DEU0002053MA - - Google Patents
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Description
Tag der Anmeldung: 21. Februar 1953 Bekanntgemacht am 4. Oktober 1956Registration date: February 21, 1953. Advertised on October 4, 1956
PATENTANMELD UNGPATENT APPLICATION UNG
KLASSE 12o GRUPPE 19o3 INTERNAT. KLASSE C 07c — CLASS 12o GROUP 19o3 INTERNAT. CLASS C 07c -
U 2053 IVb/12 οU 2053 IVb / 12 ο
Merrill Eugene Speeter, Kalamazoo, Mich. (V. St. A.)Merrill Eugene Speeter, Kalamazoo, Mich. (V. St. A.)
ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor
The Upjohn Company, Kalamazoo, Mich. (V. St. A.)The Upjohn Company, Kalamazoo, Mich. (V. St. A.)
Vertreter: Dr. W. Beil, Rechtsanwalt, Frankfurt/M.-HöchstRepresentative: Dr. W. Beil, lawyer, Frankfurt / M.-Höchst
Verfahren zur Herstellung von 5-Benzyloxy-ß, 2-dinitrostyrolenProcess for the preparation of 5-benzyloxy-β, 2-dinitrostyrenes
Die Priorität der Anmeldung in den V. St. v. Amerika vom 23. Februar 1952 ist in Anspruch genommenThe priority of registration in the V. St. v. Claimed America on February 23, 1952
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung neuer organischer Verbindungen, und zwar auf die Herstellung von 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitrostyrolen.The invention relates to the preparation of new organic compounds, specifically to the Manufacture of 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitrostyrenes.
Die Verbindungen der Erfindung können durch die folgende Formel wiedergegeben werden:The compounds of the invention can be represented by the following formula:
X-X-
-CHO--CHO-
I γI. γ
-CH = C-NO9 -CH = C-NO 9
— NO,- NO,
in der R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, X eine Phenyl, niedere Alkoxyphenyl-, Halogenphenyl- oder niedere Alkylphenylgruppe und Y Wasserstoff, eine Phenyl-, niedere Alkoxyphenyl-, Halogenphenyl- oder niedere Alkylphenylgruppe bedeutet.in which R is hydrogen or a lower alkyl group, X is a phenyl, lower alkoxyphenyl, halophenyl or lower alkylphenyl group and Y is hydrogen, a phenyl, lower alkoxyphenyl, halophenyl or lower alkylphenyl group means.
Die neuen Verbindungen der Erfindung sind wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstellung von 5-Oxytryptamin einer Verbindung, deren starke gefäßzusammenziehende Eigenschaften bekannt sind. Die neuen Verbindungen der Erfindung sind auch bei der Herstellung von styrolhaltigen Harzen und Polymeren, nach dem üblichen Verfahren zur Herstellung solcher Harze oder Polymere, von Nutzen.The new compounds of the invention are valuable intermediates in manufacture of 5-oxytryptamine, a compound known for its potent vasoconstrictive properties are. The new compounds of the invention are also useful in the manufacture of styrene-containing Resins and polymers, by the usual process for the manufacture of such resins or polymers, of use.
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U 2053 IVb/12 οU 2053 IVb / 12 ο
Nach dem Verfahren der Erfindung werden die 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitrostyrole durch Dehydratisierung eines 5-Benzyloxy-2-ndtro-a-[i-(/?-nitro- -.. alkyl) ] -ibenzylalkohols hergestellt, der durch die folgende Formel wiedergegeben werden kann:According to the process of the invention, the 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitrostyrenes are obtained by dehydration of a 5-benzyloxy-2-ndtro-a- [i - (/? - nitro- - .. alkyl)] -ibenzyl alcohol produced by the the following formula can be reproduced:
OH REAR
X-CHO-X-CHO-
6^-CH-CH-NO2 6 ^ -CH-CH-NO 2
J-NO,J-NO,
in der X, Y die oben angegebenen Bedeutungen haben.in which X, Y have the meanings given above.
Die Dehydratisierung der 5-Benzyloxy-2-nitroa-[i-(/?-nitroalkyl)]-benzylalkohol wird vorzugsweise durch Erhitzen derselben mit einem aliphatischen Säureanhydrid bewirkt. Die 5-Benzyloxy- ß, 2-dinitrostyrole können anschließend durch Zu-The dehydration of the 5-benzyloxy-2-nitroa- [i - (/? - nitroalkyl)] benzyl alcohol is preferably effected by heating it with an aliphatic acid anhydride. The 5-benzyloxy- ß, 2-dinitrostyrenes can then by adding
gäbe der Lösung zu Wasser ausgefällt werden und dann mit größerer Reinheit aus einem Alkohol, wie z. B. Äthanol, umkristallisiert werden. Zu den für die Umsetzung geeigneten Säureanhydriden gehören unter anderem die niederen aliphatischen Säureanhydride, wie Essigsäure-, Propionsäure-, Buttersäureanhydrid. Die Dehydratisierung wird im allgemeinen bei einer Temperatur von etwa 8o° durchgeführt,-obgleich andere Temperaturen zwischen etwa 50 und 150° ebenfalls verwendet wer-would give the solution to be precipitated into water and then with greater purity from an alcohol, such as. B. ethanol, are recrystallized. To the for The implementation of suitable acid anhydrides include the lower aliphatic Acid anhydrides, such as acetic acid, propionic acid, butyric anhydride. The dehydration will be generally carried out at a temperature of about 80 °, although other temperatures between about 50 and 150 ° can also be used
den können, wobei bei höherer Temperatur eine etwas kürzere Reaktionszeit erforderlich ist. Manchmal ist es vorteilhaft, dem Reaktionsgemisch ein Alkalimetallsalz der dem verwendeten Säureanhydrid entsprechenden Säure zuzusetzen. Es können auch andere gebräuchliche Verfahren zur Dehydratisierung verwendet werden, wie z. B. die Anwendung von Wärme, Verwendung von saurem Kaliumsulfat unter Wärmeeinwirkung, Verwendung von Oxalsäure- oder Phthalsäureanhydridcan, although a slightly shorter reaction time is required at a higher temperature. Sometimes it is advantageous to add an alkali metal salt of the acid anhydride used to the reaction mixture add appropriate acid. Other common methods can also be used Dehydration can be used, such as. B. the application of heat, use of acid Potassium sulfate under the influence of heat, use of oxalic or phthalic anhydride
oder die Verwendung von Phosphorpentoxyd und Pyridin.or the use of phosphorus pentoxide and pyridine.
Es sind bereits Verfahren bekannt, \vonach PhenyLnitroatlkoho'l zu Nitrostyrol dehydratisiert werden kann. Diese Verfahren weind'en jedoch andere Ausgangsstoffe an, die im Phanylkern keine reaktionsfähige Benzyloxygriuppe enthalten. Außerdem wird hier bei der Umsetzung von o-Nitrophanylnitroäthylallkohol mit Essigisäurea-nhydrid nicht das entsprechende Styrol, sondern der Essigsäureester des Alkohols erhallten.Processes are already known by which phenylnitroate alcohol is dehydrated to nitrostyrene can be. However, these processes use other starting materials which are not reactive in the phanyl nucleus Benzyloxy group contain. In addition, here in the implementation of o-Nitrophanylnitroäthylalkohol with acetic anhydride, not the corresponding styrene, but the acetic acid ester of alcohol.
Die als Ausgangsmaterial dienenden 5-Benzyloxy - 2 - nitro - α - [ 1 - (/? - nitroalky 1) ] - benzylalkohol werden in hier nicht beanspruchter Weise dadurch hergestellt, daß man einen s-Benzyloxy-2-riitrobenzaldehyd (erhältlich nach dem Verfahren von Burton [J. Chem. Soc, 1935, S. 1265] oder von Fortmann und Giovanni, HeIv. Chim. Acta, 31, S. 1381 [1948]), der in einem geeigneten Lösungsmittel, wie niederen Aikanolen, z. B1 The 5-benzyloxy - 2 - nitro - α - [1 - (/? - nitroalky 1)] - benzyl alcohol used as starting material are produced in a manner not claimed here by using an s-benzyloxy-2-nitrobenzaldehyde (obtainable according to the Method by Burton [J. Chem. Soc, 1935, p. 1265] or by Fortmann and Giovanni, HeIv. Chim. Acta, 31, p. 1381 [1948]), which is dissolved in a suitable solvent such as lower alkanols, e.g. B 1
Methanol, Propanol, Äthanol, Isopropanol, gelöst ist, mit einem i-Nitroalkan in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxydes kondensiert unter Bildung eines Alkalimetallsalzes des gewünschten Nitroalkohols. Das Nitroalkoholsalz wird dann mit einer Säure umgesetzt zum 5 -Benzyloxy-2-nitroa-[i-(/?-nitroalkyl)]-ibenzylalkohol. Folgende !-Nitroalkane sind z. B. für die Reaktion geeignet: Nitromethan, Nitroäthan, i-Nitropropan, i-Nitrobutan, i-Nitropentan, i-Nitroheptan, i-Nitrohexan, i-Nitrooctan, i-Nitrononan. Bei der Verwendung von Nitromethan entsteht der S-Benzyloxy-2-nitroa-nitromethyl-benzylalkohöl, und ' die Dehydratisierung des Alkohols ergibt das 5-Benzyloxy- ß, 2-dinitrostyrol. Bei der Verwendung von i-Nitroalkanen mit 2 bis einschließlich 9 Kohlen-Stoffatomen entsteht ein 5-Benzyloxy-2-nitroa-[i-(/?-nitroalkyl)]-benzylalkohol, in dem der Nitroalkylrest ebenfalls 2 bis 9 Kohlenstoff atome hat. Jedoch ergibt die Dehydratisierung des letztgenannten Alkohols ein 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitro-/J-alkylstyrol, in dem der Alkylrest in der ^-Stellung ι bis einschließlich 8 Kohlenstoffatome hat. Die auf diese' Art hergestellten 5-Benzyloxy-2-nitro-a-[i-(ß-nitroalkyl)]-ibenzylalkohole werden nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung dehydratisiert. Ein Gemisch aus 5-Benzyloxy-2 - nitro j α- [ι-(/?-nitroalkyI)] -benzylalkohol und 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitrostyrol, das durch Sauerstellung des Alkoholsälzes unter Verwendung einer anorganischen Säure erhalten wurde, kann auch unmittelbar ,ohne Isolierung der Komponenten in dem erfindungsgemäßen Dehydratisierungsverfahren umgesetzt werden.Methanol, propanol, ethanol, isopropanol, is dissolved, condensed with an i-nitroalkane in the presence of an alkali metal hydroxide to form an alkali metal salt of the desired nitro alcohol. The nitro alcohol salt is then reacted with an acid to give 5 -benzyloxy-2-nitroa- [i - (/? - nitroalkyl)] - ibenzyl alcohol. The following! -Nitroalkanes are z. B. suitable for the reaction: nitromethane, nitroethane, i-nitropropane, i-nitrobutane, i-nitropentane, i-nitroheptane, i-nitrohexane, i-nitrooctane, i-nitrononane. If nitromethane is used, the S-benzyloxy-2-nitroa-nitromethylbenzyl alcohol is formed, and the dehydration of the alcohol gives the 5-benzyloxy- β, 2-dinitrostyrene. When using i-nitroalkanes with 2 to 9 carbon atoms inclusive, a 5-benzyloxy-2-nitroa- [i - (/? - nitroalkyl)] benzyl alcohol is formed in which the nitroalkyl radical also has 2 to 9 carbon atoms. However, the dehydration of the last-mentioned alcohol results in a 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitro- / I-alkylstyrene in which the alkyl radical in the ^ position has up to and including 8 carbon atoms. The 5-benzyloxy-2-nitro-a- [i- (ß-nitroalkyl)] -ibenzyl alcohols prepared in this way are dehydrated according to the process of the present invention. A mixture of 5-benzyloxy-2-nitro j α- [ι - (/? - nitroalkyI)] -benzyl alcohol and 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitrostyrene, which was obtained by acidifying the alcohol salt using an inorganic acid, can also be reacted directly in the dehydration process according to the invention without isolating the components.
Ein Gemisch aus 79,5 g (0,25 Mol) 5-Benzyloxy-2-nitro-a-nitromethy !benzylalkohol, 25 g wasserfreiem Natriumacetat und 250 ecm Essigsäureanhydrid wurde unter gelegentlichem Rühren in einem Dampfbad etwa 30 Minuten lang erhitzt. Zerstoßenes Eis wurde unter gelegentlichem Rühren zugegeben, bis das Gemisch abgekühlt war und 5-Benzyloxy-/?, 2-diiiitro'Styrol sich abzuscheiden begann; das Gemisch wurde dann zusätzlich in einem Eisbad gekühlt und nach Zugabe von 2I Eiswasser erneut etwa eine halbe Stunde lang gerührt. Das-5-Benzyloxy-/?, 2-dinitrostyrol schied sich ab, wurde filtriert und durch Suspension in 500 ecm Äthanol weitergereinigt, etwa 10 Minuten lang am Rückflußkühler erhitzt, filtriert und mit 100 ecm heißem Äthanol gewaschen. Nach Trocknung an der Luft wog das 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitrostyrol 60 g (8o°/o Ausbeute) und schmolz bei 147 bis 1480.A mixture of 79.5 g (0.25 mol) of 5-benzyloxy-2-nitro-a-nitromethylbenzyl alcohol, 25 g of anhydrous sodium acetate, and 250 ml of acetic anhydride was heated in a steam bath for about 30 minutes, with occasional stirring. Crushed ice was added with occasional stirring until the mixture had cooled and 5-benzyloxy- / ?, 2-diitro'styrene began to separate; the mixture was then additionally cooled in an ice bath and, after adding 2 l of ice water, stirred again for about half an hour. The 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitrostyrene separated out, was filtered and further purified by suspension in 500 ecm of ethanol, refluxed for about 10 minutes, filtered and washed with 100 ecm of hot ethanol. After drying in air, the 5-benzyloxy weighed / ?, 2-dinitrostyrene 60 g (8o ° / o yield) and melted at 147-148 0th
Beispiel 2 -Example 2 -
Eine Lösung von 20 g (0,077 Mol) 5-Benzyloxy- ■ 2-nitrobenzaldehyd und 7,5 g (0,12 Mol) Nitromethan in 600 ecm 95%igem Äthanol wurde in einem Äthanol-Kohlensäureschneebad auf —150 gekühlt. Zu der gekühlten Lösung wurden unter ständigem Rühren 11,5g Kaliumhydroxyd in 200 ecm Äthanol zugegeben, und das Rühren wurde danach eine weitere Stunde lang bei einer Temperatur zwischen —10 und —150 fortgesetzt. Das kalte Gemisch wurde mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure sauergestellt, wobei sich alleA solution of 20 g (0.077 mole) of 5-benzyloxy ■ 2-nitrobenzaldehyde and 7.5 g (0.12 mol) of nitromethane in 600 cc of 95% ethanol was cooled in an ethanol-Kohlensäureschneebad to -15 0th To the cooled solution 11.5 g of potassium hydroxide were added in 200 cc of ethanol with constant stirring, and stirring was then continued for an additional hour at a temperature from -10 to -15 0th The cold mixture was acidified with dilute hydrochloric acid, whereby all
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Feststoffe lösten. Das erhaltene Gemisch wurde in 2 1 Wasser gegossen, worauf sich ein Öl abschied. Das Öl wurde mit vier jeweils 200 ecm großen Äthermengen extrahiert, und die vereinigten Extrakte wurden getrocknet und konzentriert. Das restliche Gemisch aus Nitroalkohol und Nitrostyrol wurde auf einem Dampfbad mit 75 ecm Essigsäureanhydrid und 20 g wasserfreiem Natriumacetat etwa 15 Minuten lang erhitzt und dann in 300 ecm Wasser gegossen, worauf 5-Benzyloxy- ß, 2-dinitrostyrol sich abschied. Das abgetrennte Produkt wurde durch Filtrieren entfernt. Nach Umkristallisierung aus Äthanol wurden 18 g (77ϋ/ο) 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitrostyrol erhalten, das bei 146 bis 1470 schmolz.Dissolve solids. The resulting mixture was poured into 2 l of water, whereupon an oil separated out. The oil was extracted with four 200 ecm portions of ether, and the combined extracts were dried and concentrated. The remaining mixture of nitroalcohol and nitrostyrene was heated on a steam bath with 75 ecm acetic anhydride and 20 g anhydrous sodium acetate for about 15 minutes and then poured into 300 ecm water, whereupon 5-benzyloxy- ß, 2-dinitrostyrene separated. The separated product was removed by filtration. After recrystallization from ethanol, 18 g (77 ϋ / ο) of 5-benzyloxy-/ ?, 2-dinitrostyrene, melting at 146-147 0th
Analyse für C15H12N2O5:Analysis for C 15 H 12 N 2 O 5 :
Berechnet ...C = 59>
gefunden .... CCalculated ... C = 59>
found .... C
59>99> H = 4,02, N = 9,33, = 59,92, H = 4,10, N = 9,25.59> 99> H = 4.02, N = 9.33, = 59.92, H = 4.10, N = 9.25.
Im wesentlichen nach dem in den Beispielen I und 2 beschriebenen Verfahren wird 5-Benzyloxy- ß, 2-dinitro-/?-methylstyrol durch Dehydratisierung von 5-Benzyloxy-2-nitro-cr[i-(/?-nitroäthyl]^benzylalkohol mit Essigsäureanhydrid hergestellt.Essentially according to the process described in Examples I and 2, 5-benzyloxy- ß, 2-dinitro - /? - methylstyrene is obtained by dehydrating 5-benzyloxy-2-nitro-cr [i - (/? - nitroethyl] ^ benzyl alcohol made with acetic anhydride.
Auf dieselbe Art werden die folgenden Verbindungen durch Umsetzung des entsprechenden 5 - Benzy loxy - 2 -nitro-cr [ 1- (/?-nitroalkyl) ] - benzylalkohol erhalten: 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitro-/?-äthylstyrol, 5-Benzyloxy-./?, 2-dinitro-/S-propylstyrol, 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitro-/?-!butylstyrol, 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitro-jS-amylstyrol, 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitro-/?-heptylstyrol, 5-Benzyloxy-/?, 2-dinitro-/9-octylstyrol u. dgl.In the same way, the following compounds are made by implementing the appropriate 5 - Benzyloxy - 2 -nitro-cr [1- (/? - nitroalkyl)] benzyl alcohol obtained: 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitro - /? - ethylstyrene, 5- benzyloxy-./ ?, 2-dinitro- / S-propylstyrene, 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitro - /? -! Butylstyrene, 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitro-jS-amylstyrene, 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitro - /? - heptylstyrene, 5-benzyloxy- / ?, 2-dinitro- / 9-octylstyrene and the like
B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4
Im wesentlichem, nach dem in den Beispielen 1 und 2 beisehriebeniein Verfahren wird 5-Benzhydryloxy-/?, 2-diniitro-|5-ä;tihyilsty,rol durch Dehydratisierung von 5-Benzhyd,ryloxy-2jnitro-a-[i-(/?-nikTO-propyl)]-benzylalkohol mit Oxalsäure. hergestellt. Auf dieselbe Art werden andere 5-Benzhydryloxy-/?, 2-dinitro-/?-alkylstyrole durch Dehydratisierung des entsprechenden 5-Benzhydryloxy-2-nitro-a-[ 1 -(/J-nitroalkyl) ] -benzylalkohol hergestellt, wie z. B. 5-Benzhydryloxy-/?, 2-dinitro-/?-propylstyrol, 5-Benzhydryloxy-^, 2-dinitro-/?-hexylstyrol. In essence, following the same procedure as in Examples 1 and 2, 5-benzhydryloxy- / ?, 2-diniitro- | 5-ä; thyilsty, rol is obtained by dehydrating 5-benzhydryloxy-2 j nitro-a- [i - (/? - nikTO-propyl)] - benzyl alcohol with oxalic acid. manufactured. In the same way, other 5-benzhydryloxy- / ?, 2-dinitro - /? - alkylstyrenes are prepared by dehydrating the corresponding 5-benzhydryloxy-2-nitro-a- [1 - (/ J-nitroalkyl)] -benzyl alcohol, e.g. . B. 5-benzhydryloxy- / ?, 2-dinitro - /? - propylstyrene, 5-benzhydryloxy- ^, 2-dinitro - /? - hexylstyrene.
Im wesentlichen nach dem in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren wird 5-(p, p'-Dimethoxybenzhydryloxy)-/?, 2-dinitrostyrol durch Dehydratisierung von 5"(P> p'-Dimethoxybenzhydryloxy) -2-nitro-a-nitromethy^benzylalkohol mit Essigsäureanhydrid und wasserfreiem Natriumacetat hergestellt. Essentially according to the method described in Examples 1 and 2, 5- (p, p'-Dimethoxybenzhydryloxy) - / ?, 2-dinitrostyrene by dehydrating 5 "(P> p'-dimethoxybenzhydryloxy) -2-nitro-a-nitromethy ^ benzyl alcohol with Acetic anhydride and anhydrous sodium acetate.
Auf dieselbe Art werden andere 5-Alkoxybenzyloxy-/?, 2-dinitrostyrole durch Dehydratisierung des entsprechenden 5-Alkoxybenzyloxy-2-nitroa-[i-(/?-nitroalkyl)]-benzylalkohol hergestellt, wie z.B. 5 - (p - Äthoxybenzyloxy - ß, 2 - dinitrostyrol, 5-(p-Äthoxybenzyloxy)-/?, 2-dinitro-/?-methylstyrol, 5 - (p, p' - dipropoxybenzhydryloxy) - /?, 2-dinitro-/3-propylstyrol. In the same way, other 5-alkoxybenzyloxy- / ?, 2-dinitrostyrenes are made by dehydrating the corresponding 5-alkoxybenzyloxy-2-nitroa- [i - (/? - nitroalkyl)] benzyl alcohol, such as 5 - (p - ethoxybenzyloxy - β, 2 - dinitrostyrene, 5- (p-ethoxybenzyloxy) - / ?, 2-dinitro - /? - methylstyrene, 5 - (p, p '- dipropoxybenzhydryloxy) - / ?, 2-dinitro- / 3-propylstyrene.
Im wesentlichen nach dem in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren wird 5-Benzhydryloxy-/S, 2-dinitrostyrol durch Dehydratisierung von S-Benzhydryloxy^-nitro-a-nitromethyl-benzylalkohol mit Essigsäureanhydrid hergestellt.Essentially according to the method described in Examples 1 and 2, 5-Benzhydryloxy- / S, 2-dinitrostyrene by dehydrating S-benzhydryloxy ^ -nitro-a-nitromethylbenzyl alcohol made with acetic anhydride.
Im wesentlichen nach dem in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren wird 5-(p, p'-Dimethylbenzylhydryloxy)-/?, 2-dinitrostyrol durch Dehydratisierung von 5~(p, p'-Dimethylbenzhydryloxy) -2-niltro■-α-nitrDιmethyl-bιeιnzy^alkohαl mit Essigsäureanhydrid und wasserfreiem Natriumacetat hergestellt.Essentially according to the method described in Examples 1 and 2, 5- (p, p'-dimethylbenzylhydryloxy) - / ?, 2-dinitrostyrene by dehydrating 5 ~ (p, p'-dimethylbenzhydryloxy) -2-ni l tro ■ -α-nitrDιmethyl-bιeιnzy ^ alkohαl made with acetic anhydride and anhydrous sodium acetate.
Auf dieselbe Art werden andere 5-Alkylbenzyloxy-/?, 2-dinitrostyrole durch Dehydratisierung des entsprechenden 5 -Alkylbenzyloxy-2-nitroa-[i-(/?-nitroalkyl)]-benzylalkohols hergestellt, wie z.B. 5-(m, m'-Diäthylibenzhydryloxy)-/?, 2-dinitro-/?-äthylstyrol, 5-(p-propylbenzyloxy)-/?, 2-dinitrostyrol, 5-(p-methylbenzyloxy)-/?, 2-dinitro-/?-me- go thylstyrol.In the same way, other 5-alkylbenzyloxy- / ?, 2-dinitrostyrenes by dehydrating the corresponding 5-alkylbenzyloxy-2-nitroa- [i - (/? - nitroalkyl)] benzyl alcohol manufactured, such as 5- (m, m'-diethylibenzhydryloxy) - / ?, 2-dinitro - /? - ethylstyrene, 5- (p-propylbenzyloxy) - / ?, 2-dinitrostyrene, 5- (p-methylbenzyloxy) - / ?, 2-dinitro - /? - mega ethyl styrene.
Im wesentlichen nach dem in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren wird 5-(p, p'-Dichlorbenzhydryloxy)-/?, 2-dinitrostyrol durch Dehydratisierung von 5-(p, p'-Dichlorbenzhydryloxy)-2-nftro-a-nitromethylbenzylalkohol mit Phthalsäureanhydrid hergestellt.Essentially according to the method described in Examples 1 and 2, 5- (p, p'-dichlorobenzhydryloxy) - / ?, 2-dinitrostyrene by dehydrating 5- (p, p'-dichlorobenzhydryloxy) -2-nftro-a-nitromethylbenzyl alcohol made with phthalic anhydride.
Auf dieselbe Art werden andere 5-Halogenbenzyloxy-/?, 2-dinitrostyrole durch Dehydratisierung des entsprechenden 5-Halogenbenzyloxy-2-nitro-a-[i-(/?-nitroalkyl)]-ibenzylalkohols hergestellt, wie z. B. 5"(p, p'-Dibrömbenzhydryloxy)-/?, 2-dinitro-/?-amylstyrol, S-(p-Chlorbenzyloxy)-/?, 2-dinitrostyrol, 5-(p-Jodbenzyloxy)-/?, 2-dinitro-/?-propylstyrol. In the same way other 5-halobenzyloxy- / ?, 2-dinitrostyrenes by dehydrating the corresponding 5-halobenzyloxy-2-nitro-a- [i - (/? - nitroalkyl)] - ibenzyl alcohol manufactured, such as B. 5 "(p, p'-dibromobenzhydryloxy) - / ?, 2-dinitro - /? - amylstyrene, S- (p-chlorobenzyloxy) - / ?, 2-dinitrostyrene, 5- (p-iodobenzyloxy) - / ?, 2-dinitro - /? - propylstyrene.
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