[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

EA031650B1 - Композиция, содержащая глутаминовую-n,n-диуксусную кислоту (glda), воду и фермент - Google Patents

Композиция, содержащая глутаминовую-n,n-диуксусную кислоту (glda), воду и фермент Download PDF

Info

Publication number
EA031650B1
EA031650B1 EA201690079A EA201690079A EA031650B1 EA 031650 B1 EA031650 B1 EA 031650B1 EA 201690079 A EA201690079 A EA 201690079A EA 201690079 A EA201690079 A EA 201690079A EA 031650 B1 EA031650 B1 EA 031650B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
composition
water
glda
detergent
weight
Prior art date
Application number
EA201690079A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201690079A1 (ru
Inventor
Мария Петра Йоханна Ван Дёрзен
Роберт Ян Молл
Original Assignee
Юнилевер Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=48670440&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA031650(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Юнилевер Н.В. filed Critical Юнилевер Н.В.
Publication of EA201690079A1 publication Critical patent/EA201690079A1/ru
Publication of EA031650B1 publication Critical patent/EA031650B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33Amino carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38663Stabilised liquid enzyme compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к композиции для использования в детергенте, содержащей по меньшей мере 10 вес.% GLDA (глутаминовая-N,N-диуксусная кислота и ее соли), по меньшей мере 10 вес.% воды и один или больше активных ферментов, где весовое соотношение GLDA и воды находится в диапазоне от 5:6 до 5:1 и где композиция содержит менее 0,3 вес.% отбеливающих частиц от веса композиции, имеющих размер частиц по меньшей мере 10 мкм. Композиция по настоящему изобретению обеспечивает преимущество, заключающееся в том, что фермент сохраняет свою активность, несмотря на тот факт, что водная композиция содержит большое количество GLDA относительно содержания воды в композиции, даже если GLDA вводится в форме высокощелочной тетранатриевой соли. В настоящем изобретении описан также способ получения такой композиции.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции для использования в детергенте, содержащей по меньшей мере 10 вес.% GLDA (глутаминовая-Ы,Х-диуксусная кислота и ее соли), по меньшей мере 10 вес.% воды и один или больше активных ферментов, где весовое соотношение GLDA и воды находится в диапазоне от 5:6 до 5:1 и где композиция содержит менее 0,3 вес.% отбеливающих частиц от веса композиции, имеющих размер частиц по меньшей мере 10 мкм. Композиция по настоящему изобретению обеспечивает преимущество, заключающееся в том, что фермент сохраняет свою активность, несмотря на тот факт, что водная композиция содержит большое количество GLDA относительно содержания воды в композиции, даже если GLDA вводится в форме высокощелочной тетранатриевой соли. В настоящем изобретении описан также способ получения такой композиции.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение касается композиции, содержащей по меньшей мере 10 вес.% GLDA (глутаминовая-КН-диуксусная кислота), по меньшей мере 10 вес.% воды и один или больше активных ферментов, где весовое соотношение GLDA и воды находится в диапазоне от 5:6 до 5:1.
Композиция по настоящему изобретению обеспечивает преимущество, заключающееся в том, что фермент сохраняет свою активность, несмотря на тот факт, что водная композиция содержит большое количество GLDA относительно содержания воды в композиции, даже если GLDA вводится в форме высокощелочной тетранатриевой соли.
Композиция по настоящему изобретению может иметь форму жидкости, геля или пасты. Примеры моющих составов по настоящему изобретению включают композиции для мытья посуды, моющие средства для стирки и композиции для очистки твердых поверхностей.
Предшествующий уровень техники
Моющие составы в типичном случае содержат набор различных активных компонентов, включая моющие компоненты детергента, поверхностно-активные вещества, ферменты и отбеливающие реагенты. Были разработаны жидкие и гелеобразные моющие составы, поскольку такие продукты дают преимущество, заключающееся в том, что их легко дозировать и/или их можно легко диспергировать с получением очищающих жидкостей на водной основе. Однако основной проблемой в разработке жидких и гелеобразных моющих составов является то, что ферменты нестабильны в водных составах, особенно в щелочных условиях.
Ионы кальция и магния отрицательно влияют на удаление загрязнений моющими составами. Для нейтрализации этих отрицательных эффектов в моющие составы обычно добавляют так называемые моющие компоненты детергента.
Фосфорсодержащие моющие компоненты детергента, такие как фосфаты, много лет применяются в широком ряду моющих составов. Однако в свете растущей тенденции безвредных для окружающей среды моющих составов были разработаны альтернативные моющие компоненты, и такие альтернативные моющие компоненты детергента проложили себе дорогу в промышленно производимые моющие средства. Глутаминовая-КН-диуксусная кислота (GLDA), метил-глицин диацетат (MGDA) и цитрат являются примерами безвредных для окружающей среды моющих компонентов детергента, применяющихся в промышленно производимых моющих средствах.
Коммерчески доступные жидкие моющие составы, содержащие GLDA и воду, в типичном случае имеют нейтральное или умеренно щелочное значение pH. GLDA обычно вводят в состав таких препаратов в форме высокощелочной тетранатриевой соли. Содержание GLDA в данных составах в типичном случае значительно ниже, чем содержание воды, и добавляют кислоту для гарантии того, что pH не станет сильно щелочным.
Обычно избегают сильно щелочных условий в водных моющих составах, содержащих ферменты, поскольку большинство ферментов быстро теряет активность в щелочных условиях. Данный факт вызывает сожаление, поскольку для некоторых моющих составов, таких как моющие средства для автоматического мытья посуды, высокощелочной уровень рН является желательным, т.к. он обеспечивает наилучшие результаты мытья посуды.
Было предпринято несколько попыток приготовить щелочные ферментсодержащие моющие составы, сохраняющие активность ферментов при хранении и использовании.
В WO 2004/009752 описан щелочной жидкий моющий состав, содержащий 1-60 вес.% поверхностно-активного вещества, 0,001-1,0 вес.% арилбороновой кислоты в качестве ингибитора фермента, 0,1-20 вес.% одного или больше другого ингибитора фермента, выбранного из группы, состоящей из муравьиной кислоты, борной кислоты и их солей, 0,1-5,0 вес.% протеазы, и вода составляет остаток до 100 вес.%.
В WO 91/02792 описан щелочной протеолитический фермент, повышающий стабильность протеазы и окислительную устойчивость при pH 7-10 и температурах 10-60°C в водных растворах.
В EP-A 0348183 описан жидкий моющий состав, содержащий поверхностно-активное вещество, щелочную протеазу и фермент-стабилизирующую систему и отличающийся комбинацией следующих дополнительных отличительных признаков:
a) значение pH для чистой жидкости 9,5 или выше,
b) значение pH для раствора 8,5 или выше при 0,2%-м разведении в водной моющей жидкости,
c) титруемая щелочность по меньшей мере 0,5 вес.% на грамм продукта при выражении в % Na2O и титровании до pH 7,
d) эффективная фермент-стабилизирующая система, выбранная из i) полиолов, ii) соединений бора, выбранных из оксида бора, борной кислоты и боратов щелочных металлов, iii) иона кальция, iv) полифункциональных аминосоединений и их смесей,
e) содержание воды 5-80%, где указанный жидкий моющий состав показывает по меньшей мере 25% своей первоначальной ферментной активности после хранения при 40,6°C в течение 2 недель.
В US 2007/0054829 описан комбинированный продукт, содержащий упаковку и два жидких чистящих или моющих средства A и B, отделенных друг от друга в упаковке и имеющих следующую компо
- 1 031650 зицию:
A) 10-75 вес.% одного или больше моющих компонентов детергента, 0,1-10 вес.% одного или больше ферментов, 24,9-89,9 вес.% воды;
B) 10-75 вес.% одного или больше моющих компонентов детергента, 25-90 вес.% воды, отличающийся тем, что чистящее или моющее средство A имеет значение pH при 20°C от 6 до 9, чистящее или моющее средство B имеет значение pH при 20°C от 9 до 14 и ни чистящее или моющее средство A, ни чистящее или моющее средство B не содержат больше 2 вес.% отбеливающего реагента.
В WO 2007/141527 описан моющий состав, содержащий аминокислотный моющий компонент детергента, ферменты, дестабилизирующиеся моющим компонентом детергента, и стабилизирующую систему для ферментов, содержащую одно или больше соединений или солей двухвалентных металлов и одно или больше неионогенных поверхностно-активных веществ. Пример в данной заявке на патент описывает пакетики с моющим средством, изготовленные из ПВА, содержащие жидкий состав для мытья посуды, не содержащий отбеливателя, содержащий 58,7 вес.% воды, 31,0 вес.% GLDA, 5,5 вес.% лимонной кислоты, протеазу и амилазу.
В DE 102011000889 описан моющий состав для автоматической посудомоечной машины, содержащий
0,5-2 вес.% одного или больше ферментов, представляющих собой протеазы, липазы или амилазы;
0,1-2 вес.% тетрабората натрия;
0,5-3 вес.% сложного эфира фосфорной кислоты;
10-30 вес.% комплексообразователя;
10-30 вес.% солюбилизатора;
2-10 вес.% неионогенных поверхностно-активных веществ;
10-30 вес.% пропиленгликоля;
остальное количество составляет вода.
GLDA указан в качестве примера комплексообразователя. В примере 2 данной заявки на патент Германии описан моющий состав, содержащий 15 вес.% GLDA (жидкий) и 32 вес.% воды.
В WO 2009/123322 описана композиция для автоматических посудомоечных машин, содержащая моющий компонент детергента и водорастворимый сульфированный сополимер на основе яблочной кислоты. В примере 5 данной заявки на международный патент описан не содержащий отбеливателя состав, содержащий 53,4 вес.% воды, 30,0 вес.% GLDA, 3,6% лимонной кислоты, протеазу и амилазу.
В заявке на патент PCT/EP2012/074947, не являющейся частью предшествующего уровня техники, описана композиция, содержащая 20-99,7 вес.% диспергирующей фазы, содержащей GLDA, воду и при необходимости другие компоненты, и 0,3-80 вес.% диспергированной фазы, содержащей по меньшей мере 0,3 вес.% отбеливающих частиц от веса композиции, где указанные отбеливающие частицы имеют размер частиц по меньшей мере 10 мкм, где диспергирующая фаза содержит по меньшей мере 10 вес.% GLDA и по меньшей мере 10 вес.% воды и где весовое соотношение GLDA и воды находится в диапазоне от 5:6 до 5:1. Приведенные примеры описывают моющие составы, содержащие GLDA, воду и фермент.
В заявке на патент EP13171584.9, не являющейся частью предшествующего уровня техники, описан льющийся тиксотропный моющий состав, содержащий диспергирующую фазу и по меньшей мере 0,3 вес.% суспендированных частиц, содержащих водорастворимое поверхностно-активное вещество, где указанная диспергирующая фаза содержит по меньшей мере 10 вес.% аминокарбоксилатного хелатирующего агента и по меньшей мере 10 вес.% воды и указанное водорастворимое поверхностно-активное вещество выбрано из арилсульфонатного поверхностно-активного вещества, алкилсульфонатного поверхностно-активного вещества и их комбинаций. Приведенные примеры описывают моющие составы, содержащие GLDA, воду и фермент.
Краткое описание изобретения
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что устойчивые при хранении фермент-, GLDA- и водосодержащие моющие составы можно получить при условии тщательного подбора соотношения между водой и GLDA.
Один аспект настоящего изобретения касается композиции, содержащей по меньшей мере 10 вес.% GLDA, по меньшей мере 10 вес.% воды и один или больше активных ферментов, где весовое соотношение GLDA и воды находится в диапазоне от 5:6 до 5:1.
Хотя авторы настоящего изобретения не связывают это с какой-либо теорией, считается, что относительно высокое содержание GLDA в композиции по настоящему изобретению приводит к настолько сильному связыванию воды, содержащейся в композиции, что практически не остается доступной воды для образования высокощелочной среды, наносящей вред активности фермента.
В настоящем изобретении описан также способ приготовления описанного выше моющего состава, включающий объединение 100 весовых частей жидкой смеси GLDA и воды с 10-300 весовыми частями порошка GLDA с получением жидкой моющей основы, где указанная жидкая смесь содержит 20-50 вес.% GLDA и 50-80 вес.% воды и указанный порошок GLDA содержит по меньшей мере 65 вес.% GLDA, и объединение жидкой моющей основы с ферментным препаратом, содержащим активный фермент.
- 2 031650
Определения.
Термин глутаминовая-Ы,Ы-диуксусная кислота или GLDA при использовании в настоящем тексте означает глутаминовую-Ы,Ы-диуксусную кислоту и ее соли.
Термин активный фермент при использовании в настоящем тексте означает большую биологическую молекулу, такую как белок, способную селективно катализировать определенные (метаболические) реакции.
Термин водорастворимый при использовании в настоящем тексте означает растворимость в дистиллированной воде при 20°C, составляющую по меньшей мере 0,01 моль/л, предпочтительно по меньшей мере 0,1 моль/л.
Термин частицы при использовании в настоящем тексте, если не указано иное, означает твердое вещество в форме, например, порошка, зерен, гранул или таблеток.
Термин отбеливающие частицы при использовании в настоящем тексте означает частицы, содержащие отбеливающий реагент, способные высвобождать пероксиды, хлор или бром в условиях, обычно создающихся в процессе очистки, особенно если композиция по настоящему изобретению разбавлена в 10-1000 раз водой, имеющей температуру 5-80°C.
При указании содержания воды, если не указано иное, указанное содержание воды включает несвязанную (свободную) и связанную воду.
В случаях когда указано, что параметр, такой как концентрация или соотношение, составляет менее определенного предела, следует понимать, что в отсутствие указанного нижнего предела нижний предел для указанного параметра составляет 0.
В случаях когда в настоящем тексте количественно указано количество или концентрация компонента, если не указано иное, то количественное значение или количественная концентрация относится к самому указанному компоненту, даже если обычно на практике такой компонент добавляют в форме раствора или смеси с одним или больше другими ингредиентами.
Термин содержащий в настоящем тексте применяется в своем обычном значении и означает включающий, составленный из, построенный из, состоящий из и/или почти полностью состоящий из. Другими словами, данный термин по определению не является исчерпывающим в плане описания стадий, компонентов, ингредиентов или отличительных признаков того, к чему он относится.
Подробное описание изобретения
Соответственно один аспект настоящего изобретения касается композиции, содержащей по меньшей мере 10 вес.% GLDA, по меньшей мере 10 вес.% воды и один или больше активных ферментов, где весовое соотношение GLDA и воды находится в диапазоне от 5:6 до 5:1, предпочтительно от 9:10 до 3:1, более предпочтительно от 1:1 до 5:2.
В отличие от заявок PCT/EP 2012/074947 и EP 13171584.9, не являющихся частью предшествующего уровня техники, композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит менее 0,3% отбеливающих частиц от веса композиции, где указанные отбеливающие частицы имеют размер частиц по меньшей мере 10 мкм. Еще более предпочтительно композиция содержит менее 0,3% отбеливающих частиц от веса композиции. Наиболее предпочтительно композиция содержит менее 0,3% отбеливающих частиц от веса композиции.
Кроме того, в отличие от EP 13171584.9, композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит менее 0,3 вес.% суспендированных частиц, содержащих водорастворимое поверхностноактивное вещество, выбранное из арилсульфонатного поверхностно-активного вещества, алкилсульфонатного поверхностно-активного вещества и их комбинаций.
Содержащийся в композиции по настоящему изобретению GLDA является сильным основанием. В типичном случае композиция по настоящему изобретению при добавлении в деминерализованную воду, имеющую температуру 20°C, в концентрации 1 г на 100 мл воды дает водный раствор, имеющий pH по меньшей мере 8, более предпочтительно по меньшей мере 9, еще более предпочтительно по меньшей мере 9,5 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 10. Значение pH композиции после такого разведения предпочтительно не превышает 13, более предпочтительно не превышает 12 и наиболее предпочтительно не превышает 11,4.
Активность воды композиции в типичном случае не превышает 0,7. Более предпочтительно активность воды композиции находится в диапазоне от 0,1 до 0,6, еще более предпочтительно от 0,2 до 0,55, наиболее предпочтительно от 0,3 до 0,5. Активность воды в композиции можно оценить кондиционируемым прибором Novasina labmaster для определения значения Aw, установленным на 25°C, при измерении до стабильного значения.
Композиция по настоящему изобретению может иметь вид жидкости, геля или пасты. В особенно предпочтительном варианте осуществления композиция представляет собой жидкость или гель.
В предпочтительном варианте осуществления композиция по настоящему изобретению содержит 580 вес.%, более предпочтительно 10-60 вес.%, и наиболее предпочтительно 15-50 вес.% GLDA.
Содержание воды в композиции по настоящему изобретению предпочтительно находится в диапазоне 10-50 вес.%, более предпочтительно 15-45 вес.% и наиболее предпочтительно 20-35 вес.%.
GLDA и вода в типичном случае вместе составляют по меньшей мере 35 вес.%, более предпочти
- 3 031650 тельно по меньшей мере 40 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 45 вес.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 50 вес.% от композиции по настоящему изобретению.
Композиция по настоящему изобретению может также содержать значительное количество нерастворенных моющих компонентов, таких как отбеливающий реагент, ферментные препараты и поверхностно-активные вещества. В типичном случае количество нерастворенных моющих компонентов не превышает 70 вес.%. Более предпочтительно количество нерастворенных моющих компонентов составляет не более 60 вес.%, еще более предпочтительно не более 55 вес.% и наиболее предпочтительно не более 50 вес.% от веса состава.
Аминокарбоксилатный хелатирующий агент, вода и нерастворенные моющие компоненты в типичном случае вместе составляют по меньшей мере 60 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 70 вес.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 80 вес.% композиции.
Как разъяснено в настоящем тексте выше, стабильность активного фермента в композиции по настоящему изобретению зависит от соотношения вода/GLDA в продукте. Преимущественно композиция по настоящему изобретению содержит GLDA и воду в весовом соотношении GLDA/вода в диапазоне от 9:10 до 3:1, более предпочтительно от 1:1 до 5:2 и наиболее предпочтительно от 5:4 до 5:3.
Один или больше других компонентов, опционально присутствующих в композиции, включают, например, полиолы (например, глицерин), кислоты (например, лимонную кислоту), загустители, поверхностно-активные вещества, отдушку, консерванты и краситель. Предпочтительно один или больше других компонентов составляют не более 40 вес.%, более предпочтительно не более 30 вес.%, еще более предпочтительно не более 20 вес.% и наиболее предпочтительно не более 10 вес.% композиции.
Примеры моющих составов, охватываемых настоящим изобретением, включают композиции для мытья посуды, моющие составы для стирки, блоки для чистки унитазов и композиции для очистки твердых поверхностей. В особенно предпочтительном варианте осуществления моющий состав представляет собой композицию для мытья посуды, в особенности композицию для посудомоечных машин.
Моющие составы для посудомоечных машин по настоящему изобретению можно дозировать на уровне от 5 до 40 г на стирку, более предпочтительно от 10 до 30 г на стирку.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что стабильность композиции по настоящему изобретению дополнительно увеличивается, если композиция содержит 0,1-10 вес.%, предпочтительно 0,5-4 вес.% растворенной кислоты. В предпочтительном варианте осуществления кислота выбрана из серной кислоты, лимонной кислоты и их комбинаций. Введение растворенной кислоты в указанных количествах дает возможность готовить стабильные содержащие отбеливатель моющие составы, имеющие активность воды в диапазоне, например, 0,4-0,7, в особенности 0,45-0,65.
Ферменты.
Примеры ферментов, подходящих для применения в чистящих композициях по настоящему изобретению, включают липазы, целлюлазы, пероксидазы, протеазы (протеолитические ферменты), амилазы (амилолитические ферменты) и другие, которые разлагают, преобразуют или облегчают разложение или преобразование биохимических загрязнений и пятен, происходящее в условиях очистки, так что загрязнения или пятна удаляются легче с объекта стирки, делая загрязнение или пятна легче удаляемыми на последующей стадии очистки. Как разложение, так и преобразование улучшают удаление загрязнения.
Предпочтительно один или больше активных ферментов, содержащиеся в композиции по настоящему изобретению, выбраны из протеазы, амилазы, целлюлазы, пероксидазы, маннаназы, пектат-лиазы и липазы. Наиболее предпочтительно активный фермент выбран из протеазы, амилазы и их комбинаций.
Композиция по настоящему изобретению в типичном случае содержит по меньшей мере 10 мг/кг, более предпочтительно по меньшей мере 20 мг/кг, еще более предпочтительно по меньшей мере 50 мг/кг и наиболее предпочтительно по меньшей мере 100 мг/кг активного фермента. Концентрация активного фермента предпочтительно не превышает 50 г/кг, более предпочтительно не превышает 40 г/кг и наиболее предпочтительно не превышает 30 г/кг.
В особенно предпочтительном варианте осуществления композиция содержит по меньшей мере 10 мг/кг, более предпочтительно по меньшей мере 20 мг/кг и наиболее предпочтительно по меньшей мере 50 мг/кг активной амилазы.
В другом особенно предпочтительном варианте осуществления композиция содержит по меньшей мере 100 мг/кг, более предпочтительно по меньшей мере 200 мг/кг и наиболее предпочтительно по меньшей мере 400 мг/кг активной протеазы.
Ферменты можно добавлять в жидкой или инкапсулированной форме. Примерами инкапсулированных ферментов являются ферментные гранулы типа D, E и HS от Genencor и гранулы типа T, GT, ТХТ и Evity™ от Novozymes.
Протеолитические ферменты в настоящем изобретении включают металлопротеазы и серинпротеазы, включая нейтральную или щелочную микробиальную серин-протеазу, такую как субтилизины (EC 3.4.21.62). Протеолитические ферменты для применения в настоящем изобретении могут представлять собой ферменты, полученные из бактерий или грибов. Включены химически или генетически модифицированные мутанты (варианты). Предпочтительными протеолитическими ферментами являются полученные из Bacillus, такие как B. lentus, B. gibsonii, B. subtilis, B. licheniformis, B. alkalophilus, B. amy
- 4 031650 loliquefaciens и Bacillus pumilus, из которых наиболее предпочтительны B. lentus и B. gibsonii. Примерами таких протеолитических ферментов являются Excellase™, Properase™, Purafect™, Purafect™ Prime, Purafect™ Ox от Genencor и доступные под торговыми названиями Blaze™, Ovozyme™, Savinase™, Alcalase™, Everlase™, Esperase™, Relase™, Polarzyme™, Liquinase™ и Coronase™ от Novozymes.
Амилолитические ферменты для применения в настоящем изобретении могут представлять собой ферменты, полученные из бактерий или грибов. Включены химически или генетически модифицированные мутанты (варианты). Предпочтительными амилолитическими ферментами являются альфа-амилаза, полученная из линии Bacillus, такой как B. subtilis, B. licheniformis, B. amyloliquefaciens или B. stearothermophilus. Примеры таких амилолитических ферментов производятся и продаются под торговыми названиями Stainzyme™, Stainzyme™ Plus, Termamyl™, Natalase™ и Duramyl™ от Novozymes, а также Powerase™, Purastar™, Purastar™ Oxam от Genencor. Stainzyme™, Stainzyme™ Plus и Powerase™ являются предпочтительными амилазами.
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения композиция содержит активную протеазу, и активность протеазы в свежеприготовленной композиции уменьшается не более чем на 70%, более предпочтительно не более чем на 50% и наиболее предпочтительно не более чем на 20% при хранении композиции в закрытом контейнере в течение 8 недель при 20°C.
В композиции могут также присутствовать хорошо известные стабилизаторы ферментов, такие как полиспирты/тетраборат натрия, формиат кальция или ингибиторы протеазы, такие как 4-формилфенил бороновая кислота.
Отбеливатель.
Описанный моющий состав содержит отбеливающий реагент. Полагают, что GLDA в композиции по настоящему изобретению связывает содержащуюся в ней воду настолько сильно, что она более не способна оказывать дестабилизирующее действие на отбеливающие частицы.
Отбеливающий реагент может представлять собой хлор- или бромвысвобождающее вещество или пероксидное соединение. Предпочтительно отбеливающий реагент выбран из пероксидов (включая пероксидные соли, такие как перкарбонат натрия), органических пероксикислот и их комбинаций. Более предпочтительно отбеливающий реагент представляет собой пероксид. Наиболее предпочтительно отбеливающий реагент представляет собой перкарбонат.
Примерами пероксидов являются кислоты и соответствующие соли, представляющие собой моноперсульфат, перборат моногидрат, перборат тетрагидрат и перкарбонат.
Подходящие для применения по настоящему изобретению пероксикислоты включают алкил пероксикислоты и арил пероксикислоты, такие как пероксибензойная кислота и замещенные в кольце пероксибензойные кислоты (например, перокси-альфа-нафтойная кислота), алифатические и замещенные алифатические моноперокси-кислоты (например, пероксилауриновая кислота и пероксистеариновая кислота) и фталоиламидо пероксикапроновая кислота (PAP).
Типичные дипероксикислоты, которые могут применяться по настоящему изобретению, включают алкилдипероксикислоты и арилдипероксикислоты, такие как 1,12-ди-перокси-додекандиовая кислота (DPDA), 1,9-дипероксиазелаиновая кислота, дипероксибразиловые кислоты, дипероксисебациновая кислота и диперокси-изофталевая кислота и 2-децилдипероксибутан-1,4-диовая кислота.
Моющий состав может содержать один или больше активаторов отбелки, таких как прекурсоры пероксикислотных отбеливателей. Прекурсоры пероксикислотных отбеливателей хорошо известны в данной области техники. В качестве неограничивающих примеров можно назвать N,N,N',N'тетраацетилэтилендиамин (TAED), натрия нонаноилоксибензолсульфонат (SNOBS), натрия бензоилоксибензолсульфонат (SBOBS) и катионный прекурсор пероксикислот (SPCC), описанный в US-A4751015.
При необходимости в состав можно вводить катализатор отбеливания, такой как комплекс марганца, например Mn-Me TACN, как описано в EP-A-0458397, или сульфонимины по US-A-5,041,232 и US-A5,047,163. Такой катализатор отбеливания может присутствовать в композиции в форме инкапсулята, в частности инкапсулята, отделенного от отбеливающих частиц во избежание преждевременной активации отбеливателя. Можно также применять кобальтовые или железные катализаторы.
Поверхностно-активные вещества.
Моющий состав по настоящему изобретению предпочтительно содержит одно или больше поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества в контексте настоящего изобретения представляют собой компоненты, перечисленные в классификации, описанной в Surfactant Science Series, Vol.82, Handbook of detergents, part A: Properties, chapter 2 (Surfactants, classification), G. Broze (ed.).
В особенно предпочтительном варианте осуществления композиция содержит 0,1-15 вес.%, более предпочтительно 0,5-10 вес.% и наиболее предпочтительно 1-5 вес.% неионогенного поверхностноактивного вещества или смеси двух или более неионогенных поверхностно-активных веществ.
Примеры неионогенных поверхностно-активных веществ, которые можно применять в композиции по настоящему изобретению, включают продукты конденсации гидрофобных алкильных, алкенильных или алкилароматических соединений, имеющих функциональные группы, содержащие свободный реакционно-способный водород, доступный для конденсации с гидрофильным алкиленоксидом, таким как
- 5 031650 этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, полиэтиленоксид, или с полиэтиленгликолем, с образованием неионогенных поверхностно-активных веществ. Примеры таких функциональных групп включают гидрокси-, карбокси-, меркапто-, амино- или амидогруппы.
Примеры подходящих гидрофобов в коммерческих неионогенных поверхностно-активных веществах включают Cx-C’ix-алкил жирные спирты, C8-Ci4 алкил фенолы, C8-Ci8 алкил жирные кислоты, C8-Ci8 алкил меркаптаны, C8-C18 алкил жирные амины, C8-C18 алкил амиды и C8-C18 алкил жирные алканоламиды. Соответственно подходящие этоксилированные жирные спирты могут быть выбраны из этоксилированного цетилового спирта, этоксилированного кетостеарилового спирта, этоксилированного изотридецилового спирта, этоксилированного лаурилового спирта, этоксилированного олеилового спирта и их смесей.
Примеры подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ для применения по настоящему изобретению находятся среди слабопенящихся или непенящихся этоксилированных/пропоксилированных линейно-цепочечных спиртов серии Plurafac™ LF, поставляемых BASF, и серии Synperonic™ NCA, поставляемых Croda. Также представляют интерес этоксилированные спирты с концевыми группами, доступные как серия SLF 18 от BASF, и алкилполиэтилен гликолевые эфиры, полученные из линейных насыщенных C16-C18 жирных спиртов серии Lutensol™ AT, поставляемых BASF. Другие подходящие неионогенные соединения для применения в композиции по настоящему изобретению представляют собой модифицированные полигликольэфиры жирных спиртов, доступные под названием Dehypon™ 3697 GRA или Dehypon™ Wet от BASF/Cognis. Также подходят для применения в настоящем изобретении неионогенные соединения из серии Lutensol™ TO от BASF, представляющие собой алкилполиэтилен гликолевые эфиры, полученные из насыщенного изоЮ13 спирта.
Аминоксидные поверхностно-активные вещества также могут применяться в настоящем изобретении как противо-переосаждающие поверхностно-активные вещества. Примерами подходящих аминоксидных поверхностно-активных веществ являются C10-C18 алкилдиметиламин оксид и C10-C18 ациламидо алкилдиметиламин оксид.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что можно получить моющий состав, который не только химически, но и физически очень стабилен, если применяющееся неионогенное поверхностноактивное вещество является твердым при комнатной температуре. Так преимущественно композиция по настоящему изобретению содержит 0,1-15 вес.%, более предпочтительно 0,5-10 вес.% и наиболее предпочтительно 1-5 вес.% неионогенного поверхностно-активного вещества, твердого при 25°C.
Если применяют анионогенное поверхностно-активное вещество, общее присутствующее количество предпочтительно составляет менее 5 вес.% и более предпочтительно не более 2 вес.%. Кроме того, если присутствует анионогенное поверхностно-активное вещество, предпочтительно присутствие пеногасителя для подавления пенообразования. Примерами подходящих анионогенных поверхностноактивных веществ являются метилэфирные сульфонаты или лаурилсульфат натрия.
Моющие компоненты детергента.
GLDA, содержащийся в композиции по настоящему изобретению, предпочтительно представляет собой соль щелочного металла глутаминовой-КД-диуксусной кислоты. Более предпочтительно применяющийся GLDA представляет собой натриевую соль глутаминовой-КД-диуксусной кислоты. Наиболее предпочтительно применяющийся GLDA представляет собой тетранатриевую соль глутаминовой-N.Nдиуксусной кислоты.
Композиции по настоящему изобретению могут помимо GLDA содержать также дополнительные умягчающие воду моющие компоненты детергента. Традиционно фосфорсодержащие моющие компоненты детергента, такие как фосфаты, применялись в качестве моющих компонентов детергента, но из-за усиления охраны окружающей среды предпочтительными становятся другие моющие компоненты детергента. Они включают органические моющие компоненты детергента, такие как цитрат, MGDA (метил-глицин диацетат), и неорганические моющие компоненты детергента, такие как карбонаты, в частности карбонат натрия.
Силикаты.
В составы можно добавлять силикаты. Силикаты могут выступать в роли моющего компонента детергента, буферного агента или агента ухода за изделиями. Предпочтительными силикатами являются силикат натрия, такой как дисиликат натрия, метасиликат натрия, кристаллические филлосиликаты и их смеси. Силикаты предпочтительно применяют в моющем составе в концентрации от 1 до 20%, более предпочтительно от 2 до 10 вес.% от веса композиции.
Диспергирующие полимеры.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения моющий состав дополнительно содержит по меньшей мере один диспергирующий полимер. Диспергирующие полимеры в контексте настоящего изобретения выбраны из группы, состоящей из средств от пятен и/или антинакипинов.
Примеры подходящих полимерных средств от пятен включают гидрофобно-модифицированные поликарбоновые кислоты, такие как Acusol™ 460 ND (от Dow) и Alcosperse™ 747 от AkzoNobel, в то же время синтетические глины и предпочтительно синтетические глины с большой площадью поверхности хорошо подходят для предотвращения появления пятен, в особенности тех, которые образуются при
- 6 031650 присутствии загрязнения и диспергированных остатков в местах сбора воды на стекле и последующего испарения воды.
Примеры подходящих антинакипинов включают органические фосфонаты, аминокарбоксилаты, полифункционально-замещенные соединения и их смеси. Особенно предпочтительными антинакипинами являются органические фосфонаты, такие как а-гидрокси-2-фенилэтил дифосфонат, этилен дифосфонат, гидрокси 1,1-гексилиден, винилиден 1,1-дифосфонат, 1,2-дигидроксиэтан 1,1-дифосфонат и гидрокси-этилен 1,1-дифосфонат. Наиболее предпочтительны гидрокси-этилен 1,1-дифосфонат (EDHP) и 2фосфонобутан 1,2,4-трикарбоновая кислота (Bayhibit от Bayer).
Подходящими антинакипинами являются водорастворимые диспергирующие полимеры, полученные из аллилоксибензолсульфокислоты в качестве мономера, металлилсульфокислоты в качестве мономера, сополимеризуемого неионогенного мономера и сополимеризуемой ненасыщенной по олефиновому типу карбоновой кислоты в качестве мономера, как описано в US 5547612, или известные как акриловые сульфированные полимеры, описанные в EP 851022. Полимеры этого типа включают полиакрилат с метил метакрилатом, натрия металлилсульфонатом и сульфофенол металлиловым эфиром, например Alcosperse™ 240 от AkzoNobel. Также можно применять терполимер, содержащий полиакрилат с 2акриламидо-2-метилпропансульфокислотой, такой как Acumer 3100 от Dow. В качестве альтернативы можно также применять полимеры и сополимеры акриловой кислоты, имеющие молекулярный вес от 500 до 20000, такие как гомополимерные поликарбоновые кислоты с акриловой кислотой в качестве мономерного фрагмента. Средний молекулярный вес таких гомополимеров в кислотной форме предпочтительно находится в диапазоне от 1000 до 100 000, в частности от 3000 до 10 000, например Sokolan™ PA 25 от BASF или Acusol™ 425 от Dow.
Также можно применять поликарбоксилатные сополимеры, полученные из акриловой кислоты и малеиновой кислоты в качестве мономеров, такие как CP 5 от BASF. Средний молекулярный вес таких гомополимеров в кислотной форме предпочтительно находится в диапазоне от 4000 до 70000. Также можно применять модифицированные поликарбоксилаты, такие как Sokalan™ CP42, Sokalan™ CP50 от BASF или Alcoguard™ 4160 от AkzoNobel.
Можно также применять смесь антинакипинов. Особенно хорошо подходит для применения смесь органических фосфонатов и полимеров акриловой кислоты.
Предпочтительно содержание диспергирующих полимеров составляет от 0,2 до 10 вес.% от общего веса композиции, предпочтительно от 0,5 до 8 вес.% и более предпочтительно от 1 до 6 вес.%.
Другие ингредиенты.
Ингибиторы коррозии стекла могут предотвращать необратимую коррозию и появление иридизации на стеклянных поверхностях при использовании моющих составов для посудомоечных машин. Заявленные композиции могут также содержать ингибиторы коррозии стекла. Подходящие ингибиторы коррозии стекла можно выбрать из группы, состоящей из солей цинка, висмута, алюминия, олова, магния, кальция, стронция, титана, циркония, марганца, лантана, их смесей и их предшественников. Более предпочтительны соли висмута, магния или цинка или их комбинации. Предпочтительное содержание ингибиторов коррозии стекла в композиции по настоящему изобретению составляет 0,01-2 вес.%, более предпочтительно 0,01-0,5 вес.%.
Присадки, препятствующие осмолению, могут предотвратить появление или уменьшить степень осмоления, коррозии или окисления металлов, таких как серебро, медь, алюминий и нержавеющая сталь. Присадки, препятствующие осмолению, такие как бензотриазол или бис-бензотриазол и их замещенные или незамещенные производные, и описанные в EP 723 577 (Unilever), также можно включать в состав композиции. Другие присадки, препятствующие осмолению, которые можно включать в моющий состав, описаны в WO 94/26860 и WO 94/26859. Подходящими редокс-активными соединениями являются, например, комплексы, выбранные из группы, состоящей из церия, кобальта, гафния, галлия, марганца, титана, ванадия, цинка или циркония, в которых металл имеет степень окисления II, II, IV V или VI.
Композиция по настоящему изобретению может также содержать неповерхностно-активное вещество, водорастворимый жидкий моющий компонент, например в концентрации 0-50 вес.% от веса композиции. Примеры таких жидких моющих компонентов включают полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, глицерин, глицерин карбонат, этиленгликоль, пропиленгликоль и пропилен карбонат.
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит загуститель. Повышая вязкость композиции путем добавления загустителя, можно получить стабильную суспензию частиц. Предпочтительно композиция содержит 0,5-10 вес.% загустителя.
При необходимости в состав можно добавлять другие компоненты, такие как отдушка, краситель или консерванты.
Целевой профиль вязкости моющего состава зависит от области конечного применения продукта. Это может быть жидкость, гель или паста в зависимости от области применения.
Другой аспект настоящего изобретения касается водорастворимого саше, наполненного композицией, описанной выше в настоящем тексте.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что моющий состав по настоящему изобретению, несмотря на тот факт, что он содержит значительное количество воды, можно упаковывать в водораство
- 7 031650 римое саше.
В предпочтительном варианте осуществления саше содержит 5-40 мл, более предпочтительно 10-30 мл и наиболее предпочтительно 15-25 мл моющего состава.
Водорастворимое саше предпочтительно изготавливать из полимера, выбранного из следующих: поливиниловый спирт, простые эфиры целлюлозы, полиэтиленоксид, крахмал, поливинилпирролидон, полиакриламид, поливинилметиловый эфир-малеиновый ангидрид, полималеиновый ангидрид, стиролмалеиновый ангидрид, гидроксиэтилцеллюлоза, метилцеллюлоза, полиэтиленгликоли, карбоксиметилцеллюлоза, соли полиакриловой кислоты, альгинаты, сополимеры акриламида, гуаровая камедь, казеин, смолы состава этилен-малеиновый ангидрид, полиэтиленимин, этил гидроксиэтилцеллюлоза, этил метилцеллюлоза, гидроксиэтил метилцеллюлоза и их комбинации. Предпочтительно водорастворимое саше изготовлено из поливинилового спирта, полиэтиленоксида, поливинилпирролидона и их комбинаций.
Наиболее предпочтительно водорастворимое саше изготовлено из поливинилового спирта, сополимера поливинилового спирта и их комбинаций. Предпочтительные поливиниловые спирты имеют средневесовой молекулярный вес от 1000 до 300000, более предпочтительно от 2000 до 150000 и наиболее предпочтительно от 3000 до 100000.
Другой аспект настоящего изобретения касается способа получения композиции по настоящему изобретению, включающего объединение 100 весовых частей жидкой смеси GLDA и воды с 10-300 весовыми частями, предпочтительно с 20-100 весовыми частями порошка GLDA, с получением жидкой моющей основы, где указанная жидкая смесь содержит 20-50 вес.% GLDA и 50-80 вес.% воды, и указанный порошок GLDA содержит по меньшей мере 65 вес.% GLDA, и объединения полученной жидкой моющей основы с ферментным препаратом, содержащим активный фермент.
Применяющийся в разработанном способе ферментный препарат может представлять собой жидкость, твердое вещество или пасту. Порошки и гранулы являются примерами твердых ферментных препаратов, которые можно применять в разработанном способе.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что жидкие ферментные препараты, которые обычно более чувствительны к щелочным условиям, чем твердые ферментные препараты, могут применяться в разработанном способе, поскольку получаемая композиция демонстрирует небольшое уменьшение активности ферментов при хранении. Соответственно в особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения ферментный препарат представляет собой жидкий ферментный препарат, в частности жидкий ферментный препарат, который содержит по меньшей мере 10 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 20 вес.% воды.
Предпочтительно жидкая моющая основа, получаемая по разработанному способу, содержит GLDA и воду, находящиеся в весовом соотношении от 9:10 до 3:1, более предпочтительно от 1:1 до 5:2 и наиболее предпочтительно от 5:4 до 5:3.
Жидкая моющая основа, получаемая по разработанному способу, предпочтительно содержит 50-70 вес.%, более предпочтительно 53-68 вес.%, и наиболее предпочтительно 55-65 вес.% GLDA. Содержание воды в жидкой моющей основе предпочтительно находится в диапазоне 30-50 вес.%, более предпочтительно 32-47 вес.% и наиболее предпочтительно 35-45 вес.%.
Жидкая смесь GLDA и воды, применяемая в разработанном способе, в типичном случае содержит 30-50 вес.% GLDA и 50-70 вес.% воды. Порошок GLDA предпочтительно содержит по меньшей мере 70 вес.% GLDA.
Совместно GLDA и вода в типичном случае составляют по меньшей мере 90 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 95 вес.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 98 вес.% от жидкой смеси. Аналогично GLDA и вода совместно составляют предпочтительно по меньшей мере 90 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 95 вес.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 98 вес.% порошка GLDA.
Предпочтительно жидкая смесь GLDA и воды имеет температуру по меньшей мере 5°C, более предпочтительно 10-80°C и наиболее предпочтительно 15-70°C при объединении с порошком GLDA для гарантии получения полностью жидкой моющей основы без каких-либо осложнений.
Преимущественно в жидкой моющей основе присутствует описанный в настоящем тексте кислотный компонент, наиболее предпочтительно указанный кислотный компонент добавляют в протонированной, т.е. в кислотной, форме. В типичном случае кислотный компонент добавляют в количестве 0,110 вес.%, более предпочтительно 1-7 вес.% и наиболее предпочтительно 3-5 вес.% от общего количества GLDA в жидкой моющей основе. Кислотный компонент можно добавлять в композицию перед добавлением активного фермента.
Преимущественно перед добавлением активного фермента в жидкую моющую основу вводят описанный в настоящем тексте загуститель, в типичном случае в количестве 0,5-10 вес.% от веса жидкой основы.
Настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано описанными далее неограничивающими примерами.
Примеры.
- 8 031650
Пример 1.
Готовили жидкий премикс описанного в табл. 1 состава.
Таблица 1
Компонент Вес.%
GLDA (Dissolvine™ GL PD-S)1 (80%) 31,61
GLDA (Dissolvine™ GL 47-S)2 (47%) 62,06
Лимонная кислота (50%) 3,66
Силикагель Sorbosil TC-15 2,67
1 Dissolvine™GL PD-S, твердый порошок тетранатриевой соли GLDA от Akzo Nobel.
2 Dissolvine™ GL 47-S, 47 вес.% раствор тетранатриевой соли GLDA от Akzo Nobel.
Данный жидкий премикс готовили добавлением раствора лимонной кислоты (50%) к Dissolvine™ GL 47-S при комнатной температуре. После 10 мин перемешивания добавляли силикагель и полученный состав перемешивали с высоким усилием сдвига в течение 15 мин. Затем добавляли Dissolvine™ GL PDS и полученный образец перемешивали еще 15 мин.
В полученный описанным образом премикс добавляли различные ферментные препараты в количествах, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Образец Тип фермента Форма Название продукта Концентрация (г/100г)
Протеаза Жидкий Savinase Ultra 16L 1,5
Гранулят Savinase 24GTT 1
Протеаза Жидкий Exzellenz Pl00 2,7
Гранулят Excellase 2250D 1
ЗА Амилаза Жидкий Stainzyme 12 L 1
ЗВ Гранулят Stainzyme 12 GT 1
Полученные таким образом моющие составы хранили при 37°C в герметично закрытых контейнерах. Активность фермента в композициях замеряли сразу после приготовления композиции и после 1 и 2 недель хранения.
Остаточная активность фермента (выраженная в %) представляет собой активность фермента после хранения при 37°C испытуемого моющего состава, поделенную на активность фермента в свежеприготовленной композиции.
Активность амилазы и протеазы замеряли с применением стандартных аналитических методик определения активности ферментов, опубликованных фирмой Novozymes.
Метод определения активности амилазы основан на амилолитическом действии а-амилаз на 4,6-этилиден-п-нитрофенил-a,D-мальтогептаозида (этилиден-G7PNP). Этилиден-G7PNP реагирует с а-амилазой, давая G2PNP + G3PNP + G4PNP. G2PNP + G3PNP + G4PNP реагируют с а-глюкозидазой, давая глюкозу и желтый п-нитрофенол (PNP). Реакцию мониторят in situ и вычисляют изменение поглощения при 405 нм за единицу времени. Амилолитическую активность вычисляют автоматически по калибровочной кривой, построенной по соответствующим стандартам.
Метод определения активности протеазы основан на протеолитическом действии протеаз на диметилказеин. Образующиеся -NH2 группы реагируют с 2,4,6-тринитробензол сульфокислотой (TNBSA), давая желтый окрашенный комплекс. Реакцию мониторят in situ и вычисляют изменение поглощения при 405 нм за единицу времени. Протеолитическую активность вычисляют автоматически по калибровочной кривой, построенной по соответствующим стандартам.
Результаты теста на стабильность приведены в табл. 3.
Таблица 3
Образец Остаточная активность фермента
Через 1 неделю Через 2 недели
1A 89% 88%
IB 100% 87%
2A 88% 86%
2B 89% 87%
ЗА 90% 84%
ЗВ 100% 100%
Сравнительный пример.
По методике, описанной в примере 1, готовили жидкий премикс состава, приведенного в табл. 4 (указанные проценты представляют собой вес.%).
- 9 031650
Таблица 4
GLDA Вода
Dissolvine™ GL 47-S1) (47%) 82% 39% 37%
Лимонная кислота (50%) 2,4% 1,2%
Вода 13% 13%
Силикагель Sorbosil ТС 15 2,6%
Всего 100% 39% 51%
В полученный описанным образом премикс добавляли различные ферментные препараты в количествах, указанных в табл. 5.
Таблица 5
Образец Тип фермента Форма Название продукта Концентрация (г/100г)
1 Протеаза Жидкий Exzellenz Pl 00 2,7
2 Амилаза Жидкий Stainzyme 12 L 1
3 Амилаза Гранулят Stainzyme 12 GT 1
Полученные таким образом моющие составы хранили при 37°C в герметично закрытых контейнерах. Активность фермента в композициях замеряли сразу после приготовления композиции и после 1 и 2 недель хранения, применяя описанные в примере 1 методики.
Остаточная активность фермента, выраженная в %, представляет собой активность фермента после хранения при 37°C испытуемого моющего состава, поделенную на активность фермента в свежеприготовленной композиции. Результаты теста на стабильность приведены в табл. 6.
Таблица 6
Образец Остаточная активность фермента
Через 1 неделю Через 2 недели
1 81% 69%
2 83% 71%
3 80% 67%

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция для использования в детергенте, содержащая по меньшей мере 10 вес.% GLDA (глутаминовая-НМдиуксусная кислота и ее соли), по меньшей мере 10 вес.% воды и один или больше активных ферментов, где весовое соотношение GLDA и воды находится в диапазоне от 5:6 до 5:1 и где композиция содержит менее 0,3 вес.% отбеливающих частиц от веса композиции, имеющих размер частиц по меньшей мере 10 мкм.
  2. 2. Композиция по п.1, где весовое соотношение GLDA и воды находится в диапазоне от 9:10 до 3:1, предпочтительно от 1:1 до 5:2.
  3. 3. Композиция по п.1 или 2, имеющая pH по меньшей мере 8, предпочтительно по меньшей мере 9 после добавления к деминерализованной воде, имеющей температуру 20°C, в концентрации 1 г на 100 мл воды.
  4. 4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, которая дополнительно содержит 0,1-10 вес.% растворенной кислоты.
  5. 5. Композиция по п.4, где указанная растворенная кислота выбрана из серной кислоты, лимонной кислоты и их комбинаций.
  6. 6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, имеющая активность воды не более 0,7, предпочтительно не более 0,6.
  7. 7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, представляющая собой жидкость, гель или пасту.
  8. 8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой GLDA и вода совместно составляют по меньшей мере 35 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 40 вес.% композиции.
  9. 9. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой один или больше активных ферментов выбраны из протеазы, амилазы, целлюлазы, пероксидазы, маннаназы, пектат лиазы и липазы.
  10. 10. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая по меньшей мере 10 мг/кг активного фермента.
  11. 11. Композиция по п.10, содержащая по меньшей мере 10 мг/кг активной амилазы.
  12. 12. Композиция по п.10 или 11, содержащая по меньшей мере 100 мг/кг активной протеазы.
  13. 13. Водорастворимое саше, заполненное композицией по любому из предшествующих пунктов.
EA201690079A 2013-06-25 2014-06-16 Композиция, содержащая глутаминовую-n,n-диуксусную кислоту (glda), воду и фермент EA031650B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13173507 2013-06-25
PCT/EP2014/062500 WO2014206780A1 (en) 2013-06-25 2014-06-16 Composition comprising glutamic-n,n-diacetate (glda), water and enzyme

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201690079A1 EA201690079A1 (ru) 2016-06-30
EA031650B1 true EA031650B1 (ru) 2019-02-28

Family

ID=48670440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201690079A EA031650B1 (ru) 2013-06-25 2014-06-16 Композиция, содержащая глутаминовую-n,n-диуксусную кислоту (glda), воду и фермент

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20160152927A1 (ru)
EP (1) EP3013931B1 (ru)
JP (1) JP2016529338A (ru)
CN (1) CN105324475A (ru)
AR (1) AR096705A1 (ru)
AU (1) AU2014301404B2 (ru)
BR (1) BR112015032129A2 (ru)
EA (1) EA031650B1 (ru)
MX (1) MX2015017854A (ru)
PL (1) PL3013931T3 (ru)
PT (1) PT3013931T (ru)
WO (1) WO2014206780A1 (ru)
ZA (1) ZA201509191B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2659787C2 (ru) 2013-05-27 2018-07-04 Басф Се Водные растворы, содержащие комплексообразующий агент в высокой концентрации
EP3050955B2 (en) 2015-02-02 2023-11-08 The Procter & Gamble Company Detergent pack
WO2017148983A1 (en) * 2016-03-02 2017-09-08 Unilever N.V. Container holding a fluid product that contains one or more gas-generating components
CN107523429A (zh) * 2017-07-28 2017-12-29 广州立白企业集团有限公司 液体洗涤剂组合物及其制备方法和应用
CN111556891B (zh) * 2018-01-26 2021-11-05 宝洁公司 包含酶的水溶性单位剂量制品
US11053466B2 (en) 2018-01-26 2021-07-06 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles comprising perfume
KR20200085891A (ko) 2018-01-26 2020-07-15 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 향료를 포함하는 수용성 단위 용량 물품
CN109055031B (zh) * 2018-08-09 2020-11-10 广州立白企业集团有限公司 一种具有抗结膜和成斑效果的自动洗碗机专用洗涤剂组合物
CN110860555A (zh) * 2019-12-17 2020-03-06 华南农业大学 一种提高glda淋洗土壤重金属效率的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007141527A1 (en) * 2006-06-07 2007-12-13 Reckitt Benckiser N. V. Detergent composition
DE102011000889A1 (de) * 2011-02-23 2012-08-23 Witty Chemie Gmbh & Co. Kg Reinigungsmittel für Geschirrspülanlagen und Verfahren dafür
WO2013092276A1 (en) * 2011-12-22 2013-06-27 Unilever N.V. Detergent composition comprising glutamic-n,n-diacetate, water and bleaching agent

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040008986A (ko) 2002-07-20 2004-01-31 씨제이 주식회사 알칼리성 액체 세제 조성물
JP2004204055A (ja) * 2002-12-25 2004-07-22 Adeka Clean Aid Co Ltd 洗浄剤組成物
EP1917342B8 (de) * 2005-09-02 2013-05-15 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittel
DE102005041709A1 (de) 2005-09-02 2007-03-08 Henkel Kgaa Reinigungsmittel
DE102005041708A1 (de) * 2005-09-02 2007-03-08 Henkel Kgaa Reinigungsmittel
DE602006006325D1 (de) * 2005-10-12 2009-05-28 Unilever Nv Verfahren zum bleichen von substraten
DK2079445T3 (en) 2007-02-20 2016-02-15 Allergan Pharmaceuticals Internat Ltd Stable digestive compositions
RU2476475C2 (ru) * 2008-01-09 2013-02-27 Акцо Нобель Н.В. Кислотный водный раствор, содержащий хелатирующий агент, и его применение
EP2480649A1 (en) * 2009-09-25 2012-08-01 Novozymes A/S Detergent composition
EP2534238A1 (en) * 2010-02-09 2012-12-19 Basf Se Builder composition
JP2015516486A (ja) * 2012-04-12 2015-06-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 食器洗い用洗浄組成物
US9732309B2 (en) * 2012-04-25 2017-08-15 Basf Se Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production
US8846593B2 (en) * 2012-04-25 2014-09-30 Basf Se Dishwashing composition comprising a covalently modified alkyleneimine polymer
PT3008159T (pt) * 2013-06-12 2017-02-10 Unilever Nv Composição detergente passível de ser vertida compreendendo partículas suspensas

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007141527A1 (en) * 2006-06-07 2007-12-13 Reckitt Benckiser N. V. Detergent composition
DE102011000889A1 (de) * 2011-02-23 2012-08-23 Witty Chemie Gmbh & Co. Kg Reinigungsmittel für Geschirrspülanlagen und Verfahren dafür
WO2013092276A1 (en) * 2011-12-22 2013-06-27 Unilever N.V. Detergent composition comprising glutamic-n,n-diacetate, water and bleaching agent

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016529338A (ja) 2016-09-23
AR096705A1 (es) 2016-01-27
EP3013931B1 (en) 2020-02-12
PT3013931T (pt) 2020-05-14
EP3013931A1 (en) 2016-05-04
CN105324475A (zh) 2016-02-10
AU2014301404B2 (en) 2017-05-18
WO2014206780A1 (en) 2014-12-31
EA201690079A1 (ru) 2016-06-30
PL3013931T3 (pl) 2020-07-13
US20160152927A1 (en) 2016-06-02
AU2014301404A1 (en) 2016-01-07
BR112015032129A2 (pt) 2017-07-25
MX2015017854A (es) 2016-08-11
ZA201509191B (en) 2017-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2794836B1 (en) Detergent composition comprising glutamic-n,n-diacetate, water and bleaching agent
AU2014301404B2 (en) Composition comprising glutamic-N,N-diacetate (GLDA), water and enzyme
JP2016506442A (ja) ケイ酸塩でコーティングされた漂白剤を含む洗剤組成物
EP2997121B1 (en) Machine dishwash detergent composition
US11492571B2 (en) Automatic dishwashing detergent composition comprising a protease
JP2017528569A (ja) 封入型洗浄性組成物
AU2014301405B2 (en) Hygroscopic detergent formulation comprising water, aminocarboxylate chelant and moisture-sensitive ingredients
JP2023052030A (ja) 自動食器洗浄洗剤組成物
US20180362890A1 (en) Automatic dishwashing cleaning composition
EP3423558B1 (en) Detergent composition in the form of a suspension
EP3426756B1 (en) Pourable detergent suspension comprising bleach catalyst granules
JP7196178B2 (ja) 自動食器洗浄洗剤組成物
WO2017148985A1 (en) Pourable detergent composition
WO2017148989A1 (en) Pourable detergent suspension comprising a dyed fluid phase and suspended particles

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU