[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JPS5989636A - 酢酸からのエタノ−ルの製造 - Google Patents

酢酸からのエタノ−ルの製造

Info

Publication number
JPS5989636A
JPS5989636A JP58191076A JP19107683A JPS5989636A JP S5989636 A JPS5989636 A JP S5989636A JP 58191076 A JP58191076 A JP 58191076A JP 19107683 A JP19107683 A JP 19107683A JP S5989636 A JPS5989636 A JP S5989636A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethanol
unsaturated hydrocarbon
olefinically unsaturated
alcohol
acetic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP58191076A
Other languages
English (en)
Inventor
ベン・ウイルトン・キフ
デイビツド・ジエイムズ・シユレツク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of JPS5989636A publication Critical patent/JPS5989636A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14Phosphorus; Compounds thereof
    • C07C2527/16Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
    • C07C2527/167Phosphates or other compounds comprising the anion (PnO3n+1)(n+2)-
    • C07C2527/173Phosphoric acid or other acids with the formula Hn+2PnO3n+1

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、酢酸の製造、更に特定すれば、酢酸から出発
する連続循環法に関する。本発明によれば、エタノール
は、酢酸を少なくとも4個の炭素原子を有するオレフィ
ンでエステル化し、得られたエステルを水素化してエタ
ノールと少なくとも4個の炭素原子を含有するそれより
も高級のアルコールとにし、前記のエタノールを除去し
、前記の高級アルコールを脱水して元のオレフィンにし
、そしてこのオレフィンを再循環して酢酸をエステル化
することによって酢酸から製造される。
発明の背景 エタノールは極めて良く知られた化学物質であって、こ
れは多年の間工業薬品として製造されてさた。エタノー
ルを製造するために多数の方法が使用されてきたが、現
在のところ2つの方法のみが大規模で用いられている。
1つは、燐酸触謀土でエチレンを水と反応させることで
ある。燐@ &:]、シリカの如き不活性担体に担持さ
れる。この方法は、極めて効率的であり且つ高品質のエ
タノールを生成する。しかしながら、これは、現在不足
状態になりつ\ありそして増々高価になっている石油や
天然ガスからエチレンが作られるという事実に悩まされ
ている。
もう1つの方法は、炭水化物を発酵させてエタノールを
作ることを包含する。これは現在大規模で用いられてお
り、そしてこのtI4Mでエタノールを作るための多く
のプラントが建設されている。
この方法は、現在低価格の農産物で実施可能である。し
かしながら、これはこれから長期間にわたってあてにす
ることができない。何故ならば、原料が動物や人間の食
料であるからである。将来を見通してか\る原料を士数
年後まで貯蔵する場合には、極めて多鼠の工業用アルコ
ールを長期間にわたって製造するだめの好ましい方法と
して発酵にたよることができない。また、この需要は、
もしアルコールをガソリンのように内燃エンジン用の燃
料として使用しようとするならば不足になるであろう。
それ故に、本発明の目的は、別のエタノール源を提供す
ることであ“る〇 不発明の他の目的は、安価で入手容易な材料から別のエ
タノール源を提供することである。
本発明の他の目的は、本明細書を通読するときに当業者
には明らかになるであろう。
発明の概要 と−に本発明において、 (a)  酢酸を約4〜約10個の炭素原子を有するオ
レフィン式不飽和炭化水素と触媒酌量の酸性エステル化
触媒の存在下に接触させ、これによってエステルを得る
工程、 (b)  工程(a)からのエステルを水素化し、これ
によってエタノールと工程(a)からのオレフィン式不
飽和炭化水素と同じ数の炭素原子を含有するそれより高
級のアルコ−;との混合物を得る工程、(C)  工程
(b)の混合物を分別蒸留によって分離してエタノール
とそれより高級のアルコールとにする工程、 (d)  前記エタノールを回収する工程、(e)  
*σ記の高級アルコールを脱水して工程(a)で用いた
元のオレフィン式不飽和炭化水素にする工程、及び (f)  工程(e)からのオレフィン式不飽和炭化水
素を新鮮な酢酸と一緒に工程(a)に再循環してエステ
ル化プ四セスを反復する工程、 を含心エタノールの製造法が見い出された。
酢酸は、豊富で且つ比較的安価な出発材料から様々な方
法で作ることができる。例えば、1つの極めて効率的な
方法は、均質なロジウム触媒を使用してメタノールを一
酸化炭素と液相で反応させることによる。この方法は、
幾つかの極めて大きいプラントで使用されており、そし
てセンサンド法として一般に知られている。メタノール
は一酸化炭素から製造することができそして水素は石炭
又はビオマスから製造することができるので、これは合
成ガス(この名称は、−醸化炭素と水素との混合物に通
常与えられる)から酢酸を作るものと見なすことができ
る。また、この方法で、この酢酸から作ったエタノール
は合成ガスを基にした物質とも見なすことができる。
酢酸の他の源は、ブタンの液相酸化からのものである。
ブタンの如き中間アルカンは天然ガスの他の部分のよう
には容易に利用されず、従ってそれらの供給原料は、極
めて適正な価格で多年にわたって容易に入手可能である
と予想される。
本発明は、これらの2つの方法のどちらの方法によって
作られる酢酸の使用にも限定されず、任意の源からの酢
酸を使用することができる。
上記の方法には幾つかの利益がある。第一に、任意の源
からの酢酸を使用することができるので、エタノールの
製造は、原料の1つの源にだけ依存しない。第二に、製
造されたエタノールは乾燥しており、それ故に精製工程
は比較的少世のエネルギーで済む。これまで用いられて
いるエタノール製造法即ちエチレンの水和及び炭水化物
の発酵では、最とも費用のか\る工程はエタノールから
の水の分離である。第三に、エチレン式不飽和炭化水素
の消費は、それがプロセスに再循環されるので極めて低
いレベルに保持される。実際に、機械上の損失によって
のみ少量のエチレン式不飽和炭化水素が失われるだけで
あることが分る。最後に、本発明に関係する操作は、す
べて比較的簡単であり、従って複雑で費用のか−る耐食
性装置を必要としない。
オレフィンの二重結合への有機酸の付加によるエステル
の生成は、周知の反応である。これは、酸性物質によっ
て触媒されそして液相バッチ反応として行なうことがで
きる。しかしながら、これは、オレフィン及び酸を固体
酸性物質を収容する管状反pt\器に通す連続操作とし
て実施されるのが好都合である。固体酸性物質は、幾つ
かの柚類の   ′組成物のうちのどれか1つであって
よい。好適な物質としては、ダウ・ケミカル・カンパニ
ーニヨって供給される“ダウエックス“シリーズ、ロー
ム・アンド・八−ス社によって供給される“アマーリス
ト°シリーズの各イオン交換樹脂並びに陽イオンが水素
によって置換された同様の組成物が挙げられる。また、
ユニオン・カーバイド・コーポレーション及びモービル
・オイル・コーポレーションによってa造される酸性合
成ゼオライトも、ある種の条件下では触媒として作用す
る。
更に、米国プラウエア州つイルミントン所在のデュポン
社から商品名N51fion  の下に市場で入手可能
ナテトラフルオルエチレンとスルホニルフルオリトビニ
ルエーテルとの共重合体であるパーフルオルスルホン酸
も触媒として用いることができる。これらの樹脂の好適
な変種は、米国特許第4.065,512号及び“Du
pont InnovBtion ”(V”−4、A3
.1975年春)に記載されている。この物質は種々の
形態即ちペレット、リング、管等に成形することができ
、そしてこのどれを用いてもエステル化反応を触媒する
ことができる。
[NBflon J  を使用するための好ましい方法
は、管状反応器にベレットを充填し、装置を所望の温良
に加熱し、そして酢酸及びオレフィンを同時に反応器に
供給することである。エステル、未反応オレフィン及び
酸(もしあるならば)は出口から蒸留装置に入り、と−
で所望の生成物が高純度で得られる。
本発明の実施に当っては、次の利益を提供するオレフィ
ンを使用するのが好ましい。
(1)  オレフィンは、酢酸と完全且つ容易に反応し
てエステルを形成する。
(2)  エステルの水軍化時に生成されるオレフィン
に相当するアルコールは、エタノールを困難なく留去す
ることができる程に十分なだけエタノールの沸点よりも
高い沸点を有するべきである。
(3)  オレフィンに相当するアルコールは、オレフ
ィンをプロセスの最初の段階・に再循環させることがで
きるようにするために容易にオレフィンに脱水されるも
のであるべきである。
本発明において用いることができる多数のオレフィン即
ちエチレン式不飽和炭化水素としては、1−ブテン、2
−ブテン、イソブチン、1−アミレン、2−アミジノ、
3−アミジノ、イソアミレン、1−ヘキセン、2−ヘキ
セン、3−ヘキセン、2−メチル−2−ペンテン、3−
メチル−2−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、
シクロヘキセン等が挙げられる。
エタノール+他のアルコールへのエステルの水素色 この反応でのエステルの水素化によるエタノール及び他
のアルコールの製造は、温度及び圧力の上昇を許容する
反応容器において水素化触媒とエステルとを混合するよ
うな通常の液相反応で行なうことができる。か−る反応
では、液体と触媒との混合物が所望の温度に加熱されそ
して圧力を特定レベルに上げるために水素が導入される
。反応が進むにつれて、一定の圧力を維持するために追
加的な水素が供給される。水素かもはや消費されなくな
ったときに、反応が停止される。液体から触媒がト過さ
れ(そして再使用のために保持される)、そして反応混
合物からエタノールを分離するために液体が蒸留される
。また、この蒸留では同時に形成されたアルコールも回
収され、そしてこれは全反応の第一工程に再循環させる
ためのオレフィンを作るために脱水装置に送給される。
水素化は、エステルを気化させそして水素と一緒に供給
して触媒に所望の温度及び圧力で接触させるような連!
Th様で行なうのが好ましい。この反応は、逆混合若し
くは再循環式反応器又は管状反応器で行なうことができ
る。この態様で1回の通油当りかなりの量のエステル妙
;転化され、そして触媒を回収するために生成物をp別
する必要がない。
水素化のための反応温度及び圧力はかなり広範囲にわた
ってよく、そしてこれらは水素化触媒の性状及び活性に
よってかなりの程度まで支配される。温度は約300℃
を越えるべきでれなく、そして圧力は約5.000 p
sig  よりも低くすべきではない。亜鉛−銅酸化物
触媒を用いて連続操作を実施する場合には、反応はずっ
と温和な条件下に行なうことができる。例えば、か\る
触媒による水素化は、場合によっては200℃及び10
0ps ig  で達成することができる。
多くの水素化触媒のうちのどれでも用いることができる
。銅の酸化物を1種以上の他の元素の酸化物と一緒に含
有する種々の組み合わせが有効である。特に好ましい組
成物は、還元酸化亜鉛/酸化銅触媒であって前者を65
%そして後者を35%含有するものである。酸性触媒は
回避されなければならない。と云うのは、これらはオレ
フィンから誘導されるアルコールの脱水を促進するから
である。
オレフィンから誘導したアルコールの脱水エタノールと
一緒に製造されたアルコールは、通常の脱水操作によっ
てオレフィンに転化される。
これは、液体アルコールを液相において硫酸、燐M、p
−)ルエンスルホン酸等の如き酸触媒と一緒に加熱する
如くして簡単に行なうことができる。
好ましい方法は、アルコールの蒸気を顆粒状酸性又は酸
反応性物質が充填された加熱管状反応器に供給するよう
な連続反応に従ったものである。この反応に対して触媒
として使用するのに好適な物質の例は、パーフルオルス
ルホン酸樹脂、’NBfion”、燐酸含浸シリカ、は
う燐酸等である。反応温度は、約300℃を越えるべき
ではない。脱水は、大気圧又はそれよりも僅かに高い若
しくは低い圧力で最ともよく行われる。
脱水生成物は、元のオレフィン及び水である。
前者は元のエステル化帯域に再循環され1.そして後者
は棄てられる。
上記の文節では、本発明の各工程は別個の操作として説
明した。しかしながら、これは一体化した連続反応とし
て実施するとともできる。
本発明を以下の実施例で更に説明する。特に記していな
ければ、すべての部数及び百分率は爪鼠比である。
例1 オレフィンと酢酸との反応によるエステルの製造 長さ60ctnで直径2cmのm製管に顧粒状“NBf
ion 811° 樹脂(デュポン社から入手)を充填
した。この管は、反応温度を調節するために液体を通す
ことができる直径5cIRでそして流入口及び流出口を
備えた金属ジャケットを有していた。
反応に先立って、“Nafion ”  を希硫酸で処
理してそれを酸型に転化させた。次いで、これを蒸留水
で洗浄して酸を除去し、次いで酢酸で洗浄して水を除去
した。
系の圧力を15 psfg  K調節し、そしてジャケ
ットに温かい水を通すことによって管の温度を50℃に
調節した。次いで、管の底部を経て酢酸及び2−メチル
−2−ブテンを1時間当りW11モル及びオレフイ72
モルの割合で供給した。管が満たされた後、液体は頂部
から連続的に越流した。
生成物を集め、そして未反応2−メチル−2−ブテンを
大気圧において留去した。残留物は、寅質上全部酢酸t
−アミルであった。
例2 エステルの水素化 逆混合型又は再循環型反応器(Chemical Bn
gl−neering Progress 、 197
9年5月、第44〜48頁に記載される如き)に、30
Iの触媒を充填した。この反応器に、酢酸t−アミルを
40−/h rの割合で、そして水素を342標準ft
”/hrの割合で供給した。反応を約160℃において
4.22KP/cIiの圧力で実施した。合計600−
のエステルを12F#f間にわたって供給した。生成物
を集め、そして分析した。エステルの実質的部分は対応
するアルコールに水素化された。この物質を蒸留し、そ
して未反応エステルからエタノール及びt−アミルアル
コールを分離した。未反応エステルを水素化段階に再循
禦させた。エタノールを使用のために集め、そしてt−
アミルアルコールはオレフィン再生工程への供給のため
に保持された。
使用した触媒は、35±xL嵐%のCuO及び65±京
鑞%のznOを含有しそして寸法が約06備のペレット
形態の還元酸化銅/酸化亜鉛水素化触媒であった。還元
は、水素を用いて190℃で6時間行われた。
例3 オレフィンから誘導したアルコールの解離反応器
は、枢着された電熱器に封入された長さ30btで直径
jinの石英管であった。管に、はう燐酸塩を担持した
4X8メツシユシリカを充填した。この触媒は、1モル
のほう酸及び1モルの燐酸を混合物が溶融状態になるま
で加熱することによって作られた。次いで、頼粒状シリ
カを加え、そして全体を攪拌しながら冷却するとほうv
4醗塩(ボロホスフェート)は粒子に被覆した状態にな
った。
管の温度を150℃に維持しながら、t−アミルアルコ
ールを150sig/hrの割合で供給した。
管からの流出物を冷却しそして分析した。水及び2−ブ
チル−2−ブテンへのt−アミルアルコールの分解は定
′bk釣であった。
本発明をその好ましい形態についである程度詳細に説明
したけれども、この好ましい形態についての開示は単な
る一例として行なった仁と並びに不発明の精神及び範囲
から逸脱せずに多くの変更修正をなすことができること
が理解されよう。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  (a)  酢酸を約4〜約10個の炭素原子
    を有するオレフィン式不飽和炭化水素と触媒的量の酸性
    エステル化触媒の存在下に接触させ、これによってエス
    テルを得る工程、 (b)  工程(a)からのエステルを水素化し、これ
    によってエタノールと工程(a)からのオレフィン式不
    飽和炭化水素と同じ故の炭素原子を含有するそれより高
    級のアルコールとの混合物を得る工程、(C)  工&
    ! (b)の混合物を分別蒸留によって分離してエタノ
    ールとそれより高沸点のアルコールとにする工程、 (d)  前記エタノールを回収する工程、(e)  
    前記の高沸点アルコールを脱水して工m (a)で用い
    た元のオレフィン式不飽和炭化水素にする工程、及び (f)  工程(−)からのオレフィン式不飽和炭化水
    素を新鮮な酢酸と一緒に工程(a)に再循環してエステ
    ル化プロセスを反復する工程、 を含む酢酸からのエタノールの製造法。
  2. (2)  オレフィン式不飽和炭化水素が2−メチル−
    2−ブテンである特許請求の範囲第1項記載の方法。
  3. (3)エステル化触媒がテトラフルオルエチレンとスル
    ホニルフルオリトビニルエーテルとの共1合体テするパ
    ーフルオルスルホン酸である特許請求の範囲第1項記載
    の方法。
  4. (4)水素化が還元前に約65士束量%のCuO及び約
    65菖墓%のZnOを含有する還元酸化銅/酸化亜鉛水
    素化触媒で実施される特許請求の範囲第1項記載の方法
  5. (5)  高級アルコールが1−アミルアルコールであ
    る特許請求の範囲第1項記載の方法。
  6. (6)元のオレフィン式不飽和炭化水素への高級アルコ
    ールの脱水が等モル臘の溶融はう酸及び燐酸を含む脱水
    触媒で実施される特許請求の範囲第1項記載の方法。
  7. (7)脱水が約100〜約200℃の温度で実施される
    特許請求の範囲第1項記載の方法。
JP58191076A 1982-10-15 1983-10-14 酢酸からのエタノ−ルの製造 Pending JPS5989636A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US434562 1982-10-15
US06/434,562 US4421939A (en) 1982-10-15 1982-10-15 Production of ethanol from acetic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5989636A true JPS5989636A (ja) 1984-05-23

Family

ID=23724731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58191076A Pending JPS5989636A (ja) 1982-10-15 1983-10-14 酢酸からのエタノ−ルの製造

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4421939A (ja)
EP (1) EP0108288A3 (ja)
JP (1) JPS5989636A (ja)
CA (1) CA1205494A (ja)
ZA (1) ZA837677B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61221139A (ja) * 1985-03-26 1986-10-01 カリ‐ヒエミー・アクチエンゲゼルシヤフト 2,2,2‐トリフルオロエタノールの製造法
JP2015532651A (ja) * 2012-08-31 2015-11-12 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company アルコールを有機酸から作製する方法

Families Citing this family (139)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0137749A3 (en) * 1983-09-14 1986-02-12 The Halcon Sd Group, Inc. Recovering ethanol from aqueous acetic acid solutions
US5155086A (en) * 1989-09-12 1992-10-13 Engelhard Corporation Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
US5345005A (en) * 1989-09-12 1994-09-06 Engelhard Corporation Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
US7074603B2 (en) * 1999-03-11 2006-07-11 Zeachem, Inc. Process for producing ethanol from corn dry milling
AU2004200701B2 (en) * 1999-03-11 2007-05-31 Zeachem Inc. Process for producing ethanol
ATE405665T1 (de) * 1999-03-11 2008-09-15 Zeachem Inc Verfahren zur herstellung von äthanol
US7601865B2 (en) 2004-01-29 2009-10-13 Zeachem, Inc. Recovery of organic acids
BRPI0715442B1 (pt) 2006-07-21 2018-01-30 Xyleco, Inc. Método para produzir produtos a partir de material celulósico ou lignocelulósico em biomassa
US7815876B2 (en) 2006-11-03 2010-10-19 Olson David A Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose
US7815741B2 (en) 2006-11-03 2010-10-19 Olson David A Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose
NZ578813A (en) * 2007-02-09 2012-04-27 Zeachem Inc Energy efficient methods to produce alcohols and carboxylic acids
US8252567B2 (en) * 2008-02-07 2012-08-28 Zeachem, Inc. Method for the indirect production of butanol and hexanol
US8304586B2 (en) 2010-02-02 2012-11-06 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US7816565B2 (en) 2008-07-31 2010-10-19 Celanese International Corporation Direct and selective production of acetaldehyde from acetic acid utilizing a supported metal catalyst
US7863489B2 (en) 2008-07-31 2011-01-04 Celanese International Corporation Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst
US8637714B2 (en) 2008-07-31 2014-01-28 Celanese International Corporation Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium
US8546622B2 (en) 2008-07-31 2013-10-01 Celanese International Corporation Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts
US8309772B2 (en) 2008-07-31 2012-11-13 Celanese International Corporation Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids
US20100030001A1 (en) * 2008-07-31 2010-02-04 Laiyuan Chen Process for catalytically producing ethylene directly from acetic acid in a single reaction zone
US8680317B2 (en) 2008-07-31 2014-03-25 Celanese International Corporation Processes for making ethyl acetate from acetic acid
US8309773B2 (en) 2010-02-02 2012-11-13 Calanese International Corporation Process for recovering ethanol
US20100030002A1 (en) 2008-07-31 2010-02-04 Johnston Victor J Ethylene production from acetic acid utilizing dual reaction zone process
US8471075B2 (en) 2008-07-31 2013-06-25 Celanese International Corporation Processes for making ethanol from acetic acid
US8501652B2 (en) 2008-07-31 2013-08-06 Celanese International Corporation Catalysts for making ethanol from acetic acid
US8338650B2 (en) 2008-07-31 2012-12-25 Celanese International Corporation Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid
US7608744B1 (en) 2008-07-31 2009-10-27 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst
US7855303B2 (en) 2008-11-14 2010-12-21 Celanese International Corporation Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethylene
MX2011005690A (es) * 2008-12-02 2011-10-28 Texas A & M Univ Sys Vias alternas a los alcoholes e hidrocarbonos de biomasa.
US8178715B2 (en) * 2008-12-31 2012-05-15 Celanese International Corporation Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via acetaldehyde
US8450535B2 (en) 2009-07-20 2013-05-28 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst
US8680321B2 (en) 2009-10-26 2014-03-25 Celanese International Corporation Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts
US8710277B2 (en) 2009-10-26 2014-04-29 Celanese International Corporation Process for making diethyl ether from acetic acid
US8211821B2 (en) 2010-02-01 2012-07-03 Celanese International Corporation Processes for making tin-containing catalysts
US8552224B2 (en) 2010-05-07 2013-10-08 Celanese International Corporation Processes for maximizing ethanol formation in the hydrogenation of acetic acid
US8680343B2 (en) 2010-02-02 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US8858659B2 (en) 2010-02-02 2014-10-14 Celanese International Corporation Processes for producing denatured ethanol
US8552226B2 (en) 2010-02-02 2013-10-08 Celanese International Corporation Process for heat integration for ethanol production and purification process
US8541633B2 (en) 2010-02-02 2013-09-24 Celanese International Corporation Processes for producing anhydrous ethanol compositions
US8314272B2 (en) 2010-02-02 2012-11-20 Celanese International Corporation Process for recovering ethanol with vapor separation
MX2012008940A (es) 2010-02-02 2012-08-15 Celanese Int Corp Preparacion y uso de un catalizador para producir etanol que comprende un modificador de soporte.
US8932372B2 (en) 2010-02-02 2015-01-13 Celanese International Corporation Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed
US8460405B2 (en) 2010-02-02 2013-06-11 Celanese International Corporation Ethanol compositions
US8728179B2 (en) 2010-02-02 2014-05-20 Celanese International Corporation Ethanol compositions
US8222466B2 (en) 2010-02-02 2012-07-17 Celanese International Corporation Process for producing a water stream from ethanol production
US8344186B2 (en) 2010-02-02 2013-01-01 Celanese International Corporation Processes for producing ethanol from acetaldehyde
US8575403B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process
US8747492B2 (en) 2010-02-02 2014-06-10 Celanese International Corporation Ethanol/fuel blends for use as motor fuels
US8552225B2 (en) 2010-02-02 2013-10-08 Celanese International Corporation Process for vaporizing acetic acid for hydrogenation processes to produce ethanol
US8668750B2 (en) 2010-02-02 2014-03-11 Celanese International Corporation Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels
US8704011B2 (en) 2010-05-07 2014-04-22 Celanese International Corporation Separating ethanol and ethyl acetate under low pressure conditions
US8569551B2 (en) 2010-05-07 2013-10-29 Celanese International Corporation Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process
US8680342B2 (en) 2010-05-07 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water
US8604255B2 (en) 2010-05-07 2013-12-10 Celanese International Corporation Process for recovering ethanol with sidedraws to regulate C3+ alcohols concentrations
US8575404B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Process for recycling gas from acetic acid hydrogenation
US8754267B2 (en) 2010-05-07 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures
US8704010B2 (en) 2010-05-07 2014-04-22 Celanese International Corporation Alcohol production process with impurity removal
US8664454B2 (en) 2010-07-09 2014-03-04 Celanese International Corporation Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst
US8710279B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8704008B2 (en) 2010-07-09 2014-04-22 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a stacked bed reactor
US8901358B2 (en) 2010-07-09 2014-12-02 Celanese International Corporation Esterification of vapor crude product in the production of alcohols
US8710280B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Weak acid recovery system for ethanol separation processes
US9126125B2 (en) 2010-07-09 2015-09-08 Celanese International Corporation Reduced energy alcohol separation process having water removal
US8846986B2 (en) 2011-04-26 2014-09-30 Celanese International Corporation Water separation from crude alcohol product
US8809597B2 (en) 2010-07-09 2014-08-19 Celanese International Corporation Separation of vapor crude alcohol product
US9272970B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8536384B2 (en) 2010-07-09 2013-09-17 Celanese International Corporation Recovering ethanol sidedraw by separating crude product from hydrogenation process
US8884080B2 (en) 2010-07-09 2014-11-11 Celanese International Corporation Reduced energy alcohol separation process
US9150474B2 (en) 2010-07-09 2015-10-06 Celanese International Corporation Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols
US8859827B2 (en) 2011-11-18 2014-10-14 Celanese International Corporation Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis
US8846988B2 (en) 2010-07-09 2014-09-30 Celanese International Corporation Liquid esterification for the production of alcohols
US8350098B2 (en) 2011-04-04 2013-01-08 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst
US8927784B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream
US8884081B2 (en) 2011-04-26 2014-11-11 Celanese International Corporation Integrated process for producing acetic acid and alcohol
US8907141B2 (en) 2011-04-26 2014-12-09 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid
US9073816B2 (en) 2011-04-26 2015-07-07 Celanese International Corporation Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes
US8927788B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column
US8933278B2 (en) 2011-04-26 2015-01-13 Celanese International Corporation Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration
US8927780B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process for removing aldehydes from ethanol reaction mixture
US9024082B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Using a dilute acid stream as an extractive agent
US9000232B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Extractive distillation of crude alcohol product
US9000233B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal
US8927783B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Recovering ethanol with sidestreams to regulate C3+ alcohols concentrations
US9024084B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure
TW201302684A (zh) 2011-04-26 2013-01-16 Celanese Int Corp 由醋酸進料及再循環醋酸乙酯進料生產乙醇之製程
US8686199B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product
US9024085B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor
US8754268B2 (en) 2011-04-26 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for removing water from alcohol mixtures
US8748675B2 (en) 2011-06-16 2014-06-10 Celanese International Corporation Extractive distillation of crude alcohol product
US8592635B2 (en) 2011-04-26 2013-11-26 Celanese International Corporation Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid
US8686200B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an acidic residue stream
US8927787B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation
US8461399B2 (en) 2011-04-26 2013-06-11 Celanese International Corporation Separation process having an alcohol sidestream
US8704012B2 (en) 2011-06-16 2014-04-22 Celanese International Corporation Distillation of crude alcohol product using entrainer
US8877986B2 (en) 2011-08-03 2014-11-04 Celanese International Corporation Process for recovering alcohol
US8877987B2 (en) 2011-08-03 2014-11-04 Celanese International Corportation Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column
US8927782B2 (en) 2011-08-03 2015-01-06 Celanese International Corporation Vapor separation in alcohol production
US8440866B2 (en) 2011-08-03 2013-05-14 Celanese International Corporation Process for separating ethanol having low acid
US8895786B2 (en) 2011-08-03 2014-11-25 Celanese International Corporation Processes for increasing alcohol production
US8853466B2 (en) 2011-08-19 2014-10-07 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol from methanol
US8853467B2 (en) 2011-08-19 2014-10-07 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol
US8829253B2 (en) 2011-08-19 2014-09-09 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol from methanol
US9109174B2 (en) 2011-09-20 2015-08-18 Phillips 66 Company Advanced cellulosic renewable fuels
US8536382B2 (en) 2011-10-06 2013-09-17 Celanese International Corporation Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten
US8658843B2 (en) 2011-10-06 2014-02-25 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation
US8704013B2 (en) 2011-11-09 2014-04-22 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol
US8614359B2 (en) 2011-11-09 2013-12-24 Celanese International Corporation Integrated acid and alcohol production process
US8809598B2 (en) 2011-11-09 2014-08-19 Celanese International Corporation Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process
US8686201B2 (en) 2011-11-09 2014-04-01 Celanese International Corporation Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst
US8809599B2 (en) 2011-11-09 2014-08-19 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol and water balance control
US8829251B2 (en) 2011-11-18 2014-09-09 Celanese International Corporation Liquid esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis
US8829249B2 (en) 2011-11-18 2014-09-09 Celanese International Corporation Integrated esterification and hydrogenolysis process for producing ethanol
US8748673B2 (en) 2011-11-18 2014-06-10 Celanese International Corporation Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process
US8802901B2 (en) 2011-11-18 2014-08-12 Celanese International Corporation Continuous ethyl acetate production and hydrogenolysis thereof
US8853468B2 (en) 2011-11-18 2014-10-07 Celanese International Corporation Vapor esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis
US9024089B2 (en) 2011-11-18 2015-05-05 Celanese International Corporation Esterification process using extractive separation to produce feed for hydrogenolysis
WO2013078207A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Celanese International Corporation Esterifying an ethanol and acetic acid mixture to produce an ester feed for hydrogenolysis
US8703868B2 (en) 2011-11-28 2014-04-22 Celanese International Corporation Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol
WO2013089990A1 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Celanese International Corporation Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol
US8927790B2 (en) 2011-12-15 2015-01-06 Celanese International Corporation Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol
US9233899B2 (en) 2011-12-22 2016-01-12 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts having an amorphous support
US8575406B2 (en) 2011-12-22 2013-11-05 Celanese International Corporation Catalysts having promoter metals and process for producing ethanol
US9000234B2 (en) 2011-12-22 2015-04-07 Celanese International Corporation Calcination of modified support to prepare hydrogenation catalysts
US9079172B2 (en) 2012-03-13 2015-07-14 Celanese International Corporation Promoters for cobalt-tin catalysts for reducing alkanoic acids
US8455702B1 (en) 2011-12-29 2013-06-04 Celanese International Corporation Cobalt and tin catalysts for producing ethanol
US8907142B2 (en) 2011-12-29 2014-12-09 Celanese International Corporation Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion
US9333496B2 (en) 2012-02-29 2016-05-10 Celanese International Corporation Cobalt/tin catalyst for producing ethanol
WO2013101305A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Celanese International Corporation Pressure driven distillation for producing and recovering ethanol from hydrogenation process
US8802588B2 (en) 2012-01-23 2014-08-12 Celanese International Corporation Bismuth catalyst composition and process for manufacturing ethanol mixture
US9353034B2 (en) 2012-02-07 2016-05-31 Celanese International Corporation Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants
US9051235B2 (en) 2012-02-07 2015-06-09 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a molar excess of hydrogen
US9050585B2 (en) 2012-02-10 2015-06-09 Celanese International Corporation Chemisorption of ethyl acetate during hydrogenation of acetic acid to ethanol
US9126194B2 (en) 2012-02-29 2015-09-08 Celanese International Corporation Catalyst having support containing tin and process for manufacturing ethanol
US8927786B2 (en) 2012-03-13 2015-01-06 Celanese International Corporation Ethanol manufacturing process over catalyst having improved radial crush strength
US8536383B1 (en) 2012-03-14 2013-09-17 Celanese International Corporation Rhodium/tin catalysts and processes for producing ethanol
US9073042B2 (en) 2012-03-14 2015-07-07 Celanese International Corporation Acetic acid hydrogenation over a group VIII metal calcined catalyst having a secondary promoter
US8975452B2 (en) 2012-03-28 2015-03-10 Celanese International Corporation Process for producing ethanol by hydrocarbon oxidation and hydrogenation or hydration
US8772553B2 (en) 2012-10-26 2014-07-08 Celanese International Corporation Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol
US8975451B2 (en) 2013-03-15 2015-03-10 Celanese International Corporation Single phase ester feed for hydrogenolysis
WO2017049394A1 (en) 2015-09-24 2017-03-30 Iogen Corporation Wet oxidation of biomass

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1302011A (en) * 1918-12-06 1919-04-29 Jens Anton Christiansen Method of producing methyl alcohol from alkyl formates.
US1605093A (en) * 1923-08-07 1926-11-02 Ste Chim Usines Rhone Process for the reduction of alkyl esters
US1971742A (en) * 1929-09-23 1934-08-28 American Hyalsol Corp Production of primary alcohols
US2091800A (en) * 1931-09-15 1937-08-31 Rohm & Haas Method of hydrogenating esters
US2440678A (en) * 1946-02-23 1948-05-04 Du Pont Production of alkyl-substituted ethanes
US2549416A (en) * 1948-02-04 1951-04-17 Du Pont Preparation of alcohols
US3361832A (en) * 1963-08-13 1968-01-02 Exxon Research Engineering Co Conversion of acids to alcohols
US4113662A (en) * 1976-08-05 1978-09-12 Chevron Research Company Catalyst for ester hydrogenation
BR8008845A (pt) * 1979-09-27 1981-07-21 Union Carbide Corp Uso de resinas de acido perfluorossulfonico como catalisadores para preparar esteres
ZA822718B (en) * 1981-04-29 1983-03-30 Davy Mckee Oil & Chem Process for hydrogenolysis of carboxylic acid esters

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61221139A (ja) * 1985-03-26 1986-10-01 カリ‐ヒエミー・アクチエンゲゼルシヤフト 2,2,2‐トリフルオロエタノールの製造法
JPH0649664B2 (ja) * 1985-03-26 1994-06-29 カリ‐ヒエミー・アクチエンゲゼルシヤフト 2,2,2‐トリフルオロエタノールの製造法
JP2015532651A (ja) * 2012-08-31 2015-11-12 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company アルコールを有機酸から作製する方法

Also Published As

Publication number Publication date
ZA837677B (en) 1984-12-24
CA1205494A (en) 1986-06-03
EP0108288A3 (en) 1985-10-30
EP0108288A2 (en) 1984-05-16
US4421939A (en) 1983-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5989636A (ja) 酢酸からのエタノ−ルの製造
US4404414A (en) Conversion of methanol to gasoline
Tijm et al. Methanol technology developments for the new millennium
SU1187713A3 (ru) Способ получени масл ного альдегида
US4263141A (en) Process of producing gasoline from synthesis gas
CN1077084C (zh) 富氢气体的制备方法
EP2746247A1 (en) An improved process for the production of alcohol from a carbonaceous feedstock
WO2009077729A1 (en) Process for the production of ethanol from a carbonaceous feedstock
CN101910099A (zh) 由碳质原料生产醇的方法
CN108997085B (zh) 一种草酸二甲酯合成工艺中副产物的回收方法及回收系统
CN114315514B (zh) 一种二氧化碳加氢制甲醇的方法
US2253607A (en) Hydrocarbon conversion process
US2697729A (en) Preparation of ketones from carboxylic acids and esters thereof
CN101952232B (zh) 将醇转化为具有增加的碳链的醇的方法
Almena et al. Integrated biodiesel facilities: Review of glycerol-based production of fuels and chemicals
US2549111A (en) Combination synthesis of hydrocarbons and organic carbonyl compounds
US2638488A (en) Production of high alcohols by improved oxo process
CN111423398A (zh) 一种由乙酰丙酸制备γ-戊内酯的方法
US3059004A (en) Production of organic acids
Kim et al. Process modeling of syngas conversion to ethanol and acetic acid via the production of dimethyl ether and its carbonylation
Pearson et al. Phosphoric acid systems. 2. Catalytic conversion of fermentation ethanol to ethylene
US2844633A (en) Process for preparation of
CN111434657B (zh) 一种γ-戊内酯与乙酰丙酸酯类化合物的制备方法
US4056607A (en) Thermochemical process for the production of hydrogen and oxygen from water
US2615051A (en) Etherification of hydroquinone