[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

EA021270B1 - Пестицидная композиция - Google Patents

Пестицидная композиция Download PDF

Info

Publication number
EA021270B1
EA021270B1 EA201200950A EA201200950A EA021270B1 EA 021270 B1 EA021270 B1 EA 021270B1 EA 201200950 A EA201200950 A EA 201200950A EA 201200950 A EA201200950 A EA 201200950A EA 021270 B1 EA021270 B1 EA 021270B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
water
emulsifiable concentrate
salt
pesticide
dicamba
Prior art date
Application number
EA201200950A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201200950A1 (ru
Inventor
Колин Д. Милн
Рави Рамачандран
Джулия Капуцци
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA201200950A1 publication Critical patent/EA201200950A1/ru
Publication of EA021270B1 publication Critical patent/EA021270B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к стабильным однофазным пестицидным эмульгирующимся концентратам, которые содержат: (а) смесь пестицидов, которая включает основное количество по меньшей мере одного не растворимого в воде пестицида и незначительное количество по меньшей мере одной водорастворимой соли пестицида; (b) систему растворителей, которая включает: (i) основное количество органического растворителя, содержащего по меньшей мере один неводный полярный растворитель; (ii) незначительное количество воды и необязательно (с) систему эмульгирующих поверхностно-активных веществ, которые позволяют получать эмульсию типа масло в воде, когда концентрированную препаративную форму разводят путем добавления к воде.

Description

Настоящее изобретение относится к пестицидным эмульгирующимся концентратам, их получению и способу применения указанных композиций для борьбы с вредителями в посевах культурных растений.
Препаративные формы в виде эмульгирующихся концентратов (ЭК) представляют собой предпочтительные жидкие системы, предназначенные для внесения применяемых в сельском хозяйстве действующих веществ. Как правило, общепринятые ЭК содержат по меньшей мере одно действующее вещество, одно или несколько поверхностно-активных веществ, которые действуют в качестве эмульгаторов при разведении ЭК водой, и не смешивающийся с водой растворитель, который обладает низкой растворимостью в воде и способностью растворять широкий спектр действующих веществ. Типичные ЭК содержат воду в небольшом количестве или не содержат её совсем, поскольку высокое содержание воды может вызывать инверсию фаз и образование кремообразной фракции.
В связи с присутствием растворителя многие пестициды, приготовленные в виде ЭК, обладают такими преимуществами как более высокий уровень системного действия и более высокий уровень общей активности по сравнению с этим же пестицидом, включенным в вододиспергируемую гранулу (ВДГ) или в виде масляный фазы в водную эмульсию (ВЭ).
Во многих случаях для оптимизации биологических характеристик может оказаться желательным объединять различные пестициды с получением одной препаративной формы, обладающей преимуществом, которое позволяет суммировать дополнительные свойства каждого отдельного пестицида. Кроме того, можно минимизировать транспортные и связанные с хранением расходы, приготавливая ЭК, в котором концентрация пестицидов является максимально возможной с практической точки зрения и в котором любые требуемые адъюванты встроены в препаративую форму в отличие от ситуации, когда конечный потребитель должен смешивать в одном резервуаре существующие в виде отдельных продуктов пестициды и адъюванты.
Однако при объединении пестицидных продуктов, которые обладают существенно различающимися физическими, химическими или биологическими свойствами, как это имеет место в том случае, когда один пестицид представляет собой нерастворимое в воде твердое вещество, а другой пестицид представляет собой водорастворимую соль (находящуюся, например, в виде препаративной формы, представляющей собой растворимый концентрат (РК)), повышается вероятность того, что может нарушаться стабильность представляющей собой премикс препаративной формы в виде ЭК, приготовленной из них, или того, что один или несколько компонентов могут выделяться из ЭК. Это имеет место прежде всего в том случае, когда в поступающих в продажу формах индивидуального пестицидного компонента, который применяют для получения премикса в виде ЭК, присутствуют значительные количества воды.
С учетом различных условий и конкретных ситуаций, в которых пестициды хранят, транспортируют и применяют во всем мире, все еще сохраняется необходимость в разработке представляющих собой премикс препаративных форм пестицидов в виде ЭК, которые обладают преимуществом с точки зрения позиции стабильности, по меньшей мере, при некоторых из таких условий и ситуаций. Кроме того, существует необходимость в представляющих собой премикс препаративных формах в виде ЭК, которые можно легко приготавливать из поступающих в продажу водных обладающих пестицидной активностью компонентов.
Краткое изложение сущности изобретения
В изобретении предложены стабильные однофазные пестицидные эмульгирующиеся концентраты, которые содержат (а) смесь пестицидов, которая включает основное количество по меньшей мере одного нерастворимого в воде пестицида и незначительное количество по меньшей мере одной водорастворимой соли пестицида; (Ь) систему растворителей, которая включает (ί) основное количество органического растворителя, содержащего по меньшей мере один неводный полярный растворитель; и (тт) незначительное количество воды; и необязательно (с) систему эмульгирующих поверхностно-активных веществ, которые позволяют получать эмульсию типа масло в воде, когда концентрированную препаративную форму разводят путем добавления воды. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения вода присутствует в концентрате в количестве, превышающем 3 мас.% в пересчете на массу всей композиции. Композиции в виде ЭК, предлагаемые в изобретении, можно применять непосредственно или после разведения для борьбы с сорняками и другими вредителями в посевах культурных растений.
При создании изобретения было установлено, что стабильные однофазные пестицидные эмульгирующиеся концентраты, которые содержат первый компонент, представляющий собой практически нерастворимый в воде пестицид, и второй компонент, представляющий собой водорастворимую соль пестицида, можно приготавливать путем добавления водного раствора второго компонента, представляющего собой водорастворимую соль пестицида, к неводному раствору первого компонента, представляющего собой нерастворимый в воде пестицид, и системе эмульгирующих поверхностно-активных веществ. Водорастворимый пестицид растворяют вместе с не растворимым в воде пестицидом и другими ингредиентами в непрерывной однофазной системе нового эмульгирующегося концентрата, предлагаемого в изобретении, который имеет практическую применимость с точки зрения хранения, транспортировки и применения.
Неводный полярный растворитель или смесь растворителей можно выбирать таким образом, чтобы
- 1 021270 образовывалась мутная эмульсия типа масло в воде при разведении концентрата водой для получения водного предназначенного для опрыскивания раствора, в котором капли эмульсии имеют средний размер частиц, превышающий 10 нм.
Настоящее изобретение относится также к способу борьбы с вредителями, такими как сорняки, в месте произрастания, таком как листва или почва, в которой выращивают культурные растения, или на площадях, на которых предполагается выращивать указанные культивируемые растения, который включает обработку указанного места произрастания эмульгирующимся концентратом, предлагаемым в изобретении, или сэмульгированным в воде концентратом, предлагаемый в изобретении, и обработку указанного места произрастания полученной разбавленной водной эмульсией.
Подробное описание изобретения
В композиции в виде ЭК (ЭК-композиция), предлагаемой в настоящем изобретении, по меньшей мере один нерастворимый в воде пестицид объединяют по меньшей мере с одним водорастворимым образующим соль пестицидом в системе растворителей, которая содержит значительное количество органического компонента, содержащего по меньшей мере один неводный полярный растворитель, и незначительное количество воды. Предложена ЭК-композиция, которая может содержать любую комбинацию указанных нерастворимых в воде и водорастворимых пестицидов, в которой по меньшей мере один нерастворимый в воде пестицид присутствует в большем количестве относительно водорастворимого пестицида, и при этом ЭК представляет собой стабильную однофазную композицию. Кроме того, предложен неводный полярный растворитель, который помимо своей общепринятой функции носителя обеспечивает превращение совместимой пестицидной смеси в стабильный однофазный раствор.
Как здесь определено, пестицид представляет собой любое химическое соединение, классифицированное как пестицид или действующее вещество (д.в.) регулирующим органом, например, в Соединенных Штатах Агентством по защите окружающей среды (ЕРА). Как правило, пестицид представляет собой химическое соединение, которое при обработке в достаточном для проявления пестицидного действия количестве чувствительного растения, животного и/или микроорганизма и/или их местонахождения, уничтожает, ингибирует или изменяет рост растения, животного и/или микроорганизма. К пестицидам относятся (но не ограничиваясь только ими) гербициды, инсектициды, акарициды, нематоциды, моллюскициды и регуляторы роста растений и насекомых, а также, вещества, повышающие урожайность.
Понятие основное количество, как здесь определено, означает преобладающее количество, а незначительное количество относится к количеству, меньшему, чем основное количество, как оно здесь определено. Более конкретно, понятие основное количество касательно системы растворителей обозначает количество, составляющее по меньшей мере 75 мас.%, а понятие незначительное количество обозначает количество, составляющее менее 25 мас.% в пересчете на массу системы растворителей, более предпочтительно понятие основное количество касательно системы растворителей обозначает количество, составляющее по меньшей мере 80%, а понятие незначительное количество обозначает количество, составляющее менее 20 мас.%, более предпочтительно понятие основное количество касательно системы растворителей обозначает количество, составляющее по меньшей мере 90%, а понятие незначительное количество обозначает количество, составляющее менее 10 мас.% в пересчете на массу системы растворителей. Касательно массовых соотношений нерастворимого(ых) в воде пестицида(ов) и водорастворимой(ых) соли(ей) пестицида(ов) соотношение основное количество:незначительное количество находится в пределах от 10:1 до 1,01:1.
Понятие стабильный, как здесь определено, касательно пестицидного ЭК, предлагаемого в изобретении, означает, что стабильность удовлетворяет нормативному показателю (или превышает его), полученному в тесте, которому подвергают поступающие в продажу стандартные препаративные формы при хранении при температуры окружающей среды, касательно гомогенности и дисперигируемости препаративной формы, и означает, что соответствующий ЭК успешно прошел тест на стабильность при нагревании (тест 2) и тест на стабильность при охлаждении (тест 3), которые представлены в примерах.
Понятие однофазный, как здесь определено, означает, что пестициды, указанные в подпункте (а), полностью растворены с образованием гомогенной смеси компонентов, указанных в подпунктах (а), (Ь) и необязательно (с), без какого-либо разделения фаз, т.е. продукт удовлетворяет тесту на однофазный раствор (тест 1), который представлен в примерах.
Как здесь определено, понятие параметр растворимости Хансена относится к системе, описывающей растворимость растворенного вещества в растворителе с учетом параметра неполярного взаимодействия, параметра полярного взаимодействия, параметра образования водородной связи и параметра общей растворимости (см. Нашей §о1иЫ1йу Рагате1ег8, СНаг1с5 М. Нашей, Ι8ΒΝ0-8493-7248-8, стр. 46). Руководство по определению НЬ, представляющего собой параметр растворимости, который учитывает водородное связывание, см. на стр. 17 вышеуказанной книги. Руководство по определению Нр, представляющего собой полярный параметр растворимости, см. на стр. 16-17 вышеуказанной книги.
Таким образом, согласно одному из вариантов осуществления изобретения стабильные однофазные пестицидные композиции в виде эмульгирующихся концентратов, предлагаемые в настоящем изобретении, включают:
(а) смесь пестицидов, которая включает основное количество по меньшей мере одного не раство- 2 021270 римого в воде пестицида и незначительное количество по меньшей мере одной водорастворимой соли пестицида;
(b) систему растворителей, которая включает (ί) основное количество органического растворителя, содержащего по меньшей мере один неводный полярный растворитель, и (ίί) незначительное количество воды; и необязательно (c) систему эмульгирующих поверхностно-активных веществ, которые позволяют получать эмульсию типа масло в воде, когда концентрированную препаративную форму разводят путем добавления к воде.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения не растворимые в воде пестициды представляют собой пестициды, которые являются практически не растворимыми в воде. Более конкретно практически не растворимыми в воде пестицидами являются пестициды, которые имеют растворимость в воде, меньшую или равную 200 мг/л; более конкретно растворимость в воде, меньшую или равную 100 мг/л. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения практически не растворимыми пестицидами являются пестициды, которые имеют растворимость в воде, меньшую или равную 20 мг/л.
Примерами приемлемых не растворимых в воде пестицидов являются сложные эфиры флуроксипира, сложные эфиры бромоксинила, сложные эфиры МСРА (2-метил-4-хлорфенилуксусная кислота), пиноксаден, клодинафоп, цигалофоп, диклофоп, диклофоп-П, феноксапроп, феноксапроп-П, флуазифоп, флуазифоп-П, галоксифоп, галоксифоп-П, пропахизафоп, квизалофоп, квизалофоп-П, сложные эфиры 2,4-0 и пропиконазол.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения приемлемыми не растворимыми в воде пестицидами являются гербициды, включая сложные эфиры флуроксипира и сложные эфиры бромоксинила. Наиболее подходящим сложным эфиром флуроксипира является мептиловый эфир (метилгептиловый эфир) флуроксипира (коммерчески доступным для производственного применения является только Эагапс Р, технический).
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения не растворимые в воде пестициды, которые являются твердыми, необязательно измельчают до получения частиц требуемого размера. Например, твердое вещество можно измельчать в сухом состоянии с использованием воздушной мельницы или другого приемлемого оборудования или его можно измельчать в не смешивающемся с водой растворителе при необходимости с растворимыми в растворителе поверхностно-активными веществами до получения частиц требуемого размера. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения размер частиц может представлять собой средний размер частиц, находящийся в пределах от примерно 0,2 до примерно 20 мкм, предпочтительно от примерно 0,2 до примерно 15 мкм, более предпочтительно от примерно 0,2 до примерно 10 мкм.
Приемлемыми водорастворимыми пестицидами, которые можно применять в ЭК, предлагаемых в настоящем изобретении, включают гербициды, представляющие собой соли 3,6-дихлор-2метоксибензойной кислоты (дикамба), 2,4-0, кломепропа; дихлорпропа; МСРА; МСРВ (4-(2-метил-4фенокси)масляная кислота); мекопропа; мекопропа-П; хлорамбена; ТВА (тетрабутилазин), пиклорама, клопиралида или аминопиралида.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения водорастворимые соли пестицидов представляют собой соль 2,4-0, МСРА или дикамбы, которую выбирают из натрия, калия, аммония, диметиламина, диэтиламина, триэтиламина, моноэтаноламина, диэтаноламина, 2-гидроксиэтиламмония, аминоэтоксиэтанола, триизопропаноламина, трис(2-гидроксипропил)амина, аминопропилморфолина и триэтаноламина. Более конкретно, соль дикамбы представляет собой аминоэтоксиэтанольная соль дикамбы, которая коммерчески доступна в виде гербицида ναικμιΜι®.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения смесь пестицидов (а), входящая в ЭК, предлагаемый в изобретении, содержит (1) по меньшей мере один водорастворимый синтетический гербицид ауксинового типа, такой, например, как 2,4-0, кломепроп; дихлорпроп; МСРА; МСРВ; мекопроп; мекопроп-П; хлорамбен; ТВА, пиклорам, клопиралид или аминопиралид, (2) по меньшей мере одну нерастворимую в воде граминицидную соль, такую, например, как пиноксаден, клодинафоп, цигалофоп, диклофоп, диклофоп-П, феноксапроп, феноксапроп-П, флуазифоп, флуазифоп-П, галоксифоп, галоксифоп-П, пропахизафоп, квизалофоп, квизалофоп-П и (с) необязательно фунгицид, такой как пропиконазол.
В другом варианте осуществления изобретения не растворимый в воде пестицид представляет собой по меньшей мере один пестицид, выбранный из группы, включающей пиноксаден, феноксапроп-П, клодинафоп и пропиконазол.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения эмульгирующийся концентрат получают путем объединения водного раствора водорастворимой соли пестицида и неводного раствора не растворимого в воде пестицида и необязательно по меньшей мере одной порции системы эмульгирующих поверхностно-активных веществ.
Согласно другому варианту осуществления изобретения массовое соотношение не растворимого в воде пестицида и водорастворимой соли пестицида в ЭК, предлагаемом в настоящем изобретении, составляет от 10:1 до 1,01:1, предпочтительно от 5:1 до 1,01:1 и наиболее предпочтительно от 2:1 до 1,01:1.
- 3 021270
В контексте настоящего изобретения, неводные полярные растворители, которые можно применять в системе растворителей, включают растворители, имеющие параметр полярного взаимодействия Хансена более чем 2, предпочтительно более чем 5 и наиболее предпочтительно составляющий от 5 до 15.
Примерами приемлемых неводных полярных растворителей являются ацетон, амилацетат, бутанол, бензиловый спирт, цетиловый спирт, простой диметиловый эфир, дипропиленгликоль, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, октанол, галлкомид М-8-10, гексиленгликоль, циклогексанол, этиллактат, этиловый спирт, 2-этилгексанол, глицеринмоноацетат, глицериндиацетат, глицеринтриацетат, 3гексенол, н-гексиловый спирт, изопропилмиристат, молочная кислота, 2-этилгексиловый эфир молочной кислота, н-пропиловый эфир молочной кислоты, метиловый спирт, метил-н-амилкетон, метилизобутилкетон, олеиловый спирт, пропанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, бутиролактон, хлорбензол, диацетоновый спирт, н-деканол, Ν,Ν-диметилдеканамид, Ν,Ν-диметилоктанамид, диметиллактамид, ндециловый спирт, простой монометиловый эфир дипропиленгликоля, простой монобутиловый эфир этиленгликоля, изоборнилацетат, изобутиловый спирт, мезитилоксид, метилэтилкетон, 2-метил-2,4пентандиол, Ν-октилпирролидон, Ν-метилпирролидон, н-октиловый спирт, оксодецилацетат, оксогептилацетат, оксогексилацетат, оксононилацетат, оксооктилацетат, оксотридецилацетат, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, триэтиленгликоль, триэтилфосфат, н-бутиловый эфир молочной кислоты, этиловый эфир молочной кислоты, додецилпирролидон, Ν,Ν-диметилацетамид, пропиленкарбонат и их смеси.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения неводный полярный органический растворитель, представляющий собой компонент системы растворителей, содержит растворитель или смесь растворителей, которые имеют полярность (Нр), составляющую от 4 до 12, и уровень водородного связывания (Нй), составляющий от 7 до 20. В этой связи компонент, представляющий собой полярный органический растворитель, может содержать смесь растворителей, которые имеют полярность и уровень водородного связывания, которые находятся в указанном диапазоне. Помимо перечисленных выше полярных растворителей другие полярные растворители, которые можно включать в указанные смеси полярных органических растворителей, представляют собой пропиленгликоль, ацетофенон, циклогексанон, диметилсульфоксид, этиленгликоль и метилциклогексанон.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения, помимо неводного полярного растворителя органический растворитель, представляющий собой компонент системы растворителей (Ъ), включает по меньшей мере один растворитель, который практически не смешивается с водой. Приемлемыми несмешивающимися с водой органическими растворителями являются ароматические углеводороды и смеси ароматических углеводородов, такие как полученные из нефти ароматические растворители. Конкретными примерами приемлемых растворителей, представляющих собой ароматические углеводороды, являются Аготайс 100, Аготайс 150, Аготайс 200 или их варианты с уменьшенным количеством нафталина (ΝΏ) или ультранизким количеством нафтралина (ИЬЫ), коммерчески доступные от фирмы Еххоп МоЪй Сйетюа1 о! Нои81оп, шт. Техас.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения, система растворителей (Ъ) эмульгирующегося концентрата, предлагаемого в изобретении, содержит также в небольшом количестве воду, где количество воды превышает 3 мас.%, предпочтительно превышает 5 мас.%, более предпочтительно составляет от 5 до 15 мас.% и наиболее предпочтительно составляет от 5 до 10 мас.% в пересчете на массу всей композиции.
Наличие поверхностно-активных веществ не является необходимым для успешного объединения водного раствора водорастворимой соли гербицида и нерастворимого в воде (жирорастворимого) гербицида в одном однофазном гомогенном ЭК, предлагаемом в изобретении. Однако на практике систему эмульгирующих поверхностно-активных веществ в количестве, достаточном для облегчения эмульгирования концентрата при приготовлении конечным потребителем разведенной водной предназначенной для опрыскивания композиции, либо добавляет путем смешения в резервуаре сам конечный потребитель, либо, что является более обычным, для удобства встраивают в ЭК.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения, помимо пестицидной смеси (а) и системы растворителей (Ъ), однофазные пестицидные эмульгирующиеся композиции концентратов, предлагаемые в настоящем изобретении, содержат систему эмульгирующих поверхностно-активных веществ (с).
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения, система эмульгирующих поверхностно-активных веществ (с) содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество из алкилполигликозидов.
Примерами алкилполигликозидов являются ΛΟΝίρυΕ® РО (ЛРО) 8107 (фирма С’одпй Согрогайоп, Цинциннати, шт. Огайо) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит 8-10 атомов углерода и имеет среднюю степень полимеризации 1,7), ΛΟΝΙΟυΕ® РО 9116 (фирма Содшк Сотротайоп, Цинциннати, шт. Огайо) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит 9-11 атомов углерода и имеет среднюю степень полимеризации 1,6) и АОЫ1ЦИЕ® РО 8105 (фирма Содшк Сотротайоп, Цинциннати, шт. Огайо) (алкилполигликозид, в котором алкильная группа содержит 8-10 атомов углеро- 4 021270 да и имеет среднюю степень полимеризации 1,5).
В другом варианте осуществления изобретения система эмульгирующих поверхностно-активных веществ (с) содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество из алкиленоксидов. Алкиленоксидные поверхностно-активные вещества представляют собой приемлемые аддукты этиленоксида; более предпочтительно поверхностно-активное вещество представляет собой аддукт этиленоксида, который содержит по меньшей мере один моль пропиленоксида.
В другом варианте осуществления изобретения система эмульгирующих поверхностно-активных веществ (с) содержит смесь по меньшей мере одного алкилполигликозида и по меньшей мере одного сополимера пропиленоксида/этиленоксида.
В другом варианте осуществления изобретения приемлемые сополимеры этиленоксида и пропиленоксида могут представлять собой ди- и триблок-сополимеры, такие как АВА или ВАВ блоксополимеры или ВА-блок-сополимеры. Их примерами являются серии ОЕИАРОЬ (Генапол) РР (фирма ΟΈΑΡΙΛΝΤ), и серии РЬиКОИ1С (Р1игошс) (фирма ВА8Р), и серии δΥΝΡΕΚΟΝΙΟ (Синпероник) РЕ (фирма υΝΙΟΕΜΛ) или серии ТОХ1МИЬ (Токсимул) (фирма §ТЕР ΑΝ). Предпочтительной группой блок-сополимеров этиленоксида/пропиленоксида, которые можно применять в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, являются блок-сополимеры поли(оксипропилена)-поли(оксиэтилена) на основе бутила со средней молекулярной массой, составляющей от 2400 до 3500 (например, Токсимул 8320, фирма 81ерап СЬетюа1 Со.). Приемлемыми примерами являются Р1игошс Ь10, Р1игошс Ь44, Р1игошс Ь63, Р1игошс Ь64, Р1игошс Р84, Р1игошс Р1 04, Р1игошс Р105, §1ер-Р1о№ 26, Токсимул 8323 и Токсимул 8320.
В другом варианте осуществления изобретения, когда ЭК, предлагаемый в настоящем изобретении, добавляют в воду, получается мутная эмульсия типа масло в воде. Указанная эмульсия должна иметь медианный объемный диаметр, взвешенный по количеству частиц, измеренный по дифракции при рассеянии света, который превышает 10 нм, предпочтительно составляет от 10 нм до 10 мкм, и наиболее предпочтительно от 100 нм до 1 мкм.
Следующими объектами изобретения является способ предупреждения или борьбы с заражением культурных растений сорняками, заключающийся в том, что разводят ЭК, предлагаемый в изобретении, в требуемом количестве приемлемым жидким носителем (в частности водным жидким носителем), таким как вода или жидкое удобрение, и разведенную композицию наносят в гербицидно эффективном количестве на растение или при необходимости место его произрастания. Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно также объединять с водой в устройстве с непрерывным потоком в устройстве, снабженном распылителем, так что не требуется наличия сливного резервуара для разведенного продукта.
Предлагаемые в изобретении композиции в виде ЭК можно хранить, как правило, в контейнере, из которого его сливают или отсасывают, или в который жидкий носитель добавляют перед применением.
Преимуществами композиций в виде ЭК, предлагаемых в настоящем изобретении, являются: стабильность при хранении в течение более продолжительных периодов времени, например, в течение 6 месяцев или более, при комнатной температуре; простота обращения, что облегчает приготовление предназначенных для обработки смесей, что становится возможным для потребителей благодаря тому, что для разведения применяют воду или другой жидкий носитель; эмульсии не имеют тенденции к коалесценции, когда при приготовлении предназначенных для обработки смесей для разведения используют растворы удобрений.
Изобретение относится также к гербицидным композициям, которые можно получать путем разведения гербицидного ЭК, предлагаемого в настоящем изобретении, приемлемым носителем, таким как вода или жидкое азотное удобрение, таким образом, чтобы конечная концентрация присутствующих гербицидов составляла от примерно 0,01 до примерно 10% действующего вещества (д.в.).
Как здесь определено, понятие гербицидно эффективное количество обозначает количество гербицида, достаточное для контроля или модификации роста растений. Контролирующие или модифицирующие действия включают все отклонения от естественного развития, например уничтожение, замедление, листовой ожог, альбинизм, карликовость и т.д. Понятие растение(я) относится ко всем физическим частям растения, включая семена, проростки, побеги, корни, клубни, стебли, черешки, листву и плоды. Понятие место произрастания относится к месту, в котором растут нежелательные растения или сорняки или ожидается, что они будут расти, включая возделываемые посевные площади земли, на которых культивируемые полезные растения уже растут или на которых семена указанных культивируемых растений посеяны, а также площади земли, на которых предполагается выращивать указанные культивируемые растения.
Выбор норм расхода и методов для достижения требуемого уровня гербицидной активности композиции, предлагаемой в изобретении, является рутинным для обычного специалиста в данной области. Более конкретно, компоненты, применяемые в композициях в виде ЭК, предлагаемых в изобретении, можно применять различными путями, известными специалистам в данной области, в различных концентрациях. Нормы расхода композиций, предлагаемых в изобретении, должны зависеть отряда факторов, таких, например, как гербициды, выбранные для применения, идентичность растений, рост которых
- 5 021270 требуется контролировать, необходимая степень контроля, препаративные формы, выбранные для применения, предназначено ли соединение для листовой обработки или для поглощения корнями, уровень давления сорняков, состояния растений, время и метод обработки, погодные условия и условия выращивания, а также активность обладающих гербицидным действием действующих веществ и любые приведенные на этикетке ограничения норм расхода.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения сорняки-мишени включают, например, широколиственные сорняки, которые растут в зерновых культурах, в том числе, например, те виды, которые перечислены на товарных этикетках находящихся в обращении продуктов, в частности, продуктах, которые содержат действующие вещества, такие как аминоэтоксиэтанольная соль дикамбы (УапсцщН®) или метиловый эфир флуроксипира (§1агаие®), которые включены в настоящее описание в качестве ссылки.
Композицию, предлагаемую в изобретении, можно применять для всех методов обработки, которые обычно используют для гербицидов в сельском хозяйстве, таких как до- или послевсходовое внесение на возделываемые посевные площади. Например, композиции, предлагаемые в изобретении, можно смешивать с водой и/или удобрениями и можно применять для довсходового и/или послевсходового внесения в требуемое место произрастания с помощью любых средств, таких как резервуары для опрыскивания с самолетов, оборудование для непосредственных инъекций с опрыскиванием, резервуары ранцевых опрыскивателей, сельскохозяйственное оборудование для опрыскивания почвы (например, штанговые опрыскиватели, ручные опрыскиватели) и т.п.
Согласно общему руководству приемлемой является норма расхода от 1 до 3000 г действующего вещества на гектар, в частности от 50 до 500 г действующего вещества на гектар. В одном из вариантов осуществления изобретения приемлемые нормы расхода для гербицидов, которые применяют в композициях, предлагаемых в изобретении, сопоставимы с известными нормами расхода, указанными на товарных этикетках находящихся в обращении продуктов, которые содержат указанные действующие вещества. Например, выпускаемый под маркой §1агапе® метиловый эфир флуроксипира можно применять в норме расхода от 207 до 409 г д.в./гектар (что эквивалентно 144-284 г кислоты), а выпускаемую под маркой УапсцщН® или С1агйу® аминоэтоксиэтанольную соль дикамбы можно применять в норме расхода от 330 до 2650 г/га (что эквивалентно 224-1796 г кислоты).
Одним из вариантов осуществления изобретения является также способ предупреждения или уничтожения сорняков в посевах культурных растений, заключающийся в том, что обрабатывают растения, части растения или место их произрастания взятым(и) в гербицидно эффективном количестве предлагаемым в изобретении ЭК или разведенными предназначенными для опрыскивания гербицидными композициями, представленными в настоящем описании. Например, изобретение относится к способу предупреждения или уничтожения сорняков в посевах культурных растений, заключающемуся в том, что приготавливают разведенную предназначенную для опрыскивания гербицидную композицию, которая содержит ЭК, предлагаемый в настоящем изобретении, в сочетании с приемлемым носителем, таким как вода или жидкое азотное удобрение, в количестве, достаточном для получения требуемой конечной концентрации каждого из гербицидов (как правило в гербицидно эффективном количестве) и обрабатывают требуемую часть культуры, такую как растения, части растения, или место их произрастания, указанной разведенной композицией.
Композиции в виде ЭК, предлагаемые в изобретении, и приготовленные из них разведенные предназначенные для опрыскивания композиции можно применять для уничтожения и/или предупреждения роста сорняков в посевах культурных растений. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения наиболее приемлемыми культурными растениями являются зерновые культуры, такие как пшеница, овсы, ячмень и рожь. Следует понимать, что под понятие культуры подпадают также те культуры, которым придана толерантность к вредителям и пестицидам в результате применения общепринятых методов селекции или с помощью генетической инженерии.
Следует понимать также, что культуры включают также те культуры, которые приобрели толерантность к гербицидам или классам гербицидов (например, к ингибиторам ЛЬ§, О§, ЕЧЧ5, РРО, АССазы и ΗΡΡΌ) путем применения общепринятых методов селекции или генетической инженерии. Примером культуры, которой придана толерантность к имидазолинонам, например имазамоксу, путем применения общепринятых методов селекции является летний рапс С1еагПе1б® (канола). Примерами культур, которым придана толерантность к гербицидам с помощью методов генетической инженерии, являются, например, устойчивые к глифосату и глуфосинату сорта кукурузы, поступающие в продажу под товарными знаками КоипбирКеабу® и ЫЪеПуЫпк®.
Следует понимать, что к культурам относятся также культуры, которым с помощью методов генетической инженерии придана устойчивость к вредным насекомым, например Βΐ-кукуруза (устойчивая к мотыльку кукурузному), Βΐ-хлопчатник (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также Βΐ-картофель, (устойчивый к колорадскому жуку). Примерами Βΐ-кукурузы являются гибриды Βΐ 176-кукурузы ΝΚ® (фирма §уп§еп!а §еебь). Токсин Βΐ представляет собой белок, который продуцируется в естественных условиях почвенной бактерией ЕаеШиь ОшппщегМз. Примеры токсинов или трансгенных растений, об- 6 021270 ладающих способностью синтезировать указанные токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, \УО 93/07278, \УО 95/34656, \УО 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, которые содержат один или несколько генов, которые кодируют устойчивость к инсектицидам и экспрессируют один или несколько токсинов, являются КпоскОи!® (кукуруза), Υίβΐά Оагб® (кукуруза), Νιιί'ΌΤΙΝ33Β® (хлопчатник), Во11дагб® (хлопчатник), №\\Е-саГ® (картофель), №-11игеОагб® и Рго1е\с1а®. Таким образом, растения или семенной материал культурных растений может одновременно обладать устойчивостью к гербицидам и устойчивостью к поеданию насекомыми (трансгенные стэкинг-варианты). Например, семена могут область способностью экспрессировать инсектицидный белок Сгу3 и в то же время обладать толерантностью к глифосату.
Следует понимать, что к культурам относятся также культуры, которые получены с помощью общепринятых методов селекции или генетической инженерии, содержащие так называемые дополнительные важные для продукта признаки (например, улучшенную стабильность при хранении, повышенную питательную ценность и улучшенный вкус).
К другим полезным культурным растениям относятся декоративные растения, такие как цветковые или кустовые и дернообразующие травы, например, в покрытиях для игры в гольф, газонах, парках и на обочинах, или растения, которые выращивают на могилах.
Другие действующие вещества, такие как гербициды, регуляторы роста растений, альгициды, фунгициды, бактерициды, вирициды, инсектициды, акарициды, нематоциды или моллюскоциды, могут присутствовать в эмульгирующихся концентратах, предлагаемых в настоящем изобретении, или их можно добавлять в виде компонента баковой смеси к разбавленным предназначенным для опрыскивания композициям, приготовленным из них.
Кроме того, в композиции в виде ЭК, предлагаемые в изобретении, могут входить также другие добавки. Такие добавки представляют собой антидоты, загустители, вещества, повышающие текучесть, смачивающие агенты, противовспенивающие вещества, биоциды, буферы, хелатирующие агенты, замасливатели, наполнители, контролирующие снос агенты, вещества, усиливающие отложение, замедлители испарения, вещества, препятствующие замерзанию, привлекательные для насекомых пахучие вещества, защищающие от УФ агенты, отдушки и т.п. Загуститель может представлять собой соединение, которое растворимо или может набухать в воде, такое, например, как полисахариды ксантанов (например, анионные гетерополисахариды), альгинаты, гуаровые камеди или целлюлозы, такие как КНОЭОРОЬ® 23 (ксантановая камедь) (фирма РНоФа 1пс., Кранбери, шт. Нью-Джерси); синтетические макромолекулы. такие как полиэтиленгликоли, поливинилпирролидоны, поливиниловые спирты, поликарбоксилаты имеющих структуру, обладающую способностью к набуханию, силикатов, такие как пирогенные или осажденные кремниевые кислоты, бентониты, монтмориллониты, гектониты или аттапульгиты; или органические производные алюмосиликатов. Вещества, препятствующие замерзанию, могут представлять собой, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, мочевину или их смеси. Репрезентативными противовспенивающими веществами являются кремнезем, полидиалкилсилоксаны, в частности полидиметилсилоксаны, сложные фторсодержащие алифатические эфиры или перфторалкилфосфоновые /перфторалкилфофиновые кислоты или их соли и их смеси. Предпочтительными являются полидиметилсилоксаны, такие как Эо\у Согшпд® АпОГоат Α.
Репрезентативными биоцидами являются 1,2-бензизотиазолин-3-он, поступающий в продажу под названием РКОХЕЬ® ОХЬ (фирма Агсй СйетюаН).
Композиции в виде ЭК, предлагаемые в изобретении, можно смешивать удобрениями и/или адъювантами, такими как неионогенные поверхностно-активные вещества, концентраты масел сельскохозяйственных культур или метилированные эфиры растительных масел. Репрезентативными адъювантами являются (но не ограничиваясь только ими) адъювант 8СОКЕ® и адъювант ТИКВОСНАКОЕ®, оба от фирмы §упдеп!а Сгор Ргокесйоп Сапаба. Удобрения могут представлять собой, например, удобрения на основе азота, такие как 28-0-0 или 30-0-0, или на основе азота, фосфора и/или калия. В одном из вариантов осуществления изобретения удобрение может представлять собой удобрение 10-34-0.
Эмульгирующиеся концентраты, предлагаемые в настоящем изобретении, можно получать путем объединения водного раствора водорастворимой соли гербицида с неводным раствором не растворимого в воде гербицида и необязательно по меньшей мере части системы эмульгирующих поверхностноактивных веществ.
В одном из вариантов осуществления изобретения эмульгирующийся концентрат получают сначала путем внесения в сосуд с неводным органическим растворителем и добавления к растворителю предварительно нагретого нерастворимого в воде гербицида, такого как метиловый эфир флуроксипира, и перемешивания до гомогенного состояния. Следующими добавляют предварительно нагретые эмульгаторы вместе в неводным полярным растворителем и перемешивают вплоть до полного смешения компонентов. И, наконец, добавляют водный раствор водорастворимой соли гербицида, такой как ДГА-соль дикамба (дигликольаминная соль дикамба) к раствору растворителя и образовавшийся раствор перемешивают до однородного состояния.
- 7 021270
В приведенных ниже примерах дополнительно проиллюстрированы некоторые объекты изобретения, но они не направлены на ограничение его объема. Если специально не указано иное, то в описании изобретения и в формуле изобретения проценты представляют собой массовые проценты.
Пример 1.
Расплавляли 402,5 г метилгептилового эфира флуроксипира (мептиловый эфир) и затем добавляли к 597,5 г Аготабс 150ΝΌ для получения 40 мас.%-ного раствора метилгептилового эфира флуроксипира. Затем добавляли 33,5 г Р1игошс Р105 к 265,3 г указанного 40%-ного раствора метилгептилового эфира флуроксипира. В делительный сосуд добавляли 141,4 г водного раствора дигликольаминной соли дикамбы (примерно 38,5 мас.% дикамбы в виде кислоты и 56,8% дикамбы в виде ее ДГА-соли). К этому раствору добавляли 161,5 г этиллактата и 67 г Адшцие РС8107 и растворяли. Указанный выше раствор метилгептилового эфира флуроксипира (298,8 г) затем добавляли в этот же делительный сосуд, содержащий водный раствор соли дикамбы, и смесь перемешивали до растворения с получением однофазного раствора, затем к этому продукту добавляли 1 г противовспенивающего вещества (Адпкщс ΌΡΜ 114Р8). После перемешивания получали гомогенную жидкость. Когда продукт добавляли в воду, образовывалась мутная эмульсия (5 г продукта в 95 г воды).
Таблица 1
Компоненты Масса (г) Мас.%
Аготайс Ι50ΝΟ 158,5 23,7%
метилгептиловый эфир флуроксипира 106,8 15,95%
Р1игоп1с Р105 33,5 5,0%
ДГА-соль дикамбы 80,32 12,0%
вода 61,08 9,1%
этиллактат 161,5 24,1%
Α^ηίςιιβ РС8107 67 10,0%
противовспенивающее вещество 1 0,15%
Всего 669,7 г 100%
Пример 2.
Расплавляли 15,25 г метилгептилового эфира флуроксипира и добавляли к 24,35 г Аготабс 150ΝΏ, получая 38 мас.%-ный раствор метилгептилового эфира флуроксипира. К этому раствору добавляли Р1игошс Р105 (5 г) и растворяли. В делительный сосуд добавляли 21,1 г водного раствора дигликольаминной соли дикамбы (примерно 38,5 мас.% дикамбы в виде кислоты и 56,8% дикамбы в виде ДГА-соли). В указанный делительный сосуд добавляли 10 г Адпищс РС8107 и 24,1 г простого монометилового эфира дипропиленгликоля и растворяли. Затем добавляли при перемешивании указанный выше масляный раствор метилгептилового эфира флуроксипира (44,6 г) к водному раствору соли дикамбы (55,2 г) и быстро растворяли. К этой смеси добавляли 0,1 г противовспенивающего вещества §йех 8Е-2 и еще 0,1 г воды. После перемешивания получали гомогенную жидкость. Когда этот продукт добавляли в воду, то образовывалась мутная эмульсия (5 г продукта в 95 г воды).
Таблица 2
Компоненты Масса (г) Мас.%
Аготайс 150Νϋ 24,35 24,35%
метилгептиловый эфир флуроксипира 15,25 15,25%
Р1игошс Р105 5,0 5,0%
ДГА-соль дикамбы 80,32 11,98%
вода 11,98 9,22%
простой монометиловый эфир 24,1 24,1%
дипропиленгликоля
Αβηίςιιε РС8107 10 10,0%
противовспенивающее вещество 0,1 0,1%
Всего 100,0 г 100%
Пример 3.
Расплавляли 402,5 г метилгептилового эфира флуроксипира и затем добавляли к 597,5 г АгошаОс 150ΝΏ для получения 40 мас.%-ного раствора метилгептилового эфира флуроксипира. Затем добавляли 5 г Р1игошс Р105 к 39,6 г указанного 40%-ного раствора метилгептилового эфира флуроксипира, а затем 24,1 г тетрагидрофурфурилового спирта и 0,2 г противовспенивающего вещества (Адшцие ΌΡΜ 114Ρ8). К этому раствору добавляли 10 г Адпище РС8107, а затем 21,1 г водного раствора дигликольаминной соли дикамбы (примерно 38,5 мас.% дикамбы в виде кислоты (кислотный эквивалент, КЭ) и 56,8% дикамбы в виде ДГА-соли). После перемешивания получали гомогенную жидкость. Когда этот продукт добавляли в воду, то образовывалась мутная эмульсия (5 г продукта в 95 г воды).
- 8 021270
Таблица 3
Компоненты Масса (г) Мас.%
Аготайс 150ΝΟ 23,66 23,66%
метил гептиловый эфир флуроксипира 15,94 15,94%
Р1игоп1С Р105 5,0 5,0%
ДГА-соль дикамбы 80,32 11,98%
вода 9,12 9,12%
тетрагидрофурфуриловый спирт 24,1 24,1%
Аешцие РО8Ю7 10 10,0%
Компоненты Масса (г) Мас.%
противовспенивающее вещество 0,2 0,2%
Всего 100,0 г 100%
В следующих, приведенных с целью иллюстрации примерах представлены методы тестирования различных параметров.
Тест 1. Однофазный раствор
В конце процедуры, применяемой для получения конечной концентрированной смеси пестицидов (например, изложенной в примере 1), перемешивание прекращали и смеси давали выстояться при комнатной температуре (20-25°С) в течение периода времени, составляющего по меньшей мере 30 мин. Статическую смесь затем оценивали визуально в отношении наличия однофазного гомогенного раствора при комнатной температуре (20-25°С). Примерами неприемлемого неоднофазного состояния являлось присутствие обнаруживаемых невооруженным глазом твердых частиц или присутствие обнаруживаемых невооруженным глазом двух различных жидких фаз.
Тест 2. Стабильность при нагревании
Аликвоту конечной концентрированной смеси пестицидов (например, 50 мл смеси, полученной в примере 1) помещали в запечатанный прозрачный контейнер и хранили (без перемешивания) при 50°С в течение 2 недель, после чего оценивали визуально присутствие однофазного гомогенного раствора. Примерами неприемлемого неоднофазного состояния являлось присутствие обнаруживаемых невооруженным глазом твердых частиц или присутствие обнаруживаемых невооруженным глазом двух различных жидких фаз.
Тест 3. Стабильность при охлаждении
Аликвоту конечной концентрированной смеси пестицидов (например, 50 мл смеси, полученной в примере 1) помещали в запечатанный прозрачный контейнер и хранили (без перемешивания) при 0°С в течение 2 недель, после чего оценивали визуально присутствие однофазного гомогенного раствора. Примерами неприемлемого неоднофазного состояния являлось присутствие обнаруживаемых невооруженным глазом твердых частиц или присутствие обнаруживаемых невооруженным глазом двух различных жидких фаз.
Тест 4. Образование эмульсии и стабильность
Аликвоту конечной концентрированной смеси пестицидов (например, полученной в примере 1, 5 г) добавляли к 50 част./млн воды (примерно 95 мл, если использовали 5 г продукта). Вода находилась в стеклянном цилиндре, который после добавления продукта, закрывали и осуществляли 15 полных переворотов (каждый переворот продолжительностью ~2 с). Проводили визуальное наблюдение в отношении того, является ли эмульсия мутной или нет. Примерами немутной эмульсии являлся полностью прозрачный раствор или практически прозрачный раствор с видимыми каплями масла, и это свидетельствовало о том, что стабильная эмульсия не образовывалась.
В приведенных ниже иллюстративных примерах символ Υ или да касательно приведенной в примере конкретной препаративной формы означает, что указанная в примере форма удовлетворяет конкретному тесту, а символ Ν или нет касательно приведенной в примере конкретной препаративной формы означает, что указанная в примере форма не удовлетворяет конкретному тесту.
Примеры 4-8.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием различных количеств ДГА-соли дикамбы в качестве водорастворимого пестицида в качестве водорастворимого пестицида и бромоксинил октаноата или метилгептилового эфира флуроксипира в качестве нерастворимого в воде пестицида. Исследовали роль полярного растворителя в эмульгирующемся концентрате, при этом ДИМ (простой монометиловый эфир дипропиленгликоля) применяли в качестве полярного растворителя в примерах 4-7, но его не включали в состав, описанный в примере 8, для того, чтобы оценить воздействие на гомогенность фаз.
В указанных примерах проиллюстрировано также, что присутствие поверхностно-активных веществ не требуется для успешного объединения обладающих пестицидной активностью компонентов в однофазный гомогенный продукт. Таким образом, установлено, что однофазный эмульгирующийся концентрат (ЭК), предлагаемый в изобретении, не относится к микроэмульгирующимся концентратам (МЭК), поскольку в МЭК для совместимости (взаимной смешиваемости) необходимы поверхностно- 9 021270 активные вещества. Однако поверхностно-активные вещества необходимы для формирования хорошей эмульсии при разведении продуктов в виде ЭК в воде (тест 4).
Таблица 4
Пример Водораств Д.В. Масса Нераств в воде д.в. Масса (г) Полярный раствори- тель Масса (г) Сораство- ритель Масса (О Поверхностно- активные вещества Масса (г) Тест 1 Тест 2 Тест 3 Тест 4
4 Дикам ба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 21,1 бромоксинил октаноат (92,7 мас.%) 15,25 ДПМ 60 АготаНс 200ΝΟ 24,35 да да да нет
5 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 10,55 бромоксинил октаноат (92,7 мас.%) 7,625 ДПМ 30 Аготайс 200ΝΟ 12,175 АРО 8107и/Р1игоп1с Р105 7,1/3,55 да да да да
6 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 10,55 метил- гептиловый эфир флуроксипира (98%) 7,625 ДПМ 12,05 АготаНс 150Νϋ 12,175 да да да нет
7 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 10,55 метил- гептиловый эфир флуроксипира (98%) 7,625 ДПМ 12,05 Агота11с 150Νϋ 12,175 АРС 8107и/Р1игошс Р105 5/2,5 да да да да
3 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 10,55 метил- гептиловый эфир флуроксипира (98%) 7,625 без добавления полярного раствори- теля 0 Агота11с 150Νϋ 12,175 АРС 8107и/Р1иготс Р105 5/2,5 нет н.о. н.о. н.о.
Примеры 9-10.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием различных количеств ДГА-соли дикамбы в качестве водорастворимого пестицида и бромоксинил октаноата или метилгептилового эфира флуроксипира в качестве не растворимого в воде пестицида. Изучали размер частиц капель эмульсии, образовавшихся, когда ЭК, предлагаемый в настоящем изобретении, разводили водой. В целом, ЭК должны иметь средний размер частиц (Ών50), превышающий 10 нм (размер частиц определяли после разведения ЭК (5% (мас./об.) в 50 част./млн воды). В указанных примерах продемонстрировано, что явление совместимости, характерное для ЭК, предлагаемого в изобретении, не связано с получением микроэмульгирующегося концентрата (МЭК), поскольку к МЭК, как правило, относят формы, средний размер части которых составляет примерно 10 нм (источник: ΙδΒΝ 0-471-49883-1 5>игГас1ап15 апб Ро1ушет8 ίη Лсцкот δοϊιιΐίοη. Но1шЬет§ и др., 2-ое изд., с. 139). Кроме того, из микроэмульсий при разведении в воде образуется прозрачный продукт. В этих примерах получали мутную эмульсию при разведении в воде (ТГФС обозначает тетрагидрофурфуриловый спирт).
Таблица 5
Пример Водораств, д.в. Масса (Г) Нераств. в воде д.в. Масса (г) Полярный раствори- тель Масса (Г) Сораство- ритель Масса (г) Поверхностно- активные вещества Масса (Г) Тест 1 Тест 2 Тест 3 Тест 4 ϋν50
9 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 21,1 бромоксинил октаноат 15,25 ДПМ 60 Аготайс 200Νϋ 24,35 АРС810?и/ Р1игоп1С Р105 5/2,5 да да да да 500нм
10 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира 2 ТГФС 12,04 АготаЭс 150Νϋ 3,2 АРО8Ю7и/ Р1игоп1с Р105 5/2,5 да да да да 500нм
Примеры 11-38.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием ДГА-соли дикамбы в качестве водорастворимого пестицида и бромоксинил октаноата или метилгептилового эфира флуроксипира в качестве не растворимого в воде пестицида. Изучали роль полярных растворителей в эмульгирующемся концентрате. Примеры, представленные в примере 6, демонстрируют, что ряд полярных растворителей можно применять согласно настоящему изобретению.
- 10 021270
Таблица 6
Пример Водораств. д.в. Масса (г) Нераств. в воде д.в. Масса (Г) Полярный раствори- тель Масса (Г) Сораство- ритель Масса (г) Поверхностно- активные вещества Масса (Ό Тест 1 Тест 2 Тест 3
11 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 21,1 бромоксинил октаноат (92,7 мас.%) 15,25 дпм 60 Аготайс 200Νϋ 24,35 да да да
12 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира (98%) 2 ТГФС 12,04 АготаНс 150ΝΟ 3,2 да да да
13 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира 2 ТГФС 12,04 АготаИс 150ΝΟ 3,2 АРО 8107и/ Р1игошс Р105 5/2,5 да да да
14 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метилгептиловый эфир флуроксипира 2 бензиловый спирт 12,04 АготаНс 150Νϋ 3,2 АРО 810711/ Р1игошс Р105 5/2,5 да да да
15 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- ге пт иловый эфир флуроксипира 2 диметил- лактамид 12,04 АготаНс 150ΝΏ 3,2 да да да
16 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира 2 диметил- лактамид 13,04 АготаНс 150ΝΏ 4,2 АРО 810713/ Р1игоп1с Р105 5/2,5 да да да
17 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира 2 этиллактат 12,04 АготаНс 150Νϋ 3,2 да да да
18 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира 2 этиллактат 12,04 АготаИс 150ΝΌ 3,2 АРО 8107и/ Р1игошс Р105 5/2,5 да да да
19 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира 2 галлкомид М-8-10 12,04 Агота11с 150ΝΟ 3,2 АРО 810711/ РЬгопю Р ί 05 5/2,5 Да да да
20 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира 2 ДПМ 12,04 АготаПс 150ΝΟ 3,2 да да да
________
21 Дикам ба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира г гексилен- гликоль 12,04 АготаНе 150Νϋ 3,2 АРС 8107и/ ΡΐιιτοηΐΟ Р105 5/2,5 да да да
22 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 метил- гептиловый эфир флуроксипира 2 цикло- гексанон 12,04 АготаНс 150Νϋ 3,2 АРС 810714/ Р1игогмс РЮ5 5/2,5 да да да
23 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 ДПМ 12,04 Аготайс 150НО 3,2 да да да
24 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 дпм 12,04 АготаЦс 150ΝΠ 3,2 АРО 81071)/ Р1игоп1с Р105 5/2,5 да да да
25 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 этиллактат 12,04 Аготапс 150ΝΡ 3,2 да да да
- 11 021270
26 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% а виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 этиллактат 12,04 АготаНс 150ΝΟ 3,2 АРС 8107и/ Ρΐιιτοηίο Р105 5/2,5 да да да
27 Дикамба* ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 ТГФС 12,04 АготаНс 150ΝΟ 3,2 да да да
28 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 ТГФС 12,04 АготаПс 150Νϋ 3,2 АРС 8107и/ Р1игопк Р105 5/2,5 да да да
29 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 бензиловый спирт 12,04 Агота1к 150ΝΟ 3,2 да да да
30 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 Монометиловый эфир диэтиленгликоля 12,04 АготаНс 150ΝΟ 3,2 да да да
31 Дикамба-* ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 октанол 12,04 АготаНс 150ΝΩ 3,2 да да да
32 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 октанол 12,04 АготаНс 150ΝΟ 3,2 АРС 8107и/ Р1игошс Р105 5/2,5 да да да
33 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 галлкомид М-8-10 12,04 АготаНс 150ΝΟ 3,2 да да да
34 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 галлкомид М-8-10 12,04 Агота^с 150ΝΟ 3,2 АРС 8107и/ Р1игоп1с Р105 5/2,5 да да да
35 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 гексилен- гликоль 12,04 АготаПс 150ΝΟ 3,2 да да да
36 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 гексилен- гликоль 12,04 АготаНс 150Νϋ 3,2 АРС8107и/ Р1игогпс Р105 5/2,5 да да да
37 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 циклопе кс ано л 12,04 АготаНс 150Νϋ 3,2 да да да
38 Дикамба- ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 2,76 бромоксинил октаноат 2 цикло- гексанон 12,04 АготаНс 150ΝΟ 3,2 АРС 810713/ Ркгопк Р105 5/2,5 да да да
Примеры 39-41.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием ДГА-соли дикамбы в качестве водорастворимого пестицида (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) и бромоксинил октаноата или метилгептилового эфира флуроксипира в качестве нерастворимого в воде пестицида. Изучали роль массового соотношения не растворимого в воде (или жирорастворимого) пестицида и соли пестицида (водорастворимое д.в.). Представленные ниже примеры иллюстрируют, что массовое соотношение не растворимого в воде (или жирорастворимого) гербицида и соли гербицида (водорастворимое д.в.) составляет от 10:1 до 1,01:1. Эти данные получены в примерах при применении соотношений 1,2:1, 4:1 и 8:1, которые находятся в диапазоне массовых соотношений от
- 12 021270
10:1 до 1,01:1.
Таблица 7
Примеры Водораств, д.в. Масса (г) Нераств. в воде д.в. Масса (г) Соотнош. д.в. Полярный раствори- тель Масса (г) Сораство- ритель Масса (Г) Поверхностно- активные вещества Масса (Г) Т1 Т2 тз Т4
39 Дикамба- ДГА б бромоксинил октаноат (92,7 мас.%) 15,25 4:1 ДПМ 24,2 Аготайс 200Νϋ 24,35 АРС8107и/ Р1игошс Р105 10/5 да да да да
40 Дикамба- ДГА 3 бромоксинил октаноат (92,7 мас.%) 15,25 8:1 ДПМ 24,2 Аготайс 200Νϋ 24,35 АРС 810711/ Р1игоп1с ΡΙ05 10/5 да да да да
41 Дикамба- ДГА 10,55 метил- гептиловыи эфир флуроксилира (98 мас.%) 15,25 1,2:1 ДПМ 12,05 Аготайс 200ΝΡ 12,175 АРС 8107и/ Р1игоп1с Р105 5/2,5 да да да да
Примеры 42-49.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием дикамбы, МСРА или 2,4-Д в качестве водорастворимого пестицида и бромоксинил октаноата или метилгептилового эфира флуроксипира в качестве не растворимого в воде пестицида. Изучали роль различных солей. В приведенных ниже примерах представлен спектр действующих веществ, которые можно применять согласно настоящему изобретению. Приемлемыми водными растворами солей гербицидов являются: дикамба-ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли), дикамба-ДМА (диметиламинная соль), дикамба-К, МСРА-ДМА и амин 2,4-Д.
Таблица 8
Примеры Водораств. д.в. Масса (г) Нераств. в воде д.в. Масса (г) Полярный раствори- тель Масса (Г) Сораство- ритель Масса (г) Поверхностно- активные вещества Масса (Г) Тест 1
42 Дикамба- ДГА 10,55 бромоксинил октаноат 7,625 ДПМ 30 Аготайс 200Νϋ 12,175 АРО 81071)/ Р1игоп1с Р105 7,1/3,55 да
43 Дикамба- ДГА 21,1 бромоксинил октаноат 15,25 ДПМ 60 Аготайс 200ΝΒ 24,35 - да
44 Дикамба- ДГА 10,55 метил- гептиловый эфир флуроксипира 7,627 ДПМ 12,05 Аготайс 200ΝΠ 12,175 АРО 81070/ Р1игошс Р105 5/2,5 да
45 МРСА-ДМА (24% КЭ) 2 метил- гелтиловый эфир флуроксилира 6,4 ДПМ 33,8 Агошайс 200ΝΟ 21,3 да
46 МРСА-ДМА (24% КЭ) 8 бромоксинил октаноат 1,54 ДПМ 13,46 • - - да
47 амин 2,4-0 (600 г/л) 3 бромоксинил октаноат 1,54 ДПМ 21,46 • - - - да
48 ДикамбаДМА (30,5% КЭ) 6,5 бромоксинил октаноат 1,54 ДПМ 13,46 да
49 Дикамба-К (36% КЭ) 6,3 бромоксинил октаноат 1,54 ДПМ 13,46 - - • • да
Пример 50-53.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием трех действующих веществ (д.в.). Изучали возможность применения третьего д.в., которое могло представлять собой либо водорастворимое (например, амин МСРА), либо не растворимое в воде/жирорастворимое (например МСРА-2ЭГЭ (2-этилгексиловый эфир) или бромоксинил октаноат). Дикамба-ΌΟΆ обозначает следующий продукт: 38,5% КЭ, 56,8% в виде соли; МСРА 2ЭГЭ обозначает 2-этилгексиловый эфир МСРА; амин МСРА обозначает диметиламинную соль МСРА (водный раствор (24% КЭ, 33% в виде соли); в примере 50: % воды = 5% = [5,19 х (100-56,8)]/(5,19 + 3,75 + 10,9 + 16,5 + 6 + 2,46 + 1,23) - 2,24 / 46,03; в примере 51: % воды = 5% = [5,19х (100-56,8)] / (5,19 + 3,75 + 8,7 + 13,5 + 6 + 2,46 + 1,23) = 2,24 / 40,83; в примере 52: % воды = 16% = [[5,19 х (100-56,8)] + [14,5 х (100-33)]]/(5,19 + 3,75 + 5,43 + 14,5 + 37 + 6 + 2,46 + 1,23) = (2,24 + 9,715)/75,56; в примере 53: % воды = 5% = [[5,19 х (100- 56,8)] / (5,19 + 3,75 + 1 + 30,55 + 6) = 2,24 / 46,49.
- 13 021270
Таблица 9
Пример ы Водо- раств. д.в. Масс а (г) Нераств. в воде д.в. Масса (Г) 3-е Д.в. Раств. масло/ вода (З-е Д.в.) Масса (Г) Поляры. раств. Масса (г) Сораст- воритель Масса (г) Пов-но- активные вещества Масса (Г) Т1 Т2 ТЗ Т4
50 Дикамба- ДГА 5,19 метил- гептил. эфир флур- оксипира 3,75 МСРА 2ЭГЭ масло 10,85 дпм 16,46 Агошайс 150Νϋ 6 АРС 810711/ Р1игоп1С Р105 2,46/ 1,23 да да да да
51 Дикамба* ДГА 5,19 метнл- гептил. эфир флур- оксипира 3,75 бром- ОКСИ- НИЛ окта- ноат масло 8,7 ДПМ 13,48 Агошайс 150Νϋ б АРО 810711/ РЗиготс Р105 2,46/ 1,23 да да да да
52 Дикамба- ДГА 5,19 метил- гептил. эфир флур- оксипира 3,75 МСРА 2ЭГЭ/ амин МСРА масло/ вода 5,43/ 14,5 дпм 37 Агошайс 150Νϋ 6 АРС 8107и/ Р1игоп1с ΡΙ05 2,46/ 1,23 да да да да
53 Дикамба- ДГА 5,19 метил- гептил. эфир флур- оксипира 3,75 пино- ксаден масло 1 дпм 30,55 Агогпайс 150ΝΟ 6 нет н.о. да да да
Примеры 54-56.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием ДГА-соли дикамбы в качестве водорастворимого пестицида (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) и метилгептилового эфира флуроксипира в качестве не растворимого в воде пестицида. Изучали роль и влияние количества воды. В приведенных примерах продемонстрировано, что согласно изобретению в систему растворителей можно включать определенные хорошо переносимые количества воды, всех еще получая гомогенный однофазный продукт.
Однако существует верхний предел количества воды, при котором может наступать разделение фаз (в представленном ниже примере 14,3 мас.%).
Таблица 10
Пример Водораств. д.в. Масса (г) Нераств. в воде д.в. Масса (г) Полярный раствори- тель Масса (г) Мас.% воды в продукте Сораство- ритель Масса (г) Поверхностно- активные вещества Масса (г) Т1 Т2 ТЗ
54 Дихамба- ДГА 10,55 метилгептил, эфир флуроксипира 7,625 ДПМ 12,05 9% Агошайс 150ΝΏ 12,175 АРО 8107ΌΥ Р1игоп1с Р105 5/2,5 да да да
55 Дикамба- ДГА 10,55 метилгептил. эфир флуроксипира 7,625 ДПМ/вода 12,05/2 12,6% Агошайс 150Νϋ 12,175 АРС 81074/ Р1игоп1сР105 5/2,5 да да да
56 Дикамба- ДГА 10,55 метилгептил. эфир флуроксипира 7,625 ДПМ/вода 12,05/3 14,3% Агошайс 150ΝΏ 12,175 АРО 81074/ Р1игоп1С Р105 5/2,5 нет
Мас.% воды в примере 54 = [10,55 г * (100% - 56,8%)] I (10,55 г + 7,63 г + 12,05 г + 12,18 г + 5 г + 2,5 г) = 4,56 г / 49,91 = 9%, Мас.% воды в примере 55 = {[10,55 г х (100% - 56,8%)] + 2 г} У (10,55 г + 7,63 г + 12,05 г + 12,18 г + 5 г + 2,5 г) = 6,56 г /
51.91 12,6%.
Мас.% воды в примере 56 = {[10,55 г х (100% - 56,8%)] + 3 г) / (10,55 г + 7,63 г + 12,05 г + 12,18 г + 5 г + 2,5 г) - 7,56 г /
52.91 = 14,3%
Примеры 57-63
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием ДГА-соли дикамбы в качестве водорастворимого пестицида (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) и метилгептилового эфира флуроксипира в качестве не растворимого в воде пестицида. Изучали роль сорастворителя. В приведенных ниже примерах проиллюстрировано, что сорастворитель можно либо заменять (например, Агошайс 200ΝΏ можно заменять на Лгошайс 150ΝΏ) или также удалять. Это свидетельствует о том, что присутствие сорастворителя является необязательным и может не требоваться.
- 14 021270
Таблица 11
Пример Водораств. д.в. Масса (г) Нераств. в воде д.в. Масса (Г) Полярный раствори- тель Масса (г) Сораство- ритель Масса (Г) Ловерхиостно- активные вещества Масса (г) Тест 1 Тест 2 Тест 3 Тест 4
57 Дикамба- ДГА 0,51 метилгептил. эфир флуроксипира 3,05 ДПМ 8,55 Атота(1с 150ΝΏ 4,87 АР<5 8107ϋ/ Р1игопк Р105 2,0/1,0 да да да да
58 Дикамба- ДГА 0,51 метилгептил. эфир флуроксипира 3,05 дпм 8,55 АготаНс 200Νϋ 4,87 АРС 8107и/ Р1игопк Р105 2,0/1,0 да да да да
59 Дикамба- ДГА 0,51 метилгептил. эфир флур· оксипира 3,05 галлкомид М-8-10 13,42 0 АРС 8Ю7и/ Р1игоп1с Р105 2,0/1,0 да да да да
60 Дикамба- ДГА 0,51 метилгептил. эфир флуроксипира 3,05 галлкомид М-8-10 8,55 АготаДс 150ΝΟ 4,87 АРС8107и/ Р1игопк Р105 2,0/1,0 да да да да
61 Дикамба* ДГА 0,51 метилгептил. эфир флуроксипира 3,05 бензиловый спирт 13,42 0 АРС 8107 и/ Пигопк Р105 2,0/1,0 да да да да
62 Дикамба- ДГА 0,51 бромоксинил Октаноат 3,05 бензиловый спирт 8,55 АготаИс 150ΝΟ 4,87 АРС 8107№ Р1игопк Р105 2,0/1,0 да да да да
63 Дикамба- ДГА 0,51 бромоксинил октаноат 3,05 бензиловый спирт 8,55 Аготатк 150ΝΟ 4,87 АРС 810711/ Р1игопк Р105 2,0/1,0 да да да да
Примеры 64-66.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием дикамбы в качестве водорастворимого пестицида и бромоксинил октаноата в качестве не растворимого в воде пестицида. Изучали роль противоиона соли гербицида. В приведенных ниже примерах продемонстрировано, что противоион можно изменять, все еще получая стабильный однофазный ЭК.
Таблица 12
Пример Водораств. д.в. Масса (г) Нераств. в воде д.в. Масса (Г) Полярный раствори- тель Масса (г) Сораство- ритель Масса (г) Тест 1 Тест 2
64 водный раствор Дикамба-ДГА (38,5% КЭ, 56,8% в виде соли) 21,1 бромоксинил октаноат 15,25 дпм 60 АготаОс 200Νϋ 24,35 да да
65 водный раствор Дикамба-ДМА (30,5% КЭ) 6,5 бромоксинил октаноат 1,54 дпм 13,46 да да
66 водный раствор Дикамба-К (36% КЭ) 6,3 бромоксинил октаноат 1,54 дпм 13,46 • да да
ДГ А обозначает дигликольамин, ДМА обозначает диметиламин, К обозначает калий
Примеры 67-70.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, получали серии эмульгирующихся концентратов с использованием водорастворимых пестицидов и пропиконазола в качестве не растворимого в воде пестицида. Изучали роль не растворимого в воде д.в. В приведенных ниже примерах проиллюстрировано, что ЭК, предлагаемый в изобретении, можно применять для таких обладающих пестицидной активностью ингредиентов, как фунгицид пропиконазол.
Таблица13
Примеры Водораств. д.в. Масса (г) Нераств. в воде д.в. Масса (г) Полярный растворитель Масса (г) Тест 1 Тест 2 Тест 3
67 Дикамба-ДГА 2,1 пропиконазол 0,52 дпм 10 да да да
68 водный раствор 2,4-П ДМА 1 пропиконазол 056 дпм 10 да да да
69 водный раствор МСРА-ДМА 1 пропиконазол 0,53 дпм 10 да да да
70 водный раствор дикамба-ДМА 1 пропиконазол 0,53 дпм 10 да да да
Примеры 71-160.
С помощью процедур, аналогичных описанным в примерах 1-3, можно путем рутинных экспериментов получать также эмульгирующиеся концентраты, содержащие следующие комбинации действующих веществ (пестицид 1 + пестицид 2):
- 15 021270
Таблица 14
Пример Пестицид 1 (указан в данной строке справа) Сложный эфир флуроксипира Сложный эфир бромоксинила Сложный эфир МСРА Пиноксаден Клодинафоп Сложный эфир 2,4-0 Пропиконазол
Пестицид 2 (указан ниже в данном столбце)
71-77 Дикамба X X X X X X X
78-84 соль 2,4-0 X X X X X X X
35-92 кломепроп X X X X X X X
93-99 дихлоропроп X X X X X X X
100-106 соль МСРА X X X X X X X
107-Н МСРВ X X X X X X X
112-118 мекопроп X X X X X X X
119-125 мекопроп-П X X X X X X X
126-132 хлорамбен X X X X X X X
133-139 ТБА X X X X X X X
140-146 пиклорам X X X X X X X
147-153 клопиралид X X X X X X X
154-160 аминопиралид X X X X X X X
Хотя настоящее изобретение подробно описано выше на примере лишь некоторых вариантов осуществления изобретения, специалистам в данной области должно быть очевидно, что многочисленные модификации можно осуществлять в приведенных в качестве примера вариантах осуществления изобретения без отклонения от новой сущности и преимуществ настоящего изобретения. Таким образом, все указанные модификации подпадают под объем настоящего изобретения, который определен приведенной ниже формулой изобретения.

Claims (21)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Стабильный однофазный эмульгирующийся концентрат, содержащий: (а) смесь пестицидов, которая включает основное количество по меньшей мере одного не растворимого в воде пестицида и незначительное количество по меньшей мере одной водорастворимой соли пестицида; (Ь) систему растворителей, которая включает: (ί) основное количество растворителя, содержащего по меньшей мере один неводный полярный растворитель, причем полярный растворитель имеет параметр полярного взаимодействия Хансена больше чем 2; (ίί) незначительное количество воды; и (с) систему эмульгирующих поверхностно-активных веществ, которые позволяют получать эмульсию типа масло в воде, когда эмульгирующийся концентрат добавляют в воду.
  2. 2. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором система растворителей содержит по меньшей мере один ароматический углеводород.
  3. 3. Эмульгирующийся концентрат по п.2, в котором ароматический углеводород содержит смесь ароматических углеводородов.
  4. 4. Эмульгирующийся концентрат по п.1, где концентрат получают путем смешения водного раствора водорастворимой соли пестицида, неводного раствора не растворимого в воде пестицида и системы эмульгирующих поверхностно-активных веществ.
  5. 5. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором не растворимый в воде пестицид выбран из сложного эфира флуроксипира и сложного эфира бромоксинила.
  6. 6. Эмульгирующийся концентрат по п.5, в котором сложный эфир флуроксипира представляет собой метиловый эфир флуроксипира.
  7. 7. Эмульгирующийся концентрат по п.5, в котором сложный эфир бромоксинила представляет собой бромоксинил октаноат.
  8. 8. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором не растворимый в воде пестицид представляет собой по меньшей мере один пестицид, выбранный из пиноксадена, феноксапропа-П, клодинафопа и пропиконазола.
  9. 9. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором водорастворимый пестицид представляет собой соль 3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты (дикамба), 2,4-Ό, кломепропа; дихлорпропа; МСРА; МСРВ; мекопропа; мекопропа-П; хлорамбена; ТВА, пиклорама, клопиралида или аминопиралида.
  10. 10. Эмульгирующийся концентрат по п.9, в котором соль дикамбы выбрана из натрия, калия, аммония, диметиламина, диэтиламина, триэтиламина, моноэтаноламина, диэтаноламина, 2гидроксиэтиламмония, аминоэтоксиэтанола, триизопропаноламина, трис(2-гидроксипропил)амина, аминопропилморфолина и триэтаноламина.
  11. 11. Эмульгирующийся концентрат по п.10, в котором соль дикамбы представляет собой аминоэтоксиэтанольную соль дикамбы.
  12. 12. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором массовое соотношение не растворимого в воде гербицида и соли гербицида составляет от 10:1 до 1,01:1.
  13. 13. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором полярный растворитель выбран из группы, включающей этиллактат, тетрагидрофурфуриловый спирт, простой монометиловый эфир дипропиленг- 16 021270 ликоля и их смесей.
  14. 14. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором содержание воды превышает 3% в пересчете на массу композиции.
  15. 15. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором система эмульгирующих поверхностноактивных веществ содержит по меньшей мере одно алкилполигликозидное поверхностно-активное вещество.
  16. 16. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором система эмульгирующих поверхностноактивных веществ содержит по меньшей мере одно алкиленоксидное поверхностно-активное вещество.
  17. 17. Эмульгирующийся концентрат по п.1, в котором система эмульгирующих поверхностноактивных веществ содержит смесь по меньшей мере одного алкилполигликозида и по меньшей мере одного сополимера пропиленоксида/этиленоксида.
  18. 18. Эмульгирующийся концентрат по п.1, где образуется мутная эмульсия типа масло в воде, когда концентрат добавляют в воду.
  19. 19. Эмульгирующийся концентрат по п.18, в котором медианный объемный диаметр, взвешенный по количеству частиц, который измеряют по дифракции при рассеянии света, превышает 10 нм.
  20. 20. Эмульгирующийся концентрат по п.1, где эмульгирующийся концентрат получают, объединяя водный раствор водорастворимой соли гербицида с неводным раствором не растворимого в воде гербицида и по меньшей мере с одной порцией системы эмульгирующих поверхностно-активных веществ.
  21. 21. Способ предупреждения или уничтожения сорняков в посевах культурных растений, включающий обработку растений, частей растения или места их произрастания композицией эмульгирующего концентрата по п.1 или предназначенной для опрыскивания разведенной гербицидной композицией или эмульсией типа масло в воде, образовавшейся при добавлении композиции эмульгирующего концентрата к водному жидкому носителю, в гербицидно эффективном количестве.
EA201200950A 2009-12-29 2010-12-28 Пестицидная композиция EA021270B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29068309P 2009-12-29 2009-12-29
PCT/US2010/062220 WO2011082162A1 (en) 2009-12-29 2010-12-28 Pesticidal composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201200950A1 EA201200950A1 (ru) 2013-02-28
EA021270B1 true EA021270B1 (ru) 2015-05-29

Family

ID=44226785

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201200950A EA021270B1 (ru) 2009-12-29 2010-12-28 Пестицидная композиция

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9839218B2 (ru)
EP (1) EP2519104B1 (ru)
CN (1) CN102740697B (ru)
AU (1) AU2010339608B2 (ru)
BR (1) BR112012016136A2 (ru)
CA (1) CA2785654C (ru)
EA (1) EA021270B1 (ru)
UY (1) UY33161A (ru)
WO (1) WO2011082162A1 (ru)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2558642C (en) 2004-03-10 2017-08-08 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
WO2011019652A2 (en) 2009-08-10 2011-02-17 Monsanto Technology Llc Low volatility auxin herbicide formulations
MX2012008791A (es) * 2010-01-29 2012-08-17 Dow Agrosciences Llc Composicion herbicida sinergica que contiene aminopiralid y acido 2, 4-diclorofenoxiacetico.
CA2835187A1 (en) * 2011-05-06 2012-11-15 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition comprising pinoxaden and fluroxypyr, and methods of use thereof
FR2978643B1 (fr) 2011-08-02 2014-01-31 Ard Sa Composition herbicide a efficacite amelioree, methode de preparation et utilisation
GB201115564D0 (en) * 2011-09-08 2011-10-26 Syngenta Ltd Herbicidal composition
BR122019001044B1 (pt) 2011-10-26 2019-08-27 Monsanto Technology Llc sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina
UY34845A (es) 2012-06-04 2014-01-31 Monsanto Technology Llc ?composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba
EP2961276B1 (en) 2013-02-27 2018-08-08 Monsanto Technology LLC Glyphosate and dicamba tank mixtures with improved volatility
MX362985B (es) * 2013-10-11 2019-02-28 Dow Agrosciences Llc Concentrados herbicidas acuosos.
CN103749453B (zh) * 2013-12-26 2016-10-05 广东中迅农科股份有限公司 一种含有二氯吡啶酸和辛酰溴苯腈的除草组合物
WO2015121219A1 (en) * 2014-02-14 2015-08-20 BASF Agro B.V. Emulsifiable concentrate comprising pesticide, fatty amide and lactamide
TR201816477T4 (tr) * 2014-02-14 2018-11-21 Basf Agro Bv Pestisit, alkil laktat ve laktamid içeren emülsifiye olabilir konsantre.
AR105061A1 (es) 2015-05-07 2017-09-06 Nufarm Australia Ltd Concentrado emulsionable que comprende un herbicida de ácido picolínico
AU2016257148B2 (en) 2015-05-07 2018-10-18 Nufarm Australia Limited Benzoic acid herbicide composition
BR112017023926B1 (pt) 2015-05-07 2022-02-22 Nufarm Australia Limited Concentrado emulsionável estável compreendendo um herbicida de ácido fenoxialcanóico e método para controlar ervas daninhas
GB2551208B (en) * 2016-06-09 2020-04-22 Syngenta Participations Ag Pesticidal formulation
WO2018013721A1 (en) 2016-07-12 2018-01-18 Monsanto Technology Llc Pesticidal compositions
GB201618479D0 (en) * 2016-11-02 2016-12-14 Syngenta Participations Ag Adjuvants
CN109757478A (zh) * 2017-11-09 2019-05-17 山东润博生物科技有限公司 一种麦草畏型乳油及其制备方法
CN108935494A (zh) * 2018-06-02 2018-12-07 允发化工（上海）有限公司 一种阿维菌素乳油及其制备和使用方法
AU2019100546B4 (en) * 2018-12-20 2019-10-03 Titan Ag Pty Ltd Agricultural chemical composition
GB201911304D0 (en) * 2019-08-07 2019-09-18 Johnson Matthey Plc Molecular complexes
CN115426880A (zh) * 2020-04-02 2022-12-02 巴斯夫公司 麦草畏的水性制剂
CN115361868A (zh) * 2020-04-06 2022-11-18 巴斯夫公司 麦草畏的高载量溶液浓缩物
CN115590028B (zh) * 2021-06-28 2024-12-06 迈克斯(如东)化工有限公司 除草剂组合物及其制备方法和施用方法
WO2023156986A1 (en) * 2022-02-21 2023-08-24 Gharda Chemicals Limited A process for the preparation of nitrile herbicides, their esters and salts
GB2615815B (en) * 2022-02-21 2024-03-27 Rotam Agrochem Int Co Ltd Herbicidal composition comprising fluroxypyr ester and use of the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5175353A (en) * 1984-11-26 1992-12-29 Sandoz Ltd. 2-(2'-aminoethoxy)-ethanol salt of dicamba
US6827478B2 (en) * 2000-07-18 2004-12-07 Basf Aktiengesellschaft Method and device for carrying out the automated preparation and characterization of liquid multi-constituent systems
US20070237956A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-11 Figuly Garret D Process for preparation of swellable and deformable microspheres
US20080004182A1 (en) * 2006-06-29 2008-01-03 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr esters
US20090306003A1 (en) * 2006-01-10 2009-12-10 Innovation Technologies, Llc Pesticide Delivery System

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4108629A (en) * 1973-03-19 1978-08-22 The Dow Chemical Company Herbicidal use of esters of aminohalopyridyloxy acids
CN1010941B (zh) * 1984-11-26 1990-12-26 山道士有限公司 含有麦草畏新盐的除草剂产品及其制备方法
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
FR2591069B1 (fr) * 1985-12-09 1988-03-18 Produits Ind Cie Fse Produits herbicides a base d'esters de bromoxynil et/ou d'ioxynil
FR2618980B1 (fr) 1987-08-06 1991-08-23 Produits Ind Cie Fse Dispersion aqueuse ou hydroalcoolique stable a base de derives d'oxynil et composition herbicide en comportant
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ATE121267T1 (de) 1989-11-07 1995-05-15 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende lektine und darauf beruhende pflanzenresistenz gegen insekten.
UA48104C2 (ru) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, содержащий последовательность, которая кодирует инсектицидный протеин, оптимизированную для кукурузы, фрагмент днк, обеспечивающий направленную желательную для сердцевины стебля экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, фрагмент днк, обеспечивающий специфическую для пыльцы экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, рекомбинантная молекула днк, способ получения оптимизированной для кукурузы кодирующей последовательности инсектицидного протеина, способ защиты растений кукурузы по меньшей мере от одного насекомого-вредителя
US5374603A (en) * 1993-04-23 1994-12-20 Dowelanco Agricultural formulations comprising fluroxypyr esters which are liquid at 25° C.
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
GB9505204D0 (en) 1995-03-15 1995-05-03 Dowelanco Mixed herbicidal compositions
US6713433B2 (en) * 1999-08-11 2004-03-30 Monsanto Technology, Llc Coformulation of an oil-soluble herbicide and a water-soluble herbicide
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE102004045371A1 (de) * 2004-09-18 2006-04-13 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige Pflanzenschutzformulierungen enthaltend Diflufenican
CN101252835B (zh) * 2005-05-10 2012-05-30 先正达参股股份有限公司 除草组合物
CN101389216A (zh) * 2006-01-10 2009-03-18 英诺瓦佛姆技术有限公司 杀虫剂递送体系
AU2007292443B2 (en) 2006-09-06 2012-09-06 Syngenta Participations Ag Pickering emulsion formulations
JP5416111B2 (ja) * 2007-08-22 2014-02-12 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 高強度の低温安定なフルロキシピルメプチルエステルの除草製剤
UA109416C2 (xx) 2009-10-06 2015-08-25 Стабільні емульсії типу "масло в воді"

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5175353A (en) * 1984-11-26 1992-12-29 Sandoz Ltd. 2-(2'-aminoethoxy)-ethanol salt of dicamba
US6827478B2 (en) * 2000-07-18 2004-12-07 Basf Aktiengesellschaft Method and device for carrying out the automated preparation and characterization of liquid multi-constituent systems
US20090306003A1 (en) * 2006-01-10 2009-12-10 Innovation Technologies, Llc Pesticide Delivery System
US20070237956A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-11 Figuly Garret D Process for preparation of swellable and deformable microspheres
US20080004182A1 (en) * 2006-06-29 2008-01-03 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr esters

Also Published As

Publication number Publication date
CA2785654A1 (en) 2011-07-07
EP2519104A4 (en) 2014-04-09
WO2011082162A1 (en) 2011-07-07
US9839218B2 (en) 2017-12-12
AU2010339608A1 (en) 2012-07-26
CN102740697A (zh) 2012-10-17
CA2785654C (en) 2018-02-27
US20130210627A1 (en) 2013-08-15
EP2519104B1 (en) 2021-03-31
CN102740697B (zh) 2016-04-13
AU2010339608B2 (en) 2015-07-30
EA201200950A1 (ru) 2013-02-28
BR112012016136A2 (pt) 2015-09-01
EP2519104A1 (en) 2012-11-07
UY33161A (es) 2011-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2519104B1 (en) Pesticidal composition
TWI524844B (zh) 除害組成物
JP5180187B2 (ja) アゾキシストロビン製剤
US6589913B1 (en) Agrochemical composition
CN102088846A (zh) 用于农业的表面活性剂共混物
CN103371175A (zh) 一种含草铵膦的除草组合物
AU2015247522A1 (en) Aqueous pesticide concentrates containing paraffinic oils and methods of use
US20090111693A1 (en) Phytotoxicity Controlling Agent for Upland Farming and Phytotoxicity Controlling Method Using the Same
JP2022058528A (ja) Ｐｐｏ阻害剤除草剤との薬害軽減剤の併用
CN104322511A (zh) 一种含丙炔恶草酮和乙氧氟草醚的复配水悬浮剂、制备方法及其应用
US5965487A (en) Mixed herbicidal compositions
EP0645964B1 (en) Herbicidal composition
JP2015501322A (ja) 配合物
US9468206B2 (en) Lactofen and dicamba diglycol amine liquid formulations
CN115768264A (zh) 微乳剂形式的扑草净组合物
CN108013032A (zh) 一种基于辛酸酯类的除草剂及其制备方法与应用
US20040077501A1 (en) Agrochemical formulation aid composition and uses thereof
US12167730B2 (en) Stable agricultural compositions
US20230189804A1 (en) Prohexadione plant growth regulator composition
CN116018067A (zh) 液体除草组合物
OA21172A (en) Liquid herbicidal compositions
US20240008490A1 (en) Liquid pesticidal formulation
CN113271775A (zh) 用于谷物作物的包含苯氧除草剂和解毒喹的安全化组合物及其方法
CN107960410A (zh) 双苯恶唑酸和/或环丙磺酰胺作为安全剂的应用和除草组合物及其应用
MXPA97007019A (en) Mix herbicidal compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ MD

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM