EA027024B1

EA027024B1 - Полиморф n-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамида

Info

Publication number: EA027024B1
Application number: EA201400881A
Authority: EA
Inventors: Айан Кевин Джонс; Нил Джордж; Джон Хоун
Original assignee: Зингента Лимитед
Priority date: 2012-02-09
Filing date: 2013-02-08
Publication date: 2017-06-30
Also published as: KR20140123542A; CO7061088A2; BR112014019669A2; US20150005166A1; MY169048A; HUE033170T2; US9284269B2; KR102011475B1; BR112014019669A8; AU2013217972B2; WO2013117691A1; AU2013217972A1; MX2014009617A; EP2812312A1; DK2812312T3; CA2861294A1; UA113540C2; CN106431999A; EP2812312B1; MX346113B

Abstract

Изобретение относится к кристаллическому полиморфу соединения формулы Iназываемому формой 2, где полиморф характеризуется порошковой рентгенограммой, выраженной в углах 2θ, где порошковая рентгенограмма включает: (а) по меньшей мере одно значение угла 2θ, составляющее 9,0±0,2; (b) одно значение угла 2θ, составляющее 21,7±0,2; и (с) по меньшей мере три значения угла 2θ, выбранные из группы, включающей 7,7±0,2, 11,9±0,2,13,4±0,2, 15,0±0,2, 15,6±0,2, 16,1±0,2 и 18,0±0,2. Кроме того, изобретение относится к сельскохозяйственной композиции, способу защиты культур полезных растений и способу борьбы с сорняками в культурах полезных растений, включающему применение указанного полиморфа в качестве антидота.

Description

Настоящее изобретение относится к твердой форме антидота, представляющего собой Νацилсульфамоилфенилмочевину, к композициям, содержащим твердую форму, и способам их применения в качестве антидота.

Антидоты гербицидов селективно защищают культурные растения от повреждения гербицидами без снижения активности в отношении целевых видов сорняков. Их используют в промышленных масштабах для улучшения селективности гербицидов между видами сельскохозяйственных культур и сорняков и их можно применять, например, в виде смеси с гербицидом или в качестве средства для обработки семян по отношению к семенам сельскохозяйственных культур перед посевом. В патенте США 5215570 раскрывается, что определенные производные Ν-ацилсульфамоилфенилмочевины могут выступать в роли антидотов. В частности, раскрывается соединение формулы (1)^-(2-метоксибензоил)-4[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид

Данный антидот подходит для защиты культивируемых растений от фитотоксического действия, например гербицидов ацилциклогександиона, гербицидов сульфонилмочевины, гербицидов хлорацетанилида и гербицидов арилоксифеноксипропионовой кислоты.

К настоящему времени раскрыта новая твердая форма данного соединения, его композиции и способы его применения.

Соответственно настоящее изобретение относится к новой кристаллической форме антидота формулы (I).

В одном аспекте настоящего изобретения представлен кристаллический полиморф соединения формулы I, называемый форма 2, который характеризуется параметрами элементарной ячейки своего монокристалла, как показано в табл. 1. Этот полиморф был получен с применением способа примера 16.

Таблица 1

Класс	Орторомбический
Пространственная группа	РЬса
Длины ячейки (А)	а = 19,38(5) Ь = 7,34(5) с = 22,95(5)
Углы ячейки (”)	а = 90,00 β = 90,00 γ = 90,00
Объем (А³)	3264,8(5)
Ζ	8

В табл. а, Ь, с - длина ребер элементарной ячейки; α,β,γ - углы элементарной ячейки; и Ζ - число молекул на ячейку.

Таким образом, в одном аспекте настоящего изобретения кристаллический полиморф по настоящему изобретению, называемый форма 2, имеет следующие параметры решетки: а=19,38(5), Ь=7,34(5), с=22,95(5), α=90,00, β=90,00, γ=90,00 и объем=3264,8(5) А³.

В другом аспекте настоящего изобретения кристаллический полиморф по настоящему изобретению, называемый форма 2, характеризуется порошковой рентгенограммой, выраженной в углах 2θ, где порошковая рентгенограмма включает:

(a) по меньшей мере одно значение угла 2θ, составляющее 9,0±0,2; и (b) одно значение угла 2θ, составляющее 21,7±0,2; и (c) по меньшей мере три, по меньшей мере четыре, по меньшей мере пять, по меньшей мере шесть или все значения угла 2θ, выбранные из группы, включающей 7,7±0,2, 11,9±0,2, 13,4±0,2, 15,0±0,2, 15,6±0,2, 16,1±0,2 и 18,0±0,2.

В одном варианте осуществления кристаллический полиморф по настоящему изобретению, называемый форма 2, характеризуется порошковой рентгенограммой, выраженной в углах 2θ, где порошковая рентгенограмма включает:

(a) по меньшей мере одно значение угла 2θ, составляющее 9,0±0,2; и (b) одно значение угла 2θ, составляющее 21,7±0,2; и (c) по меньшей мере три значения угла 26, выбранные из группы, включающей 7,7±0,2, 11,9±0,2, 13,4±0,2, 15,0±0,2,15,6±0,2, 16,1±0,2 и 18,0±0,2.

В другом варианте осуществления кристаллический полиморф по настоящему изобретению, называемый форма 2, характеризуется порошковой рентгенограммой, выраженной в углах 2θ, где порошковая рентгенограмма включает:

(а) по меньшей мере одно значение угла 2θ, составляющее 9,0±0,2; и

- 1 027024 (b) одно значение угла 2θ, составляющее 21,7±0,2; и (c) по меньшей мере четыре значения угла 2θ, выбранные из группы, включающей 7,7±0,2,11,9±0,2, 13,4±0,2, 15,0±0,2, 15,6±0,2, 16,1±0,2 и 18,0±0,2.

(a) по меньшей мере одно значение угла 2θ, составляющее 9,0±0,2; и (b) одно значение угла 2θ, составляющее 21,7±0,2; и (c) по меньшей мере пять значений угла 2θ, выбранных из группы, включающей 7,7±0,2, 11,9±0,2, 13,4±0,2, 15,0±0,2,15,6±0,2, 16,1±0,2 и 18,0±0,2.

(a) по меньшей мере одно значение угла 2θ, составляющее 9,0±0,2; и (b) одно значение угла 2θ, составляющее 21,7±0,2; и (c) по меньшей мере шесть значений угла 2θ, выбранных из группы, включающей 7,7±0,2, 11,9±0,2,13,4±0,2,15,0±0,2,15,6±0,2,16,1±0,2 и 18,0±0,2.

(a) по меньшей мере одно значение угла 2θ, составляющее 9,0±0,2; и (b) одно значение угла 2θ, составляющее 21,7±0,2; и (c) все значения угла 2θ, выбранные из группы, включающей 7,7±0,2, 11,9±0,2,13,4±0,2, 15,0±0,2, 15,6±0,2, 16,1±0,2 и 18,0±0,2.

Данные значения угла 2θ получены из порошковой рентгенограммы полиморфа форма 2, полученного с применением способа примера 1й. Значения получены с применением длины волны 1,54056А с размером шага 2θ 0,02°.

В следующем аспекте кристаллический полиморф по настоящему изобретению, называемый форма 2, имеет точку плавления 216±5°С. Данную точку плавления получают при помощи дифференциальной сканирующей калориметрии (ΌδΟ) со скоростью нагревания 10°С/мин.

В контексте настоящего изобретения полиморф представляет собой конкретную кристаллическую форму химического соединения, которое может существовать в более чем одной кристаллической форме в твердом состоянии. Кристаллическая форма соединения содержит составляющие ее молекулы, образующие упорядоченные повторяющиеся структуры, простирающиеся во всех трех пространственных измерениях (напротив, в аморфной твердой форме отсутствует дальний порядок в расположении молекул). Различные полиморфы соединения имеют различные расположения атомов и/или молекул в своей кристаллической структуре. Если соединение является биологически активным соединением, таким как антидот, различие в кристаллических структурах может приводить к тому, что различные полиморфы будут иметь различные химические, физические и биологические свойства. Свойства, которые могут меняться, включают форму кристалла, плотность, твердость, цвет, химическую стабильность, точку плавления, гигроскопичность, способность суспензироваться, скорость растворения и биологическую доступность. В связи с этим определенный полиморф может обладать свойствами, которые делают его более предпочтительным в конкретном применении по сравнению с другим полиморфом того же соединения, в частности физические, химические и биологические свойства, перечисленные выше, могут иметь большое влияние на разработку способов производства, и составы, и качество, и эффективность средств для обработки растений, таких как антидоты. Отмечают, что невозможно предугадать, может ли соединение в твердом состоянии быть представленным более чем одним полиморфом, и также невозможно предугадать свойства какой-либо из этих кристаллических форм. В частности, в контексте настоящего изобретения было обнаружено, что соединение формулы (I) может существовать в виде стабильного полиморфа, называемого форма 2, который является предпочтительным благодаря своей стабильности, что уменьшает степень кристаллизации, которая имеет место в составах соединения формулы (I), поскольку метастабильные формы со временем переходят в стабильную форму. Такая кристаллизация является неблагоприятной, поскольку она может приводить к загустению и возможному отвердению состава и/или образованию больших кристаллов, которые могут вызывать закупоривание в оборудовании для нанесения составов, например в распылителях в сельскохозяйственной технике.

Полиморфов по настоящему изобретению может быть получен либо напрямую (т. е. не беря за основу другие твердые формы соединения формулы I) или путем превращения других твердых форм соединения формулы I.

Анализ твердой фазы на присутствие кристаллов может быть проведен с помощью традиционных способов, известных в данном уровне техники. Например, целесообразно и общепринято применять ме- 2 027024 тоды порошковой рентгеновской дифракции. Другие методы, которые можно применять, включают дифференциальную сканирующую калориметрию (Э8С). термогравиметрический анализ (ТОЛ) и спектроскопию Рамана или инфракрасную спектроскопию, ЯМР, газовую хроматографию или НРЬС. Рентгеновская дифракция на монокристаллах является особенно пригодной в определении структур кристаллов.

Полиморф по настоящему изобретению можно применять в неизмененной форме, но более предпочтительно вводить его в агрохимические композиции посредством традиционных способов. Соответственно в следующем аспекте настоящего изобретения представлена агрохимическая композиция, содержащая полиморф по настоящему изобретению, определенный выше, и по меньшей мере один приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель или разбавитель. В одном варианте осуществления композиция по настоящему изобретению дополнительно содержит по меньшей мере один гербицид. Предпочтительно соотношение по меньшей мере одного гербицида и антидота в смеси составляет от 100:1 до 1:100, в частности от 20:1 до 1:20.

В следующем аспекте настоящего изобретения представлен способ защиты культур полезных растений от вредных воздействий гербицида, включающий применение по отношению к месту произрастания полезных растений полиморфов по настоящему изобретению.

В еще одном аспекте настоящего изобретения представлен способ борьбы с сорняками в культурах полезных растений, включающий обработку полезных растений, их семян или черенков или места произрастания полезных растений одновременно или в разное время гербицидом и полиморфами по настоящему изобретению.

Можно использовать любой способ применения по отношению к сорнякам/культуре полезного растения или их месту произрастания, который обычно используется в сельском хозяйстве, например применение при помощи способа распыления или разбрасывания, как правило, после подходящего разведения композиции по настоящему изобретению.

Выражение растение, используемое в данном документе, включает рассаду, кусты и деревья.

Выражение место произрастания, используемое в данном документе, включает не только участки, где сорняки уже могут произрастать, но также участки, где сорняки еще будут появляться, а также посевные площади для культур полезных растений. Посевные площади включают землю, на которой культурные растения уже произрастают, и землю, предназначенную для культивирования этих культурных растений.

Культуры полезных растений, по отношению к которым можно применять композиции по настоящему изобретению или применяют способы по настоящему изобретению, включают многолетние сельскохозяйственные культуры, например цитрусовые, разновидности культурного винограда, орехи, разновидности масличной пальмы, маслины, семечковые плоды, косточковые плоды, и каучуконосные растения, и однолетние возделываемые сельскохозяйственные культуры, такие как зерновые, например ячмень и пшеница, хлопчатник, масличный рапс, маис (в том числе сахарную кукурузу), рис, сорго, разновидности сои, сахарную свеклу, сахарный тростник, разновидности подсолнечника, декоративные растения и овощи, в частности зерновые и маис.

Композиции и способы по настоящему изобретению также можно применять по отношению к дерну, пастбищам, пастбищным угодьям, полосам отвода и т. д. В частности, их можно применять по отношению к площадкам для гольфа, газонам, паркам, спортивным площадкам, ипподромам и т. п.

Под растениями также следует понимать такие, которым придали толерантность к гербицидам или классам гербицидов (например, ЛЬ§-, О8-, ΕΡδΡδ-, РРО- и ΗΡΡΌ-ингибиторам) с помощью традиционных способов селекции или генной инженерии. Примером растения, которому придали толерантность к имидазолинонам, например имазамоксу, с помощью традиционных способов селекции, является капуста полевая С1еатйе1б® (канола). Примеры растений, которым придали толерантность к гербицидам при помощи способов генной инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под торговыми названиями РоипбирКеабу® и ЫЪейуЫик®.

Под растениями также следует понимать такие, которым придали устойчивость к вредным насекомым при помощи способов генной инженерии, например маис Βί (устойчивый к мотыльку кукурузному), хлопчатник Βί (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также виды картофеля Βί (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами маиса Βί являются гибриды маиса Βί 176 ΝΚ® (§уидеи1а 8ееб§). Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, которые кодируют устойчивость к насекомым и экспрессируют один или несколько токсинов, являются КпоскОШ® (маис), У1е1б Оатб® (маис), Νιιί.ΌΤΙΝ33Β® (хлопчатник), Βο11§;·ιγ6® (хлопчатник), №иЬеаГ® (виды картофеля), МЦигеОагб® и Ргоίеxсίа®. Под растениями также следует понимать такие, которым придали устойчивость к вредным насекомым при помощи способов генной инженерии, например маис Βί (устойчивый к мотыльку кукурузному), хлопчатник Βί (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также виды картофеля Βί (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами маиса Βί являются гибриды маиса Βί 176 ΝΚ® (§уидеи1а 8ееб§). Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, которые кодируют устойчивость к инсектицидам и экспрессируют один или несколько токсинов, являются КпоскОШ® (маис), У1е1б

- 3 027024

ОаМ® (маис), ШС’ОТШЗЗВ® (хлопчатник), Во11дат4® (хлопчатник), №\\®еаГ® (виды картофеля), ΝαЩгеСаШ® и Рго1ехс1а®. Растительные культуры или их семенной материал могут быть устойчивыми к гербицидам и в то же время устойчивыми к поеданию насекомыми (трансгенные объекты с пакетированными генами). Например, семя может быть способно экспрессировать инсектицидный белок Сгу3 и в то же время быть толерантным к глифосату. Признаки включают такие, которые повышают защиту растений от насекомых, паукообразных, нематод, слизней и улиток посредством токсинов, которые образуются в растениях, в частности, тех, которые образуются в растениях при помощи генетического материала от ВасШий 1Ниг1пд1епй1й (например, с помощью генов Сгу1А(А1), Сгу1А(Ь), Сгу1А(с), Сгу11А, СтууА, Сгу111В2, Сгу9с, Сгу2АЬ, СгуЗВЬ и Сту1Р, а также их комбинаций). Признаки также включают такие, которые обеспечивают защиту растения от грибов, бактерий и вирусов с помощью системной приобретенной устойчивости (§АК), системина, фитоалексинов, элиситоров и генов устойчивости, и соответствующим образом экспрессированных белков и токсинов.

Растения или их семенной материал могут быть устойчивыми к гербицидам и в то же время устойчивыми к поеданию насекомыми (трансгенные объекты с пакетированными генами). Например, семя может быть способно экспрессировать инсектицидный белок СгуЗ и в то же время быть толерантным к глифосату.

Под растениями также следует понимать такие, которые получены с помощью традиционных способов селекции или генной инженерии и обладают так называемыми привнесенными признаками (например, улучшенной стабильностью при хранении, более высокой питательной ценностью и улучшенным вкусом).

Растения и сорта растений, полученные с помощью способов генной инженерии, при необходимости в комбинации с традиционными способами, и их части можно обрабатывать полиморфами и композициями по настоящему изобретению. Под сортами растений понимают растения, обладающие новыми свойствами (признаками), которые были получены с помощью традиционной селекции, мутагенеза или технологий рекомбинантных ДНК. Это могут быть сорта, био- или генотипы. В зависимости от видов растений или сортов растений, их расположения и условий роста (почв, климата, вегетационного периода, питания) обработка в соответствии с настоящим изобретением может также привести к сверхаддитивным синергическим эффектам. Таким образом, например, сниженные нормы применения и/или расширение спектра действия и/или увеличение активности веществ и композиций, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, улучшенный рост растений, увеличенная толерантность к высоким или низким температурам, увеличенная толерантность к засухе или к содержанию солей в почве или воде, увеличенная продуктивность цветения, улучшенная возможность сбора урожая, ускоренное созревание, увеличенные размеры урожая, улучшенное качество и/или увеличенная пищевая ценность собранной продукции, улучшенная устойчивость при хранении и/или способность к переработке собранной продукции являются возможными, что превосходит эффекты, которые фактически ожидались. Предпочтительные трансгенные растения или сорта растений (полученные с помощью генной инженерии), подлежащие обработке согласно настоящему изобретению, включают все растения, которые посредством генной модификации получили генетический материал, наделяющий эти растения особенно преимущественными полезными признаками. Примерами таких признаков являются улучшенный рост растений, увеличенная толерантность к высоким или низким температурам, увеличенная толерантность к засухе или к содержанию солей в почве или воде, увеличенная продуктивность цветения, улучшенная возможность сбора урожая, ускоренное созревание, увеличенные размеры урожая, улучшенное качество и/или увеличенная пищевая ценность собранной продукции, улучшенная устойчивость при хранении и/или способность к переработке собранной продукции. Другими примерами таких признаков являются улучшенная защита растений от животных-вредителей и микроорганизмов-вредителей, например от насекомых, клещей, фитопатогенных грибов, бактерий и/или вирусов, а также увеличенная толерантность растений к определенным соединениям, обладающим гербицидной активностью. Примерами трансгенных растений, которые можно упомянуть, являются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), маис, виды сои, виды картофеля, сахарная свекла, томаты, виды гороха и другие сорта овощных культур, хлопчатник, табак, масличный рапс, а также фруктовые растения (с плодами яблонь, грушевых деревьев, цитрусовыми плодами и виноградом), но особо следует отметить маис, виды сои, картофель, хлопчатник, табак и масличный рапс.

Термин сорняки, используемый в данном документе, означает любое нежелательное растение и, таким образом, охватывает не только агрономически важные сорняки, описанные ниже, но также самосевные культурные растения.

Композиции согласно настоящему изобретению пригодны для всех традиционных способов применения в сельском хозяйстве, таких как, например, довсходовое применение, послевсходовое применение и протравливание семян. В зависимости от предполагаемого применения полиморф по настоящему изобретению можно использовать для предварительной обработки семян культурного растения (протравливание семян или черенков) или можно вводить в почву перед посевом или после него. Однако, его также можно применять отдельно или вместе с гербицидом перед появлением всходов растений или после не- 4 027024 го. Обработку растений или семян полиморфом, следовательно, можно осуществлять, в принципе, независимо от времени применения гербицида. Обработка растений путем одновременного применения гербицида и полиморфа (например, в виде баковой смеси), как правило, является предпочтительной. Норма применения полиморфа по отношению к гербициду, подлежащему применению, главным образом зависит от способа применения. Для обработки поля, как правило, применяют 0,001-5,0 кг полиморфа/га, предпочтительно 0,01-0,5 кг полиморфа/га и, как правило, 0,005-2 кг гербицида/га, но предпочтительно 0,001-1 кг/га. Для протравливания семян, как правило, применяют 0,001-10 г полиморфа/кг семян, предпочтительно 0,05-2 г полиморфа/кг семян.

Композиции по настоящему изобретению (содержащие полиморфы по настоящему изобретению и предпочтительно гербицид) предпочтительно составляют различными способами при помощи компонентов состава, таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества, например, как описано в данном документе ниже.

Составленные композиции могут находиться в различных физических формах. Композиции, содержащие полиморфы по настоящему изобретению, но без гербицидного активного ингредиента, могут находиться, например, в форме присыпок, гелей, смачиваемых порошков, диспергируемых в воде гранул, диспергируемых в воде таблеток, шипучих драже, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, капсулированных суспензий, концентратов суспензий, эмульгируемых гранул, пропитанных полимерных пленок или в других формах, известных, например, из Мапиа1 оп Осус1ортсп1 аиб Ике о£ РАО 8рес1йса1юп8 £ог Р1аи1 Рго1ес1юи Ргобисй 5ΐ1ι ЕбШои, 1999. В случае, если один или несколько гербицидов комбинируют с полиморфом по настоящему изобретению, они могут быть представлены в жидком или твердом состоянии: соглашение о наименованиях подразумевает, что такие составы будут получать название в соответствии с присутствующим гербицидным активным ингредиентом, а не полиморфом антидота соединения I, и в связи с этим дополнительные типы составов также возможны. Составленные композиции могут находиться в форме концентратов, которые разводят перед применением, хотя также можно получать готовые к применению составы. Разведения можно осуществлять, например, при помощи воды, жидких удобрений, питательных микроэлементов, биологических организмов, масла или растворителей.

Составленные композиции можно получать, например, путем смешивания полиморфа и необязательно гербицида с компонентами состава с целью получения композиций в форме тонкоизмельченных твердых веществ, гранул или дисперсий. Активные ингредиенты также можно составлять с другими компонентами, например тонкоизмельченными твердыми веществами, минеральными маслами, маслами растительного или животного происхождения, модифицированными маслами растительного или животного происхождения, органическими растворителями, водой, поверхностно-активными веществами или их комбинациями. Активные ингредиенты также могут содержаться в очень мелких микрокапсулах, состоящих из полимера. Микрокапсулы обычно имеют диаметр от 0,1 до 500 мкм. Как правило, они будут содержать активные ингредиенты в количестве от приблизительно 25 до 95 вес.% от веса капсулы. Активные ингредиенты могут находиться в форме монолитного твердого вещества или в форме тонкодисперсных частиц в твердой или жидкой дисперсии. Инкапсулирующие мембраны содержат, например, природные и синтетические каучуки, целлюлозу, сополимеры стирола и бутадиена, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложные полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретан или химически модифицированные полимеры и ксантаты крахмала или другие известные полимеры. В альтернативном случае могут быть образованы очень мелкие микрокапсулы, в которых активный ингредиент содержится в форме тонкоизмельченных частиц в твердой матрице основного вещества, но микрокапсулы сами по себе не инкапсулированы.

Компоненты составов, подходящие для получения композиций согласно настоящему изобретению, известны рег ке. В качестве жидких носителей можно применять воду, толуол, ксилол, петролейный эфир, растительные масла, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, ангидриды кислот, ацетонитрил, ацетофенон, амилацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, сложные алкиловые эфиры уксусной кислоты (например, бутилацетат, этилацетат, изоамилацетат, амилацетат), диацетоновый спирт, 1,2-дихлорпропан, диэтаноламин, п-диэтилбензол, диэтиленгликоль, абиетат диэтиленгликоля, бутиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, Ν,Ν-диметилформамид, диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, дибензоат дипропиленгликоля, дипрокситол, алкилпирролидон, 2этилгексанол, этиленкарбонат, 1,1,1-трихлорэтан, 2-гептанон, альфа-пинен, б-лимонен, этиллактат, этиленгликоль, бутиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, гамма-бутиролактон, глицерин, ацетат глицерина, диацетат глицерина, триацетат глицерина, гексадекан, гексиленгликоль, изоборнилацетат, изооктан, изофорон, изопропилбензол, изопропилмиристат, молочную кислоту, лауриламин, мезитилоксид, метоксипропанол, метилизоамилкетон, метилизобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, мета-ксилол, н-гексан, н-октиламин, октадекановую кислоту, октиламинацетат, олеиновую кислоту, олеиламин, орто-ксилол, фенол, полиэтиленгликоль (РЕО), пропионовую кислоту, пропиллактат, пропиленкарбонат, пропиленгликоль, метиловый эфир пропиленгликоля, пара-ксилол, толуол, триэтилфосфат, триэтиленгликоль, ксилолсульфоновую кислоту, парафин, мине- 5 027024 ральное масло, трихлорэтилен, перхлорэтилен, метанол, этанол, изопропанол и высокомолекулярные спирты, такие как амиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, гексанол, октанол, Ы-метил-2пирролидинон и т.п. Вода обычно является предпочтительным носителем для разведения концентратов. Подходящими твердыми носителями являются, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния, аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, кальциевый монтмориллонит, шелуха семян хлопчатника, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, измельченная скорлупа грецких орехов, лигнин и подобные вещества, как описано, например, в СЕК 180.1001. (с) & (ά).

Большое количество поверхностно-активных веществ можно успешно применять в составах, в частности, в таких составах, которые предполагается разбавлять носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными, неионогенными или полимерными, и их можно применять в качестве эмульгаторов, смачивающих средств или суспендирующих средств или для других целей. Обычные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенола/алкиленоксида, такие как этоксилат нонилфенола; продукты присоединения спирта/алкиленоксида, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; и соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; а также дополнительные вещества, описанные, например, в МсС’Шскеоп'в ЭеЮгдеШв αηά ЕшиШйегв Аппиа1, МС РиЪНвЫпд Согр., Ρίάβανοοά. №\ν 1сгвсу. 1981.

Дополнительные компоненты, которые обычно можно применять в таких составах, включают ингибиторы кристаллизации, модификаторы вязкости, суспендирующие средства, красители, антиоксиданты, вспенивающие средства, поглотители света, вспомогательные средства для смешивания, противовспениватели, комплексообразующие средства, нейтрализующие или рН-модифицирующие вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие средства, усилители поглощения, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества, способствующие скольжению, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загустители, антифризы, микробиоциды, а также жидкие и твердые удобрения. Примером такого вспомогательного средства является сульфат аммония.

Составленные композиции по настоящему изобретению могут дополнительно включать добавку, содержащую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкиловые эфиры таких масел или смесей таких масел и производных масел. Количество масляной добавки в композиции по настоящему изобретению обычно составляет 0,01-10% исходя из смеси для опрыскивания. Например, масляную добавку можно добавлять в резервуар опрыскивателя в требуемой концентрации после того, как была получена смесь для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки содержат минеральные масла или масло растительного происхождения, например рапсовое масло, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как АМЮО® (ККопеРои1епс Сапайа 1пс.), сложные алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например, метальные производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжье сало. Предпочтительная добавка содержит, например, в качестве активных компонентов практически 80 вес.% сложных алкиловых эфиров рыбьих жиров и 15 вес.% метилированного рапсового масла, а также 5 вес.% обычных эмульгаторов и рН-модификаторов. Особенно предпочтительные масляные добавки содержат сложные алкиловые эфиры С_8-22жирных кислот, в особенности метильные производные С1_2-1₈жирных кислот, например важными являются метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Такие сложные эфиры известны как метиллаурат (СА8-111-82-0), метилпальмитат (СА8-112-39-0) и метилолеат (СА8-112-62-9). Предпочтительное метильное сложноэфирное производное жирной кислоты представляет собой Етегу 2230 и 2231 (Содтв ОшЪН). Эти и другие производные масел также известны из Сотрепйшт оГ НегЫайе АйщуаШв, 511 Еййюп, ЗоШкегп 1Шпо15 Итуегвйу, 2000. Другим предпочтительным вспомогательным средством является Абщог® (8упдеп1а АО), который является метилированным вспомогательным средством на основе рапсового масла.

Применение и действие масляных добавок можно дополнительно улучшать при помощи комбинации с поверхностно-активными веществами, например неионогенными, анионными или катионными поверхностно-активными веществами. Примеры подходящих анионных, неионогенных и катионных поверхностно-активных веществ перечислены на страницах 7 и 8 патентного документа АО 97/34485. Предпочтительные поверхностно-активные вещества являются анионными поверхностно-активными веществами типа додецилбензилсульфонатов, в частности, их кальциевыми солями, а также неионогенными поверхностно-активными веществами типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным С1_2-22жирным спиртам со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примерами коммерчески доступных поверхностно-активных веществ являются типы Оепаро1 (С1апап1 АО). Также

- 6 027024 предпочтительными являются кремнийорганические поверхностно-активные вещества, в частности гептаметилтрилоксаны, модифицированные полиалкилоксидами, которые коммерчески доступны, например, как 8П\ус1 Ь-77®, а также перфторированные поверхностно-активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ относительно всей добавки, как правило, составляет от 1 до 30 вес.%. Примерами масляных добавок, состоящих из смесей масла, или минеральных масел, или их производных с поверхностно-активными веществами, являются Ейеиог МЕ 8И®, ТигЬоскагде® (8ундеШа АО, Швейцария) или АсйргоиС (ВР От1 ИК Ытйей, Великобритания).

При необходимости также возможно применять упомянутые поверхностно-активные вещества в составах сами по себе, то есть без масляных добавок.

Кроме того, добавление органического растворителя к смеси масляная добавка/поверхностноактивное вещество может способствовать дополнительному усилению действия. Подходящими растворителями являются, например, 8о1уе55о® (Е88О) или Аготайс 8окен1® (Еххоп Согрогайои). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 вес.% от общего веса. Масляные добавки, которые присутствуют в смеси с растворителями, описаны, например, в И8-А-4834908. Коммерчески доступная масляная добавка, раскрытая в этом документе, известна под названием МЕКОЕ® (ВА8Р Согрогайои). Дополнительной масляной добавкой, которая является предпочтительной согласно настоящему изобретению, является 8СОКЕ® (8уидеи1а Сгор Рго1есйои Саиайа).

В дополнение к масляным добавкам, перечисленным выше, с целью усиления действия композиций согласно настоящему изобретению также возможно добавлять составы с алкилпирролидонами (например, Адптах®) к смеси для опрыскивания. Также можно применять составы на основе синтетических латексов, например полиакриламид, поливинильные соединения или поли-1-п-ментен (например, Воий®, Соштег® или Етега1й®). Также возможно добавлять растворы, которые содержат пропионовую кислоту, например Еигодкет Рен-е-1га1е®. к смеси для опрыскивания в качестве средства для усиления действия.

Составленные композиции по настоящему изобретению, как правило, содержат от 0,1 до 99 вес.%, в частности от 0,1 до 95 вес.% полиморфа и гербицида и от 1 до 99,9 вес.% вспомогательного средства для составления, которое предпочтительно включает от 0 до 25 вес.% поверхностно-активного вещества. Поскольку коммерческие продукты предпочтительно будут составлены в виде концентратов, конечный потребитель будет обычно использовать разбавленные составы.

Различные способы и методики являются подходящими для применения полиморфов или композиций, содержащих их, для защиты культурных растений от вредных воздействий гербицидов, таких как, например, следующие:

ί) Протравливание семян.

Протравливание семян полиморфом, составленным в виде смачиваемого порошка, путем встряхивания в сосуде до достижения равномерного распределения по поверхности семян (сухое протравливание). В данном случае применяют от приблизительно 1 до 500 г полиморфа (от 4 г до 2 кг смачиваемого порошка) на 100 кг семян.

Протравливание семян или обработка проросших семян, разумеется, являются предпочтительными способами применения, так как обработка полиморфом полностью направлена на целевую сельскохозяйственную культуру. Как правило, применяют от 1 до 1000 г полиморфа, предпочтительно от 5 до 250 г полиморфа на 100 кг семян, причем в зависимости от способов возможно отклонение в сторону увеличения или в сторону уменьшения от указанных граничных значений концентрации (повторное протравливание), что также позволяет добавлять другие активные соединения или питательные микроэлементы.

тт) Применение в виде баковой смеси.

Применяют жидкую обработанную смесь полиморфа и гербицида (отношение обратных величин количества от 10:1 до 1:100), причем норма применения гербицида составляет от 0,005 до 5,0 кг на гектар. Такие баковые смеси применяют перед посевом или после него.

ттт) Применение по отношению к борозде для семян.

Полиморф вносят в борозду для семян для посева в открытый грунт в виде смачиваемого порошка или в виде гранул. После того как борозду для семян закрывают, гербицид обычным способом применяют при помощи способа для довсходового применения.

ίν) Контролируемое высвобождение полиморфа.

Обеспечивают абсорбцию полиморфа в растворе на гранулы минерального носителя или полимеризованные гранулы (мочевина/формальдегид) и сушат. Необязательно можно применять покрытие, которое обеспечивает высвобождение полиморфа в течение определенного периода времени (покрытые гранулы).

В частности, предпочтительные составы имеют следующие составные части (% - процент по весу; активная смесь, активных соединений означает смесь соединения формулы I с гербицидом).

Пылевидные препараты

- 7 027024

Активная смесь активных соединений: Твердый носитель:

Концентраты суспензий

Активная смесь активных соединений: Вода:

Поверхностно-активное вещество:

Смачиваемые порошки

Активная смесь активных соединений: Поверхностно-активное вещество: Твердый носитель:

Гранулы

0,1-10 %, предпочтительно 0,1-5 %. от 99,9% до 90%, предпочтительно от 99,9 до 99 %.

5-75 %, предпочтительно 10-50 %. 94-24 %, предпочтительно 88-30 %. 1-40 %, предпочтительно 2-30 %.

0,5-90 %, предпочтительно 1-80 %. 0,5-20 %, предпочтительно 10-15 %. 5-95 %, предпочтительно 15-90 %.

0,1-30 %, предпочтительно 0,1-15 %. 99,5-70 %, предпочтительно 97-85 %.

Примеры составов для смесей полиморфов по настоящему изобретению с гербицидами (% - по весу; ЕО-этиленоксид)

Состав 1. Смачиваемые порошки	а)	Ь)	с)	4)
смесь активных соединений	5%	25%	50%	80%
лигиосульфонат натрия	4%	-	3%	-
лаурилсульфат натрия	2%	3%	-	4%
диизобутилнафталинсульфонат натрия	-	6%	5%	6%
полигликолевый эфир октилфенола (7-8 моль ЕО)	-	1%	2%	-
высокодисперсная кремниевая кислота	1%	3%	5%	10%
каолин	88%	62%	35%

Смесь активных соединений тщательно смешивают со вспомогательными средствами, и полученную в результате смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице с получением смачиваемых порошков, которые можно разбавлять водой с получением суспензий любой желаемой концентрации.

Состав 2. Покрытые гранулы	а)	Ь)	с)
смесь активных соединений	0,1%	5%	15%
высокодисперсная кремниевая кислота	0,9%	2%	2%
неорганический носитель (диаметр 0,1-1 мм), например,	99,0% 93%	83%
СаСОз или ЗЮг

Смесь активных соединений растворяют в метиленхлориде и наносят на носитель путем распыления, и растворитель затем испаряют ίη уасио.

Состав 3. Покрытые гранулы	а)	Ь)	с)
смесь активных соединений	0,1%	5%	15%
полиэтиленгликоль Μ\ν 200	1,0%	2%	3%
высокодисперсная кремниевая кислота	0,9%	1%	2%
неорганический носитель (диаметр 0,1-1 мм), например,	98,0% 92%	80%
СаСОз или 81О2

Тонкоизмельченную смесь активных соединений в перемешивающем устройстве равномерно наносят на носитель, увлажненный полиэтиленгликолем. Таким образом получают непылевидные покрытые гранулы.

Состав 4, Экструдированные гранулы а) Ь) с) (1)

смесь активных соединений	0,1%	3%	5%	15%
лигиосульфонат натрия	1,5%	2%	3%	4%
карбоксиметилцеллюлоза	1,4%	2%	2%	2%
каолин	97,0% 93%	90%	79%

Смесь активных соединений смешивают и измельчают со вспомогательными средствами, и смесь увлажняют водой. Смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.

Состав 5. Пылевидные препараты а) Ь) с)

смесь активных соединений	0,1% 1%	5%
тальк	39,9% 49%	35%
каолин	60,0% 50%	60%

- 8 027024

Готовые к применению пылевидные препараты получают путем смешивания смеси активных соединений с носителями и измельчения смеси в подходящей мельнице.

Состав 6. Концентраты суспензий	а)	Ь)	с)	Ф
смесь активных соединений	3%	10%	25%	50%
этиленгликоль	5%	5%	5%	5%
полигликолевый эфир нонилфенола (15 моль ЕО)	-	1%	2%	-
лигносульфонат натрия	3%	3%	4%	5%
карбоксиметилцеллюлоза	1%	1%	1%	1%
37% водный раствор формальдегида	0,2%	0,2%	0,2%	0,2%
эмульсия силиконового масла	0,8%	0,8%	0,8%	0,8 %
вода	87%	79%	62%	38%

Тонкоизмельченную смесь активных соединений непосредственно смешивают со вспомогательными средствами с получением концентрата суспензии, из которого можно получать суспензии любой желаемой концентрации путем разбавления водой.

Часто более практично составлять полиморф и гербицид отдельно и затем объединять незадолго до применения в виде баковой смеси в воде в оборудовании для применения при желаемом соотношении в смеси.

Композиции и составы по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с другими активными ингредиентами, например другими гербицидами, и/или инсектицидами, и/или акарицидами, и/или нематоцидами, и/или моллюскоцидами, и/или фунгицидами, и/или регуляторами роста растений. Эти смеси и применение этих смесей для контроля сорняков и/или роста нежелательных растений образуют еще дополнительные аспекты настоящего изобретения.

В случае, если полиморф по настоящему изобретению, а именно полиморф формы 2, комбинируют по меньшей мере с одним гербицидом, следующие гербициды являются особенно предпочтительными: ацетохлор, ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий, аклонифен, акролеин, алахлор, аллоксидим, аллиловый спирт, аметрин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, асулам, атразин, авиглицин, азафенидин, азимсульфурон, ВСРС, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентазон, бензфендизон, бензобициклон, бензофенап, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак, биспирибак-натрий, бура, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилат, какодиловая кислота, хлорат кальция, кафенстрол, карбетамид, карфентразон, карфентразон-этил, ί,ΌΕΛ. СЕРС, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлоруксусная кислота, хлоротолурон, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортал-диметил, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, клорансулам, клорансулам-метил, СМА, 4-СРВ, СРМР, 4-СРР, СРРС, крезол, кумилурон, цианамид, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп, цигалофоп-бутил, 2,4-Ό, 3,4-ΌΑ, даимурон, далапон, дазомет, 2,4-ΌΒ, 3,4-ΌΒ, 2,4ΌΕΒ, десмедифам, десметрин, дикамба, дихлобенил, орто-дихлорбензол, пара-дихлорбензол, дихлорпроп, дихлорпроп-П, диклофоп, диклофоп-метил, диклосулам, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-П, диметипин, диметиларсиновая кислота, динитрамин, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дикват дибромид, дитиопир, диурон, ΌΝΘ^ 3,4-ΌΡ, ΌδΜΑ, ЕВЕР, эндотал, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этефон, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп, феноксапроп-П, феноксапроп-этил, феноксапроп-П-этил, феноксасульфон, фентразамид, сульфат железа, флампроп-М, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-П, флуазифоп-П-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флусетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметралин, флуметсулам, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, флуорогликофен, флуорогликофен-этил, флуоксапроп, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, флуренол, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, флутиацет-метил, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, глифосат, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксифоп, галоксифоп-П, НС-252, гексазинон, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, метилиодид, иодосульфурон, иодосульфурон-метил-натрий, иоксинил, ипфенкарбазон, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, лактофен, ленацил, линурон, МАА, МАМА, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, мекопроп, мекопроп-П, мефенацет, мефлуидид, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метабензтиазурон, метазол, метиларсоновая кислота, метилдимрон, метил изотиоцианат, метобензурон, метобромурон, метолахлор, С-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, МК-616, молинат, монолинурон, моносульфурон, моносульфурон- 9 027024 эфир, М8МЛ, напроанилид, напропамид, напталам, ΝΏΆ-402989, небурон, никосульфурон, нипираклофен, н-метилглифосат, нонановая кислота, норфлуразон, олеиновая кислота (жирные кислоты), орбенкарб, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват, дихлорид параквата, пебулат, пендиметалин, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, петоксамид, нефтяные масла, фенмедифам, фенмедифам-этил, пихлорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, калия арсенит, калий азид, претилахлор, примисульфурон, примисульфурон-метил, продиамин, профлуазол, профоксидим, прогексадион-кальций, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, нропоксикарбазоннатрий, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп, квизалофоп-П, квизалофоп-этил, квизалофоп-П-этил, римсульфурон, сафлуфенацил, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, 8МА, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулькотрион, сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфозат, сульфосульфурон, серная кислота, дегтярные масла, 2,3,6-ТВА, ТСА, ТСА-натрий, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тифенсульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, триаллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, трихлопир, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрий, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфуронметил, трифоп, трифоп-метил, тригидрокситриазин, тринексапак-этил, тритосульфурон, этиловый сложный эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (СА8 ΚΝ 353292-31-6), 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновая кислота (СА8 ΡΝ 943832-60-8) и 4-гидрокси-3-[[2-(3метоксипропил)-6-(дифторметил)-3-пиридинил]карбонил]-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он.

Особенно предпочтительными комбинациями являются полиморф формы 2 и аметрин, атразин, бициклопирон, циносульфурон, клодинафоп-пропаргил, кломазон, дикамба, диметахлор, дикват, флуазифоп-п-бутил, фомесафен, глифосат, мезотрион, молинат, напропамид, С-метолахлор, никосульфурон, паракват, пиноксаден, претилахлор, примисульфурон, прометрин, просульфокарб, просульфурон, пиридат, пирифталид, тралкоксидим, триасульфурон и трифлоксисульфурон-натрий.

Хотя композиции, содержащие полиморф по настоящему изобретению и другой гербицид, в явной форме раскрыты выше, специалист поймет, что настоящее изобретение распространяется на трехкомпонентную смесь, а также на множество комбинаций, содержащих двухкомпонентные смеси, указанные выше.

Во избежание неясности, даже если четко не указано выше, смешиваемые компоненты также могут находиться в форме любого подходящего агрохимически приемлемого сложного эфира или: соли, как упоминается, например, в Тйе РезЧшйе Мапиа1, ТЫг1сеп1й Εάίίίοη, ΒπΙίίάι Сгор Рго1есйоп Соиисй, 2003.

Различные аспекты и варианты осуществления настоящего изобретения теперь будут более детально проиллюстрированы посредством примера и нижеследующих фигур, в которых показано следующее:

На фиг. 1 показаны порошковые рентгенограммы полиморфов ^(2-метоксибензоил)-4[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамида, получивших название форма 1, форма 2 и форма 3, где дифракционные линии формы 2 и 3 являются такими, какие ожидаются от монокристаллической структуры, а дифракционные линии формы 1 получены посредством анализа порошковой рентгеновской дифракции.

На фиг. 2 показаны порошковые рентгенограммы (а) формы 2, (Ь) формы 3 и (с) 50°С взвеси, проанализированной спустя 2 дня.

На фиг. 3 показаны порошковые рентгенограммы (а) формы 1, (Ь) формы 2, (с) формы 3 и (ά) 50°С взвеси, проанализированной спустя 2 дня, (е) 60°С взвеси, проанализированной спустя 2 дня.

На фиг. 4 показаны порошковые рентгенограммы (а) формы 2, (Ь) 60°С взвеси, проанализированной спустя 8 дней, и (с) 50°С взвеси, проанализированной спустя 8 дней.

На фиг. 5 показаны порошковые рентгенограммы (а) формы 2 (Ь), формы 3, (с) 60°С взвеси, проанализированной спустя 8 дней, и (ά) 50°С взвеси, проанализированной спустя 8 дней.

Примеры

1. Получение полиморфов.

Соединение формулы (I) получали так, как описано в патенте США 5215570.

la. Получение полиморфа форма 1.

Соединение формулы (1), полученное так, как описано в патенте США 52155070, поглощали ледяной водой, и осажденный продукт отделяли и сушили с получением полиморфа форма 1.

lb. Получение полиморфа форма 2.

Добавляли 55 мл ацетона к 4,6 г полиморфа форма 1 и нагревали до температуры флегмы (56°С). Добавляли 3 мл воды с образованием бледно-желтого раствора, которому позволяли медленно остывать. Полученные в результате кристаллы выделяли путем фильтрации и сушили. ЭЗС-анализ подтверждал

- 10 027024 присутствие полиморфа форма 2 с точкой плавления 215°С.

1с. Превращение формы 1 в форму 2 путем затравки взвеси.

Перемешивали 300 г полиморфа форма 1 с 1500 г 30% воды/ацетона и нагревали до 60°С. Во взвесь в качестве затравки добавляли 3 г полиморфа форма 2. Превращение формы 1 в форму 2 контролировали с помощью ЭЗС спустя 1 ч, форма 1 с помощью Όδϋ не обнаруживалась. Кристаллы собирали посредством фильтрации при пониженном давлении при 60°С, из них извлекали влагу на фильтре и затем сушили до постоянного веса в вакуумном сушильном шкафу при 40°С. Высушивание в сушильном шкафу занимало 4 ч и получали 200 г полиморфа форма 2 с 97% чистоты (как оценивалось с помощью Όδϋ).

16. Получение кристаллов полиморфа форма 2 для анализа монокристалла.

Перемешали 0,5 г полиморфа форма 2 и 2 г 50% этилацетата/ацетонитрила. Полученный в результате раствор оставляли на 120 дней. В течение этого времени уровень раствора снижался, и становилось видно кристаллы. Крышку пробирки снимали, и оставшемуся растворителю позволяли испариться перед сбором и анализом кристаллов.

1е. Получение полиморфа форма 3.

Растворяли 0,2 г полиморфа форма 1 в 15-20 мл ацетона при 45°С. Добавляли воду для обеспечения 25% воды в композиции вода/ацетон. Полученный в результате осадок перемешивали при 45°С. В образцах, взятых через 30 мин, обнаруживали присутствие полиморфа форма 1. В образцах, взятых через 5, 7 и 20 дней, обнаруживали присутствие полиморфа форма 3.

2. Анализ полиморфов.

После получения с помощью способов, подробно описанных выше, образцы подвергали анализу посредством порошковой рентгеновской дифракции, и/или рентгеновской дифракции монокристаллов, и/или дифференциальной сканирующей калориметрии (Όδϋ).

Анализ по методу порошковой рентгеновской дифракции твердого материала проводили с использованием порошкового дифрактометра Впксг Ό8. Образцы закрепляли в фиксаторах образца Регкрех и образцы выравнивали. Фиксатор образца вращали и рентгеновские лучи улавливали от 4 до 34° 2-тета, при этом время сканирования составляло 25-30 мин в зависимости от интенсивности картины.

Данные интенсивности для монокристалла собирали на дифрактометре Ох&гб ХсаПЬаг РХ ИНга с использованием излучения Си Κα ((λ=1,54056 А) с графитовым монохроматором. Кристалл закрепляли в ΝνΗ масле при комнатной температуре для сбора данных. Данные расшифровывали с использованием пакета программного обеспечения СКУЗТАЬЗ.

ЭЗС выполняли с использованием Меб1ег То1е6о Э8С 820 рг Э8С1. Загружали приблизительно 5 мг образца и нагревали его от 25 до 250°С со скоростью 10°С/мин на П8С820 или от 40 до 250°С со скоростью 10°С/мин на Э8С1. В крышке тигля ЭЗС имелись отверстия для того, чтобы обеспечить возможность выхода любого газа, образовавшегося в ходе нагревания образца.

3. Стабильность полиморфов.

Приблизительно 0,1 г каждого из формы 1, формы 2 и формы 3 добавляли к 10 мл этанола при 50 и 60°С до того момента, когда в растворе образовывалось твердое вещество (взвесь). Температуру поддерживали в ходе перемешивания и кристаллическую форму изучали спустя 2 и 8 дней.

При 50 и 60°С спустя 2 дня форма 2 и форма 3 все еще присутствовали, как видно на фиг. 1. Отсутствовали данные о присутствии формы 1.

При дополнительном суспендировании в течение в общей сложности 8 дней обнаруживали полное превращение формы 2 при обоих значениях температуры (см. фиг. 3).

Несмотря на то что настоящее изобретение было описано со ссылкой на предпочтительные варианты осуществления и их примеры, объем настоящего изобретения не ограничивается только такими описанными вариантами осуществления. Как будет очевидно для специалистов в данной области техники, можно осуществлять модификации и адаптации применительно к вышеописанному изобретению без отступления от сущности и объема настоящего изобретения, который определен и ограничен прилагаемой формулой изобретения. Все цитируемые в данном документе публикации включены в данный документ при помощи ссылки во всей их полноте для всех целей в той же степени, как если бы каждая отдельная публикация была специально и отдельно указана, как таким образом включенная при помощи ссылки.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Кристаллический полиморф соединения формулы I называемый формой 2, где полиморф характеризуется порошковой рентгенограммой, выраженной в углах 2θ, где порошковая рентгенограмма включает:

- 11 027024 (a) по меньшей мере одно значение угла 2θ, составляющее 9,0±0,2;

(b) одно значение угла 2θ, составляющее 21,7±0,2; и (c) по меньшей мере три значения угла 2θ, выбранные из группы, включающей 7,7±0,2,11,9±0,2,13,4±0,2,15,0±0,2,15,6±0,2,16,1 ±0,2 и 18,0±0,2.
2. Кристаллический полиморф по п.1, имеющий точку плавления 216±5°С.
3. Кристаллический полиморф по п.1, имеющий следующие параметры решетки: а=19,38(5), Ь=7,34(5), с=22,95(5), α=90,00, β=90,00, γ=90,00 и объем =3264,8(5) А³.
4. Сельскохозяйственная композиция, содержащая полиморф по любому из пп.1-3 и по меньшей мере один приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель или разбавитель.
5. Композиция по п.4, дополнительно содержащая по меньшей мере один гербицид.
6. Композиция по п.5, в которой гербицид выбран из группы, состоящей из аметрина, атразина, бициклопирона, циносульфурона, клодинафоп-пропаргила, кломазона, дикамбы, диметахлора, диквата, флуазифоп-п-бутила, фомесафена, глифосата, мезотриона, молината, напропамида, С-метолахлора, никосульфурона, параквата, пиноксадена, претилахлора, примисульфурона, прометрина, просульфокарба, просульфурона, пиридата, пирифталида, тралкоксидима, триасульфурона и трифлоксисульфурон-натрия.
7. Способ защиты культур полезных растений от вредных воздействий гербицида, включающий применение по отношению к месту произрастания полезных растений полиморфа по любому из пп. 1 -3 или композиции по п.4 или 6.
8. Способ борьбы с сорняками в культурах полезных растений, включающий обработку полезных растений, их семян или черенков или места произрастания полезных растений одновременно или в разное время гербицидом и полиморфом по любому из пп. 1 -3.
9. Способ по п.8, в котором гербицид выбран из группы, состоящей из аметрина, атразина, бициклопирона, циносульфурона, клодинафоп-пропаргила, кломазона, дикамбы, диметахлора, диквата, флуазифоп-п-бутила, фомесафена, глифосата, мезотриона, молината, напропамида, С-метолахлора, никосульфурона, параквата, пиноксадена, претилахлора, примисульфурона, прометрина, просульфокарба, просульфурона, пиридата, пирифталида, тралкоксидима, триасульфурона и трифлоксисульфурон-натрия.