DE941667C - Verfahren zur Herstellung AEthergruppen enthaltender 1,5-Glykole - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung Athergruppen enthaltender 1 5Glykole Es ist bekannt, daß man Diole erhält, wenn man ein a-substituiertes Acrolein rnit wäßrigem verdünntem Alkali und einem niederen aliphatischen Alkohol mit gerader Kohlenstoffkette bei mäßigen Temperaturen behandelt und das Reaktionsgemisch katalytisch hydriert. Aus a-Methylacrolein und Methanol wurden auf diese Weise kleine Mengen 2-Methoxyrnethyl-2, 4-dimethylpentan-I, 5-diol erhalten (vgl. die deutsche Patentschrift 894 109).
• Es wurde nun gefunden, daß man derartige Äthergruppen enthaltende I,5-Glykole in erheblich besseren Ausbeuten erhält; wenn man auf Lösungen von a-Alkylacroleinen in einem Überschuß von Alkoholen ohne Wasserzusatz bei etwa - 50 bis höchstens + 30° kleine Mengen Alkalialkoholat einwirken läßt, das Reaktionsgemisch neutralisiert und dann katalytisch hydriert.
• Bei der Umsetzung von Alkoholen ROH mit a-Alkylacroleinen Cm2 = c(R') - GHO in Gegenwart kleiner Mengen Alkalialkoholat entstehen vermutlich unter Aneinanderlagerung zweier Moleküle des Aldehyds und Anlagerung von einem Molekül Alkohol an die Enden des entstehenden Gebildes substituierte Glutaraldehyde gemäß dem Schema: Bei der katalytischen Hydrierung des neutralisierten Reaktionsgemisches werden die Aldehydgruppen zu Oxygruppen reduziert, so daß man äthergruppenhaltige I, s-Glykole der allgemeinen Formel erhält.
• Geeignete a-Alkylacroleine sind z. B. das a-Methyl-, das a-Äthyl- oder. das a-Hexyla;crolein. Als Alkohole kann man z. B. Methanol, Äthanol, Propanol, Octanol oder Benzylalkohol verwenden.
• Zur'katalytischen Hydrierung des neutralisierten Reaktionsgemisches verwendet man die üblichen Katalysatoren, z. B. Nickel, Kobalt oder Kupfer, zweckmäßig in Form von Raney-Katalysatoren, oder Edelmetalle auf Trägern. Die jeweils günstigsten Hydrierzeiten, Temperaturen und Wasserstoffdrucke sind je nach dem Katalysator etwas verschieden und lassen sich leicht durch Vorversuche ermitteln. Bei Verwendung von Raney-Nickel arbeitet man z. B. bei 1200 und 200 Atm. Wasserstoffdruck.
• Die nach dem Abfiltrieren des Katalysators und Abdestillieren nicht umgesetzter Ausgangsstoffe in guter Ausbeute hinterbleibenden äthergruppenhaltigen I, 5-Glykole sind Öle von glycerinartigem Charakter.
• Diejenigen, die sich von Ausgangsstoffen mit niedrigen Alkylresten ableiten, sind in jedem Verhältnis mit Wasser mischbar. Sie sind wertvolle Zwischenprodukte, z. B. für Kunststoffe, Weichmacher und Textilhilfsmittel .
• Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel I Zu einer Lösung von o,8 Teilen Natrium in 560 Teilen Methanol läßt man unter Rühren bei o" im Laufe von 2 Stunden 350 Teile a-Methylacrolein zufließen, wobei man erforderlichenfalls durch gelegentliche Zugabe kleiner Mengen Natriummethylat den pH-Wert des Reaktionsgemisches. bei etwa 8 hält. Nach weiteren 3 Stunden neutralisiert man mit etwa 2,9 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, fügt 20 Teile Raney-Nickel hinzu und hydriert bei I20" mit Wasserstoff von 200 at Druck, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Man filtriert, destilliert das überschüssige Methanol und andere leichtilüchtige Produkte ab und erhält als Rückstand ein Ö1, dessen Hauptmenge unter 2 mm Druck bei 124 bis I26" siedet. Es besteht aus 2, 4-Dimethyl-2-methoxymethyl-pentamethylenglykol-(I, 5). Die Ausbeute beträgt 300 Teile. Das Glykol ist mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar.
• Beispiel .2 Man verwendet an Stelle der im Beispiel I benutzten Menge Methanol 800 Teile Äthanol. Bei im übrigen gleicher Arbeitsweise erhält man 3Io Teile 2, 4-Dimethyl - 2 äthoxymethylpentamethylenglykol- (1, 5) vom Siedepunkt 129/1320 unter 2 mm Druck, das ähnliche Eigenschaften hat wie das im Beispiel I beschriebene Glykol.

Claims (1)

1. PATENTANSPAUCH: Verfahren zur Herstellung Äthergruppen enthaltender I, 5-Glykole, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Lösungen von a-Alkylacroleinen in einem Überschuß von Alkoholen ohne Wasserzusatz bei etwa - 5" bis höchstens + 30° kleine Mengen Alkalialkoholat einwirken' läßt, das Reaktionsgemisch neutralisiert undJ dann katalytisch hydriert.