DE904592C

DE904592C - Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen

Info

Publication number: DE904592C
Application number: DEF3900D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Herrlein; Dr Adolf Weihe
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1939-05-24
Filing date: 1939-09-01
Publication date: 1954-02-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen Zusatz zum Patent 891745 Gegenstand des Patents Sgr 745 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen aus Aldehyden oder cyclischen Ketonen mit Verseifungsprodukten organischer P'oly vinylester oder Verseifungsprodukten von Mischpolymerisaten aus organischen Vinylestern und ungesättigten Carbonsäuren oder deren Estern, das im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Acetalisierung in wäßriger Lösung bei Temperaturen unter iz°', zweckmäßig bei o bis ,4°, durchführt.
In den Beispielen dieses Patents ist bereits zum Ausdruck gekommen, daß zwar die Hauptreaktion bei Temperaturen unter i2"° erfolgt; daß aber das Reaktionsgemisch ohneKühlung längere Zeit weitergerührt wird, bevor man das abgeschiedene Polyvinylacetal abtrennt und auswäscht (vgl. Beispiel 2 letzter Absatz und Beispiel d. vorletzte Zeile). Führt man derartige Reaktionen in kleinerem Maßstabe, etwa in dünnwandigen Glasgefäßen oder dünnwandigenRührwerken aus säurefestem Stahl, durch, so steigt nach Entfernung der Kühlung die Temperatur des Reaktionsgemisches innerhalb von i bis 2 Stunden auf die des Arbeitsraumes. Wird die Reaktion dagegen im technischen Maßstabe, beispielsweise in gummierten doppelwandigen Gefäßen von großem Inhalt, ausgeführt, so erwärmt sich die Charge nach Unterbrechung der Kühlung nur sehr langsam.
Es wurde nun gefunden, daß es, besonders beim Arbeiten in technischem Maßstabes zweckmäßig ist, die Erwärmung künstlich herbeizuführen, weil sonst die Polyvinylacetale in äußerst feinkörniger, schwer auswaschbarer Form ausfallen. Darüber hinaus hat sich erdeben, daß es vorteilhaft sein kann, die Temperatur des Reaktionsgemisches auf über 20°, z. B. auf 40 oder 8o°, zu steigern, weil hierdurch die Aufarbeitung des voluminösen und im trockenen Zustand stäubenden Materials wesentlich erleichtert wird.
Die Chargen fallen durch diese Maßnahme gleichmäßiger und etwas körniger an. Außerdem kann man auf diese Weise die im Überschuß angewendeten niederen Aldehyde wiedergewinnen.
Beispiel 3000 Mol Polyvinylacetat höchster Viskosität (= 258 kg) wurden in einem i cbm fassenden Kneter in 4,ao kg Methanol gelöst. Der Lösevorgang nimmt bei 40° etwa 7 Stunden in Anspruch. Es entsteht eine hochviskose durchsichtige Paste.
7 1 2io°/äige methylalkoholische Natronlauge werden mit 211 Sprit verdünnt und im Lauf von 2 Stunden in den laufenden Kneter eingerührt. Man läßt den Kneter weitere 2 Stunden laufen und prüft den erhaltenen flockigen Polyvinylalkohol auf Wasserlöslichkeit.
Der Inhalt des Kneters wird zentrifugiert. Danach enthält der Polyvinylalkohol noch etwa 50'10 Lösungsmittel: -Das abgeschleuderte Lösungsmittel besteht aus Methylacetat und: Methanol. Der Polyvinylalkohol wird. in 1480 1 Trinkwasser unter Rühren eingetragen. Nachdem i Stunde kalt gerührt wurde, erwärmt man auf 8o bis go°' bis zur vollständigen Lösung und filtriert durch dichten Wollfilz.
Die erhalteneLös.ung wird in einem 3 cbm fassenden Rührkessel mit Doppelmantel auf o° abgekühlt und mit 71 kg Cyclohexanon unter kräftigem Rühren versetzt (5o°/0 der zur vollständigen Acetalisierung erforderlichen Menge). Nach 15 Minuten läßt man 3bo kg i8°/aige Salzsäure rasch zulaufen. Die Temperatur steigt auf 4°'. Man hält bei dieser Temperatur unter dauerndem Rühren 2 Stunden. Dann gibt man 97,5 kg Acetaldehyd zu, wobei die Temperatur auf 7° ansteigt.
Es wird auf 4° abgekühlt und i Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Die Masse verdickt sich hierbei vorübergehend sehr stark. Man unterbricht daher die Rührung.
Das wieder dünnflüssiger gewordene Reaktionsgemisch wird mach Ablauf i Stunde innerhalb von 30 Minuten auf ¢0° erwärmt und i Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Der nicht in Reaktion getretene Acetaldehyd wird hierbei abdestilliert.
Dann wird mit i2oo 1 Trinkwasser verdünnt und auf 15° abgekühlt. Das in feinkörniger Form abgeschiedene Polyvinylacetal wird in. bekannter Weise von Säure und Salzen befreit, zentrifugiert und getrocknet.

Claims

PATENTANSPRUCIi: Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen gemäß Patent 891 745, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Ablauf der Acetalisierung das Reaktionsgemisch erwärmt, zweckmäßig auf Temperaturen über 2o°.