RU2241699C2 - Способ получения поверхностно-активного вещества, композиция на его основе, пестицидная композиция и способ защиты сельскохозяйственных культур - Google Patents
Способ получения поверхностно-активного вещества, композиция на его основе, пестицидная композиция и способ защиты сельскохозяйственных культур Download PDFInfo
- Publication number
- RU2241699C2 RU2241699C2 RU2001118824/04A RU2001118824A RU2241699C2 RU 2241699 C2 RU2241699 C2 RU 2241699C2 RU 2001118824/04 A RU2001118824/04 A RU 2001118824/04A RU 2001118824 A RU2001118824 A RU 2001118824A RU 2241699 C2 RU2241699 C2 RU 2241699C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- composition
- inclusive
- denotes
- alkylene
- Prior art date
Links
- 0 CC(c(cc1C(C)c2ccccc2)cc(C(C)c2ccccc2)c1OC(C)(C)*OC(C)(C)S(O)(=O)=O)C1=CCCC=C1 Chemical compound CC(c(cc1C(C)c2ccccc2)cc(C(C)c2ccccc2)c1OC(C)(C)*OC(C)(C)S(O)(=O)=O)C1=CCCC=C1 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
- C08G65/33306—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group acyclic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C305/00—Esters of sulfuric acids
- C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
- C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C305/10—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения поверхностно-активного вещества формулы (H-B)+A-, где
A- обозначает
где каждый R1 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, n обозначает число от 1 до 50 включительно, где (Н-В)+ обозначает катион формулы
где R2 выбирают из группы, включающей водород, С1-С24алкил и С2-С24алкенил-СН2-, каждый R3 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, х обозначает число от 1 до 50 включительно и у обозначает число от 0 до 50 включительно, заключающемуся в нейтрализации по крайней мере одной ароматической кислоты формулы (2)
с помощью по крайней мере одного алкоксилированного аминового основания формулы (3)
причем полученное поверхностно-активное вещество (ПАВ) в растворе имеет рН приблизительно от 3 до 9. Описаны также композиция на основе ПАВ, пестицидная композиция и способ защиты сельскохозяйственных культур. Полученные ПАВ устойчивы к химическим и физическим условиям, которые могут встретиться в течение срока годности изготовленного продукта. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Область техники изобретения
Настоящее изобретение относится к системе поверхностно-активных веществ, предназначенной для общего применения в сельскохозяйственных композициях, включающих, но не ограничиваясь ими, гербицидные, фунгицидные и инсектицидные композиции, содержащие два компонента: алкоксилированный тристирилфенольный полусульфатный эфир, нейтрализованный до требуемого значения рН соответствующим количеством алкоксилированного алкиламина.
Предпосылки создания изобретения
Алкилфенолэтоксилаты (АФЭ) и их анионные производные представляют собой поверхностно-активные вещества, хорошо известные в промышленности, и исторически они широко использовались производителями сельскохозяйственной химической продукции. Однако содержащие АФЭ композиции не всегда обладают наиболее предпочтительной комбинацией технических характеристик, например, с точки зрения эффективности продукта, рабочих параметров и стоимости. Традиционные системы поверхностно-активных веществ, не относящихся к классу АФЭ (не-АФЭ), не могут быть легко адаптированы для замены АФЭ-поверхностно-активных веществ. Например, додецилбензолсульфонат кальция в сочетании с алкоксилированными аминами оказались не такими эффективными, как АФЭ и их производные из-за неудовлетворительных одной или нескольких имеющих решающее значение технических характеристик, таких как стабильность эмульсии, острая токсичность, стабильность при хранении и теплостойкость, химическая и физическая стабильность; динамические характеристики раствора, суспензии или разведения; устойчивость к сдвиговым усилиям; вязкость; или вследствие недостаточной совместимости с компонентами смеси.
Известно, что сложные фосфатные эфиры, которые являются не-АФЭ-поверхностно-активными веществами и которые применяются для многих технических целей, имеют недостатки, связанные со стабильностью при продолжительном хранении, что обусловлено происходящими вследствие гидролиза реакциями трансэтерификации с образованием сложных эфиров и омыления, в которых участвуют компоненты смеси поверхностно-активных веществ, представляющие собой сложный моноэфир, сложный диэфир и свободную кислоту. Сульфированные поверхностно-активные вещества в обладающих текучестью композициях обычно подвержены гидролитическому разложению, особенно когда композиции хранятся в условиях летнего склада, не оборудованного холодильниками. Таким образом, существует потребность в альтернативной системе поверхностно-активных веществ, которые достаточно просто могут быть получены из легко доступного и дешевого сырья и которые были бы устойчивы к химическим и физическим условиям, которые могут встретиться в течение срока годности изготовленного продукта.
Краткое изложение сущности изобретения
При создании изобретения неожиданно было установлено, что в качестве альтернативных ионогенных поверхностно-активных веществ для цели общего применения в сельскохозяйственном производстве могут использоваться определенные производные ароматических кислот, такие как алкоксилированные тристирилфенольные полусульфатные эфиры, нейтрализованные алкоксилированными аминами. Хотя этоксилированные тристирилфенольные полусульфатные эфиры подпадают под общую классификацию АФЭ, присутствие тристирилфенольной группы придает им очень большое структурное отличие от известных или обычных АФЭ-поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению могут находиться в форме поверхностно-активного вещества или композиции, содержащей одно или несколько поверхностно-активных веществ или солей. В одном из вариантов осуществления изобретения композиции, содержащие поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению, не содержат или практически не содержат обычные АФЭ. Поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению получают путем объединения соответствующего алкоксилированного тристирилфенольного полусульфатного эфира с соответствующим алкоксилированным амином.
Стерическая конфигурация тристирилфенольной группы защищает поверхностно-активное вещество от гидролитического расщепления, обычно характерного для других известных систем анионогенных поверхностно-активных веществ на основе сульфатных эфиров.
Подробное описание изобретения. Одним из объектов изобретения являются соединения формулы (I):
где А- обозначает основание, сопряженное с кислотой Н-А, где Н-А обозначает алкоксилированный тристирилфенольный полусульфатный эфир; и (Н-В)+ обозначает кислоту, сопряженную с основанием В, где В обозначает алкоксилированный амин. Предпочтительным объектом изобретения являются соединения формулы (Н-В)+А-, где А- обозначает анион формулы
где каждый радикал R1 независимо от других обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, n обозначает число от 1 до 50 включительно и (Н-В)+ обозначает катион формулы
где R2 выбирают из группы, включающей водород, С1-С24алкил и С2-С24алкенил-СН2-, каждый радикал R3 независимо от других обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, х обозначает число от 1 до 50 включительно и у обозначает число от 0 до 50 включительно. Понятие "независимо" применительно к определению R3 означает, что R3 могут выбираться полностью независимым образом. Таким образом, заместители -(R3O)x-H и -(R3О)y-H в целом могут содержать различные группы R3 и каждый из заместителей индивидуально также может содержать различные группы R3.
Более предпочтительным вариантом осуществления изобретения являются соединения формулы (1), где А- обозначает
где n обозначает число приблизительно от 4 до 25 (предпочтительно от 4 до 16, прежде всего 8); и где (Н-В)+ обозначает катион формулы
где R2 выбирают из группы, включающей н-октадецил, н-гексадецил и цис-9-октадеценил, и х+у обозначат число приблизительно от 2 до 15 (предпочтительно от 4 до 9). В наиболее предпочтительном варианте осуществления изобретения х+у равно 5.
Изобретение также относится к соединению или соли, полученным с помощью процесса нейтрализации алкоксилированного тристирилфенольного полусульфатного эфира приведенной ниже формулы (2) (также обозначаемого как НА) алкоксилированным амином приведенной ниже формулы (3) (также обозначаемого в настоящем описании как В). Как соединения, представляющие собой сульфаты аммония, так и продукты, полученные в результате процесса объединения ароматической кислоты НА с алкоксилированным амином В (в той степени, в которой они отличаются друг от друга), являются предпочтительными объектами настоящего изобретения. Объем представленного в настоящем описании изобретения не ограничен какой-либо химической теорией, касающейся комплексообразования, равновесия, взаимодействия или химии кислот-оснований компонентов, которые применяются для получения поверхностно-активных веществ, или других ингредиентов, которые применяются для приготовления других конечных ценных композиций, таких как пестицидные композиции. В этой связи другим объектом изобретения является композиция поверхностно-активных веществ, включающая одну или несколько ароматических кислот и один или несколько алкоксилированных аминов, в которой составляющие компоненты могут быть связаны химически, что приводит к изменению формы компонентов, или могут не быть связаны химически. Изобретение относится к статической композиции соответствующих компонентов, смешанных друг с другом, а также к химически связанной композиции поверхностно-активных веществ, включающим по меньшей мере одну ароматическую кислоту и по меньшей мере один алкоксилированный амин. Понятие "статическая композиция" обозначает композицию, состоящую из компонентов, где компоненты практически не изменены в результате их объединения с другими компонентами композиции. Понятие "химически связанная композиция" обозначает композицию, полученную в результате любых естественных процессов уравновешивания, комплексообразования, диссоциации или другой химической трансформации, которые могут происходить после объединения компонентов и до окончательного применения поверхностно-активного вещества в пестицидной композиции. Таким образом, понятие "химически связанная композиция" в контексте настоящего изобретения относится к ситуации, когда существует "статическая композиция", а также включает любую композицию, образовавшуюся в любой момент времени от начала ее создания до применения ее в конце концов в продуктах, содержащих поверхностно-активное вещество. Другими словами, описанное изобретение не ограничено статической композицией, состоящей из химически неизмененных составляющих компонентов.
Другим объектом изобретения является композиция поверхностно-активных веществ, полученная как целиком путем объединения ароматической кислоты НА и алкоксилированного аминового основания В, так и составленная из продуктов, отличных от сульфатаммонийных производных. Такая композиция может содержать не измененные химическим путем исходные продукты, а также другие продукты взаимодействия или побочные продукты взаимодействия, уравновешивания, диссоциации или комплексообразования компонентов, входящих в композицию.
Еще одним объектом изобретения является способ получения поверхностно-активного вещества, которое может применяться для замены известных или обычно применяемых АФЭ. Помимо процесса получения продукта, представляющего собой поверхностно-активное вещество, или побочного продукта, составной частью представленного в настоящем описании изобретения является способ получения или приготовления любых поверхностно-активных веществ. Изобретение также относится к способу применения поверхностно-активных веществ, представляющих собой соединения формулы (I), и композиций на их основе в качестве заместителей известных или обычно применяющихся АФЭ.
Алкоксилированные амины В и ароматические кислоты НА, которые применяются для получения поверхностно-активных веществ по изобретению, предпочтительно представляют собой легко доступные и недорогие соединения. Однако стоимость материалов является только одним из факторов, определяющих выбор конкретных алкоксилированных аминов В и ароматических кислот НА в качестве исходных продуктов. После осуществления обычного сравнительного анализа затрат и полезного эффекта и оценки других планируемых параметров может оказаться, что более дорогие и менее доступные исходные продукты являются предпочтительными.
Ароматические кислоты, применяемые согласно настоящему изобретению, в целом могут быть описаны формулой (2)
где каждый R1 независимо представляет собой С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью и n обозначает число от 1 до 50 включительно.
Предпочтительными исходными продуктами для получения поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению являются одно или несколько соединений формулы (2а)
где n имеет указанные выше значения.
Предпочтительными алкоксилированными аминами, пригодными для получения поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению, являются одно или несколько соединений формулы (3)
где R2 выбирают из группы, включающей водород, С1-С24алкил и С2-С24алкенил-СН2-, каждый R3 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, х обозначает число от 1 до 50 включительно и у обозначает число от 0 до 50 включительно. В предпочтительном варианте осуществления изобретения алкоксилированные амины представляют собой один или несколько этоксилированных аминов формулы (3а)
где R2, х и у имеют указанные выше значения, где предпочтительно R2 обозначает С1-С24алкил и средняя сумма х+у равна числу приблизительно от 2 до 15. Другими предпочтительным объектами изобретения являются соединения, в которых R2 выбирают из группы, включающей н-октадецил, н-гексадецил и цис-9-октадеценил, и х+у обозначает число от 4 до 9. Наиболее предпочтительным объектом изобретения является соединение, в котором средняя сумма х+у равна 5.
Другим объектом изобретения является композиция, включающая комбинацию описанных выше поверхностно-активных веществ, которая содержит одно или несколько других действующих веществ. Предпочтительным вариантом осуществления изобретения является пестицидная композиция, которая содержит представленные в настоящем описании поверхностно-активные вещества. Однако изобретение не ограничено пестицидными композициями. Другие пригодные композиции, которые могут содержать представленные в настоящем описании поверхностно-активные вещества, включают композиции в виде шампуня, детергентные композиции в целом и композиции в виде мыла, применяемые в горной промышленности. Предполагается, что представленные в настоящем описании поверхностно-активные вещества в целом применимы в качестве заместителей обычных АФЭ и поэтому можно ожидать, что они могут использоваться во многих других известных композициях. Изобретение включает любую композицию, полученную путем какой-либо замены представленных в настоящем описании поверхностно-активных веществ в качестве альтернативы известным АФЭ-поверхностно-активным веществам, а также другим поверхностно-активным веществам. Под объем настоящего изобретения также подпадает любая композиция, полученная путем добавления представленных в настоящем описании поверхностно-активных веществ к композициям, содержащим известные или обычно применяемые АФЭ. Как правило, любая композиция, в которой содержатся добавки в виде поверхностно-активных веществ, может быть подвергнута модификации путем замены или добавления одного иди нескольких поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению. Хотя соединения и композиции в настоящем описании называются "поверхностно-активными веществами", следует иметь в виду, что они также могут обладать другими свойствами, отличными от свойств поверхностно-активных веществ, которые могут использоваться независимо от присущих им свойств поверхностно-активных веществ. В зависимости от цели применения настоящего изобретения они могут использоваться для увеличения биологической эффективности и/или снижения токсичности и раздражения.
Другим объектом изобретения является композиция, включающая комбинацию описанных выше поверхностно-активных веществ, которая содержит один или несколько гербицидов и один или несколько защитных агентов (антидотов). При применении гербицидов культурные растения также могут подвергаться серьезному повреждению вследствие различных факторов, которые включают концентрацию гербицида и форму его внесения, само культурное растение, природу почвы и климатические условия, такие как факторы окружающей среды. Предпочтительным вариантом осуществления изобретения является, например, композиция, содержащая (S)-метолахлор и беноксакор или (S)-метолахлор, атразин и беноксакор, в каждом случае в сочетании с поверхностно-активными веществами по настоящему изобретению.
Поверхностно-активные вещества получают путем смешения по крайней мере одной ароматической кислоты формулы (2) с по крайней мере одним алкоксилированным амином формулы (3) при контролировании значения рН. Требуемое значение рН поддерживают путем точного регулирования соотношения кислотного и основного компонентов в композиции. Например, соответствующее соотношение кислота/основание и требуемое значение рН могут быть получены следующим образом: 1) Известное количество (массу) ароматической кислоты растворяют в смеси изопропанола и воды (50/50). 2) К ароматической кислоте медленно добавляют определенное количество алкоксилированного амина при постоянном перемешивании с помощью магнитной мешалки, при этом следят за значением рН с помощью рН-метра, снабженного электродом из хлорида серебра. 3) Когда достигают требуемого значения рН, оценивают количество потребовавшегося алкоксилированного амина. 4) Определяют соотношение ароматическая кислота:алкоксилированный амин (кислота:основание) и получают поверхностно-активное вещество путем смешения соответствующих количеств двух компонентов при перемешивании. Для многих пестицидных композиций, представленных в настоящем описании, предпочтительное соотношение кислота:основание составляет приблизительно 35:65 (массовое соотношение). Кислотность или основность входящих в состав композиции компонентов может варьироваться в зависимости от поставщика продуктов или в зависимости от конкретной партии, поэтому значение рН является фактором контроля при получении соединений, композиций и составов по настоящему изобретению. Значения показателей рКa и рКb ароматической кислоты и алкоксилированного амина соответственно можно варьировать в определенной степени, манипулируя типом и степенью замещения соединений, описываемых формулами (2) и (3). Следовательно, выбор конкретных применяемых кислоты или основания также влияет на соотношение кислота:основание, используемое для получения поверхностно-активных веществ, а также на требуемое значение рН. Предпочтительно, чтобы значение рН поверхностно-активного вещества составляло приблизительно 3-9, более предпочтительно приблизительно 3-8,5 и наиболее предпочтительно приблизительно 5-8. Менее желательно регулировать значение рН после смешения компонентов, представляющих собой ароматическую кислоту и аминовое основание, путем дополнительного добавления других кислот или оснований, обычно применяемых для повышения или понижения значения рН, поскольку даже незначительные количества дополнительных солей могут привести к большим изменениям характеристик получаемого продукта, представляющего собой поверхностно-активное вещество. Также нежелательными являются осуществление дополнительных стадий процесса получения или дополнительные расходы, связанные с поставкой, обработкой, хранением и использованием дополнительных химических соединений.
Стабильность эмульсии этоксилированной ароматической кислоты, такой как этоксилированный тристирилфенольный полусульфатный эфир формулы (2а), нейтрализованной этоксилированным талловым амином формулы (3а), как правило, является наибольшей, когда "среднее количество этиленоксидных звеньев" (ЭО) в ароматической кислоте составляет 4-25 (т.е. 4-25ЭО) и когда ЭО в талловом амине составляет 4-9ЭО). "Среднее" определяется как среднеарифметическое значение ряда действительных чисел (в данном случае количеств этиленоксидных звеньев в этоксилированных ароматических кислотах или в этоксилированных аминах, используемых для получения поверхностно-активного вещества). В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения распределение количеств этиленоксидных звеньев описывается непрерывной и симметричной относительно среднего значения ЭО колоколообразной кривой. Также желательно, чтобы дисперсия была небольшой, предпочтительно в пределах одного стандартного отклонения (σ) от среднего значения (среднее количество ЭО).
Тристирилфенолалкоксилаты и алкоксилаты аминов могут быть получены с помощью методов химического синтеза, хорошо известных в данной области. Например, тристирилфенолэтоксилат может быть получен путем обработки тристирилфенола основанием (например, гидроксидом натрия) с последующим добавлением необходимого количества эквивалентов этиленоксида. Тристирилфенол может либо иметься в продаже, либо может быть получен известными методами, либо может быть получен иным методом на основе обычных знаний в области химии.
Другим предпочтительным объектом настоящего изобретения является комбинация соединений формулы (1) по настоящему изобретению с неионогенным вторичным поверхностно-активным веществом. Неионогенные вторичные поверхностно-активные вещества представляют собой соединения, известные в области изготовления систем поверхностно-активных веществ. Неионогенные вторичные поверхностно-активные вещества включают простые полигликолевые эфиры, производные простых полигликолевых эфиров и алифатических спиртов, циклоалифатических спиртов, фенолов или насыщенных или ненасыщенных жирных кислот. Указанные производные могут содержать 3-120 групп простого гликолевого эфира и 8-30 атомов углерода в углеводородном фрагменте. Предпочтительные вторичные поверхностно-активные вещества включают, например, тристирилфенолэтоксилаты (содержащие 2-50ЭО, более предпочтительно 16-35ЭО). Неионогенные вторичные поверхностно-активные вещества включают этиленоксид-пропиленоксидные (ЭО-ПО) блоксополимеры и производные ЭО-ПО-блоксополимеров и алифатических спиртов, циклоалифатических спиртов или фенолов (например, бутокси-ЭО-ПО-блоксополимеры).
Одним из предпочтительных объектов изобретения является комбинация указанных в настоящем описании композиций поверхностно-активных веществ с жидкими пестицидными композициями, позволяющими получить препаративную форму в виде эмульгирующегося концентрата, который может быть непосредственно смешан с водой или другими водными растворами с получением водной пестицидной композиции без использования специальных процессов смешения.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения некоторых объектов изобретения, но они не направлены на ограничение его объема. Если в данном описании и формуле изобретения не указано иное, то температуры даны в градусах Цельсия.
Одним из предпочтительных объектов изобретения является объединение системы описанных выше поверхностно-активных веществ с неионогенным вторичным поверхностно-активным веществом и с жидким действующим веществом, позволяющее получить препаративную форму в виде эмульгирующегося концентрата, который может быть легко разбавлен водой или другими водными носителями без использования специальных процессов обработки или смешения. Ниже приведен пример такой композиции.
Пример 1
Получали суспензионный концентрат на масляной основе, содержащий в качестве действующего вещества жидкий метолахлор, с использованием следующего состава:
80,0 мас.% метолахлора,
3,0 мас.% полусульфатного эфира тристирилфенолэтоксилата (8ЭО), нейтрализованного талловым амином (5ЭО),
3,0 мас.% тристирилфенольного этоксилата (20ЭО),
14,0 мас.% ароматического углеводородного растворителя.
С использованием перечисленных выше ингредиентов приготавливали композицию следующим образом.
Полусульфатный эфир тристирилфенолэтоксилата (8ЭО), нейтрализованный талловым амином (5ЭО), и тристирилфенолэтоксилат (20ЭО) загружали в сосуд, содержащий ароматический углеводородный растворитель, и смешивали. Затем добавляли технический метолахлор и смешивали до однородного состояния.
Следует иметь в виду, что система поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению равным образом применима для приготовления композиций как на водной, так и на масляной основе, но ее применение не ограничено ими.
Другой предпочтительный объект изобретения представляет собой комбинацию системы поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению с твердым действующим веществом. Примером такой композиции является следующая композиция.
Пример 2
Получали водный суспензионный концентрат, содержащий в качестве действующего вещества твердый атразин, с использованием следующего состава:
43,5 мас.% атразина,
2,0 мас.% этоксилата тридецилового спирта (6ЭО),
1,0 мас.% ЭО-ПО-блоксополимера,
2,0 мас.% полусульфатного эфира тристирилфенолэтоксилата (8ЭО), нейтрализованного талловым амином (8ЭО),
5,0 мас.% этиленгликоля и вода в количестве, необходимом до доведения смеси до 100%.
С использованием перечисленных выше ингредиентов приготавливали композицию следующим образом. Технический атразин постепенно добавляли в сосуд, содержащий этоксилат тридецилового спирта (6ЭО), ЭО-ПО-блоксополимер, полусульфатный эфир тристирилфенолэтоксилата (8ЭО), нейтрализованный талловым амином (8ЭО), этиленгликоль и большую часть воды. Суспензию перемешивали до получения однородного состояния и затем размалывали до получения частиц соответствующего размера. Добавляли оставшуюся часть воды согласно спецификации.
Другой предпочтительный объект изобретения представляет собой композицию, включающую систему поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению и комбинацию твердого и жидкого действующих веществ. Примером такой композиции является следующая композиция.
Пример 3
Получали водный суспензионный концентрат, содержащий в качестве двух действующих веществ твердый атразин и жидкий метолахлор, с использованием следующего состава:
26,1 мас.% (S)-метолахлора,
33,7 мас.% атразина,
1,31 мас.% беноксакора,
0,4 мас.% ЭО-ПО-блоксополимера,
0,67 мас.% тридецилового спирта (6ЭО),
3,15 мас.% полусульфатного эфира тристирилфенолэтоксилата (8ЭО), нейтрализованного талловым амином (5ЭО),
1,5 мас.% тристирилфенолэтоксилата (35ЭО),
0,7 мас.% противовспенивающего вещества,
0,03 мас.% загустителя, такого как ксантановая камедь,
0,03 мас.% биостатика,
1,6 мас.% этиленгликоля и вода в количестве, необходимом до доведения смеси до 100%.
С использованием перечисленных выше ингредиентов приготавливали композицию следующим образом. Технический атразин постепенно добавляли в сосуд, содержащий ЭО-ПО-блоксополимер, часть тридецилового спирта (6ЭО), биостатик, противовспенивающее вещество, большую часть воды и большую часть этиленгликоля. Содержимое сосуда смешивали до получения однородного состояния и затем размалывали до получения частиц требуемого размера. Добавляли загуститель в виде суспензии с оставшейся частью тридецилового спирта и смешивали до получения однородного состава со стабильной конечной вязкостью. Состав доводили до нужной консистенции, добавляя воду.
Во второй нагреваемый сосуд загружали (S)-метолахлор и беноксакор и перемешивали до тех пор, пока беноксакор не растворится и раствор не станет однородным. Раствор охлаждали. Добавляли полусульфатный эфир тристирилфенолэтоксилата (8ЭО), нейтрализованный талловым амином (5ЭО), тристирилфенолэтоксилат (35ЭО), оставшуюся часть этиленгликоля и небольшое количество воды и перемешивали до получения однородного состояния. Затем одновременно смешивали вместе содержимое обоих сосудов и конечную композицию доводили до баланса.
Следует еще раз подчеркнуть, что такой состав может применяться для приготовления композиций на водной и на масляной основе, но его применение не ограничено ими.
Как указано выше, в сочетании с описанной ранее композицией поверхностно-активных веществ могут использоваться один или несколько компонентов, представляющих собой неионогенные поверхностно-активные вещества. Предпочтительными вторичными поверхностно-активными веществами являются простые эфиры полигликоля и алифатических спиртов. Неионогенные поверхностно-активные вещества могут, например, представлять собой этоксилаты касторового масла, тристирилфенолэтоксилаты, блоксополимеры этиленоксида/пропиленоксида и блоксополимеры этиленоксида/пропиленоксида и алифатических спиртов.
Композиции для защиты сельскохозяйственных культур, являющиеся частью описанного изобретения, могут быть приготовлены в форме, пригодной для соответствующего применения. Различные типы композиций включают, например, текучий концентрат (Т), текучий концентрат для обработки семенного материала (ТС), смачивающийся порошок (СП), смачивающиеся диспергируемые гранулы (СДГ), смешивающийся с маслом текучий концентрат (МТ), суспензионный концентрат (СК), эмульсионный концентрат (ЭК), жидкость (Ж), эмульсии типа масло/вода (ЭВ), гранулы (Г), диспергируемый в воде порошок для приготовления суспензии (ВС) и сухой текучий порошок (СТ).
Некоторые дополнительные предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения представлены ниже в табл.4 и 5.
В целом очевидно, что в настоящем изобретении предложены новые соединения, которые могут применяться в качестве поверхностно-активных веществ и которые могут служить в качестве альтернативы известным или обычно используемым системам поверхностно-активных веществ. В частности, поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению могут применяться для приготовления агрохимических композиций. При этом могут быть сделаны изменения, касающиеся пропорций, процессов и продуктов, без отклонения от объема изобретения, который определяется приведенной ниже формулой изобретения.
Claims (12)
1. Способ получения поверхностно-активного вещества формулы
где А- обозначает:
где каждый R1 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, n обозначает число от 1 до 50 включительно, где (Н-В)+ обозначает катион формулы:
где R2 выбирают из группы, включающей водород, С1-С24алкил и С2-С24алкенил-СН2-, каждый R3 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, х обозначает число от 1 до 50 включительно и у обозначает число от 0 до 50 включительно, в котором полученное поверхностно-активное вещество в растворе имеет рН приблизительно от 3 до 9, заключающийся в нейтрализации по крайней мере одной ароматической кислоты формулы (2):
где каждый R1 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, n обозначает число от 1 до 50 включительно, с помощью по крайней мере одного алкоксилированного аминового основания формулы (3):
где R2 выбирают из группы, включающей водород, С1-С24алкил и С2-С24алкенил-СН2-, каждый R3 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, х обозначает число от 1 до 50 включительно и у обозначает число от 0 до 50 включительно.
2. Способ по п.1, где указанная по крайней мере одна ароматическая кислота представляет собой соединение формулы (2а):
и где указанное по крайней мере одно этоксилированное аминовое основание представляет собой соединение формулы (3а):
где R2 обозначает С1-С24алкил и среднее значение суммы х+у представляет собой число приблизительно от 4 до 9.
3. Способ по п.1, где поверхностно-активное вещество в растворе имеет значение рН приблизительно от 3 до 8,5.
4. Способ по п.1, где поверхностно-активное вещество в растворе имеет значение рН приблизительно от 5 до 8.
5. Композиция поверхностно-активных веществ, включающая соль
(а) по крайней мере одной ароматической кислоты, представляющей собой соединение формулы (2):
где каждый R1 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, n обозначает число от 1 до 50 включительно; и
(б) по крайней мере одного алкоксилированного аминового основания формулы (3):
где R2 выбирают из группы, включающей водород, С1-С24алкил и С2-С24алкенил-СН2-, каждый R3 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, х обозначает число от 1 до 50 включительно и у обозначает число от 0 до 50 включительно и где поверхностно-активная композиция в растворе имеет рН приблизительно от 3 до 9.
6. Композиция поверхностно-активных веществ по п.5, где
(а) представляет собой по крайней мере одну ароматическую кислоту формулы (2а):
(б) представляет собой по крайней мере одно этоксилированное аминовое основание формулы (3а):
где R2 обозначает С1-С24алкил и среднее значение суммы х+у представляет собой число приблизительно от 4 до 9.
7. Композиция по п.5, где композиция поверхностно-активного вещества в растворе имеет значение рН приблизительно от 3 до 8,5.
8. Композиция по п.5, где композиция поверхностно-активного вещества в растворе имеет значение рН от 5 до 8.
9. Пестицидная композиция, содержащая в дополнении к обычным инертным вспомогательным добавкам смесь из по крайней мере одного пестицида и поверхностно-активной композиции, включающей соль
(а) по крайней мере одной ароматической кислоты, представляющей собой соединение формулы (2):
где каждый R1 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, n обозначает число от 1 до 50 включительно; и
(б) по крайней мере одного алкоксилированного аминового основания формулы (3):
где R2 выбирают из группы, включающей водород, С1-С24алкил и С2-С24алкенил-СН2-, каждый R3 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, х обозначает число от 1 до 50 включительно и у обозначает число от 0 до 50 включительно и где поверхностно-активная композиция в растворе имеет рН приблизительно от 3 до 9, и по крайней мере одну ароматическую кислоту, нейтрализованную по крайней мере одним этоксилированным амином, где указанная ароматическая кислота представляет собой соединение формулы (2):
где каждый R1 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, n обозначает число от 1 до 50 включительно, и указанный алкоксилированный амин представляет собой соединение формулы (3):
где R2 выбирают из группы, включающей водород, С1-С24алкил и С2-С24алкенил-СН2-, каждый R3 независимо обозначает С2-С4алкилен с прямой или разветвленной цепью, х обозначает число от 1 до 50 включительно и у обозначает число от 0 до 50 включительно.
10. Пестицидная композиция по п.9, где указанная ароматическая кислота представляет собой соединение формулы (2а):
и указанный этоксилированный амин представляет собой соединение формулы (3а):
где R2 обозначает С1-С24алкил и среднее значение суммы х+у представляет собой число приблизительно от 4 до 9.
11. Пестицидная композиция по п.9, где пестицид представляет собой атразин или глифосат.
12. Способ защиты сельскохозяйственных культур, предусматривающий стадию обработки мест произрастания культур, нуждающихся в защите, эффективным в сельскохозяйственном отношении количеством композиции по п.10.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21106298A | 1998-12-14 | 1998-12-14 | |
| US09/211,062 | 1998-12-14 | ||
| US09/211.062 | 1998-12-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001118824A RU2001118824A (ru) | 2003-11-27 |
| RU2241699C2 true RU2241699C2 (ru) | 2004-12-10 |
Family
ID=22785452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001118824/04A RU2241699C2 (ru) | 1998-12-14 | 1999-12-13 | Способ получения поверхностно-активного вещества, композиция на его основе, пестицидная композиция и способ защиты сельскохозяйственных культур |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6495595B2 (ru) |
| EP (1) | EP1140808B1 (ru) |
| JP (1) | JP4402300B2 (ru) |
| KR (1) | KR100688922B1 (ru) |
| CN (1) | CN1213023C (ru) |
| AR (1) | AR021640A1 (ru) |
| AT (1) | ATE289589T1 (ru) |
| AU (1) | AU750616B2 (ru) |
| BR (1) | BR9916198B1 (ru) |
| CA (1) | CA2352360C (ru) |
| CO (1) | CO5210927A1 (ru) |
| CR (1) | CR6136A (ru) |
| CZ (1) | CZ302156B6 (ru) |
| DE (1) | DE69923868T2 (ru) |
| EG (1) | EG22461A (ru) |
| ES (1) | ES2237198T3 (ru) |
| GT (1) | GT199900211A (ru) |
| HU (1) | HU229246B1 (ru) |
| ID (1) | ID29349A (ru) |
| IL (2) | IL143389A0 (ru) |
| MY (1) | MY117825A (ru) |
| NZ (1) | NZ511942A (ru) |
| PL (1) | PL199067B1 (ru) |
| PT (1) | PT1140808E (ru) |
| RU (1) | RU2241699C2 (ru) |
| TR (1) | TR200101646T2 (ru) |
| TW (1) | TW575546B (ru) |
| UA (1) | UA69429C2 (ru) |
| WO (1) | WO2000035863A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200104654B (ru) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL368993A1 (en) | 2001-09-07 | 2005-04-04 | Syngenta Participations Ag | Surfactant systems for agriculturally active compounds |
| US20050159625A1 (en) * | 2004-01-19 | 2005-07-21 | Coates John S. | Alkoxylated amine and process therefor |
| UA96128C2 (ru) * | 2005-06-30 | 2011-10-10 | Сингента Партисипейшнс Аг | Способы обработки семян, композиция для обработки семян, водное пестицидное средство в виде суспензии, способ защиты семян и органов растений и семян |
| PH12009500961A1 (en) * | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Basf Se | Liquid water based agrochemical formulations |
| CN101657761B (zh) * | 2007-05-16 | 2012-07-04 | 株式会社德山 | 光刻胶显影液 |
| ES2324809B1 (es) * | 2008-02-13 | 2010-05-28 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Formulaciones de liberacion lenta de plaguicidas respetuosas con el medioambiente. |
| KR101613593B1 (ko) * | 2008-03-25 | 2016-04-19 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 계면활성제 조성물 |
| TWI513404B (zh) * | 2009-05-08 | 2015-12-21 | Croda Inc | 農化調配物之界面活性劑 |
| CN102762688B (zh) * | 2009-09-10 | 2016-09-28 | 得克萨斯大学体系董事会 | 使用高碱度硬盐水用于提高采收率应用的方法 |
| EP2528986A4 (en) * | 2010-01-28 | 2016-02-17 | Univ Texas | STYRYLPHENOL ALCOXYLATE SULPHATE AS A NEW SURFACTANT COMPOSITION FOR ENHANCED OIL EXTRACTION APPLICATIONS |
| AU2011303970B2 (en) | 2010-09-14 | 2015-08-13 | Basf Se | Composition containing a pyripyropene insecticide and an adjuvant |
| MX355432B (es) * | 2010-09-14 | 2018-04-18 | Basf Se | Composiciones que contienen un insecticida de piripiropeno y una base. |
| CN102504233B (zh) * | 2011-11-02 | 2013-05-29 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法 |
| US9596843B2 (en) | 2012-03-12 | 2017-03-21 | Basf Se | Liquid concentrate formulation containing a pyripyropene insecticide I |
| EP2825043B1 (en) | 2012-03-12 | 2018-09-05 | Basf Se | Method for producing an aqueous suspension concentrate formulation of a pyripyropene insecticide |
| CN104185421B (zh) | 2012-03-12 | 2016-06-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有啶南平杀虫剂的液体浓缩物配制剂ii |
| KR20150006863A (ko) | 2012-05-31 | 2015-01-19 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 파라크실렌 회수 공정에서의 스티렌 제거 |
| CN103764901B (zh) * | 2012-08-08 | 2015-06-17 | 日华化学株式会社 | 聚酯纤维用染色助剂以及使用其的聚酯纤维的染色方法及染色物的制造方法 |
| US10029967B2 (en) | 2014-03-18 | 2018-07-24 | Rhodia Operations | Tri-substituted aromatic-containing monomers, copolymers and methods for use |
| CN104084086B (zh) * | 2014-07-17 | 2016-01-13 | 天津悦泰石化科技有限公司 | 用于车用尿素溶液的表面活性剂及其制备方法和用途 |
| CN116075224A (zh) * | 2020-07-11 | 2023-05-05 | Upl有限公司 | 一种固体农用化学品组合物及其制备工艺 |
| CN113424832B (zh) * | 2021-07-02 | 2022-11-08 | 中化化工科学技术研究总院有限公司 | 一种吡蚜酮·呋虫胺干悬浮剂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6183267A (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-26 | Toray Ind Inc | インクジェット染色法 |
| FR2673075B1 (fr) * | 1991-02-22 | 1998-12-31 | Rhone Poulenc Chimie | Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation. |
| TW224421B (ru) * | 1991-12-24 | 1994-06-01 | Shell Internat Researce Schappel N V | |
| DE4343856A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| US5674517A (en) * | 1996-04-26 | 1997-10-07 | Henkel Corporation | Emulsifier for pesticide concentrates |
-
1999
- 1999-12-06 CR CR6136A patent/CR6136A/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-12-09 GT GT199900211A patent/GT199900211A/es unknown
- 1999-12-09 CO CO99077084A patent/CO5210927A1/es active IP Right Grant
- 1999-12-13 NZ NZ511942A patent/NZ511942A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 HU HU0104753A patent/HU229246B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 IL IL14338999A patent/IL143389A0/xx active IP Right Grant
- 1999-12-13 EP EP99965455A patent/EP1140808B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 UA UA2001074952A patent/UA69429C2/ru unknown
- 1999-12-13 EG EG158599A patent/EG22461A/xx active
- 1999-12-13 AR ARP990106329A patent/AR021640A1/es active IP Right Grant
- 1999-12-13 AT AT99965455T patent/ATE289589T1/de active
- 1999-12-13 PT PT99965455T patent/PT1140808E/pt unknown
- 1999-12-13 PL PL348231A patent/PL199067B1/pl unknown
- 1999-12-13 DE DE69923868T patent/DE69923868T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 ES ES99965455T patent/ES2237198T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 KR KR1020017007361A patent/KR100688922B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 TR TR2001/01646T patent/TR200101646T2/xx unknown
- 1999-12-13 AU AU20964/00A patent/AU750616B2/en not_active Ceased
- 1999-12-13 WO PCT/EP1999/009869 patent/WO2000035863A1/en active IP Right Grant
- 1999-12-13 ID IDW00200101187A patent/ID29349A/id unknown
- 1999-12-13 CA CA002352360A patent/CA2352360C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 JP JP2000588125A patent/JP4402300B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 MY MYPI99005412A patent/MY117825A/en unknown
- 1999-12-13 BR BRPI9916198-2A patent/BR9916198B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 CZ CZ20012086A patent/CZ302156B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 RU RU2001118824/04A patent/RU2241699C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 CN CNB998144452A patent/CN1213023C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-14 TW TW88121862A patent/TW575546B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-05-24 IL IL143389A patent/IL143389A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-06-07 ZA ZA200104654A patent/ZA200104654B/xx unknown
- 2001-06-14 US US09/881,414 patent/US6495595B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2241699C2 (ru) | Способ получения поверхностно-активного вещества, композиция на его основе, пестицидная композиция и способ защиты сельскохозяйственных культур | |
| DE69812370T2 (de) | Landwirtschaftliche zusammensetzung | |
| EP1213962B1 (en) | Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate | |
| JP2010163437A (ja) | アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤 | |
| JPH09506878A (ja) | 水中油型エマルジョン | |
| CN102015868A (zh) | 表面活性剂组合物 | |
| US6521785B2 (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromaticsulfonic acid surfactants | |
| JPH09506879A (ja) | 水中油型エマルジョン | |
| CN109963466A (zh) | 管控除草剂蒸发的方法 | |
| HU225651B1 (en) | Suspo-emulsion formulation | |
| MXPA01005970A (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated tristyrylphenol hemi-sulfate ester neutralized alkoxylated amine surfactants | |
| WO2022195047A1 (en) | Agrochemical composition | |
| CZ248596A3 (en) | Emulgator mixtures | |
| MXPA01001239A (es) | Formulaciones pesticidas que contienen surfactantes de acido sulfonico aromaticos neutralizados con amina alcoxilada | |
| UA128582C2 (uk) | Гербіцидні композиції з поліпшеними властивостями | |
| NZ241238A (en) | Herbicide composition comprising glyphosate and a fatty acid. (51) a01n57/20 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041214 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141214 |