1 (de) Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel
DE68925390T2 (de) Waschmittelzusammensetzung
EP0490040B1 (de) Flüssiges Waschmittel
EP1075502A1 (de) Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung
DE4016819A1 (de) Schwachschaeumende maschinen-waschmittel
WO1995014070A1 (de) Verfahren zur reinigung von badezimmerarmaturen (ii)
EP0495176A2 (de) Waschpulver
WO1990008813A1 (de) Flüssige reinigungsmittel
DE19607799A1 (de) Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit verbesserter Fettlösekraft
DD290441A5 (de) Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen reinigungsmittels fuer glas- und porzellanoberflaechen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19901212

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): DE DK FR GB IT NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): DE DK FR GB IT NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19950216

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE DK FR GB IT NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRE;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.SCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19970514

Ref country code: DK

Effective date: 19970514

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19970514

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19970523

REF Corresponds to:

Ref document number: 59010718

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19970619

ET Fr: translation filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19970814

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

26 Opposition filed

Opponent name: GOLDWELL GMBH

Effective date: 19980205

26 Opposition filed

Opponent name: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN

Effective date: 19980213

Opponent name: GOLDWELL GMBH

Effective date: 19980205

PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: DEGUSSA-HUELS AKTIENGESELLSCHAFT

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: RWE-DEA AKTIENGESELLSCHAFT FUER MINERALOEL UND CHE

PLBQ Unpublished change to opponent data

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

RDAH Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REVO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: GOLDWELL GMBH * 19980213 HENKEL KOMMANDITGESELLSCH

Effective date: 19980205

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

APAE Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REFNO

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CA

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: SASOL GERMANY GMBH

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20021202

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20021230

Year of fee payment: 13

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20030225

Year of fee payment: 13

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: HENKELKOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN

Effective date: 19980213

Opponent name: KPSS-KAO PROFESSIONAL SALON SERVICES GMBH

Effective date: 19980205

RDAG Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

27W Patent revoked

Effective date: 20030306

GBPR Gb: patent revoked under art. 102 of the ep convention designating the uk as contracting state

Free format text: 20030306

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO