[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DK173416B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas - Google Patents

Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas Download PDF

Info

Publication number
DK173416B1
DK173416B1 DK199500852A DK85295A DK173416B1 DK 173416 B1 DK173416 B1 DK 173416B1 DK 199500852 A DK199500852 A DK 199500852A DK 85295 A DK85295 A DK 85295A DK 173416 B1 DK173416 B1 DK 173416B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
dimethyl ether
catalyst
process according
dme
methanol
Prior art date
Application number
DK199500852A
Other languages
English (en)
Other versions
DK85295A (da
Inventor
Poul Erik Hoejlund Nielsen
Peter Lehrmann
Niels Joergen Blom
Original Assignee
Topsoe Haldor As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Topsoe Haldor As filed Critical Topsoe Haldor As
Priority to DK199500852A priority Critical patent/DK173416B1/da
Priority to AT96110656T priority patent/ATE185775T1/de
Priority to ES96110656T priority patent/ES2139990T3/es
Priority to DE69604736T priority patent/DE69604736T2/de
Priority to EP96110656A priority patent/EP0754649B1/en
Priority to TW085108333A priority patent/TW415917B/zh
Priority to US08/678,093 priority patent/US5837217A/en
Priority to NO19962964A priority patent/NO318181B1/no
Priority to JP18959096A priority patent/JP4018175B2/ja
Priority to NZ299022A priority patent/NZ299022A/en
Priority to AU60583/96A priority patent/AU712528B2/en
Priority to RU96115342/12A priority patent/RU2203215C2/ru
Priority to CN96108879A priority patent/CN1077084C/zh
Priority to KR1019960029101A priority patent/KR100192527B1/ko
Publication of DK85295A publication Critical patent/DK85295A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK173416B1 publication Critical patent/DK173416B1/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/12Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C01B3/16Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/323Catalytic reaction of gaseous or liquid organic compounds other than hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/326Catalytic reaction of gaseous or liquid organic compounds other than hydrocarbons with gasifying agents characterised by the catalyst
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041Composition of the catalyst
    • C01B2203/1076Copper or zinc-based catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

DK 173416 B1 - i -
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af en gas, som er rig på hydrogen ud fra et fødemateriale bestående af dimetylæter (DME).
Omsætningen af DME til hydrogen foregår i to reak-5 tionstrin. Ved et første trin hydratiseres æteren til metanol ved reaktionen:
CH3OCH3 + H20 ** 2CH3OH
AH298.1 “ 5.28 kcal/mole (1) 10
Hydratiseringsreaktionen kan herefter finde sted i gas eller i væskefase.
Metanol der dannes ved hydratiseringsreaktionen dekomponeres i et efterfølgende trin til carbonoxider og 15 hydrogen: CH3OH + H20 ** C02 + 3H2 (2) C02 + H2 ** CO + H20 (3) 20 Dekomponeringsreaktionerne kan ligeledes finde sted i gas eller væskefase.
Reaktion (l) forløber i nærvær af en svag syre ved langsom reaktionshastighed og er termodynamisk ufavorabel for metanol. Metanolspaltning ved reaktionerne (2) og (3) 25 vides at være katalyseret af en metaloxid katalysator, almindeligvis baseret på kobber, zink og aluminiumoxider. Reaktionerne er termodynamisk favoriseret af høje temperaturer, lavt tryk, og en høj dampkoncentration.
Det har nu vist sig, at reaktionshastigheden ved 30 hydratisering af DME til metanol kan øges, når man gennem fører reaktion (l) i nærvær af en faststof syre.
- 2 - DK 173416 B1
Det blev ydermere observeret, at den samlede reaktion af DME til hydrogen ved reaktionen: CH3OCH3 + 3H20 ** 2CO2 + 6H2 5 ΔΗ298-1 29.28 kcal/mole DME (4) foregår ved acceptabel reaktionshastighed og ved et højt produktudbytte og selektivitet for dannelsen af hydrogen og carbonoxider, når ligevægtsbegrænsningerne ved DME-hydrati-10 seringsreaktionen (l) fjernes ved at omsætte metanol så snart den dannes til hydrogen og carbonoxider ved reaktionerne (2) og (3} .
Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas ud fra et 15 fødemateriale bestående af dimetylæter og vanddamp, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved at man omsætter dimetylæter med vanddamp i nærvær af en katalysator valgt blandt en faststof syre, samt en metanol spaltningskatalysator, idet man anbringer katalysatorerne som fysisk blanding i en 20 fastleje reaktor.
Foretrukne syrekatalysatorer til hydratisering af dimetylæter er sure zeolitter, mest foretrukken er ZSM-5 i dens H-form.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes DME 25 hydratiseringskatalysatoren fysisk blandet med en konventionel metanolspaltningskatalysator typisk i et vægtforhold på mellem 1:5 og 5:1, der som ovenfor anført kan bestå af Cu-Zn-aluminiumoxid. Før fødegassen bringes i kontakt med katalysatorblandingen overføres disse til deres katalytisk 30 aktive form, som for hydratiseringskatalysatoren er hydro genformen, ved at ionbytte katalysatoren med en protondonerende opløsning. Metanolspaltningskatalysatoren aktiveres konventionelt ved hjælp af en reducerende gas.
- 3 - DK 173416 B1
Katalysatorerne kan anvendes i form af ekstrudater, pellets, granulater og lignende partikke1former, der konventionelt anvendes i et fastleje af faste katalysatorpartikler.
5 Ved at udøve fremgangsmåden ifølge opfindelsen i praksis blandes DME-fødematerialet med damp i et molforhold på 1:1-1:10, fortrinsvis 1:2-1:5, og DME/dampprocesgassen sendes ved et tryk på mellem 1-100 bar og en rumhastighed på 1000-5000 pr. time gennem katalysatorlejet.
10 Ved reaktionstemperaturer over 200°C, fortrinsvis over 250°C, er omdannelsen af DME til hydrogen- og carbon-oxider i alt væsentlig fuldstændig ved ovenfor anførte reaktionsbetingelser.
15 Eksempel 1 I en rørreaktor anbringes et fastleje med 3,00 g katalysatorblanding af en konventionel metanolspaltningskatalysator bestående af Cu-Zn-Al (kommercielt tilgængelig fra Haldor Topsøe A/S under varebetegnelsen MDK-20) og 20 siliciumoxid-aluminiumoxid leveret fra Condea under betegnelsen Siral-5 i et vægtforhold på 1:1. Katalysatorblandingen er i form af 0,5-1,0 mm granulater.
En procesgas af DME og H20 (4/1 mol/mol) introduceres i reaktoren med en strømningshastighed på 1,6 g DME/h 25 og et tryk på 1,2 bar.
Omsætningen gennemføres isotermisk ved forskellige temperaturer som opstillet i Tabel 1 forneden.
De opnåede resultater er ligeledes vist i Tabel 1.
DK 173416 B1 - 4 -Table 1
mol% O
T°C h2 CO co2 ch4 ch3oh h2o dme 5 250 2,5 0,0 0,8 0,00 2,3 77,1 17,3 300 44,0 0,4 14,5 0,03 0,2 34,5 6,4 I 325 65,2 3,2 19,5 0,03 0,0 12,1 0,1 350 64,0 4,3 18,9 0,03 0,0 12,8 0,0 375 63,3 5,2 18,0 0,03 0,0 13,6 0,0 10 400 62,8 6,1 16,7 0,03 0,0 14,6 0,0
Eksempel 2
Ved en proces som ligner processen fra Eksempel 1, 5 omdannes DME til hydrogenrig gas ved temperaturer specificeret i Tabel 2 forneden. Ved dette eksempel er reaktoren ladet med en aktiveret katalysatorblanding bestående af 3,0 g MDK-20 metanolspaltningskatalysatoren og ZSM-5 (blandet i et vægtforhold på 1:1; partikkelstørrelse 0,5-1,0 mm granu-10 later).
DK 173416 B1
- 5 -V
Resultaterne opnået ved denne proces er vist i
Tabel 2.
5 Table 2 raol%
T°C H2 CO C02 CH4 CH3OH H20 DME
225 57,1 0,3 18,8 0,00 1,2 19,7 2,9 10 250 67,0 1,0 21,3 0,00 0,1 10,5 0,1
300 65,3 2,4 20,8 0,00 0,0 10,4 0,0 J

Claims (6)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas ud fra et fødemateriale bestående af dimetylæter og vand- 5 damp, kendetegnet ved at man omsætter dimetylæter med vanddamp i nærvær af en dimethylæterhydratiseringskatalysa-tor valgt blandt en faststof syre, samt en metanol spaltningskatalysator, idet man anbringer katalysatorerne som fysisk blanding i en fastleje reaktor. 10
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at dimetylæter hydratiseringkatalysatoren omfatter zeolitisk materiale, aluminiumoxid silikat, silikat-alumina og aluminiumoxid eller blandinger deraf. 15
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at dimetylæter hydratiseringskatalysatoren omfatter ZSM-5 i hydrogeneret form og/eller Siral-5.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at vægtforholdet af metanolspaltningskatalysatoren og DME hydratiseringskatalysatoren er på mellem 1:5 og 5:1.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at 25 fødegassen omsættes ved en temperatur på 150-450°C og ved et tryk på 1-100 bar.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved at fødegassen omsættes ved en temperatur på 200-400°C og et 30 tryk på 2-50 bar. \
DK199500852A 1995-07-21 1995-07-21 Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas DK173416B1 (da)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK199500852A DK173416B1 (da) 1995-07-21 1995-07-21 Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas
AT96110656T ATE185775T1 (de) 1995-07-21 1996-07-02 Verfahren zur herstellung von wasserstoffreichem gas
ES96110656T ES2139990T3 (es) 1995-07-21 1996-07-02 Procedimiento de produccion de un gas rico en hidrogeno.
DE69604736T DE69604736T2 (de) 1995-07-21 1996-07-02 Verfahren zur Herstellung von wasserstoffreichem Gas
EP96110656A EP0754649B1 (en) 1995-07-21 1996-07-02 Process for the preparation of hydrogen rich gas
TW085108333A TW415917B (en) 1995-07-21 1996-07-10 Process for the preparation of hydrogen rich gas
US08/678,093 US5837217A (en) 1995-07-21 1996-07-11 Process for the preparation of hydrogen rich gas
NO19962964A NO318181B1 (no) 1995-07-21 1996-07-15 Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenrik gass
JP18959096A JP4018175B2 (ja) 1995-07-21 1996-07-18 水素リッチガスの製造方法
NZ299022A NZ299022A (en) 1995-07-21 1996-07-18 Production of hydrogen rich gas from dimethyl ether and steam in a fixed bed reactor
AU60583/96A AU712528B2 (en) 1995-07-21 1996-07-19 Process for the preparation of hydrogen rich gas
RU96115342/12A RU2203215C2 (ru) 1995-07-21 1996-07-19 Способ получения богатого водородом газа
CN96108879A CN1077084C (zh) 1995-07-21 1996-07-19 富氢气体的制备方法
KR1019960029101A KR100192527B1 (ko) 1995-07-21 1996-07-19 수소가 풍부한 기체의 제조방법

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK85295 1995-07-21
DK199500852A DK173416B1 (da) 1995-07-21 1995-07-21 Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK85295A DK85295A (da) 1997-01-22
DK173416B1 true DK173416B1 (da) 2000-10-02

Family

ID=8098277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK199500852A DK173416B1 (da) 1995-07-21 1995-07-21 Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5837217A (da)
EP (1) EP0754649B1 (da)
JP (1) JP4018175B2 (da)
KR (1) KR100192527B1 (da)
CN (1) CN1077084C (da)
AT (1) ATE185775T1 (da)
AU (1) AU712528B2 (da)
DE (1) DE69604736T2 (da)
DK (1) DK173416B1 (da)
ES (1) ES2139990T3 (da)
NO (1) NO318181B1 (da)
NZ (1) NZ299022A (da)
RU (1) RU2203215C2 (da)
TW (1) TW415917B (da)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1502546A (zh) * 1997-10-07 2004-06-09 JFE�عɹ�˾ 制造氢或合成气体用的催化剂及制造氢或合成气体的方法
DE69925052T2 (de) * 1998-01-21 2006-03-02 Haldor Topsoe A/S Verfahren zur Herstellung von wasserstoffreichem Gas
GB9806198D0 (en) 1998-03-24 1998-05-20 Johnson Matthey Plc Ctalytic generation of hydrogen
JP4488321B2 (ja) * 1998-04-17 2010-06-23 Jfeスチール株式会社 合成ガス製造用触媒及び合成ガスの製造方法
US6605559B1 (en) 1999-09-29 2003-08-12 Daihatsu Motor Co., Ltd. Dimethyl ether reforming catalyst
US20050022839A1 (en) * 1999-10-20 2005-02-03 Savas Stephen E. Systems and methods for photoresist strip and residue treatment in integrated circuit manufacturing
DE10010070A1 (de) * 2000-03-02 2001-09-20 Xcellsis Gmbh Gaserzeugungsvorrichtung
JP2005514783A (ja) * 2001-10-11 2005-05-19 アリゾナ ボード オブ リージェンツ 超硬質誘電体化合物および調製方法
KR20040017491A (ko) * 2002-08-21 2004-02-27 에스케이 주식회사 디메틸에테르로부터 합성가스를 제조하는 방법
US7087794B2 (en) * 2002-11-15 2006-08-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxygenate conversion in the presence of highly unsaturated compounds
US6717025B1 (en) 2002-11-15 2004-04-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for removing oxygenates from an olefinic stream
AU2004226237B2 (en) * 2003-04-01 2009-08-13 Haldor Topsoe A/S Process for the preparation of a hydrogen-rich stream
WO2004087567A1 (en) * 2003-04-01 2004-10-14 Haldor Topsøe A/S Process for the preparation of a hydrogen-rich stream
EP1531146A1 (en) * 2003-11-05 2005-05-18 L'Air Liquide S. A. à Directoire et Conseil de Surveillance pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Plant for a boosted hydrogen production utilising dimethyl ether
JP2006046319A (ja) * 2004-06-30 2006-02-16 Jfe Holdings Inc 廃熱回収装置、廃熱回収システム及び廃熱回収方法
US20070186953A1 (en) * 2004-07-12 2007-08-16 Savas Stephen E Systems and Methods for Photoresist Strip and Residue Treatment in Integrated Circuit Manufacturing
US20070000172A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Michael Boe Compact reforming reactor
US20070000173A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Michael Boe Compact reforming reactor
JP2007091513A (ja) * 2005-09-28 2007-04-12 Toshiba Corp 水素発生装置及び燃料電池システム
JP2008200656A (ja) * 2007-02-22 2008-09-04 Toshiba Corp ジメチルエーテル改質触媒およびその製造方法
CN101177240B (zh) * 2007-11-09 2010-04-07 清华大学 一种集成式二甲醚水蒸气重整制氢装置及方法
CN102794166B (zh) * 2011-05-25 2014-02-26 中国科学院大连化学物理研究所 二甲醚水蒸气重整制氢的催化剂及制备和应用
CN102795598B (zh) * 2011-05-25 2014-02-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚水蒸气重整制氢的方法
KR101401418B1 (ko) * 2012-10-29 2014-06-02 한국과학기술연구원 고체산 혼합물을 이용한 수소 제조 방법
CN103223343A (zh) * 2013-04-15 2013-07-31 天津大学 二甲醚水蒸气重整制氢碱金属改性铜基催化剂及制备方法
SG11201704004YA (en) * 2014-11-17 2017-06-29 Dalian Inst Chemical Physics Cas Method for preparing methyl formate
JP6435056B2 (ja) * 2014-11-17 2018-12-05 中国科学院大▲連▼化学物理研究所Dalian Institute Of Chemical Physics,Chinese Academy Of Sciences ギ酸メチルとジメチルエーテルの併産方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2128683A1 (en) * 1971-06-09 1972-12-21 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Methanol synthesis - from carbon oxides and hydrogen with dimethyl ether decompsn at gamma-alumina catalyst
JPS56140930A (en) * 1980-04-04 1981-11-04 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of hydrocarbon
GB2085314B (en) * 1980-10-07 1984-09-12 Ici Plc Hydrocarbon cracking process and catalyst
NO154486C (no) * 1984-04-12 1986-10-01 Norsk Hydro As Katalysator og dens anvendelse for spalting av metanol.
JPH07177B2 (ja) * 1984-10-05 1995-01-11 川崎重工業株式会社 メタノ−ル・スチ−ムリフォ−ミング用触媒の製造方法
US5498370A (en) * 1994-12-15 1996-03-12 Amoco Corporation Process for hydroshifting dimethyl ether

Also Published As

Publication number Publication date
JP4018175B2 (ja) 2007-12-05
KR100192527B1 (ko) 1999-06-15
EP0754649B1 (en) 1999-10-20
US5837217A (en) 1998-11-17
CN1077084C (zh) 2002-01-02
RU2203215C2 (ru) 2003-04-27
NO962964L (no) 1997-01-22
JPH09118501A (ja) 1997-05-06
CN1143602A (zh) 1997-02-26
EP0754649A1 (en) 1997-01-22
NZ299022A (en) 1997-12-19
ES2139990T3 (es) 2000-02-16
KR970006161A (ko) 1997-02-19
NO962964D0 (no) 1996-07-15
AU6058396A (en) 1997-01-30
AU712528B2 (en) 1999-11-11
ATE185775T1 (de) 1999-11-15
DE69604736D1 (de) 1999-11-25
DK85295A (da) 1997-01-22
NO318181B1 (no) 2005-02-14
TW415917B (en) 2000-12-21
DE69604736T2 (de) 2000-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK173416B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas
US5276181A (en) Catalytic method of hydrogenating glycerol
US5214219A (en) Method of hydrogenating glycerol
US8637580B2 (en) Process for the preparation of ethanol and higher alcohols
WO2009077720A1 (en) Process for the production of alcohol from a carbonaceous feedstock
JPS5989636A (ja) 酢酸からのエタノ−ルの製造
EP1026141B1 (en) Process for the synthesis of a methanol/dimethyl ether mixture from synthesis gas
CN101952232B (zh) 将醇转化为具有增加的碳链的醇的方法
JPH0625031A (ja) 酸素化されたアセチル化合物の合成方法
CN1895776B (zh) 一种用于甲醇液相或混相脱水生产二甲醚的催化剂
US5364887A (en) Process of producing methanol
US7517374B2 (en) Process for the preparation of a hydrogen-rich stream
ZA200507926B (en) Process for the preparation of a hydrogen-rich stream
CN101108789A (zh) 一种固体酸催化甲醇脱水反应生产二甲醚的方法
JP5264083B2 (ja) メタノール合成用触媒及び当該触媒の製造方法、並びにメタノールの製造方法
JPS56166146A (en) Fixing method of gaseous carbon dioxide
KR20040072433A (ko) 고효율의 1-시클로헥실-1-에탄올의 제조방법
JPS63254188A (ja) 合成ガスから炭化水素を製造する方法
JPS60248647A (ja) α−フエニルエチルアミンの製造法
JPS59131502A (ja) メタノ−ルの水蒸気改質法
PL79800B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK