EA015407B1 - Method for processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate - Google Patents
Method for processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate Download PDFInfo
- Publication number
- EA015407B1 EA015407B1 EA200900656A EA200900656A EA015407B1 EA 015407 B1 EA015407 B1 EA 015407B1 EA 200900656 A EA200900656 A EA 200900656A EA 200900656 A EA200900656 A EA 200900656A EA 015407 B1 EA015407 B1 EA 015407B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- pulp
- calcium carbonate
- ammonium sulfate
- phosphogypsum
- carbon dioxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к переработке фосфогипса - отхода производства фосфорнокислотного производства - на сульфат аммония ((ΝΗ4)28Ο4), используемого в химической промышленности, например в производстве удобрений, а также на карбонат кальция (СаСО3). Получаемый карбонат кальция (конверсионный мел) может использоваться, в частности, для очистки сточных вод химических производств.The invention relates to the processing of phosphogypsum - waste production of phosphoric acid production - to ammonium sulfate ((ΝΗ 4 ) 2 8Ο 4 ) used in the chemical industry, for example in the production of fertilizers, as well as calcium carbonate (CaCO 3 ). The resulting calcium carbonate (conversion chalk) can be used, in particular, for wastewater treatment in chemical industries.
Известны многочисленные способы конверсии фосфогипса. Так, в авт.св. СССР № 604819, кл. С01С 1/24, 1978г., описан процесс получения сульфата аммония путём обработки пульпы гипса в оборотном растворе сульфата аммония газообразным аммиаком и углекислотой с последующим отделением раствора сульфата аммония, в котором обработку ведут тонкодиспергированными аммиаком и углекислотой при постоянном перемешивании реакционной массы. Процесс конверсии фосфогипса осуществляют газовым способом: подача аммиака и углекислого газа производится непосредственно в пульпу фосфогипса (суспензию фосфогипса в растворе сульфата аммония). Продолжительность взаимодействия составляет 1 ч. Далее пульпу расфильтровывают, основной фильтрат - раствор (ΝΗ4)28Ο4, подкисляют серной кислотой до рН 6-7. Высокий удельный съём по сухому осадку СаСО3 (1100 кг/м2-ч) авторы объясняют отсутствием циркуляции карбонатной пульпы, что может приводить к разрушению (переизмельчению) агломератов СаСО3.Numerous phosphogypsum conversion methods are known. So, in avt.sv. USSR No. 604819, class С01С 1/24, 1978, describes the process of producing ammonium sulfate by treating gypsum pulp in a circulating solution of ammonium sulfate with gaseous ammonia and carbon dioxide, followed by separation of a solution of ammonium sulfate, in which the treatment is carried out with finely dispersed ammonia and carbon dioxide with constant stirring of the reaction mixture. The process of conversion of phosphogypsum is carried out by the gas method: the supply of ammonia and carbon dioxide is carried out directly into the pulp of phosphogypsum (suspension of phosphogypsum in a solution of ammonium sulfate). The reaction time is 1 hour. Next, the pulp is filtered off, the main filtrate is a solution (( 4 ) 2 8) 4 , acidified with sulfuric acid to pH 6-7. The authors attributed the high specific removals of CaCO 3 (1100 kg / m 2 -h) on dry sediment to the absence of carbonate pulp circulation, which can lead to the destruction (overgrinding) of CaCO3 agglomerates.
К недостатку способа относится применение (значительных) избытков реагентов - аммиака и углекислого газа, а именно 103-107% соответственно.The disadvantage of this method is the use of (significant) excess reagents - ammonia and carbon dioxide, namely 103-107%, respectively.
В известном способе переработки фосфогипса на сульфат аммония и карбонат кальция по авт. св. № 1296512, С01Р 11/46, 1987 г., суспензию фосфогипса в аммиачной воде обрабатывают диспергированным углекислым газом при непрерывной циркуляции реакционной пульпы. Углекислый газ подают в зону реакции со скоростью 0,26-0,45 м/с в количестве 130-150% от стехиометрии. Соотношение фосфогипса в аммиачной воде поддерживают равным Т:Ж= 1:2,0-2,35 при кратности циркуляции (8-10):1.In the known method of processing phosphogypsum into ammonium sulfate and calcium carbonate according to ed. St. No. 1296512, СР 11/46, 1987, a suspension of phosphogypsum in ammonia water is treated with dispersed carbon dioxide with continuous circulation of the reaction pulp. Carbon dioxide is fed into the reaction zone at a speed of 0.26-0.45 m / s in an amount of 130-150% of stoichiometry. The ratio of phosphogypsum in ammonia water is maintained equal to T: W = 1: 2.0-2.35 with a multiplicity of circulation (8-10): 1.
Данный способ относится к разряду газо-жидкостных: углекислый газ подают в суспензию фосфогипса в аммиачной воде в значительном избытке (30-50% от стехиометрической нормы). С целью улучшения фильтруемости осадка авторы используют высокую кратность циркуляции, что требует повышенного расхода электроэнергии, наличия мощных циркуляционных насосов, работающих в режиме значительной эрозии их внутренних частей, а также переизмельчения агломератов СаСО3 в ходе транспортировки реакционной массы.This method relates to the discharge of gas-liquid: carbon dioxide is fed into a suspension of phosphogypsum in ammonia water in a significant excess (30-50% of the stoichiometric norm). In order to improve sludge filterability, the authors use a high rate of circulation, which requires increased energy consumption, the presence of powerful circulation pumps operating in the mode of significant erosion of their internal parts, as well as regrinding of CaCO 3 agglomerates during transportation of the reaction mixture.
Известен также способ получения сульфата аммония путём предварительной обработки пульпы гипса в оборотном растворе сульфата аммония аммиаком в количестве от 5 до 20% от стехиометрической нормы и последующей совместной обработкой диспергированным аммиаком и углекислотой при постоянном перемешивании реакционной пульпы и поддерживании в жидкой фазе пульпы избыточной концентрации аммиака (6-10 г/дм2) и карбоната аммония (31-39 г/дм2), охлаждении реакционной пульпы с последующим отделением углекислого кальция (авт.св. № 793937, С01С 1/24, 1979 г.).There is also a method for producing ammonium sulfate by pretreating gypsum pulp in a circulating solution of ammonium sulfate with ammonia in an amount of 5 to 20% of the stoichiometric norm and subsequent combined treatment with dispersed ammonia and carbon dioxide with constant stirring of the reaction pulp and maintaining an excess concentration of ammonia in the liquid phase of the pulp ( 6-10 g / dm 2 ) and ammonium carbonate (31-39 g / dm 2 ), cooling the reaction pulp with subsequent separation of calcium carbonate (ed. St. No. 793937, С01С 1/24, 1979).
Применение известного способа ограничено тем, что гипс перед подачей на конверсию необходимо предварительно превращать в пульпу и аммонизировать, а на стадии конверсии гипса при охлаждении реакционной пульпы теплообменные поверхности инкрустируются кристаллами карбоната кальция, резко снижая тем самым эффективность теплопередачи. Это приводит к тому, что часть холодильников выводится из производственного процесса и подвергается постоянной промывке кислыми растворами, что, в свою очередь, требует оснащения технологической схемы дополнительными холодильниками. Объём кислых сточных вод возрастает и увеличиваются энергетические затраты. Кроме этого, прямая подача в реакционную пульпу аммиака и углекислоты приводит, во-первых, к неизбежной повышенной потере их в газовую фазу, во-вторых, к местным пересыщениям в реакционной среде как аммиаком, так и углекислотой, что вызывает нарушения процесса конверсии гипса в карбонат кальция и, как результат, снижение степени конверсии.The application of the known method is limited in that gypsum must first be converted into pulp and ammonized before being fed to the conversion, and at the stage of gypsum conversion, when the reaction pulp is cooled, the heat transfer surfaces are encrusted with calcium carbonate crystals, thereby sharply reducing the heat transfer efficiency. This leads to the fact that part of the refrigerators is removed from the production process and subjected to constant washing with acidic solutions, which, in turn, requires equipping the technological scheme with additional refrigerators. The volume of acidic wastewater increases and energy costs increase. In addition, direct feeding of ammonia and carbon dioxide into the reaction slurry leads, firstly, to their inevitable increased loss to the gas phase, and secondly, to local supersaturations in the reaction medium with both ammonia and carbon dioxide, which causes disruptions in the conversion of gypsum into calcium carbonate and, as a result, a decrease in the degree of conversion.
Способ, представленный в выложенной заявке на патент РФ №2006136426, С01С 1/24, 2008 г., устраняет вышеописанные недостатки, так как конверсию гипса ведут в оборотном растворе сульфата аммония, предварительно обработанном при непрерывном охлаждении аммиаком и углекислотой. А избыточные концентрации аммиака и карбоната аммония в жидкой фазе пульпы при необходимости корректируют введением в неё частей диспергированных реагентов.The method presented in the laid out patent application of the Russian Federation No. 2006136426, C01C 1/24, 2008, eliminates the above disadvantages, since the conversion of gypsum is carried out in a circulating solution of ammonium sulfate, pre-treated with continuous cooling with ammonia and carbon dioxide. And excessive concentrations of ammonia and ammonium carbonate in the liquid phase of the pulp, if necessary, correct the introduction of parts of dispersed reagents.
Однако все эти способы основаны на использовании аммиака и углекислого газа, т. е. они относятся к газовым или газожидкостным методам. Эти методы не позволяют получить достаточно высокую степень конверсии гипса, а также достаточно велико выделение реагентов в газовую фазу, что требует безусловного усложнения аппаратурного оформления для их улавливания.However, all these methods are based on the use of ammonia and carbon dioxide, i.e., they relate to gas or gas-liquid methods. These methods do not allow to obtain a sufficiently high degree of gypsum conversion, and also the release of reagents into the gas phase is sufficiently large, which requires an unconditional complication of the hardware design for their capture.
Наиболее близким к описываемому по технической сущности и достигаемому результату является другой известный способ получения сульфата аммония, в котором переработку фосфогипса на сульфат аммония и карбонат кальция ведут путём взаимодействия фосфогипса с раствором карбоната аммония и пульпу обрабатывают углекислым газом с последующим разделением карбоната кальция и сульфата аммония фильтрацией. По этому способу пульпу, полученную обработкой фосфогипса раствором карбоната аммония, нагревают до температуры 70-110°С и одновременно обрабатывают углекислым газом, взятом в количестве 105-120% от стехиометрии на СаО. Далее проводят разделение реакционной массы фильтрацией (авт.св. СССР №715468, кл. С01С 1/24, 1980 г.).The closest to the described technical essence and the achieved result is another known method for producing ammonium sulfate, in which phosphogypsum is converted to ammonium sulfate and calcium carbonate by reacting phosphogypsum with a solution of ammonium carbonate and the pulp is treated with carbon dioxide, followed by separation of calcium carbonate and ammonium sulfate by filtration . According to this method, the pulp obtained by treating phosphogypsum with a solution of ammonium carbonate is heated to a temperature of 70-110 ° C and simultaneously treated with carbon dioxide, taken in an amount of 105-120% of stoichiometry on CaO. Then carry out the separation of the reaction mass by filtration (ed. St. USSR No. 715468, CL 1/24, 1980).
- 1 015407- 1 015407
Основным недостатком способа является невысокая производительность стадии фильтрации, которая является лимитирующей в данном процессе. Удельный съём с фильтра составляет 800 кг/м2ч.The main disadvantage of this method is the low productivity of the filtration stage, which is limiting in this process. Specific removal from the filter is 800 kg / m 2 h.
Задачей предлагаемого способа является увеличение производительности стадии фильтрации за счёт получения более крупных агломератов карбоната кальция. Это становится актуальным ещё и в связи с тем, что получаемый карбонат кальция будет использоваться в единой технологической цепи для очистки сточных вод, полученных на стадии промывки фосфогипса - отхода производства экстракционной фосфорной кислоты.The objective of the proposed method is to increase the productivity of the filtration stage by obtaining larger agglomerates of calcium carbonate. This also becomes relevant due to the fact that the resulting calcium carbonate will be used in a single technological chain for wastewater treatment, obtained at the stage of washing phosphogypsum - waste production of phosphoric acid extraction.
Поставленная цель достигается в предложенном способе переработки фосфогипса на сульфат аммония и карбонат кальция, включающем взаимодействие фосфогипса с раствором карбоната аммония и обработку пульпы углекислым газом с последующим разделением карбоната кальция и сульфата аммония фильтрацией, в котором обработку пульпы углекислым газом ведут при её охлаждении до температуры 35-45°С, углекислый газ берут в количестве 50-70% от стехиометрии на СаО, а затем полученную реакционную массу перед фильтрацией нагревают до температуры 75-95°С.The goal is achieved in the proposed method of processing phosphogypsum into ammonium sulfate and calcium carbonate, including the interaction of phosphogypsum with a solution of ammonium carbonate and treatment of the pulp with carbon dioxide, followed by separation of calcium carbonate and ammonium sulfate by filtration, in which the pulp is treated with carbon dioxide when it is cooled to a temperature of 35 -45 ° C, carbon dioxide is taken in an amount of 50-70% of the stoichiometry on CaO, and then the resulting reaction mass is heated to a temperature of 75-95 ° C before filtration.
Сущность способа заключается в следующем. Конверсионную пульпу, полученную в результате взаимодействия фосфогипса и раствора карбоната аммония, обрабатывают газообразным углекислым газом при температуре 35-45°С, т.е. процесс проводят в жидкой фазе, так как при пониженной температуре углекислый газ растворяется в пульпе и вступает во взаимодействие с мелкой фракцией карбоната кальция по реакцииThe essence of the method is as follows. The conversion pulp obtained by the interaction of phosphogypsum and a solution of ammonium carbonate is treated with gaseous carbon dioxide at a temperature of 35-45 ° C, i.e. the process is carried out in the liquid phase, since at low temperature carbon dioxide dissolves in the pulp and interacts with a small fraction of calcium carbonate by reaction
СаСОзтв + СО2 н Н?О <=>Са(НСОз)2 раствCaCO3 + CO 2 n H? O <=> Ca (NSO3) 2 solution
Поскольку большая часть образовавшихся кристаллитов СаСО3 имеет размер не менее 25 мкм, при воздействии на карбонатную пульпу углекислого газа наиболее мелкие свежеосаждённые частицы СаСО3 будут вступать в реакцию с образованием бикарбоната кальция, так как эти частицы имеют высокоразвитую поверхность, что облегчает взаимодействие кристаллитов СаСО3 с СО2 и приводит к образованию растворимого бикарбоната кальция. Температурный предел при этом составляет 35-45°С. При снижении температуры ниже 35°С возможна кристаллизация сульфата аммония, а повышение её выше 45°С приведёт к ухудшению степени поглощения углекислого газа жидкой фазой.Since most of the CaCO 3 crystallites formed have a size of at least 25 μm, when exposed to carbonate pulp of carbon dioxide, the smallest freshly precipitated CaCO3 particles will react with the formation of calcium bicarbonate, since these particles have a highly developed surface, which facilitates the interaction of CaCO3 crystallites with CO2 and leads to the formation of soluble calcium bicarbonate. The temperature limit is 35-45 ° C. If the temperature drops below 35 ° C, crystallization of ammonium sulfate is possible, and its increase above 45 ° C will lead to a deterioration in the degree of absorption of carbon dioxide by the liquid phase.
Углекислый газ вводят в количестве 50-70% от стехиометрии на СаО. Увеличение его количества приведёт к повышенным его выбросам и улавливание его излишков естественно усложнит процесс (увеличит объём улавливающей аппаратуры). Снижение его количества ниже 50% приведёт к тому, что описанная выше реакция не пройдёт полностью. Далее реакционную массу с частично растворённым СаСО3 нагревают при температуре 70-95°С и при этом происходит термическое разложение образовавшегося ранее бикарбоната кальция. Выделяющийся в твёрдую фазу карбонат кальция будет обволакивать уже имеющиеся в пульпе агрегаты (агломераты) СаСО3, что положительно отразится на увеличении их размеров и, следовательно, в целом на фильтруемости карбонатной пульпы. Небольшое количество выделяющегося в газовую фазу СО2 может быть использовано на стадии приготовления раствора карбоната аммония. Кроме того, нагрев пульпы позволяет снизить вязкость полученной карбонатной пульпы, что также ускорит фильтрацию осадка карбоната кальция.Carbon dioxide is introduced in an amount of 50-70% of stoichiometry on CaO. An increase in its amount will lead to increased emissions and the capture of its surplus will naturally complicate the process (increase the amount of capture equipment). A decrease in its amount below 50% will lead to the fact that the reaction described above does not pass completely. Next, the reaction mass with partially dissolved CaCO 3 is heated at a temperature of 70-95 ° C and thermal decomposition of the previously formed calcium bicarbonate occurs. Calcium carbonate released into the solid phase will envelop the CaCO3 aggregates (agglomerates) already present in the pulp, which will positively affect their increase in size and, consequently, on the filterability of carbonate pulp as a whole. A small amount of СО2 released into the gas phase can be used at the stage of preparing a solution of ammonium carbonate. In addition, heating the pulp reduces the viscosity of the resulting carbonate pulp, which will also accelerate the filtration of the precipitate of calcium carbonate.
Температурный предел 75-95°С выбран исходя из наиболее полного протекания реакции термического разложения бикарбоната кальция. Повышение её выше 95°С экономически не целесообразно.The temperature limit of 75-95 ° C is selected based on the most complete course of the thermal decomposition of calcium bicarbonate. Raising it above 95 ° C is not economically feasible.
Использование предложенного способа позволит увеличить удельный съём по сухому осадку в конечном итоге до 985-1200 кг/м2ч, что сопоставимо со съёмами фосфогипса при производстве ЭФК из апатитового концентрата.Using the proposed method will increase the specific removals on dry sludge in the end up to 985-1200 kg / m 2 h, which is comparable with phosphogypsum in the production of EPA from apatite concentrate.
Способ проиллюстрирован следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. 700 кг фосфогипса с общей влажностью 40 мас.% подают на конверсию в обогреваемый реактор с мешалкой, куда одновременно вводят 40%-ный раствор карбоната аммония в количестве 800 кг, включающий 320 кг (ИН4)2СО3. Прореагировавшую конверсионную пульпу в количестве 1020 кг с температурой 55°С передают во второй по ходу реактор, где её охлаждают до температуры 40°С. В реактор также подают углекислый газ концентрацией около 100% в количестве 60% от стехиометрической нормы на СаО исходного фосфогипса, что составляет 76,74 кг.Example 1. 700 kg of phosphogypsum with a total humidity of 40 wt.% Is fed for conversion to a heated reactor with a stirrer, where a 40% solution of ammonium carbonate in an amount of 800 kg, including 320 kg (IN 4 ) 2 CO 3 , is simultaneously introduced. The reacted conversion pulp in the amount of 1020 kg with a temperature of 55 ° C is transferred to the second reactor along the way, where it is cooled to a temperature of 40 ° C. Carbon dioxide is also supplied to the reactor with a concentration of about 100% in the amount of 60% of the stoichiometric norm for CaO of the initial phosphogypsum, which is 76.74 kg.
Полученную карбонатно-бикарбонатную пульпу далее направляют в реактор-декарбонизатор, где её температуру повышают до 85°С. При этих условиях образовавшийся бикарбонат кальция распадается на свободную углекислоту, переходящую в газовую фазу, и карбонат кальция, оседающий на уже имеющихся в пульпе агломератах карбоната кальция (СаСО3). Также в третьем реакторе имеет место термическое разложение непрореагировавшей части карбоната аммония в количестве 44,8 кг на аммиак, углекислоту и пары воды.The resulting carbonate-bicarbonate pulp is then sent to a decarbonizer reactor, where its temperature is raised to 85 ° C. Under these conditions, the formed calcium bicarbonate decomposes into free carbon dioxide, which transfers to the gas phase, and calcium carbonate, which precipitates on calcium carbonate agglomerates (CaCO3) already in the pulp. Also in the third reactor there is a thermal decomposition of the unreacted portion of ammonium carbonate in an amount of 44.8 kg into ammonia, carbon dioxide and water vapor.
Отходящие из декарбонизатора газы направляют в колонну санитарной очистки, орошаемую промывными водами со стадии фильтрации осадка карбоната кальция.The gases leaving the decarbonizer are sent to a sanitary treatment column irrigated with wash water from the stage of filtering the precipitate of calcium carbonate.
Горячую конверсионную пульпу подают далее на вакуум-фильтр, где осуществляют разделение фаз и промывку осадка СаСО3. В результате обработки конверсионной пульпы углекислотой, а также вследствие повышения температуры среды и соответственно снижения вязкости пульпы в значительной мере улучшается фильтруемость осадка карбоната кальция, что способствует возрастанию удельного съёма поThe hot conversion pulp is then fed to a vacuum filter, where phase separation and washing of the CaCO3 precipitate is carried out. As a result of the treatment of the conversion pulp with carbon dioxide, as well as due to an increase in the temperature of the medium and, accordingly, a decrease in the viscosity of the pulp, the filterability of the precipitate of calcium carbonate is significantly improved, which contributes to an increase in the specific yield for
- 2 015407 сухому осадку до 1025 кг/м2-ч при влажности осадка 28,4%. Размер агломератов СаСО3 при этом составляет 85-100 мкм. Масса влажного осадка 279,1 кг. Влажный карбонат кальция может быть далее направлен в систему нейтрализации кислых сточных вод, либо переработан на известь (СаО) путём обжига.- 2015 dry sludge up to 1025 kg / m 2 -h with a moisture content of sludge of 28.4%. The size of CaCO 3 agglomerates in this case is 85-100 microns. The mass of wet sediment is 279.1 kg. Wet calcium carbonate can be further sent to the neutralization system of acidic wastewater, or processed into lime (CaO) by calcination.
Продукционный фильтрат представляет собой раствор сульфата аммония концентрацией 37,2 мас.% с плотностью около 1,2 г/см3.Product filtrate is a solution of ammonium sulfate concentration of 37.2 wt.% With a density of about 1.2 g / cm 3 .
Выход по сульфату аммония составляет 94 отн.% или 361,0 кг на абсолютно сухое вещество. Переработку раствора (ΝΗ4)28Ο4 в товарный гранулированный продукт осуществляют известными способами.The yield of ammonium sulfate is 94 rel.% Or 361.0 kg per absolutely dry substance. The processing of the solution (ΝΗ 4 ) 2 8Ο 4 into a commodity granular product is carried out by known methods.
Основные результаты других опытов, иллюстрирующих предлагаемый способ, приведены ниже в таблице.The main results of other experiments illustrating the proposed method are shown in the table below.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EA200900656A EA015407B1 (en) | 2009-06-04 | 2009-06-04 | Method for processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EA200900656A EA015407B1 (en) | 2009-06-04 | 2009-06-04 | Method for processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200900656A1 EA200900656A1 (en) | 2010-12-30 |
EA015407B1 true EA015407B1 (en) | 2011-08-30 |
Family
ID=43531274
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200900656A EA015407B1 (en) | 2009-06-04 | 2009-06-04 | Method for processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
EA (1) | EA015407B1 (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2475450C1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-02-20 | Андрей Владимирович Своволя | Method of processing phosphogypsum |
RU2509724C1 (en) * | 2012-08-13 | 2014-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью Инженерно-производственная компания "ИНТЕРФОС" | Method of producing highly pure calcium carbonate and nitrogen-sulphate fertiliser during complex processing of phosphogypsum |
RU2510366C2 (en) * | 2012-05-29 | 2014-03-27 | Общество с ограниченной ответственностью Инженерно-производственная компания "ИНТЕРФОС" | Method of processing phosphogypsum to ammonium sulphate and phosphochalk |
CN104774125A (en) * | 2015-03-20 | 2015-07-15 | 台夕市 | Method for producing nitrogen-enriched sulfate fertilizer from phosphogypsum and recycling rare earth |
RU2666449C1 (en) * | 2015-01-30 | 2018-09-07 | Спарстейн Текнолоджиз Ллк | Partially continuous counterflow process for converting gypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115417427B (en) * | 2022-09-16 | 2024-01-30 | 西安西热锅炉环保工程有限公司 | System and method for preparing ammonia by circularly decomposing ammonium bicarbonate solution |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU715468A1 (en) * | 1977-04-21 | 1980-02-15 | Предприятие П/Я В-8830 | Method of preparing ammonium sulfate |
SU1296512A1 (en) * | 1985-03-27 | 1987-03-15 | Львовский политехнический институт им.Ленинского комсомола | Method of processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate |
UA75743C2 (en) * | 2004-05-24 | 2006-05-15 | Odesa Nat Polytechnical Univer | A method for the complex reprocessing phosphogypsum into fertilizers |
CN101269823A (en) * | 2008-05-07 | 2008-09-24 | 瓮福(集团)有限责任公司 | Method for producing ammonium sulphate with phosphogypsum as raw material |
-
2009
- 2009-06-04 EA EA200900656A patent/EA015407B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU715468A1 (en) * | 1977-04-21 | 1980-02-15 | Предприятие П/Я В-8830 | Method of preparing ammonium sulfate |
SU1296512A1 (en) * | 1985-03-27 | 1987-03-15 | Львовский политехнический институт им.Ленинского комсомола | Method of processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate |
UA75743C2 (en) * | 2004-05-24 | 2006-05-15 | Odesa Nat Polytechnical Univer | A method for the complex reprocessing phosphogypsum into fertilizers |
CN101269823A (en) * | 2008-05-07 | 2008-09-24 | 瓮福(集团)有限责任公司 | Method for producing ammonium sulphate with phosphogypsum as raw material |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2475450C1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-02-20 | Андрей Владимирович Своволя | Method of processing phosphogypsum |
RU2510366C2 (en) * | 2012-05-29 | 2014-03-27 | Общество с ограниченной ответственностью Инженерно-производственная компания "ИНТЕРФОС" | Method of processing phosphogypsum to ammonium sulphate and phosphochalk |
RU2509724C1 (en) * | 2012-08-13 | 2014-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью Инженерно-производственная компания "ИНТЕРФОС" | Method of producing highly pure calcium carbonate and nitrogen-sulphate fertiliser during complex processing of phosphogypsum |
RU2666449C1 (en) * | 2015-01-30 | 2018-09-07 | Спарстейн Текнолоджиз Ллк | Partially continuous counterflow process for converting gypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate |
CN104774125A (en) * | 2015-03-20 | 2015-07-15 | 台夕市 | Method for producing nitrogen-enriched sulfate fertilizer from phosphogypsum and recycling rare earth |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EA200900656A1 (en) | 2010-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA015407B1 (en) | Method for processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate | |
KR101518008B1 (en) | Manufacturing method of ammonium sulfate | |
SU1519528A3 (en) | Method of producing magnesium oxide from magnesite | |
JP2005206405A (en) | Manufacturing method of calcium fluoride,and reusing method and recycling method thereof | |
JPH0367967B2 (en) | ||
US4693872A (en) | Process for producing highly pure magnesium hydroxide | |
WO2001085412A2 (en) | Production process of high-purity gypsum | |
PL185259B1 (en) | Method of precipitating calcium carbonate | |
CN102438947A (en) | Sodium cyanide process | |
CN118139819A (en) | Method for producing ammonium sulfate and calcium carbonate from phosphogypsum | |
RU2367656C2 (en) | Method of pure melamine production | |
WO2001077021A1 (en) | Production of strontium carbonate from celestite | |
CN1174921C (en) | High-purity mangesium oxide or magnesium carbonate preparing process in circular medium | |
RU2359908C2 (en) | Method for ammonium sulphate preparation | |
US382505A (en) | Process of obtaining alumina | |
EP4056542A1 (en) | Odda process for the production of nitrogen-based fertilizers with reduced sand formation | |
RU2388694C2 (en) | Calcium fluoride synthesis method and device for realising said method | |
CN110436426B (en) | System and method for co-production of phosphoric acid by treating phosphorus-containing and fluorine-containing wastewater | |
CN114455612A (en) | Novel process for preparing soda ash byproduct gypsum by using sodium sulfate and carbon dioxide as raw materials | |
US1924041A (en) | Process of manufacturing alpha product containing ammonium nitrate and calcium carbonate | |
RU2696450C1 (en) | Combined method of producing sodium bicarbonate and mixed type nitrogen fertilizer | |
JPH0649574B2 (en) | Method for producing fine cubic calcium carbonate | |
JPH07330329A (en) | Continuous production of platy gypsum dihydrate from sulfuric acid solution | |
JP2000034121A (en) | Production of gypsum dihydrate | |
RU2445267C1 (en) | Method of producing calcium sulphate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM |
|
TC4A | Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent | ||
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ |