DK166568B1

DK166568B1 - Vandige phospholipidoploesninger indeholdende oploesningsformidler

Info

Publication number: DK166568B1
Application number: DK131587A
Authority: DK
Inventors: Joerg Hager; Miklos Ghyczy; Vincent Feyen; Paul Imberge; Ulrich Brandenburg; Peter Wilperath
Original assignee: Nattermann A & Cie
Priority date: 1986-03-14
Filing date: 1987-03-13
Publication date: 1993-06-14
Also published as: JPS62234535A; DK131587D0; HUT43080A; JPH0671545B2; US4874553A; DK131587A; ES2019590B3; IE59890B1; GR3001300T3; IL81868A0; HU207092B; ATE59757T1; IL81868A; IE870663L; CA1283606C; EP0237880A1; DE3608455A1; DE3767182D1; EP0237880B1

Description

DK 166568 B1

Opfindelsen angår vandige phospholipidopløsninger indeholdende opløsningsformidler.

Lecithiner og phospholipider spiller en stor rolle både inden for levnedsmiddelindustrien og inden for den 5 kemiske og farmaceutiske industri, fordi de har fremragende fysiologiske egenskaber, og mange produkter desuden ved hjælp af dem kan forbedres fysisk. Dette kan bl.a. føres tilbage til emulgerende, blødgørende, kolloidale, antioxida-tive og overfladeaktive virkninger. De vigtigste industrier, 10 der forarbejder lecithin, er: olie- og margarineindustrien, foderstofindustrien, konfektureindustrien, farveindustrien, bageriindustrien, mineralolieindustrien, læderindustrien, tekstilindustrien, gummiindustrien, plantebeskyttelsesmiddelindustrien, den farmaceutiske industri, kosmetikindustrien 15 og sæbeindustrien. Lecithin har i forbindelse med mange fremstillingsmetoder en kombineret virkning, ud fra hvilken man opnår dets overlegenhed over for syntetiske stoffer.

Desuden er det ernærings fysiologisk acceptabelt og derfor egnet til anvendelse inden for levnedsmiddelindustrien.

20 Phospholipiderne forekommer i stort omfang i naturen og kan udvindes af animalske og vegetabilske materialer. Hovedkilderne er æg (æg-lecithin), oliefrø og oliefrugter, såsom kokosnødde-kopra, palmekemer, jordnødder, raps, solsikkekerner, sojabønner, oliepalmer og oliven. Phospholipi-25 derne fremkommer overvejende som biprodukter ved udvindingen af planteolier.

Udvindingen af planteolier sker enten ved udpresning eller ved ekstraktion med fedtopløsningsmidler. Man anvender ligeledes hyppigt begge fremgangsmåder, idet man først ud-30 presser og derpå ekstraherer de derved tilvejebragte presseremanenser. Presseremanensen eller ekstraktionsskråen er mængdemæssigt det vigtigste biprodukt ved olieudvindingen. Presseremanensen eller ekstraktionsskråen er på grund af dens høje proteinindhold et efterspurgt kraft foder til land-35 bruget.

De fedtstoffer og olier, som fås ved afpresning eller ^-- 2 DK 166568 B1 ved ekstraktion, skal, når de tjener til næringsformål, underkastes en vidtgående rensning. Denne rensning betegnes også som raffinering. Et af de vigtigste rensningstrin er den såkaldte fjernelse af slim, hvorved man fjerner uønskede 5 phospholipider, som opløses sammen med neutralolien fra oliefrøene, fra råolien for at hæve oliernes stabilitet og opbevaringsdygtighed.

Fjernelsen af slim sker ved at lede ringe mængder vanddamp eller vand ved højere temperaturer til råolien.

10 Derved dannes en viskos masse, det såkaldte le ohitinslam.

Dette lecithinslam har alt efter oprindelse forskellig sammensætning: 14 - 36 vægtprocent planteolie 27 - 56 vægtprocent vand 15 59-8 vægtprocent phospholipider.

Dette biprodukt ved olieudvindingen sprøjteforstøve s enten atter direkte på skråen og anvendes som foderstof eller inddampes i en fordamper ved højere temperaturer (ca. 80°C) over en længere tidsperiode (fra 6-12 20 timer) eller ved 100°C i en tynd filminddamper ved kortére opholdstid til et restvandindhold på 0,5-2%. ved denne tørring af lechitinslammet får man det i handelen gængse rå lech.itift: Det vigtigste rå lechithin er sojalecithin, som efter tørring består af ca.

25 52 vægtprocent, phospholipider 35 vægtprocent olierog fedtsyrer 10 vægtprocent glycolipid og sukkerarter 2 Vægtprocent bestanddele, der ikke kan forsæbes, og 1 vægtprocent vand.

30 Ved behandlingen med passende opløsningsmidler, eksempelvis med acetone/ kommer man til såkaldte afolierede phospholipider (eksempelvis afolieret rålecithin, som kun indeholder ringe mængder olie og forskellige ledsagelipider).

De udvundne 1écithinfraktioner har alt efter op- 35 rindelse forskellige phospholipid-sammensætning: 3

O

DK 166568 B1

Soja-lecithin: ca. 30% phosphatidylcholin, 1-21 lysophosphatidylcholin, 22% phosphatidylethanolamin, 1-2% lysophosphatidylethanolamin, 3-4% phosphatidylserin, 18% phosphatidylinositol, 13% phytoglycolipider, 2% phosphatid-5 syre, 8% ledsagelipider.

Æg-lecithin: 73% phosphatidylcholin, 5-6% lysophosphatidylcholin, 15% phosphatidylethanolamin, 2-3% lysophosphatidylethanolamin, 1% phosphatidylinositol, 2-3% sphingomyelin, 1% plasmalogen.

10 Raps-lecithin: 30-32% phosphatidylcholin, 3% lysophosphatidylcholin, 30-32% phosphatidylcholin, 3% lysophosphatidylethanolamin, 14-18% phosphatidylinositol, 1% lysophosphatidylinositol, 10% phytoglycolipider, 1% phosphatidsyre, 2-3% ledsagelipider.

15 Farvetidsel-lecithin: 32-39% phosphatidylcholin, 1-2% lysophosphatidylcholin, 14-17% phosphatidylethanolamin, 2% lysophosphatidylethanolamin, 21-27% phosphatidylinositol, 1% lysophosphatidylinositol, 15-28% ledsagelipider.

De enkelte lecithiner kan også renses ved 20 kendte fremgangsmåder, og de tilsvarende phospholipider kan skilles i de enkelte bestanddele, såsom phosphatidylcholin, phosphatidylethanolamin, phosphatidylinositol, phosphatidylserin, phosphatidylglycerol, lysophosphatidylcholin, lysophosphatidylethanolamin, lysophosphatidylserin og lyso-25 phosphatidylglycerol, eller også fremstilles der oléfiniske blandinger.

Der'findes således eksempelvis rene phospho-lipidprodukter i handelen, som eksempelvis kan have følgende sammensætning (EP nr. 68.295).

30 35

O

4 DK 166568 B1

Phospholiporii) 25 25 % Phosphatidylchol in 25 S Phosphatidylethanolanin 20 * Phosphatidyl inositol 5 Phospholipon®55 55 % Phosphatidylcholin 25 % Phosphatidylethanolamin 2 % Phosphatidylinositod

Phospholipon®80 80 % Phosphatidylcholin 10 10 % Phosphatidylethanolamin

Phospholipor^lOO 96 % Phosphatidylchol in

Phospholiporil) 100 H 96 % Phosphatidylcholiny hydrogeneret 15

Phospholipon® 38 38 % Phosphatidylcholin 16 % N-Acetyl-phosphatidyl-ethanolamin 4 % Phosphatidylethanolamin 20

Nu har de særdeles forskelligt sammensatte phospholipidblandinger, fra lecithinvådslam, rålecithin, deolieret lecithin op til bestemt sammensatte phospholipidblandinger eller endog de rene phospholipider, såsom 25 phosphatidylcholin, fysiske egenskaber, der afviger særdeles stærkt fra hinanden. Disse phospholipidblandinger har en særdeles forskellig konsistens fra flydende til sejt--plastisk.

For at kunne bringe disse blandinger til 30 anvendelse skal de ved passende foranstaltninger under tilsætning af eksempelvis emulgatorer, opløsningsmidler og midler til flydendegørelse bringes i en passende forarbejdelig form. Til mange anvendelsesområder er det ønskeligt at kunne opløse eller emulgere de vanduopløselige phos-35 pholipider i vand. Der er allerede gjort mange forsøg på at opløse eller emulgere forskellige phospholipidblandinger og phospholipidholdige blandinger i vand; i EP-A-98.561 5 DK 166568 B1 tilsætter man eksempelvis organiske opløsningsmidler og emulgatorer. I DE-B-l.141.639 gøres rent phosphati-dylcholin vandopløseligt ved tilsætningen af galdesyrer.

I DE-A-l.227.191 emulgeres lecithiner med 5 aliphatiske polyalkoholer i nærværelse af ethanol i vand.

I DE-A-l.617.542 gøres afolieret rålecithin vandopløseligt i vandige sukkerholdige alkoholer. Olieholdige lecithiner kan gøres vanddispergerbare ved tilsætning af monoglycerider ifølge US-A-2.402.690. I DE-B-3.218.027 10 fås en flydendegørelse og vandopløselighed af phospholipider ved tilsætning af hydroxyethylfethosyireamider. Alle hidtidige fremgangsmåder har den ulempe, at de hver gang er udviklet individuelt til et bestemt phospholipid eller lecithinblanding og derfor svigter ved overførsel på 15 en anden blanding, eksempelvis lecithinvådslam.

Formålet med den foreliggende opfindelse er derfor at finde en tilsætning og en fremgangsmåde, ved hvilken phospholipidblandinger med de mest forskelligartede koncentrationer og sammensætninger kan opløses, emulgeres eller 20 dispergeres i vand.

Dette formål opnås ifølge opfindelsen med vandige phospholipidoopløsninger indeholdende opløsningsformidler, hvilke opløsninger er ejendommelige ved, at der som opløsningsformidler er én eller flere forbindelser med den almene 25 formel

Ri / , θ HO-A-N-R2 [X] (I) 30 Φ\ R3 i hvilken A er en ligekaedet alkylengruppe med 2-4 C-atomer, R^, R2 og R3 er ens eller forskellige og betyder hydrogen 35 eller methyl, og X er den til saltdannelse tjenende anion af en uorganisk eller organisk syre, og/eller l-methylamino-2-hydroxy-ethan, l-dimethylamino-2-hydroxy-ethan, 1-dimethyl-amino-2-hydroxy-butan, l-hydroxy-2-methyl-amino-hexan, 1- DK 166568 Bl 6 amino-2-hydroxy-ethan, l-amino-3-hydroxy-propan, l-amino-2-hydroxy-propan, 1-dimethylamino-2-hydroxy-propan eller 1-amino-3-hydroxy-butan, til stede.

Eksempler på forbindelser med formlen I er: 5 Salte af l-trimethylamino-2-hydroxy-propan.

l-Hydroxy-2-trimethylamino-ethan-hydrochlorid.

Salte af l-trimethylamino-3-hydroxy-propan og 4-hydroxy-l-trimethylamino-butan.

1-Trimethylamino-l-hydroxy-propan-hydrochlorid.

10 Især foretrækkes l-amino-2-hydroxy-ethan og l-hydroxy-2-trimethylamino-ethan og salte deraf/ som enkeltvis eller i blanding i koncentrationer på 3-10 vægtprocent sættes til den phospholipidblanding , der skal opløses. Mængden på 10 vægtprocent kan eventuelt også 15 overskrides. Fortrinsvis tilsættes imidlertid 5-7 vægtprocent af forbindelsen eller blandinger deraf, og især er tilsætningen på 6 vægtprocent. Særligt fordelagtige er blandinger af l-amino-2-hydroxy-alkaner og l-hydroxy-2-trimethylamino-alkaner, idet man tilsammen 20 anvender 0,8-1,2 vægtprocent af aminohydroxyalkanen og 4,8-5,2 vægtprocent trimethylaminohydroxyalkansalt. Man kan desuden eventuelt tilsætte yderligere gængse hjælpestoffer, såsom konserveringsmidler og emulgatorer. Som konserveringsmidler kommer eksempelvis på tale: formalinopløsninger,

Preventol ®D3, benzoesyre eller sorbinsyre.

Som emulgatorer kan eksempelvis anvendes fedtalkohol- ethoxylater (såsom handelsprodukteme Merlipal®, Lorox®, Steinapal®, Emulgien®), ethoxylerede fedtaminer (såsom handel sprodukterne Ethomeen®, Genamin®, Araphen®), alkylphenol-30 ethoxylater (såsom handelsprodukterne Antarox®, Atlas-Renex-produkter), nonylphenolpolyglycolethere, ethoxylerede fedtsyreestere, sorbitanfedtsyreestere, ethoxylerede sorbitan-fedtsyreestere, betainer, ethoxyleret kokosamin, alkylpoly-glycolethere, polyoxyethylen-(20)-sorbitanmonolaurat, poly-35 oxyalkylen-(20)-sorbitanmonopalmitat, glycerol-polyethylen-glycoloxystearat, capronsyrehydroxyethylamid, alkylphenol- 7 DK 166568 B1 polyglycolethere og polyethylen-ricinusolie.

Som phospholipidholdige blandinger kan man anvende alle produkter, idet phospholipidindholdet kan variere fra 5 til 98%, såsom lecithin-vådslam, som alt efter 5 oprindelse har følgende sammensætning: 14 - 36% planteolier 27 - 56% vand 59 - 8% phospholipider eller særdeles rene phospholipider med op til 98% phospha-10 tidylcholin.

Foruden phospholipiderne kan der i blandingen være alle de bestanddele, der hidrører fra udvindingen af phospholipiderne, såsom steroler, olier, sukkerarter, vand og gly-colipider.

15 De hidtil ukendte phospholipidprodukter kan anvendes som additiver til pesticider og gødningsmidler, især gødningsgranulater, eller blad- eller skælformige præparater til fødevarer, foder, kosmetik og som dispergeringsmidler til tekniske anvendelser.

20 Det hidtil ukendte phospholipidprodukt kan lige ledes anvendes som bæremedium til biologisk aktive stoffer såsom lægemidler, pesticider, næringsstoffer, gødning og vitaminer.

Særlig foretrukken er opløsningsformidlerblandingen 25 af l-amino-2-hydroxy-ethan og l-hydroxy-2-trimethylamino-ethan-hydrochlorid i vægtforholdet 1;5.

Phospholipidindholdet i de vandige opløsninger udgør fortrinsvis 5-80 vægtprocent.

Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende ek-30 sempler.

O

8 DK 166568 B1

Eksempel 1 43,25 vægtprocent solsikke-lecithin-vådslam med følgende sammensætning: 16,2 vægtprocent olie 5 52,2 vægtprocent vand 31,6 vægtprocent phospholipider udrøres i en opløsning af 1,0 vægtprocent l-amino-2-hydroxy-ethan og 5,0 vægtprocent l-hydroxy-2-trimethylamino-ethan- -hydrochlorid samt 1,0 vægtprocent Preventol® D 3 (konser-10 veringsmiddel: synergistisk virksom blanding af arylme-thanol og halogenalkylacrylaminomethanol) og 49,75 vægtprocent vand.

Den tilvejebragte emulsion med en pH-værdi på ca. 8 og en viskositet på ca. 100 mPas dpbevares i flere 15 måneder og er anvendelsesteknisk stabil.

Eksempel 2 30 vægtprocent soja-lecithin med følgende sammensætning: 20 36 vægtprocent sojaolie 64 vægtprocent phospholipider udrøres i stuetemperatur i en blanding bestående af 1,0 vægtprocent l-amino-2-hydroxy-ethan, 1,5 vægtprocent ethoxyleret kokosamin (emulgator), 1,5 vægtprocent.

25 alkylpolyglykolether (emulgator), 0,54 vægtprocent formalin, 5,0 vægtprocent l-hydroxy-2-trimethylamino--ethan-hydrochlorid og 60,46 vægtprocent vand.

Det fremkomne præparat med en pH-værdi på 9 og en viskositet; der er <100 m Pas, opbevares i nogle måneder 30 og er anvendelsesteknisk stabil.

Eksempel 3 30 vægtprocent raps-lecithin udrøres ved stuetemperatur i en blanding bestående af 1,0 vægtprocent aminoalka- nol fra eksempel 2, 1,5 vægtprocent ethoxyleret kokosamin, 1,5 vægtprocent alkylpolyglycolether, 5,0 vægtprocent l-hydroxy-2-trimethylamino-ethan-hydrochlorid, 0,54 vægt- 35 9 DK 166568 B1 o procent formalinopløsning og 60,46 vægtprocent vand.

Det fremkomne præparat med en pH-værdi på 8,5 og en viskositet, der er ^ 100 mPas, opbevares i flere måneder og er anvendelsesteknisk stabilt.

5

Eksempel 4 49,8 vægtprocent so Is ikke-lecithin-vådslam udrøres ved stuetemperatur i en blanding bestående af 1,0 vægtprocent amino-alkanol fra eksempel 2, 3,0 vægtprocent ethoxyleret oxoalkohol, 10 5,0 vægtprocent trimethylamino-alkanol-phosphat, 0,54 vægt procent formalinopløsning og 40,66 vægtprocent vand. Præparatet opbevares i nogle uger og er anvendelsesteknisk stabilt.

pH-værdi =7, viskositet = 290 mPas.

15

Eksempel 5 30 vægtprocent solsikke-lscithin udrøres ved stuetemperatur i en blanding bestående af 1,0 vægtprocent aminoalka-nol fra eksempel 2, 1,0 vægtprocent ethoxy leret kokosamin, 2,0 2Q vægtprocent ethoxyleret oxoalkohol, 0,5 vægtprocent formalinopløsning, 5 vægtprocent l-hydroxy-2-trimethylamino--ethan-hydrochlorid og 60,46 vægtprocent vand.

Det fremkomne præparat med en pH-værdi på 8,5 og en viskositet på ca. 200 mPas opbevares i nogle måne-25 der og forbliver anvendelsesteknisk stabilt.

Eksempel 6 51,4 vægtprocent soja-lecithin-vådslam udrøres ved stuetemperatur i en blanding bestående af 1,0 vægtprocent aminoalka-3Q nol fra eksempel 2, 2,0 vægtprocent ethoxyleret kokosamin, 1,0 vægtprocent alkylpolyglykolether, 5,0 vægtprocent trime-thylamino-alkanol-hydrochlorid, 0,54 vægtprocent formalinopløsning og 39,06 vægtprocent vand. Viskositet <T 100 mPas pH-værdi = 7.

35 Præparatet er anvendelsesteknisk stabilt i nogle uger.

O

10 DK 166568 B1

Eksempel 7 20 vægtprocent Phospholipon® 25 udrøres i en opløsning af 1/0 vægtprocent l-amino-2-hydroxy-ethan og 5/0 vægtprocent l-hydroxy-2-trimethylamino-ethan-hydrochlo-5 rid samt 1,0 vægtprocent Preventol® D3 (konserveringsmiddel: synergistisk virksom blanding af arylmethanol og halogenacrylaminoethanol) og 73 vægtprocent vand. Den tilvejebragte emulsion med en pH-værdi på ca. 8 og en viskositet på < 100 mPas Opbevares i flere måneder og er an-10 vendelsesteknisk stabil.

Eksempel 8 20 vægtprocent Phospholipon ® 38 udrøres ved stuetemperatur i en blanding bestående af 1,0 vægtprocent 15 l-amino-2-hydroxy-ethan, 0,54 vægtprocent formalin, 5,0 vægtprocent l-hydroxy-2-trimethylamino-ethan-hydrochlorid og 73,46 vægtprocent vand.

Det fremkomne præparat med en pH-værdi på 9 og en viskositet på <100 mPas opbevares i nogle måneder og er 20 anvendelsesteknisk stabilt.

Eksempel 9 20 vægtprocent Phospholipon ® 80 udrøres ved stuetemperatur i en blanding bestående af 1,0 vægtprocent 25 l-amino-2-hydroxy-ethan, 0,54 vægtprocent formalin, 5,0 vægtprocent l-hydroxy-2-trimethylamino-ethan-hydrochlorid og 73,46 vægtprocent vand.

Det fremkomne præparat med en pH-værdi på'9 og en viskositet på <100 mPas opbevares i nogle måneder og er 30 anvendelsesteknisk stabilt.

Eksempel 10 30 vægtprocent Phospholipon ® 100 udrøres ved stuetemperatur i en blanding bestående af 1,0 vægtprocent l-amino-2-hydroxy-ethan, 0,54 vægtprocent formalin, 5,0 vægtprocent l-hydroxy-2-trimethylamino-ethan-hydrochlorid og 63,46 vægtprocent vand.

35 DK 166568 B1 11 o

Det' fremkomne præparat med en pH-værdi på 9 og en viskositet på <100 mPas opbevares i nogle måneder og er anvendelsesteknisk stabilt.

Sammenligning af produkter, fremstillet uden de 5 i den foreliggende beskrivelse nævnte forbindelser med formlen I eller med disse.

Sammenligninqseksempel 11 61,1 vægtprocent soja-lecithin-vådslam, svarende 10 til 30 vægtprocent soja-lecithin, blandes under omrøring ved stuetemperatur i 1 time med 38,9 vægtprocent vand.

Det tilvejebragte homogene, viskose produkt har en viskositet på 8000 mPas, lader sig kun fortynde med vand ved intensiv omrøring og svarer ikke til kravene til fremstil-15 ling af plantebehandlingsmiddel-sprøjtevæsker.

Sammenligninqseksempel 12 30 vægtprocent soja-lecithin omrøres analogt med eksempel 11 med 70 vægtprocent vand. Det tilvejebragte 20 produkt har en viskositet på 3400 mPas og svarer ligeledes ikke til kravene til fremstilling af plantebehandlingsmid-del-sprøj tevæsker.

Sammenligninqseksempel 13 25 20 vægtprocent Phospholipon ® 80 blandes analogt med eksempel 11 med 80% vand. Det tilvejebragte produkt har en viskositet på ca. 17000 mPas og lader sig kun fortynde med vand ved hjælp af en omrører eller en blander.

30

Sammenligninqseksempel 14 30 vægtprocent Phospholipon® 100 blandes analogt med eksempel 11 med 70 vægtprocent vand. Det tilvejebragte produkt har en viskositet på ca. 7000 mPas og lader sig kun fortynde med vand ved hjælp af en omrører eller blander.

35 12 DK 166568 B1 in .

co c G S-ι φ O Q) t n

-H tn G

> P G · ·Η

ό Λ ή G G

Λ I Λ C (!) C0 fji CQ -Η C0 +1 +1 + I +1 + + tn Ό.

I Ti t n Ή "Θ. £η —I

-Ρ nj C 0ιΗ -Η CP

(ti Η Ή Si ft GO

G cq g to ο to to

(0 -& G

ft HO

aj i — a -η

G Ό in OP

ft -Η Φ CO fti O +1 u G P4 m Ή -n q) OH'

(tiOtma^ +l + i + I +| + +HH

CD G G ω P ft -P g G ft« (ti ft a) ft co > m cti

P G H

•HO) H G

H G ft Cl)

-HO ft H

Λ -Η I ·—' (0 H

-H CO ti IH CD

-P G -H CD G

(0 CD U P μ 0) G

ft ft -H -n Q) H CD

g CO Λ ‘©•Λ! H

Ο Η G G ni +1 +1 + I +1 + + CD to Μ Ό CD ft« fti X to Ε» G >

CD CD

.¾ -p to -n G fti 13.

CD I > G

Ό (ti G ϋ CD ft

ft O CO P CO

*H fti -Η -H - - - * * -n (CGtoG G G G G Ό.Ό ft G (ti (D (D CD 0) GO) <D CD G tn-P G tnP G tnP G tnP G G ft g

Ό CD ft CD CD O CD CD O CD 0) OCD CDOCDCD CD CO

G tn to g tn g ft tn g ft tn g ft tn g ft tn tn H

CD-H-Hft OOgOOgO Og OOgO 0 OCD

CD I Ό G H gXJGgÆPg ,G G g .G G g g Ο Λ

to d° P CD fti OGHO GH O GH O GH Ο O g-H

GO titin Si M Si M Si Ήϋ G Ηϋ G Si P

DH G 3G H fti CD ft Λ g

P -HO

CD P X

P (ti

•H ft CD

CO G M

o to ο ο ϋ

Grl Id 00 00.0 0 OO Ο Ο ϋ H

CO ft oooooo oooo

•H g Η η- i—I O HO HH H HGG

> H f- 00 n CD CD

Ό Ό

ο o ip m £ G

co ° n cm ζ ? (2) G G © (2)

M3 Mg h -h M3 MG H H

II 0 0 SI Si 0 0

-HG ft ftp P ft ft G G

H CD -Η -Η Ή -Η -Η -H CD CD

0UG Η Η Ο Ό HHGG

PGG0 Ο 0 CD g CD 0000

ftOH Si X G (ti (G Si G Ή H

COAiP ft ft IH I ftftcotn

OG id co to (ΠΜ (ti lOCOGG

,G -H G 0\0 Ο d° 0 d° -r~i *0 0\0 -n do ο OP 0 CD CD

ft ftp O G o si oOoic o 0 OG OG ft ft cs ft n ft nw> ncn n ft n ft to to

•Η -H

tn Ό Ό

£ η η η η P P

-r| HOHH H (ti (ti

Cj σι I hi col cn! r-~ co g G

p tn · tn· tn· tn· tticti fB Η -H to Η -H to ,-1 -H tn Η Ή to Η H ftft to 0)ΗΡ4φΗΛ!(ϋΗϋ (ϋ Η Λ! (D CD (tifti

G CD ft GCD ft GCD ft GCD ftGCD ft ft GG

<Dtn gøcogøcngøto goto g g ftft g >H øgtnøgtnøEtn ø g tn ø φ g -S. topGtoBGtngG cngG tn to nil tti m >P(ti-Hiy(ti-Hvf(ti-H (ti -H v v cn-H hwghcqGhwg h tn g cg w + i 13 DK 166568 B1 o Ad 1) I forbindelse med herbicid-sprøjtevæskerne afprøves bl.a. følgende aktive stoffer i form af handelsprodukter :

Atrazin 5 Isoproturon

Ad 2) I forbindelse med fungicid-sprøjtevæskerne afprøves bl.a. følgende aktive stoffer i form af handelsprodukter : 10 Folpet

Procymidon

Chlorthelonil

Ad 3)

Der afprøves bl.a. blad-gødningsstoffer med 15 følgende sammensætning:

Type A Type B

N 20 8 P205 10 8 K20 15 6 20 MgO 4 0,01

Fe 0,4 0,01

Zn 0,1 0,01

Mn 0,15 0,01

Andre sporgrundstoffer 0,1 0,025 25

Sammenligner man eksemplerne 1-10, fremstillet svarende til sammensætningerne ifølge opfindelsen, med sammenligningseksemplerne 11-14, fremstillet uden tilsætnngen ifølge 30 opfindelsen af forbindelser med formlen I, lader det sig ved hjælp af den ovenstående tabel entydigt fastslå, at kun de ifølge opfindelsen fremstillede produkter opfylder kravet til en vilkårlig, ved simpel blanding uden mekanisk hjælp fremstillelig fortynding med vand.

35 Endvidere kan man fastslå, at kun med de ifølge opfindelsen fremstillede præparater opfyldes kravet til DK 166568 B1 14 o kompatibilitet med herbicid/fungicid-sprøjtevæsker eller bladgødningsstof-applikationsopløsninger.

Eksempel 15 5 En sprøjtevæske, svarende til 3,0 liter handelspro dukt (aktivt stof = Isoproturon) pr. ha, fremstiles ved fortynding med vand, og overfladespændingen deraf måles /S\ ved hjælp af Tensiomar-' til 51,8 mN/m. Ved tilsætning af produkt ifølge eksempel 9 i en mængde på 4 kg/ha nedsættes 10 overfladespændingen til 39 mN/m, og derved opnår man en væsentlig bedre befugtning af bladoverfladen efter påføring af sprøjtevæsken.

Eftersom der til fremstilling af sprøjtevæskerne af plantebehandlingsmidler kun står ringe mekaniske kræfter 15 til rådighed, skal de produkter, som skal forarbejdes til sprøjtevæsken, hvad enten de er faste eller flydende, fordele sig eller emulgeres praktisk taget spontant i vand. Blandingen af produkterne med vand opnås udelukkende ved pumpning.

20

Eksempel 16 I den følgende tabel er angivet resultaterne af biologiske undersøgelser under væksthusbetingelser. I denne forbindelse påføres de som handelsprodukter præparerede 25 aktive stoffer i form af sprøjtemidler (A) eller i form af tankblandinger (B).

Véd tankblandinger (b) skal forstås sprøjtevæsker, som er fremstillet ved fortynding af et handelsprodukt med vand og tilsætning af et i det foreliggende tilfælde ifølge 30 opfindelsen fremstillet produkt på basis af lecithin-våd-slam.

Resultaterne af de biologiske herbicidafprøvninger er angivet som procentuel beskadigelse af de med sprøjtevæsker eller tankblandinger behandlede planter (ukrudt) .

35

O

15 DK 166568 B1 0% betyder ingen beskadigelse, dvs. uden virkning 100% betyder total beskadigelse, dvs. maksimal virkning.

Man skal hver gang sammenligne forsøgene a og b med 5 det samme ciffer.

Hensigtsmæssigheden af tilsætningen af de ifølge opfindelsen fremstillede eksempler er tydeliggjort ved de højere beskadigelsesprocenter.

I tilfældet med den foreliggende biologiske afprøv-10 ning med vækstregulatorer måles højden af strået i cm. Stråforkortelsen er en ønsket virkning.

I tilfældet med den beskrevne biologiske afprøvning med fungicider undersøges styrken af angrebet (SA) og virkningsgraden (VG) med bekæmpelsen af Botrytis ved vinavl.

15 Jo mindre styrke af angreb og jo højere virkningsgrad, der findes, jo mere virksom er fungicidbehandlingen.

20 25 30 35 DK 166568 B1

16 I I

3 O <D O >ιΌ 0) £ a Οσι o co m o o o —1 o

Otfli-· m in ^riD in o m -*r <-* 3 <a O- (i) E ^ o\o 3 φ > S o 3 03 o r- o r- o tn m in oo inco rHOO mm m m m co m ^t\d ^

-p O >»*H

Γζ5 ID H 1/1 d a i 3 Es

lu 3 O

ni υιΟΓ'Οιη r- o mm oo oo otn π -n ror- min mr- mm m »-i·—i Φ c i—i ro 10 «0 ·* * t °·ε J -Η «

Di ns c vo o in

§ 3 II

3 .S απ5 S * *

I H

a , to m in m i- o^ oo mm min oo φ c jQ m vo 'too t r~ 'rm mr- inoo fn ή «π ti w *

•H

c > ; m m io m H m

«· S

Mg; +. + * ί +· +'· + ‘ +* ft i i m - to toj in io io co 'ti in ! euX/ ο,Λ I clX cuX a* ni jjj nrd), =<D χφ s® a:0) x φ il , a ! < „ a s s s s £ 0 '£ rH »

0 C

•H &' ® σόι σσ σ o> cn o> cjdi oi d» . jH x x X -x xx x a: AiA* 0, 5 o o o o o o o o o o in in oj 'jjimoo o o o o o o o o r- r- a Φ r- r- r- r- o o o o o o co co 3 t* r? — — - ·. - — ·>» — — *" — o ό oo r-ι r-t mm mm ·— ·—*

O

u — acu Μ X lp <—i —^ O ^ — <1) jj o o o c c

» Ό to *- u ^ P P

dJ+j'jJ jjjJ-UJJ C

X > 1-1 O O O ·"· ‘Γ* 'ti

Lt j^pugEN

o a a a <o ns ns X O 0 Ό X X ^

< CO « ϋ) ω Φ 4J

. Μ Μ M S S <

^ o (oixi Π3Ι.0 <o|xi «JI.Q <a|-Q oI-Q

z r-i|r-i m|m m|m τ|ττ ιη|ιη vo|io 17 DK 166568 B1 i i 3 O Φ O >tTJ Φ E ·η CU O <T> ^ ^ O Bl ^ 1-13¾ < U to E s-· 3 0) C Qi £ 0\0 <o O 3 oo o m h u o 'S* oo i—i tn -H 0 CO r-l 10

-P

Ό - 3 i

S-t -J

U Ed) 3 3 0 O A3 i- oo o o n U_i ·Η ·Η <-l »“I Ή rt c ^

(0 -H

φ 0. E

CO

H

Φ ®

.? <ts C VO O CO

rrt O C ™ m s 0- «0

X

c Q) » cq ·£ di rtjio m om om & c ja mr-' m σ> mco •H r-t co <0

φ 'tf CN iH

>, _ + . + . + .

+? Λ ^ OiS 0,® CL 2 Φ :3>ί ίϋΛί =rv4 Λί 33 φ φ φ co tt Φ 0* Qi Λ +j <C m i æ = π s Ρ

CL

CO „ „ σ ct σ οι di co . u j* j* .* jc -* -* ajj o o mm o o 4j "S cn o o r* r> o o

Jtfn.'j oo 00 CO OO

Ό <N <N r-t ·—I 0Ί tN

O

Vi —.

QiCL 0) 33

Ή ^ IH

Φ o

Ό +J

£ “ C c = § -1 N N 0 .2 φ <o p £ V* li 3 4J 4J ·Η < < o

Vj o ΦΙ-Q ΌΙΧ3 <e|-Q

2 r~- |i— oojoo cn|cn

O

18 DK 166568 B1

Forsøg med vækstregulatorer Forsøgsplante: Vinterhvede

Pos. Behandling Anvendt mængde Stråhøjde 5 i liter/ha i cm 1. Kontrol (ubehandlet) - 44 2. Etophon/Mepiquat-chlorid

Handelsprodukt 2,5 38 10 3. Pos. 2 + eksempel 18 2,5+2 25

Forsøg på botrytisbekæmpelse Forsøgsplante:

Vindrue, sort: Muller-Thurgau 15

Pos. Behandling Koncentration i SA VG

sprøjtevæsken % % 1. Kontrol Eksempel 8, 0,4% 35 0 20 2. FoIpet-Handelsprodukt 0,15 16 51 3. Folpet-Handelsprodukt 0,15 + 25 Eksempel 8 0,4 8 74 SA = Styrke af angreb VG = Virkningsgrad 30 35 19 DK 166568 B1 o

Eksempel 17 30 Vægtprocent soja-lecithin udrøres ved stuetem-ratur i en blanding af 1,0 vægtprocent l-amino-2-hydroxy--alkan, 4,5 vægtprocent ethoxyleret kokosamin, 4,5 vægt-5 procent alkylpolyglycolether, 7 vægtprocent 70% 1-hydroxy--2-trimethylammoniumchlorid-alkan og 53 vægtprocent vand.

Det tilvejebragte præparat har en viskositet på 200 mPas og er anvendelsesteknisk stabilt i flere måneder.

10 Eksempel 18 30 Vægtprocent sojalecithin udrøres ved stuetemperatur i en blanding af 1,0 vægtprocent l-amino-2-hydroxy-alkan, 7,5 vægtprocent ethoxyleret kokosamin, 7,5 vægtprocent arylalkylpolyglycolether, 7 vægtprocent 70%'s l-hydroxy-2-15 -trimethylammoniumchlorid-alkan og 47 vægtprocent vand.

Det tilvejebragte præparat har en viskositet på 180 mPas og er anvendelsesstabilt i flere måneder.

Eksempel 19 20 30 Vægtprocent soja-lecithin udrøres ved stuetempe ratur i en blanding af 1,0 vægtprocent l-amino-2-hydroxy--alkan, 7 vægtprocent 70%'s l-hydroxy-2-trimethylammonium-chlorid-alkan, 15 vægtprocent ethoxyleret fedtalkohol og 47 vægtprocent vand. Det tilvejebragte præparat har en 25 viskositet på 120 mPas og er anvendelsesstabilt i flere måneder.

Eksempel 20 10 g lecithinholdigt produkt, fremstillet analogt 30 med eksempel 2 (konserveringsmiddel K-sorbat + Natr.benzoat) æltes med 100 kg hvedemel af typen 550, 4 kg gær, 2 kg salt, 1 kg jordnøddefedt, 1 kg sukker, 3 g ascorbinsyre, 400 g calciumacetat og 50 kg vand. Temperaturen af æltemassen er 30°C og æltetiden 2 minutter. Den tilvejebragte masse oc henstår i 15 minutter. Efter en mellemgæringstid på 10 minutter og en slutgæringstid på 90 minutter får man et værdifuldt bagemiddel.

O

20 DK 166568 B1

Eksempel 21 2 kg lecithinholdigt produkt, fremstillet ifølge eksempel 2, blandes med 13 kg zinkoxid, 11 kg titandioxid, 5,5 kg kridt, 6 kg kaolin, 200 g natrium-kalium-hexameta-5 phosphat, 4,3 kg stabiliseringsmiddel, 19 kg vand og 39 kg polyvinylester til en steril dispersion.

Eksempel 22 I forholdet 0,8-2 til 1000 sprøjteforstøves leci-10 thinholdigt produkt, fremstillet ifølge eksempel 2, konserveret med kaliumsorbat og natriurabenzoat, på tørret mælk. Det tilvejebragte sødmælkspulver har gode instant-egenskaber.

15 Eksempel 23 5 kg råkaffe opvarmes i et risteapparat til 220°C. Efter opnåelse af denne temperatur sprøjteforstøver man et lecithinholdigt produkt, fremstillet ifølge eksempel 9, (konserveringsmiddel natriumbenzoat og 20 o kaliumsorbat) i en mængde derpå, således at de tørrede, ristede kaffebønner overtrækkes med ca. 10 g lecithin pr. kg ristede kaffebønner.

Kaffebønnerne, som herved er forsynet med en aromabeskyttelse, kan på gængs måde formales og forarbejdes til 25 kaffedrikke.

Eksempel 24 10,6 kg hvedekimolie, 1,7 kg bivoks, 1,7 kg

Oleum Cacao DBA 8, 1,2 kg cetylstearylalkohol DBA 8, 30 2,1 kg uldvoks DBA 8, 0,8 kg polyoxyethylen-sorbitan-monooleat og 0,08 kg benzoesyre smeltes ved 70°C bg blandes.

16,6 kg lecithinholdigt produkt, fremstillet ifølge eksempel 10, udrøres langsomt, og der suppleres efterfølgende med 22 kg vand. Den tilvejebragte masse afkøles under omrøring og 35 homogeniseres efter opnåelse af stuetemperatur. Produktet, fremstillet ifølge eksempel 24, kan anvendes som kosmetisk fugtighedscreme.

Claims

1. Vandige phospholipidopløsninger indeholdende opløsnings formidler, kendetegnet ved, at der som opløsningsformidler er én eller flere forbindelser med den almene 5 formel Ri / , e HO-A-N-R2 [X] (I) io e\ R3 i hvilken A er en ligekædet alkylengruppe med 2-4 C-atomer, Ri, R2 og R3 er ens eller forskellige og betyder hydrogen 15 eller methyl, og X er den til saltdannelse tjenende anion af en uorganisk eller organisk syre, og/eller l-methylamino-2-hydroxy-ethan, l-dimethylamino-2-hydroxy-ethan, 1-dimethyl-amino-2-hydroxy-butan, l-hydroxy-2-methyl-amino-hexan, 1-amino-2-hydroxy-ethan, l-amino-3-hydroxy-propan, l-amino-2-20 hydroxy-propan, l-dimethylamino-2-hydroxy-propan eller 1-amino-3-hydroxy-butan, til stede.

2. Vandige phospholipidopløsninger ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der som opløsningsformidler anvendes en blanding af l-amino-2-hydroxy-ethan og 1-hydroxy- 25 2-trimethylamino-ethan-hydrochlorid.

3. Vandige phospholipidopløsninger ifølge krav 2, kendetegnet ved, at opløsningsformidlerblandingen af l-amino-2-hydroxy-ethan og l-hydroxy-2-trimethylamino-ethan-hydrochlorid anvendes i et vægtforhold på 1:5.

4. Vandige phospholipidopløsninger ifølge et eller flere af kravene 1-3, kendetegnet ved, at man anvender 3-10 vægtprocent af opløsningsformidleren eller blandingen af opløsningsformidlere.

5. Vandige phospholipidopløsninger ifølge et eller 35 flere af kravene 1-3, kendetegnet ved, at man anvender 5-7 vægtprocent af opløsningsformidleren eller blandingen af opløsningsformidlere.

6. Vandige phospholipidopløsninger ifølge et eller DK 166568 B1 flere af kravene 1-3, kendetegnet ved, at man anvender 6 vægtprocent af opløsningsformidleren eller blandingen af opløsningsformidlere.

7. Vandige phospholipidopløsninger ifølge et eller 5 flere af kravene 1-6, kendetegnet ved, at phospho-lipidindholdet i opløsningen udgør fra 5 til 80 vægtprocent.